NO300071B1 - Eventuelt fornettede, partielt eller totalt vannopplöselige akrylkopolymerer og deres anvendelse - Google Patents

Eventuelt fornettede, partielt eller totalt vannopplöselige akrylkopolymerer og deres anvendelse Download PDF

Info

Publication number
NO300071B1
NO300071B1 NO931692A NO931692A NO300071B1 NO 300071 B1 NO300071 B1 NO 300071B1 NO 931692 A NO931692 A NO 931692A NO 931692 A NO931692 A NO 931692A NO 300071 B1 NO300071 B1 NO 300071B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
weight
monomer
ethylenically unsaturated
acrylic
copolymer according
Prior art date
Application number
NO931692A
Other languages
English (en)
Other versions
NO931692D0 (no
NO931692L (no
Inventor
Jean-Bernard Egraz
Henri Grondin
Jean-Marc Suau
Original Assignee
Coatex Sa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=9431654&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=NO300071(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Coatex Sa filed Critical Coatex Sa
Publication of NO931692D0 publication Critical patent/NO931692D0/no
Publication of NO931692L publication Critical patent/NO931692L/no
Publication of NO300071B1 publication Critical patent/NO300071B1/no

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8141—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8152—Homopolymers or copolymers of esters, e.g. (meth)acrylic acid esters; Compositions of derivatives of such polymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/02—Preparations for cleaning the hair
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C08F220/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/14—Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1802—C2-(meth)acrylate, e.g. ethyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
    • C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
    • C08F290/062—Polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D17/00—Pigment pastes, e.g. for mixing in paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/43—Thickening agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/02—Well-drilling compositions
    • C09K8/04—Aqueous well-drilling compositions
    • C09K8/14—Clay-containing compositions
    • C09K8/18—Clay-containing compositions characterised by the organic compounds
    • C09K8/22—Synthetic organic compounds
    • C09K8/24—Polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/60—Compositions for stimulating production by acting on the underground formation
    • C09K8/84—Compositions based on water or polar solvents
    • C09K8/86—Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds
    • C09K8/88—Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds macromolecular compounds
    • C09K8/885—Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12—Water-insoluble compounds
    • C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/128—Aluminium silicates, e.g. zeolites
    • C11D3/1286—Stabilised aqueous aluminosilicate suspensions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3726—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3757—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions
    • C11D3/3765—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions in liquid compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3769—(Co)polymerised monomers containing nitrogen, e.g. carbonamides, nitriles or amines
    • C11D3/3773—(Co)polymerised monomers containing nitrogen, e.g. carbonamides, nitriles or amines in liquid compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3769—(Co)polymerised monomers containing nitrogen, e.g. carbonamides, nitriles or amines
    • C11D3/3776—Heterocyclic compounds, e.g. lactam
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/44—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
    • D06P1/52—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders using compositions containing synthetic macromolecular substances
    • D06P1/5207—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06P1/525—Polymers of unsaturated carboxylic acids or functional derivatives thereof
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/44—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
    • D06P1/52—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders using compositions containing synthetic macromolecular substances
    • D06P1/5207—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06P1/525—Polymers of unsaturated carboxylic acids or functional derivatives thereof
    • D06P1/5257—(Meth)acrylic acid
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/44—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
    • D06P1/60—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders using compositions containing polyethers
    • D06P1/613—Polyethers without nitrogen
    • D06P1/6136—Condensation products of esters, acids, oils, oxyacids with oxiranes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/54—Polymers characterized by specific structures/properties
    • A61K2800/548—Associative polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F220/28—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety
    • C08F220/285—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety and containing a polyether chain in the alcohol moiety
    • C08F220/286—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety and containing a polyether chain in the alcohol moiety and containing polyethylene oxide in the alcohol moiety, e.g. methoxy polyethylene glycol (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/10—Esters
    • C08F222/12—Esters of phenols or saturated alcohols
    • C08F222/20—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F222/205—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen the ester chains containing seven or more carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/02—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse angår en ny eventuelt fornettet, helt eller delvis vannoppløselig kopolymer med distinkte monomerdeler bestående av minst en etylenisk umettet monomer med karboksylfunksjon, eventuelt minst en etylenisk umettet monomer uten karboksylfunksjon, minst en etylenisk umettet oksyalkylmonomer avsluttet av en hydrofub fettkjede på minst 26 karbonatomer og eventuelt minst en monomer med minst to etylenisk umettetheter.
Oppfinnelsen angår likeledes anvendelsen av denne kopolymer som reologimodifiserende middel ved anvendelser så forskjellige som boreslam, tekstilbetrykningsmasser, kosmetikk eller også detergenser og andre belegningspreparater som maling eller som antisedimenteringsmiddel og/eller for å bringe mineral- eller andre charger i suspensjon i stor mengde på forskjellige områder som for eksempel det fytosanitære.
Man kjenner allerede kopolymerer bestående av monomerdeler hvis første del er karboksylert og den andre ikke.
Videre beskriver EP-PS 0 173 109 en kopolymer bestående av etylenisk umettet karboksylsyre, etylenisk umettet ester og en tredje monomer som er reaksjonsproduktet av en fettalkohol med 6 til 22 karbonatomer og et umettet isocyanat.
På samme måte beskriver EP-PS 0 013 836, men kun rent generelt, en kopolymer på basis av metakrylsyre, alkylakrylat med opptil 4 karbonatomer og en oksyalkylmonomer som er avsluttet av en fettkjede med opptil 30 karbonatomer, alt på samme måte som EP-PS 0 011 806 som også beskriver denne type kopolymer hvis tredje monomer er en etylenisk umettet monomer, avsluttet av en fettkjede med opptil 20 karbonatomer eller også EP 0 248 612 som krever en kopolymer hvis tredje monomer er en fettkjede som inneholder opptil 25 karbonatomer .
Man kjenner likeledes et annet patent, EP 0 216 479, som beskriver, men kun meget generelt, en kopolymer på basis av en etylenisk umettet ionisk monomer, etylenisk umettet i det vesentlige ikke-ioniske monomer, en oksyalkylallyleter med opptil 30 karbonatomer og et fornettingsmiddel.
Imidlertid beskriver all denne litteratur polymerer hvis anvendelse i visse vandige preparater ikke gir full tilfreds-stillelse. Det problem oppfinnelsen tar sikte på å løse består i å øke fortykningsevnen for vandige preparater under lav skjærgradient takket være den fortykningseffektivitet polymerene ifølge oppfinnelsen gir, og å gi vandige suspensjoner av organiske eller mineralmaterialer bemerkelsesverdige stabiliteter, særlig på området antisedimentering uten at det fører til noen vesentlig viskositetsøkning slik tilfellet hyppig er i den kjente teknikk.
Disse meget spesielle krav til oppfinnelsens polymerer oppnås ved valget og arten av de monomere bestanddeler som utgjør makromolekylene.
Fagmannen vet å kunne plukke ut ekvivalente produkter til de som er beskrevet i foreliggende søknad, særlig ved i den tredje monomer å variere antallet mol kondensert alkylenoksyd og lengden av den hydrofobe fettkjede under samtidig opprettholdelse av ekvivalente egenskaper i de eksemplifi-serte produkter. Fagmannen på området kan særlig variere antallet alkylenoksydenheter som funksjon av antallet karbonatomer i fettkjeden og som en funksjon av anvendelsen.
For klarhetens skyld blir det i foreliggende beskrivelse ikke referert til antallet karbonatomer i den hydrofobe fettkjede i den spesielle oksyalkylerte monomer.
Foreliggende oppfinnelse er således rettet mot en kopolymer med den generelle formel:
der:
(A) "betyr den eller de etylenisk umettede monomerer med karboksylfunksjon der "a" er vektprosentandelen av monomeren (A) i forhold til den totale vekt av monomerene, (B) betyr antallet av den eller de etylenisk umettede monomerer uten karboksylfunksj onen idet "b" er vektprosentandelen av monomeren (B) i forhold til den totale vekt av monomerene, hvorved (B) kan være null, (C) betyr den etylenisk umettede oksyalkylerte monomer som er avsluttet av den hydrofobe fettkjede med opptil 26
karbonatomer hvorved "c" er vektprosentandelen av monomeren (C) i forhold til den totale vekt av monomerene, og
(D) betyr den eller de monomerer som inneholder minst to etyleniske umettetheter hvorved "d" er vektprosentandelen
av monomeren (D) i forhold til den totale vekt av monomerene hvorved "d" kan være 0,
og slik ata+b+c+d= 100$.
Mens således den kjente teknikk beskriver tallrike kopolymerer med distinkte monomerdeler som gir vandige preparater en reologisk oppførsel som fører til bemerkelsesverdige viskositetsøkninger, angår foreliggende oppfinnelse en eventuelt fornettet, helt eller delvis vannoppløselig kopolymer, dannet ved polymerisering av: a. minst en etylenisk umettet monomer med karboksylfunksjon valgt blant monosyrer som akryl-, metakryl-, kroton-, isokroton- eller cinnaminsyre, disyrer som itakon-, fumar-, malein- eller citrakonsyre, anhydrider av karboksyl syrene som maleinsyreanhydrid og hemiestrene av disyrene som C^_4~monoestrene av malein- eller itakonsyre,
b. eventuelt minst en etylenisk umettet monomer uten karboksylfunksjon, valgt fra akryl- eller metakrylsyre-estere som metyl-, etyl-, butyl- eller 2-etyl-heksyl-akrylat- eller —metakrylat, eller blant akrylnitril, vinylacetat, styren, metylstyren, diisobutylen, vinyl-pyrrolidon eller vinylkaprolaktam, og
minst en ytterligere monomer,
og denne kopolymer karakteriseres ved at den ytterligere monomer består av:
c. minst en monomer kalt "spesiell monomer" som er oksyalkylert og etylenisk umettet og avsluttet av en hydrofob fettkjede med den generelle formel (I):
der:
m og p betyr et antall alkylenoksyddeler lik eller mindre
enn 100,
n betyr et antall etylenoksyddeler lik eller mindre enn
100,
q betyr et tall minst lik 1 og slik at:
q(n + m + p) < 100,
R^ betyr hydrogen eller metyl og
Rg betyr hydrogen eller metyl,
der R betyr den polymeriserbare, umettede rest valgt fra akryl-, metakryl-, malein-, itakon-, kroton- eller vinylftalinsyreestre samt malein-, itakon- eller vinyl-ftalsyrehemiestre eller også de umettede uretaner som for
eksempel akryluretan, metakryluretan, a,a-dimetyl-m-isopropenylbenzyluretan, allyluretan eller også allyletre, akrylamid og eventuelt substituert metakrylamid eller vinylforbindelser,
R' betyr den hydrofobe fettkjederest som lineære eller forgrenede alkyl-, alkylaryl-, arylalkyl- eller aryl-grupper med minst 26 karbonatomer, og
eventuelt av
d. minst en monomer med minst to etylenisk umettetheter valgt fra etylenglykoldimetakrylat, trimetylolpropantriakrylat, allylakrylat, metylen-bis-akrylamid, metylen-bis-metakrylamid, tetraallyloksyetan, triallylcyanurater, allyliske etre oppnådd fra polyoler som pentaerytritol, sorbitol, sukrose og andre.
Kopolymerene ifølge oppfinnelsen, oppnådd ved i og for seg kjente radikal kopolymeriseringsreaksjoner i oppløsning, i emulsjon direkte eller invers, i suspensjon eller ved precipitering i egnede oppløsningsmidler, i nærvær av katalytiske systemer og kjente overføringsmidler, inneholder fortrinnsvis, uttrykt i vektprosent: a. 15$ til 98% og fortrinnsvis 20% til 50% etyleniske
umettede monomerer med minst en karboksylfunksjon,
b. 0% til 83% og fortrinnsvis 47% til 77% etylenisk umettede
monomerer uten karboksylfunksjon,
c. 2% til 18% og fortrinnsvis 3% til 10% spesiell monomer, og d. 0% til 5% og fortrinnsvis 0% til 3% monomerer med minst to etylenisk umettetheter.
Den totale mengde av bestanddelene (a), (b), (c) og (d) er lik 100.
Man kan fremstille fylt og/eller vandige blandinger som inneholder kopolymeren ifølge oppfinnelsen. De fylte og/eller pigmenterte, vandige blandinger er mer spesielt slike som i tillegg til kopolymeren ifølge oppfinnelsen inneholder en mineralcharge som kalsiumkarbonat, leirer, jernoksyder, silikoaluminater av natrium, natriumsilikoaluminater eller zeolitter og/eller ett eller flere farvestoffer samt eventuelt andre bestanddeler som dispergeringsmidler, koaleseringsmidler, biocider, overflateaktive stoffer og antiskummingsmidler.
Foreliggende oppfinnelse angår således også anvendelsen av en kopolymer som definert ovenfor som reologi-modifiserende middel i kosmetiske midler, fortrinnsvis i formuleringer av shampo-typen, som reologi-modifiserende middel i tekstilbestrykningspastaer, som stabiliseringsmiddel i vandige zeolitt-suspensjoner, som additiv i boreslam og særlig i vandige slam, som reologimodifiserende middel i detergenser, i formuleringer av typen slipepasta, som anti-sedimenteringsmiddel og/eller suspenderingsmiddel for partikkelformige, organiske eller mineralcharger for forskjellige anvendelser, særlig fytosanitære anvendelser, samt som reologimodifiserende middel i malingsformuleringer.
Omfanget og betydningen av oppfinnelsen vil fremgå bedre ved hjelp av de følgende ikke-begrensende eksempler.
Eksempel 1
For å sammenligne fortykningseffektiviteten under lav skjærgradient for forskjellige fortykningsmidler fremstilles det vandige polymeroppløsninger med 0,5 vekt-% tørrstoff som nøytraliseres til pH = 8,5 ved hjelp av 28 %-ig ammoniakk før henstand i 24 timer.
Efter disse 24 timer blir grenseviskositeten for gelene bestemt ved 25°C ved hjelp av et Rhéomat 115-viskosimeter, markedsført av firma Contraves og utstyrt med en spindel nr. 145 og for skjærgrader på 0,1 og 0,5 cm-:1-.
I alle eksemplene bestod de studerte kopolymerer av:
a. 36 vekt-% metakrylsyre,
b. 55 vekt-% etylakrylat,
c. 9 vekt-% spesiell monomer med den generelle formel (I).
Således ble det gjennomført prøver som følger:
Prøve nr. 1:
En kopolymer ifølge den kjente teknikk der den spesielle monomer med den generelle formel (I) er et hemimaleat inneholdende 25 deler etylenoksyd og en lineær alkylrest R' bestående av 12 karbonatomer.
Prøve nr. 2:
En kopolymer ifølge den kjente teknikk der den spesielle monomer med den generelle formel (I) er et hemimaleat inneholdende 25 deler etylenoksyd og en lineær alkylrest R' bestående av 16 til 18 karbonatomer.
Prøve nr. 3:
En kopolymer ifølge den kjente teknikk der den spesielle monomer med den generelle formel (I) er et hemimaleat inneholdende 25 deler etylenoksyd og en lineær alkylrest R' bestående av 22 karbonatomer.
Prøve nr. 4:
En kopolymer ifølge oppfinnelsen der den spesielle monomer med den generelle formel (I) er et hemimaleat inneholdende 25 deler etylenoksyd og en lineær alkylrest R' bestående av 28 karbonatomer.
Prøve nr. 5:
En kopolymer ifølge oppfinnelsen der den spesielle monomer med den generelle formel (I) er et hemimaleat inneholdende 25 deler etylenoksyd og en lineær alkylrest R' bestående av 32 karbonatomer.
Prøve nr. 6:
En kopolymer ifølge oppfinnelsen der den spesielle monomer med den generelle formel (I) er et hemimaleat inneholdende 25 deler etylenoksyd og en lineær alkylrest R' bestående av 34 karbonatomer.
Prøve nr. 7:
En kopolymer ifølge oppfinnelsen der den spesielle monomer med den generelle formel (I) er et hemimaleat inneholdende 25 deler etylenoksyd og en lineær alkylrest R' bestående av 36 karbonatomer.
Prøve nr. 8:
En kopolymer ifølge den kjente teknikk der den spesielle monomer med den generelle formel (I) er et metakrylat med 25 etylenoksyddeler og en rett alkylrest R' med 12 karbonatomer .
Prøve nr. 9:
En kopolymer ifølge den kjente teknikk der den spesielle monomer med den generelle formel (I) er et metakrylat med 25 etylenoksyddeler og en rett alkylrest R' med 16 til 18 karbonatomer.
Prøve nr. 10:
En kopolymer ifølge den kjente teknikk der den spesielle monomer med den generelle formel (I) er et metakrylat med 25 etylenoksyddeler og en rett alkylrest R' med 22 karbonatomer .
Prøve nr. 11:
En kopolymer ifølge oppfinnelsen der den spesielle monomer med den generelle formel (I) er et metakrylat med 25 etylenoksyddeler og en rett alkylrest R' med 32 karbonatomer .
Prøve nr. 12:
En kopolymer ifølge oppfinnelsen der den spesielle monomer med den generelle formel (I) er et metakrylat med 25 etylenoksyddeler og en rett alkylrest R' med 34 karbonatomer .
Prøve nr. 13:
En kopolymer ifølge oppfinnelsen der den spesielle monomer med den generelle formel (I) er et metakrylat med 25 etylenoksyddeler og en rett alkylrest R' med 36 karbonatomer .
Resultatene av målingene i Pa.s for grenseviskositetene ved de forskjellige skjærpåvirkninger i s~<l> er samlet for alle prøver i tabell I.
Tabell I tillater å trekke den slutning at for prøvene 4 til 7 og 11 til 13 er gelfortykningen ved 0,5 vekt-% polymer-tørrstoff klart overlegen for polymerene ifølge oppfinnelsen bestående av metakrylsyre, etylakrylat og en etylenisk umettet oksyalkylert monomer avsluttet av en hydrofob fettkjede med den generelle formel (I) der R' er en hydrofob rest med minst 26 karbonatomer.
Eksempel 2
Dette eksempel angår fortykningen av en sjampobase inneholdende ammoniumlauryletersulfat og silikoner.
Arbeidsmåte:
Basen som skal fortykkes innføres i en glasskolbe og settes under langsom omrøring ved hjelp av et Rayneri-røreverk.
Man veier og innfører suksessivt:
pH-verdien reguleres til 6,5 ved hjelp av trietanolamin.
Det er nødvendig å oppnå en blanding ved slutten av formuleringen som er hensiktsmessig tykk og som likeledes er perfekt klar og transparent.
Målingen av grenseviskositeten gjennomføres ved hjelp av et Brookfield-viskosimeter av typen av RVT utstyrt med en modul tilpasset 20°C. Undersøkelsene gjennomføres ved 10 omdr./min. og 100 omdr./min. umiddelbart efter fullføring av blandingen og efter 48 timer.
De forskjellige fortykningsmiddelkopolymerer som prøves er for:
Prøve nr. 14:
En kopolymer ifølge den kjente teknikk bestående av:
a. 36 vekt-% metakrylsyre,
b. 55 vekt-% etylakrylat; og
c. 9 vekt-% av et metakrylat inneholdende 50 etylenoksyddeler
og en rett alkylrest R' med 16 til 18 karbonatomer.
Prøve nr. 15:
En kopolymer ifølge den kjente teknikk bestående av:
a. 36 vekt-% metakrylsyre,
b. 55 vekt-% etylakrylat; og
c. 9 vekt-% av et metakrylat inneholdende 20 etylenoksyddeler
og en alkylrest R' med 22 karbonatomer.
Prøve nr. 16:
En kopolymer ifølge den kjente teknikk bestående av:
a. 36 vekt-% metakrylsyre,
b. 55 vekt-% etylakrylat; og
c. 9 vekt-% av et metakrylat inneholdende 50 etylenoksyddeler
og en alkylarylnonylfenylrest R'.
Prøve nr. 17:
En kopolymer ifølge den kjente teknikk bestående av:
a. 36 vekt-% metakrylsyre,
b. 55 vekt-% etylakrylat; og
c. 9 vekt-% av et metakrylat inneholdende 35 etylenoksyddeler og en alkylrest R' med 22 karbonatomer.
Prøve nr. 18:
En kopolymer ifølge oppfinnelsen bestående av:
a. 36 vekt-% metakrylsyre,
b. 55 vekt-% etylakrylat; og
c. 9 vekt-% av et metakrylat inneholdende 25 etylenoksyddeler
og en alkylrest R' med 32 karbonatomer.
Prøve nr. 19:
En kopolymer ifølge oppfinnelsen bestående av:
a. 36 vekt-% metakrylsyre,
b. 55 vekt-% etylakrylat; og
c 9 vekt-% av et metakrylat inneholdende 25 etylenoksyddeler
og en alkylrest R' med 34 karbonatomer.
Prøve nr. 20:
En kopolymer ifølge oppfinnelsen bestående av:
a. 36 vekt-% metakrylsyre,
b. 55 vekt-% etylakrylat; og
c. 9 vekt-% av et metakrylat inneholdende 15 etylenoksyddeler
og en alkylrest R' med 34 karbonatomer.
Måleresultatene for Brookfield-viskositetene for de forskjellige prøver er samlet i tabell II.
Denne sjampobase ansees som god hvis Brookfield-viskositeten ved 10 omdr./min. og 20°C er over mPa.s efter 48 timer og hvis formuleringen er klar.
Tabell II tillater å fastslå at kun prøvene nr. 18 til 20 ifølge oppfinnelsen gir en god sjampobase.
Eksempel 3
Dette eksempel angår fortykning og formulering av en tekstilbetrykningspasta.
For dette formål blir 441 g vann og 17,5 g fortykningsmiddel under utprøving i en mengde av 30% aktiv bestanddel satt under omrøring i en glasskolbe sammen med 4 g antiskummiddel.
Omrøringen gjennomføres ved hjelp av et Rayneri-røreverk og holdes konstant i et kvarter, et tidsrom i løpet av hvilket pH-verdien justeres til 8 ved hjelp av en 30 %-ig ammoniakk-oppløsning.
Derefter tilsettes 50 g av en styren-butadien lateks som kan termofornettes ved hjelp av melaminformaldehyd, som homogeni-seres ved omrøring i 10 minutter før innarbeiding av 15 g av et marineblått farvestoff Néoprint SOFAT.
Derefter tilsettes 15 g ikke-ionisk overflateaktivt middel av typen nonylfenol med 4 etylenoksydenheter. Omrøringen gjennomføres i 10 minutter.
Derefter måles Brookfield-viskositeten for tekstilbetryk-ningspastaen ved 20° C og 10 omdr./min. ved hjelp av et Brookfield-RVT-viskosimeter med egnet spindel.
Prøve nr. 21:
I denne prøve er fortykningsmidler som utprøves en kopolymer ifølge oppfinnelsen bestående av:
a. 36 vekt-% metakrylsyre,
b. 55 vekt-% etylakrylat, og
c. 9 vekt-% av et metakrylat inneholdende 15 etylenoksyddeler og en alkylrest R' med 32 karbonatomer.
Prøve nr. 22:
I denne prøve er fortykningsmidler som utprøves en kopolymer ifølge oppfinnelsen bestående av:
a. 36 vekt-% metakrylsyre,
t>. 55 vekt-% etylakrylat, og
c. 9 vekt-% av et hemimaleat inneholdende 25 etylenoksyddeler og en alkylrest R' med 32 karbonatomer.
Prøve nr. 23:
I denne prøve er fortykningsmidler som utprøves en kopolymer ifølge oppfinnelsen bestående av:
a. 36 vekt-% metakrylsyre,
b. 48 vekt-% etylakrylat, og
c. 16 vekt-% av et hemimaleat inneholdende 25 etylenoksyddeler og en alkylrest R' med 32 karbonatomer.
Prøve nr. 24:
I denne prøve er fortykningsmidler som utprøves en kopolymer ifølge oppfinnelsen bestående av:
a. 43 vekt-% metakrylsyre,
b. 51 vekt-% etylakrylat, og
c 3 vekt-% av et metakrylat inneholdende 25 etylenoksyddeler og en alkylrest R' med 32 karbonatomer. d. 3 vekt-% av en blanding av like vektmengder metylen-bis-akrylamid og etylenglykoldimetakrylat.
De oppnådde resultater er satt sammen i tabell III.
En tekstilbetrykningspasta er brukbar hvis på den ene side Brookfield-viskositeten målt ved 10 omdr./min. og 20°C er lik eller større enn 25 000 mPa.s og hvis på den andre side pastaen, efter påføring på en tekstilbærer, efter tørking i noen minutter i ovn ved 100°C, viser en tilfredsstillende farveutseende og pigmentfordeling.
Tabell III tillater å fastslå at kopolymerene ifølge oppfinnelsen som beskrevet i prøvene 21 til 24 gir gode formuleringer for tekstilbetrykningspastaer.
Eksempel 4
Dette eksempel angår anvendelsen av kopolymerene ifølge oppfinnelsen som stabiliseringsmidler for vandige zeolitt-suspensjoner.
For dette formål benyttes i alle prøver den samme vandige zeolittsuspensjon som beskrevet under 4A inneholdende 52,5% tørrstoff.
Denne suspensjon med meget fluid oppførsel når den holdes under omrøring, sedimenterer i løpet av noen timer hvis den ikke inneholder noe stabiliseringsmiddel og den skiller seg med tiden i to faser. Den ene er en flytende supernatant og den andre fører til et meget hårdt sediment som er umulig å bringe i suspensjon igjen uten kraftige mekaniske hjelpe-midler .
Partikkelstørrelsen for zeolitten ligger mellom 1 og 10 jjm og suspensjonen har en alkalisk pH-verdi større enn 12.
Arbeidsmåte:
Suspensjonen fraksjoneres i prøver på 240 g. Hver fraksjon bevares i en glasskolbe på 230 ml utstyrt med et hermetisk metallokk.
Hver kolbe tjener ikke til mer enn en stabiliseringsprøve. For hver prøve blir kolbens innhold bragt i fluid og homogen suspensjon ved hjelp av et omrøringssystem av Eayneri-typen før man innarbeider 1 g stabiliseringsmiddel under utprøving, noe som tilsvarer 0,13 vekt-% tørt middel beregnet på den totale masse av suspensjonen. Omrøringen fortsettes i 15 minutter for å oppnå en grundig blanding av suspensjonen som skal stabiliseres og midlet som skal prøves. Efter dette tidsrom blir systemets reologi bestemt ved hjelp av et Brookfield-viskosimeter av RVT-typen utstyrt med en tilpasset motor. Grenseviskositeten Tq måles ved 20°C. Hver under-søkelse gjennomføres ved 10 og ved 100 omdr./min. efter 2 minutters omdreining. Beholderne som inneholder den således stabiliserte suspensjon lukkes hermetisk ved hjelp av lokkene og settes hen ved omgivelsestemperatur for en statisk aldringscyklus i 4 dager.
Efter dette tidsrom bestemmer man stabiliteten og derefter suspensjonens reologi for hver prøve.
a. Stabiliteten
Denne bestemmes ved hjelp av en måler og måler høyden av sedimentet i bunnen av beholderen. Den vandige zeolittsuspensjon ansees som stabil hvis avsetningshøyden er lik eller mindre enn 1 mm.
b. Reologien
Reologien i systemet bestemmes ved å måle grenseviskositeten for suspensjonen ved 20°C ved hjelp av et RVT-Brookfield-viskosimeter, utstyrt med egnet spindel. Målingene skjer ved 10 og ved 100 omdr./min. efter 2 minutters rotering og angis som T4J.
Den vandige suspensjonen ansees som pumpbar når grenseviskositeten, målt ved 10 omdr./min., er lik eller mindre enn 2 500 mPa.s (cP).
Reologimålingene (Brookfield-viskositeten) efter 4 dagers henstand gjentas efter en andre statisk aldringscyklus på 4 dager ved omgivelsestemperatur og angis som T4QJ.
Prøve nr. 25:
Dette er en sammenligningsprøve og det tilsettes intet stabiliseringsmiddel.
Videre gjennomføres prøver for følgende stabiliseringsmidler:
Prøve nr. 26:
En kopolymer ifølge oppfinnelsen bestående av:
a. 36 vekt-% metakrylsyre,
b. 58 vekt-% etylakrylat, og
c. 6 vekt-% av et hemimaleat omfattende 25 deler etylenoksyd
og en alkylrest R' med 32 karbonatomer.
Prøve nr. 27:
En kopolymer ifølge oppfinnelsen bestående av:
a. 36 vekt-% metakrylsyre,
b. 55 vekt-% etylakrylat, og
c. 9 vekt-% av et hemimaleat omfattende 20 deler etylenoksyd
og en alkylrest R' med 36 karbonatomer.
Resultatene av disse Brookfield-grenseviskositetsmålinger, Tq, T4J, T40J og avsetningshøyden i de forskjellige prøver, er samlet i tabell IV.
Fra tabell IV kan man fastslå at suspensjonene fra prøvene nr. 26 og 27 ifølge oppfinnelsen efter 4 henholdsvis 40 dager ved omgivelsestemperatur har en Brookfield-viskositet (T4J, T40j) som er lik eller mindre enn 2500 mPa.s ved 10 omdr./min. og 20° C samt en avsetningshøyde som er lik eller mindre enn 1 mm.
Således er kopolymerene ifølge oppfinnelsen gode stabiliseringsmidler for vandige zeolittsuspensjoner.
Eksempel 5
Dette eksempel viser bruken av kopolymerene ifølge oppfinnelsen boreslam i saltvann og mer spesielt som reologi-modif iserende middel.
For hver prøve preparerer man her tre oppløsninger som hver inneholder 35 g leire med midlere oppsvellingsgrad, utvalgt av OCMA (Oil Company Materials Association) samt 1 g NaHC03 i 350 cm<5> sjøvann. Man omrører i 20 minutter og tilsetter for alle prøver bortsett fra sammenligningsprøven 5, 10 og 15 g tørr kopolymer under utprøving pr. liter i tre oppløsninger og man bringer pH-verdien til 9 ved hjelp av 35 %-ig NaOH.
Efter 24 timers henstand i de lukkede beholdere omrøres hver suspensjon i 5 minutter og man bringer derefter pH-verdien til 9 ved hjelp av 35 %-ig NaOH før man måler grenseviskositeten for hver suspensjon ved hjelp av et Fann-viskosimeter.
API-normen (American Petroleum Institute) definerer, for slike fluider, grenseviskositeten, Va, tilsvarende en skjærgrad på 1020 cm~<l> ved en omdreiningshastighet på rotoren i Fann-viskosimeteret på 600 omdr./min.
Når viskositeten uttrykkes i cP eller mPa.s er grenseviskositeten gitt ved ligningen:
Va Fann- avlesning 2 ved 600 omdr./ min.
Prøve nr. 28, sammenligningsprøven, det vil si prøven uten tilsetning av kopolymer, tillater å måle grenseviskositeten i slammet efter 24 timers henstand.
I prøve nr. 29 er kopolymeren under utprøving, en kopolymer ifølge oppfinnelsen bestående av:
a. 36 vekt-% metakrylsyre,
b. 55 vekt-% etylakrylat, og
c. 9 vekt-% av et hemimaleat inneholdende 25 deler etylenoksyd og en alkylrest R' med 32 karbonatomer.
I prøve nr. 30 består kopolymeren ifølge oppfinnelsen av:
a. 36 vekt-% metakrylsyre,
b. 55 vekt-% etylakrylat, og
c. 9 vekt-% av et hemimaleat inneholdende 25 deler etylenoksyd og en alkylrest R' med 34 karbonatomer.
Resultatene av avlesningene på Fann-viskosimeteret på de forskjellige prøver er satt sammen i tabell V.
Leiresuspensjonene er anvendbare som boreslam i saltvann hvis den tilsynelatende viskositet er over 25 mPa.s (cP).
Tabell V tillater å fastslå at boreslam i saltvann har grenseviskositeter som ligger over 25 mPa.s.
Således modifiserer kopolymerene ifølge oppfinnelsen strukturen i den opprinnelige leiresuspensjon i saltvann og gir denne charge leiresuspensjon med en midlere oppsvellingsgrad en reologi som kan benyttes i boreslam.
Eksempel 6
Dette eksempel angår fortykning av en krembasis for slipepasta inneholdende en blanding av ikke-ionisk overflateaktivt middel og kalsiumkarbonat med en midlere diameter på 30 pm, markedsført av OMYA under betegnelsen Durcal 40.
Arbeidsmåte:
I en 1000 ml glasskolbe, utstyrt med Rayneri-røreverk, settes suksessivt og under omrøring:
330 g råvann,
2,25 g av et kommersielt akryldispergeringsmiddel fra firma Coatex, markedsført under betegnelsen Coatex
P90,
375 g kalsiumkarbonat, Durcal 40.
Den vandige kalsiumkarbonatsuspensjon som oppnådd på denne måte alkaliseres derefter til pE 9,5 ved hjelp av 28 %- ig ammoniakk. Efter at pH-verdien er oppnådd, innarbeider man, hele tiden under omrøring, 10 g kopolymer under utprøving inneholdende 30% aktiv bestanddel og 3 g ikke-ionisk overflateaktivt middel av typen nonylfenyl som er kondensert med 10 molekyler etylenoksyd.
Efter 5 minutters omrøring stanses denne og man bedømmer den umiddelbare sedimentering, Tq , ved hjelp av en spatel som innføres i bunnen av kremen. Man kan så skille mellom den spesielt hurtige sedimentasjon ved hjelp av at spatelen møter en viss motstand ved penetrering mot bunnen av kolben.
Krembasen settes så hen i 48 timer.
Efter disse 48 timer måler man på den ene side Brookfield-grenseviskositeten ved 20°C og ved 10 henholdsvis 100 omdr./min. ved hjelp av et Brookfield-RVT-viskosimeter utstyrt med en egnet spindel og på den annen side sedimentering, T4gg, i blandingen, bedømt på samme måte som angitt ovenfor.
De forskjellige kopolymerer prøves som følger:
Prøve nr. 31:
En kopolymer ifølge den kjente teknikk bestående av:
a. 36 vekt-% metakrylsyre,
b. 55 vekt-% etylakrylat, og
c. 9 vekt-% av et hemimaleat inneholdende 25 etylenoksyddeler og en rett alkylrest R' bestående av 16 til 18 karbonatomer.
Prøve nr. 32:
En kopolymer ifølge den kjente teknikk bestående av:
a. 36 vekt-% metakrylsyre,
b. 55 vekt-% etylakrylat, og
c. 9 vekt-% av et metakrylat inneholdende 25 etylenoksyddeler og en rett alkylrest R' bestående av 16 til 18 karbonatomer.
Prøve nr. 33:
En kopolymer ifølge den kjente teknikk bestående av:
a. 36 vekt-% metakrylsyre,
b. 55 vekt-% etylakrylat, og
c. 9 vekt-% av et hemimaleat inneholdende 25 etylenoksyddeler og en alkylrest R' bestående av 22 karbonatomer.
Prøve nr. 34:
En kopolymer ifølge den kjente teknikk bestående av:
a. 36 vekt-% metakrylsyre,
b. 55 vekt-% etylakrylat, og
c. 9 vekt-% av et metakrylat inneholdende 25 etylenoksyddeler og en alkylrest R' bestående av 22 karbonatomer.
Prøve nr. 35:
En kopolymer ifølge oppfinnelsen bestående av:
a. 36 vekt-% metakrylsyre,
b. 55 vekt-% etylakrylat, og
c. 9 vekt-% av et metakrylat inneholdende 25 etylenoksyddeler og en alkylrest R' bestående av 32 karbonatomer.
Prøve nr. 36:
En kopolymer ifølge oppfinnelsen bestående av:
a. 36 vekt-% metakrylsyre,
b. 55 vekt-% etylakrylat, og
c. 9 vekt-% av et metakrylat inneholdende 15 etylenoksyddeler og en alkylrest R' bestående av 36 karbonatomer.
Måleresultatene når det gjelder Brookfield-grenseviskositeten ved 10 henholdsvis 100 omdr./min. og ved 20°C efter 48 timer henstand samt verdiene for sedimenteringen, Tq , henholdsvis ^48E ef"ter 48 timers henstand, for de forskjellige prøver, er samlet i tabell VI.
En krembase av den her beskrevne art ansees som god hvis, efter 48 timers lagring, det fortykkede system i nærvær av et ikke-ionisk overflateaktivt middel oppviser en Brookfield-grenseviskositet på over 3000 mPa.s ved 10 omdr./min. og ingen sedimentasjon efter minst 48 timer.
Tabell VI tillater å fastslå at kun prøvene 35 og 36 ifølge oppfinnelsen gir formuleringer med høye grenseviskositeter og som er frie for sedimentering.
Eksempel 7
Dette eksempel angår anvendelsen av kopolymeren ifølge oppfinnelsen som antisedimenteringsmiddel for vandige kalsiumkarbonatsuspensjoner.
Arbeidsmåte:
I 1000 ml begerglass utstyrt med Rayneri-røreverk settes under omrøring og i rekkefølge de følgende bestanddeler: vann,
det akryliske dispergeringsmiddel med molekylvekt 7000,
markedsført av firma Coatex under betegnelsen Coatex P90
med 40% aktiv bestanddel,
kopolymeren under utprøving,
derefter iblandes det partikkelformige kalsiumkarbonat som stammer fra Salses-utvinningene der 30 deler består av kalsiumkarbonat hvorav 29% av partiklene har en partikkel-størrelse på under 2 pm, markedsført av firma 0MYA under betegnelsen Durcal 5, og der 70 deler består av kalsiumkarbonat hvorav 25% av partiklene har en partikkelstørrelse under 12 pm, markedsført av firma OMYA under betegnelsen Calibrite SL.
Den således oppnådde vandige suspensjon holdes derefter under sterk omrøring i 30 minutter. Omrøringen stanses og ved hjelp av et Brookfield-RVT-viskosimeter med en egnet spindel måles Brookfield-grenseviskositeten Tq for suspensjonen ved 20° C og ved 10 henholdsvis 100 omdr./min.
Efter at denne måling er gjennomført, blir suspensjonen overført til en lukket 500 ml plastbeholder med total åpning og satt hen ved 25°C.
Efter 8 dagers lagring blir suspensjonens utseende bestemt ved innføring av en spatel mot målerens bunn.
Prøvene som oppviser en meget dårlig sedimentasjon ansees som dårlige og gis bedømmelsene 0. Prøver som oppviser en sterk sedimentasjon ansees som dårlige og gis bedømmelsen 1.
På samme måten ansees en sedimentering av vedheftende type som under middels og gis bestemmelsen 2, mens de som har en liten sedimentering, men allikevel vedheftende ansees som middels og bedømmes med 3. Ved bedømmelsen 4 gis til prøver som ansees som gode fordi de ikke oppviser noen sedimentering og har et tykt gelutseende, mens bedømmelsen 5 reserveres for de meget gode prøver som ikke oppviser noen sedimentering i det hele tatt og gir utseende av en tykk gel.
Dette utseende av suspensjonen bedømmes på samme måte efter 15 henholdsvis efter 30 dagers lagring ved 25°C.
Efter de 30 dagers lagring og efter en kontroll av suspensjonens utseende underkastes suspensjonen en mekanisk omrøring i 2 minutter hvorefter man måler Brookfield-grenseviskositetene T30J ved 20° C og ved 10 henholdsvis 100 omdr./min. ved hjelp av et Brookfield-RVT-viskosimeter med egnet spindel.
For alle disse prøver benytter man to begerglass der man for alle prøver innfører den samme mengde vann, et dispergeringsmiddel og kalsiumkarbonat for å oppnå en vandig kalsiumkarbonatsuspensjon med 75% tørrstoff og inneholdende 0,035 vekt-% tørt dispergeringsmiddel i forhold til tørrvekten av kalsiumkarbonatet.
Kopolymeren som skal prøves anvendes i alle prøver i henhold til to doser: i et første begerglass i en mengde av 0,05 vekt-% tørrstoff i forhold til kalsiumkarbonatets tørrvekt og i det andre begerglass i en mengde av 0,1 vekt-% tørrstoff i forhold til kalsiumkarbonatets tørrvekt.
Prøve nr. 37:
Denne prøve er et sammenligningseksempel og inneholder ikke noe antisedimenteringsmiddel.
Derimot er de forskjellige sedimenteringsmidler for:
Prøve nr. 38:
En kopolymer i forhold til den kjente teknikk bestående av: a. 40,4 vekt-% metakrylsyre,
b. 59 vekt-% etylakrylat, og
c. 0,6 vekt-% tverrbindingsmiddel.
Prøve nr. 39:
En kopolymer ifølge den kjente teknikk bestående av:
a. 99,2 vekt-% metakrylsyre,
b. 0,8 vekt-% tverrbindingsmiddel.
Prøve nr. 40:
En kopolymer ifølge den kjente teknikk bestående av:
a. 36 vekt-% metakrylsyre,
b. 55 vekt-% etylakrylat, og
c. 9 vekt-% av et metakrylat inneholdende 25 etylenoksyddeler og en rett alkylrest R' bestående av 16 til 18 karbonatomer.
Prøve nr. 41:
En kopolymer ifølge oppfinnelsen bestående av:
a. 36 vekt-% metakrylsyre,
b. 55 vekt-% etylakrylat, og
c. 9 vekt-% av et hemimaleat inneholdende 25 etylenoksyddeler og en alkylrest R' bestående av 32 karbonatomer.
Prøve nr. 42:
En kopolymer ifølge oppfinnelsen bestående av:
a. 36 vekt-% metakrylsyre,
b. 55 vekt-% etylakrylat, og
c. 9 vekt-% av et metakrylat inneholdende 25 etylenoksyddeler og en alkylrest R' bestående av 32 karbonatomer.
Prøve nr. 43:
En kopolymer ifølge oppfinnelsen bestående av:
a. 36 vekt-% metakrylsyre,
b. 55 vekt-% etylakrylat, og
c. 9 vekt-% av et hemimaleat inneholdende 25 etylenoksyddeler og en alkylrest R' bestående av 36 karbonatomer.
Resultatene av målingene i mPa.s av Brookfield-viskositetene, Tq og T3QJ, ved 10 henholdsvis 100 omdr./min. og 20'C samt utseende av suspensjonene efter 8, 15 henholdsvis 30 dagers lagring ved 25°C, er oppsummert for alle prøver i tabell VII.
Tabell VII tillater å fastslå at kun prøvene nr. 41 til 43 ifølge oppfinnelsen har et godt eller meget godt utseende (bedømmelse 4 eller 5) for en dose på 0,1 vekt-% anti-sedimenteringsmiddel samt ikke altfor høy Brookfield-viskositeter.
Eksempel 8
Dette eksempel angår fortykning under lav skjærpåvirkning av en formulering av malingtypen.
Arbeidsmåte:
I et begerglass på 1000 ml utstyrt med et Rayneri-røreverk blandes under omrøring:
206 g vann,
3,04 g av et akrylisk dispergeringsmiddel med molekylvekt 7000 med 40% aktivt materiale, markedsført av firma Coatex
under betegnelsen Coatex P90,
1,96 g av et kommersielt biocid fra firma OMYA, markeds-ført under betegnelsen Mergal K6N, og
0,98 g av et kommersielt tilgjengelig antiskummingsmiddel fra firma BYK CHEMIE, markedsført under betegnelsen BYK 34 .
Derefter innfører man til den omrørte blanding:
- 40,27 g kommersielt titandioksyd fra firma THANN et
MTJLHOUSE, markedsført under betegnelsen RL 68,
322,10 g kalsiumkarbonat med en midlere diameter lik 3 pm,
markedsført av firma OMYA under betegnelsen Durcal 2, og 211,40 g kalsiumkarbonat med midlere diameter lik 1,5 pm,
oppnåelig fra firma OMYA under betegnelsen Hydrocarb.
Det hele dispergeres i 20 minutter ved hjelp av en turbin med diameter 70 mm som arbeider ved en hastighet på 1500 omdr./min. og derefter innføres under omrøring:
10,02 g monoetylenglykol,
80,55 g vann,
80,55 g av et kommersielt styren-akryl-bindemiddel fra firma Rhone-Poulenc, markedsført under betegnelsen
Rhodopas DS 910, samt
10,02 g white-spirit.
Efter at fremstillingen av denne ikke-fortykkede malingsbasis er ferdig, måles Brookfield-viskositeten ved 0,5 henholdsvis 1 omdr./min. ved 20°C ved hjelp av et Brookfield-viskosimeter av typen RVT, utstyrt med modul 1, og derefter tilsettes fortykningskopolymeren som skal utprøves, i en mengde av 2,06 vekt-% før pH-verdien justeres til 8,6 ved hjelp av 28 %-ig ammoniakk.
Man måler derefter for hver prøve viskositeten i malingen ved 0,5 henholdsvis 1 omdr./min. og 20°C ved hjelp av et Brookfield-RVT-viskosimeter med spindel 6.
Prøve nr. 44:
Denne er et sammenligningseksempel og inneholder ikke noe fortykningsmiddel.
Prøve nr. 45:
En kopolymer ifølge den kjente teknikk bestående av:
a. 40,4 vekt-% metakrylsyre,
b. 59 vekt-% etylakrylat, og
c. 0,6 vekt-% av et fornetningsmiddel.
Prøve nr. 46:
En kopolymer ifølge oppfinnelsen bestående av:
a. 36 vekt-% metakrylsyre,
b. 55 vekt-% etylakrylat, og
c. 9 vekt-% av et metakrylat inneholdende 25 etylenoksyddeler og en alkylrest R' bestående av 32 karbonatomer.
Resultatene av disse målinger i Pa.s av Brookfield-viskositetene ved 0,5 henholdsvis 1 omdr./min. er oppsummert i tabell VIII.
Tabell VIII tillater å fastslå at malingsformulering nr. 46 ifølge oppfinnelsen gir meget mer viskositet ved lav hastighetsgradient og lav skjærpåvirkning enn prøve nr. 45 ifølge den kjente teknikk.
Videre er reologien som kopolymerfortykkeren ifølge oppfinnelsen gir nærmere den til "malingskremer", det vil si et meget pastalignende utseende ved henstand, men som destrueres under mild omrøring.

Claims (8)

1. Eventuelt fornettet, helt eller delvis vannoppløselig kopolymer dannet ved polymerisering av: a. minst en etylenisk umettet monomer med karboksylfunksjon valgt blant monosyrer som akryl-, metakryl-, kroton-, isokroton- eller cinnaminsyre, disyrer som itakon-, fumar—, malein- eller citrakonsyre, anhydrider av karboksyl syrene som maleinsyreanhydrid og hemiestrene av disyrene som C^_^-monoestrene av malein- eller itakonsyre, b. eventuelt minst en etylenisk umettet monomer uten karboksylfunksjon, valgt fra akryl- eller metakrylsyre-estere som metyl-, etyl-, butyl- eller 2-etyl-heksyl-akrylat- eller —metakrylat, eller blant akrylnitril, vinylacetat, styren, metylstyren, diisobutylen, vinyl-pyrrolidon eller vinylkaprolaktam, og minst en ytterligere monomer, karakterisert ved at den ytterligere monomer består av: c. minst en monomer kalt "spesiell monomer" som er oksyalkylert og etylenisk umettet og avsluttet av en hydrofob fettkjede med den generelle formel (I): der: m og p betyr et antall alkylenoksyddeler lik eller mindre enn 100, n betyr et antall etylenoksyddeler lik eller mindre enn 100 , q betyr et tall minst lik 1 og slik at: q(n + m + p) < 100, R-^ betyr hydrogen eller metyl og Pv£ betyr hydrogen eller metyl, der R betyr den polymeriserbare, umettede rest valgt fra akryl-, metakryl-, malein-, itakon-, kroton- eller vinylftalinsyreestre samt malein-, itakon- eller vinyl-ftalsyrehemiestre eller også de umettede uretaner som for eksempel akryluretan, metakryluretan, a,a-dimetyl-m-isopropenylbenzyluretan, allyluretan eller også allyletre, akrylamid og eventuelt substituert metakrylamid eller vinylforbindelser, R' betyr den hydrofobe fettkjederest som lineære eller forgrenede alkyl-, alkylaryl-, arylalkyl- eller aryl-grupper med minst 26 karbonatomer, og eventuelt av d. minst en monomer med minst to etylenisk umettetheter valgt fra etylenglykoldimetakrylat, trimetylolpropantriakrylat, allylakrylat, metylen-bis-akrylamid, metylen-bis-metakrylamid, tetraallyloksyetan, triallylcyanurater, allyliske etre oppnådd fra polyoler som pentaerytritol, sorbitol, sukrose og andre.
2. Kopolymer ifølge krav 1, karakterisert ved at under c. inneholder R' minst 30 karbonatomer.
3. Kopolymer ifølge krav log2, karakterisert ved at under c. har m og p verdien 10 til 70, n verdien 10 til 70, q en verdi minst lik 1 slik at:
10 < q (n+m+p) < 70, og at under c. inneholder R' 28 karbonatomer.
4 . Kopolymer ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 3, karakterisert ved at den er dannet ved polymerisering av: a. 15 til 98 vekt-% av en etylenisk umettet monomer med karboksylfunksjon valgt blant monosyrer som akryl-, metakryl-, kroton-, isokroton- eller cinnaminsyre, disyrer som itakon-, fumar-, malein- eller citrakonsyre, anhydrider av karboksylsyrene som maleinsyreanhydrid og hemiestrene av disyrene som C^_^-monoestrene av malein-eller itakonsyre, b. 0 til 83 vekt-% av en etylenisk umettet monomer uten karboksylfunksjon, valgt fra akryl- eller metakrylsyre-estere som metyl-, etyl-, butyl- eller 2-etyl-heksyl-akrylat- eller —metakrylat, eller blant akrylnitril, vinylacetat, styren, metylstyren, diisobutylen, vinyl-pyrrolidon eller vinylkaprolaktam, c. 2 til 18 vekt-% av en etylenisk umettet oksyalkylert monomer, avsluttet med en hydrofob fettkjede, med den generelle formel (I) ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 3, og d. 0 til 5 vekt-% av minst en monomer med minst to etylenisk umettetheter valgt fra etylenglykoldimetakrylat, trimetylolpropantriakrylat, allylakrylat, metylen-bis-akrylamid, metylen-bis-metakrylamid, tetraallyloksyetan, triallylcyanurater, allyliske etre oppnådd fra polyoler som pentaerytritol, sorbitol, sukrose og andre.
5 . Kopolymer ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 3, karakterisert ved at den er dannet ved polymerisering av: a. 20 til 50 vekt-% av en etylenisk umettet monomer med karboksylfunksjon valgt blant monosyrer som akryl-, metakryl-, kroton-, isokroton- eller cinnaminsyre, disyrer som itakon-, fumar-, malein- eller citrakonsyre, anhydrider av karboksylsyrene som maleinsyreanhydrid og hemiestrene av disyrene som C^_^-monoestrene av malein-eller itakonsyre, b. 47 til 77 vekt-% av en etylenisk umettet monomer uten karboksylfunksjon, valgt fra akryl- eller metakrylsyre-estere som metyl-, etyl-, butyl- eller 2-etyl-heksyl-akrylat- eller —metakrylat, eller blant akrylnitril, vinylacetat, styren, metylstyren, diisobutylen, vinyl-pyrrolidon eller vinylkaprolaktam, c. 3 til 10 vekt-% av en etylenisk umettet oksyalkylert monomer, avsluttet med en hydrofob fettkjede, med den generelle formel (I) ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 3, og d. 0 til 3 vekt-% av minst en monomer med minst to etylenisk umettetheter valgt fra etylenglykoldimetakrylat, trimetylolpropantriakrylat, allylakrylat, metylen-bis-akrylamid, metylen-bis-metakrylamid, tetraallyloksyetan, triallylcyanurater, allyliske etre oppnådd fra polyoler som pentaerytritol, sorbitol, sukrose og andre.
6. Kopolymer ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 5, karakterisert ved at den etylenisk umettede monomer med karboksylfunksjon er valgt blant akryl-, metakryl- og itakonsyre.
7. Kopolymer ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 5, karakterisert ved at den etylenisk umettede monomer uten karboksylfunksjon er valgt blant akrylestre som alkylakrylat og -metakrylat med 1 til 4 karbonatomer.
8. Anvendelse av kopolymeren ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 7 som reologimodifiserende middel i kosmetiske midler, særlig i formuleringer av shampo-typen, som reologi-modif iserende middel i tekstilbestrykningspastaer, som stabiliseringsmiddel i vandige zeolitt-suspensjoner, som additiv i boreslam og særlig i vandige slam, som reologi-modif iserende middel i detergenser, i formuleringer av typen slipepasta, som anti-sedimenteringsmiddel og/eller suspen-der ingsmiddel for partikkelformige, organiske eller mineralcharger for forskjellige anvendelser, særlig fytosanitære anvendelser, samt som reologimodifiserende middel i malingsformuleringer.
NO931692A 1992-07-01 1993-05-10 Eventuelt fornettede, partielt eller totalt vannopplöselige akrylkopolymerer og deres anvendelse NO300071B1 (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9208399A FR2693203B1 (fr) 1992-07-01 1992-07-01 Copolymère acrylique partiellement ou totalement hydrosoluble, réticulé ou non et son utilisation.

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO931692D0 NO931692D0 (no) 1993-05-10
NO931692L NO931692L (no) 1994-01-03
NO300071B1 true NO300071B1 (no) 1997-04-01

Family

ID=9431654

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO931692A NO300071B1 (no) 1992-07-01 1993-05-10 Eventuelt fornettede, partielt eller totalt vannopplöselige akrylkopolymerer og deres anvendelse

Country Status (10)

Country Link
US (2) US5294693A (no)
EP (3) EP1997838A3 (no)
CA (1) CA2096083C (no)
DE (2) DE69332494T2 (no)
DK (1) DK0577526T3 (no)
ES (2) ES2315336T3 (no)
FI (2) FI933006A (no)
FR (1) FR2693203B1 (no)
HK (1) HK1052362B (no)
NO (1) NO300071B1 (no)

Families Citing this family (95)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5759962A (en) * 1992-01-31 1998-06-02 Institut Francais Du Petrole Method for inhibiting reactive argillaceous formations and use thereof in a drilling fluid
US5599784A (en) * 1994-03-04 1997-02-04 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Aqueous lamellar detergent compositions with hydrophobically capped hydrophilic polymers
US5489397A (en) * 1994-03-04 1996-02-06 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Aqueous lamellar detergent compositions with hydrophobically terminated hydrophilic polymer
CA2157691C (en) † 1994-09-29 1998-08-18 Joseph Doolan High performance alkali-swellable rheological additives for aqueous systems
US5874495A (en) * 1994-10-03 1999-02-23 Rhodia Inc. Polymers useful as PH responsive thickeners and monomers therefor
US5639841A (en) * 1995-02-28 1997-06-17 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Polymers containing macromonomer mixtures
FR2739023B1 (fr) * 1995-09-21 1997-10-31 Oreal Composition aqueuse pour le maintien et/ou la fixation des cheveux comprenant un oligomere acrylique filmogene, soluble ou dispersible dans les milieux aqueux et utilisations
FR2746304B1 (fr) * 1996-03-21 2001-09-07 Oreal Compositions cosmetiques detergentes contenant un polyacrylamide epaississant
US5804207A (en) * 1996-03-21 1998-09-08 L'oreal Detergent cosmetic compositions containing a thickening polyacrylamide
US5798324A (en) * 1996-04-05 1998-08-25 S.C. Johnson & Son, Inc. Glass cleaner with adjustable rheology
NZ328554A (en) * 1996-08-16 1999-01-28 Nat Starch & Chemical Investme A polymeric rheology modifier useful in cosmetic compositions
SG67989A1 (en) * 1996-08-16 1999-10-19 Nat Starch Chem Invest Thickened personal care composition
DE69703427T2 (de) * 1996-08-16 2001-06-13 National Starch And Chemical Investment Holding Corp., Wilmington Wässrige zusammensetzungen verdicht mit polymeren rheologiemodifizierern auf acrylatbasis
US5849674A (en) * 1996-10-15 1998-12-15 Phillips Petroleum Company Compositions and processes for oil field applications
FR2766107B1 (fr) * 1997-07-18 1999-08-20 Pluss Stauffer Ag Suspensions aqueuses de matieres minerales et leurs utilisations
FR2766106B1 (fr) * 1997-07-18 2001-09-07 Coatex Sa Utilisation d'un copolymere a structure tensio-active comme agent dispersant et/ou d'aide au broyage
KR19980018663A (ko) * 1997-08-14 1998-06-05 해밀톤 데이비드 엘. 농후 퍼스널케어조성물
US6165454A (en) * 1997-09-18 2000-12-26 Colgate-Palmolive Company Stabilized hair care products
US6159906A (en) * 1997-10-01 2000-12-12 Rheox, Inc. Oil well drilling fluids with improved anti-settling properties and methods of providing anti-settling properties to oil well drilling fluids
FR2773159B1 (fr) * 1997-12-29 2000-03-24 Rhodia Chimie Sa Copolymere alcalisoluble associatif diol et son utilisation comme agent epaississant pour le couchage papier
FR2779647B1 (fr) 1998-06-15 2000-08-04 Oreal Composition cosmetique contenant un polymere anionique et un terpolymere acrylique et utilisation de cette composition pour le traitement des matieres keratiniques
FR2779640B1 (fr) 1998-06-15 2000-08-04 Oreal Composition cosmetique contenant un polymere cationique et un terpolymere acrylique et utilisation de cette composition pour le traitement des matieres keratiniques
FR2779637B1 (fr) * 1998-06-15 2000-09-01 Oreal Compositions cosmetiques photoprotectrices, contenant un nanopigment d'oxyde metallique et un terpolymere acrylique et utilisation de ces compositions pour proteger les matieres keratiniques contre le rayonnement ultraviolet
FR2779638B1 (fr) 1998-06-15 2000-08-04 Oreal Composition cosmetique contenant un polysaccharide et un terpolymere acrylique et utilisation de cette composition pour le traitement des matieres keratiniques
FR2779639B1 (fr) † 1998-06-15 2000-08-04 Oreal Composition cosmetique contenant un polyorganosiloxane et un terpolymere acrylique et utilisation de cette composition pour le traitement des matieres keratiniques
US6762269B1 (en) * 1998-08-13 2004-07-13 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation High temperature viscosity stable thickener
FR2792932B1 (fr) * 1999-04-30 2001-07-06 Coatex Sa Nouveaux agents de type copolymeres acryliques a base d'urethanne pour ameliorer la maniabilite des liants hydrauliques, leur procede de preparation, les liants les contenant et leurs applications
US6869996B1 (en) 1999-06-08 2005-03-22 The Sherwin-Williams Company Waterborne coating having improved chemical resistance
WO2000075206A1 (en) * 1999-06-08 2000-12-14 Union Carbide Chemicals & Plastics Waterborne thickeners and dispersants having improved chemical resistance
FR2796403B1 (fr) * 1999-07-16 2001-09-28 Coatex Sa Nouvel agent de retention d'eau hydrosoluble en milieu neutre ou alcalin de type copolymere vinylique-acrylique, applications aux sauces de couchage pour papier et carton, et sauces de couchage et papiers et cartons ainsi obtenus
US20020022585A1 (en) * 2000-05-30 2002-02-21 The Procter & Gamble Company Detergent compositions with improved whitening benefits and methods and articles employing same
FR2810261B1 (fr) * 2000-06-15 2002-08-30 Coatex Sa Utilisation de copolymeres faiblement anioniques comme agent dispersant et/ou d'aide au broyage de suspension aqueuse de matieres minerales, suspensions aqueuses obtenues et leurs utilisations
US20020103278A1 (en) * 2000-09-15 2002-08-01 Krajnik John M. Waterborne coating composition
DE10059819A1 (de) 2000-12-01 2002-06-13 Clariant Gmbh Tensidhaltige kosmetische, dermatologische und pharmazeutische Mittel
DE10059821A1 (de) 2000-12-01 2002-06-13 Clariant Gmbh Tensidfreie kosmetische, dermatologische und pharmazeutische Mittel
US6749721B2 (en) 2000-12-22 2004-06-15 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Process for incorporating poorly substantive paper modifying agents into a paper sheet via wet end addition
US6646058B1 (en) 2001-02-21 2003-11-11 The Sherwin-Williams Company Water-borne paint composition having improved hiding and scrub-resistance
US7288616B2 (en) * 2002-01-18 2007-10-30 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Multi-purpose polymers, methods and compositions
US7153496B2 (en) * 2002-01-18 2006-12-26 Noveon Ip Holdings Corp. Hair setting compositions, polymers and methods
FR2835840B1 (fr) * 2002-02-08 2006-05-05 Coatex Sas Agent liant et modificateur de rheologie de suspensions aqueuses de matieres minerales. grains obtenus et leurs utilisations .
US6858180B2 (en) 2002-05-16 2005-02-22 Ashland Inc. Process for inhibiting scale
US6916402B2 (en) 2002-12-23 2005-07-12 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Process for bonding chemical additives on to substrates containing cellulosic materials and products thereof
FR2851284A1 (fr) * 2003-02-19 2004-08-20 Inst Francais Du Petrole Methode permettant d'eviter la sedimentation des cristaux d'hydrates de gaz
PL1716224T3 (pl) * 2003-12-13 2009-11-30 Henkel Ag & Co Kgaa Od rzadkiego po gęsty układ wieloskładnikowy
FR2864455B1 (fr) * 2003-12-24 2006-03-17 Coatex Sas Utilisation de polymeres hydrosolubles structures obtenus par polymerisation radicalaire controlee comme dispersant et agent d'aide au broyage de matieres minerales
FR2872815B1 (fr) * 2004-07-08 2008-06-27 Coatex Soc Par Actions Simplif Utilisation de copolymeres acryliques hydrosolubles dans des formations aqueuses eventuellement pigmentees et formulations obtenues
US20060018863A1 (en) 2004-07-13 2006-01-26 Nathalie Mougin Novel ethylenic copolymers, compositions and methods of the same
FR2873122B1 (fr) 2004-07-13 2008-08-22 Oreal Nouveaux copolymeres ethyleniques, compositions les comprenant et procede de traitement
MX2007004011A (es) * 2004-10-08 2007-05-23 Sherwin Williams Co Recubrimientos autoreticulantes portados en agua.
FR2877336B1 (fr) 2004-11-04 2009-04-17 Coatex Soc Par Actions Simplif Cumyl phenols substitues, leur utilisation dans un procede de copolymerisation, copolymeres obtenus et leur utilisation comme epaississants
US7670459B2 (en) 2004-12-29 2010-03-02 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Soft and durable tissue products containing a softening agent
ES2308331T5 (es) † 2005-05-11 2012-03-05 Cognis Ip Management Gmbh Emulsiones hidrófobas hinchables en medio alcalino (hase).
EP1885679B1 (en) * 2005-05-31 2012-06-20 Rhodia, Inc. Compositions having hase rheology modifiers
US7776108B2 (en) 2005-06-07 2010-08-17 S.C. Johnson & Son, Inc. Composition for application to a surface
US8846154B2 (en) 2005-06-07 2014-09-30 S.C. Johnson & Son, Inc. Carpet décor and setting solution compositions
US8557758B2 (en) 2005-06-07 2013-10-15 S.C. Johnson & Son, Inc. Devices for applying a colorant to a surface
US8061269B2 (en) 2008-05-14 2011-11-22 S.C. Johnson & Son, Inc. Multilayer stencils for applying a design to a surface
US20080282642A1 (en) 2005-06-07 2008-11-20 Shah Ketan N Method of affixing a design to a surface
US7727289B2 (en) 2005-06-07 2010-06-01 S.C. Johnson & Son, Inc. Composition for application to a surface
EP2041236A1 (en) 2006-06-26 2009-04-01 Bp Exploration Operating Company Limited Wellbore fluid
US8013092B1 (en) 2006-12-20 2011-09-06 The Sherwin-Williams Company Waterborne coating
CA3008999C (en) 2007-05-25 2022-10-04 22Nd Century Limited, Llc Nucleic acid sequences encoding transcription factors regulating alkaloid biosynthesis and their use in modifying plant metabolism
JP5347093B2 (ja) * 2007-09-20 2013-11-20 サンノプコ株式会社 粘性改良剤
JP2009114349A (ja) * 2007-11-07 2009-05-28 San Nopco Ltd 粘性改良剤
FR2937977A1 (fr) * 2008-11-03 2010-05-07 Coatex Sas Procede de detection de la contamination microbienne par bioluminescence dans des epaississants acryliques associatifs et dans les produits les contenant.
EP2208761B1 (en) * 2009-01-16 2012-10-10 Omya Development AG Process to prepare self-binding pigment particles implementing acrylic comb copolymers with hydrophobic groups as coupling agents, self binding pigment particles and uses thereof
US20110300768A1 (en) * 2009-02-20 2011-12-08 Reliance Industries Limited Ethylene adsorbent packaging or barrier material and method of making the same
FR2950061B1 (fr) * 2009-09-11 2013-12-20 Coatex Sas Monomeres associatifs a base de polycosanols, epaississants associatifs correspondants et leurs utilisations
WO2011100071A1 (en) 2010-02-12 2011-08-18 Rhodia Operations Rheology modifier polymer
US9080135B2 (en) * 2010-02-12 2015-07-14 Rhodia Operations Compositions with freeze thaw stability
CN102858883B (zh) 2010-02-12 2015-09-09 罗地亚管理公司 流变改进剂组合物及其使用方法
FR2956862B1 (fr) 2010-02-26 2013-03-15 Coatex Sas Monomere associatif a base d'alcools oxo, polymere acrylique contenant ce monomere, utilisation dudit polymere comme epaississant dans une formulation aqueuse, formulation obtenue.
FR2956863B1 (fr) 2010-02-26 2013-02-08 Coatex Sas Emulsion acrylique associative contenant un monomere a base d'alcool oxo, son procede de fabrication et procede d'epaississement d'une formulation aqueuse a partir de cette emulsion.
FR2961816B1 (fr) 2010-06-25 2012-07-06 Coatex Sas Emulsions acryliques alkali gonflables sans tensio-actif, leur utilisation dans des formulations aqueuses et formulations les contenant.
FR2961815B1 (fr) 2010-06-25 2013-05-10 Coatex Sas Emulsions acryliques alkali gonflables a l'acide acrylique, leur utilisation dans des formulations aqueuses et formulations les contenant.
WO2012030750A2 (en) † 2010-09-02 2012-03-08 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Polymers and compositions
WO2013020049A1 (en) * 2011-08-03 2013-02-07 Air Products And Chemicals, Inc. Ionic/ionogenic comb copolymer compositions and personal care products containing the same
FR2982263B1 (fr) * 2011-11-04 2015-03-27 Coatex Sas Epaississant acrylique associatif contenant des polyglycerols et son utilisation pour augmenter le temps ouvert de films minces ou epais.
FR2982266B1 (fr) 2011-11-04 2015-02-20 Coatex Sas Emulsion d'un polymere acrylique associatif polymerise en presence de polyglycerols et son utilisation comme agent epaississant dans une formulation aqueuse.
FR2982867B1 (fr) 2011-11-18 2013-12-20 Coatex Sas Epaississants ioniques associatifs contenant des alkyls cyclohexylols alkoxyles, leurs utilisations et formulations les contenant
ITMI20121172A1 (it) * 2012-07-04 2014-01-05 3V Sigma Spa Additivi polimerici per fluidi di perforazione
CN103146261B (zh) * 2012-10-15 2015-06-17 东莞市高埗达为工艺饰品材料厂 塑形膏
FR3000086B1 (fr) * 2012-12-20 2014-12-26 Coatex Sas Agent pour obtenir une composition aqueuse stable comprenant des particules en suspension
FR3000085B1 (fr) 2012-12-20 2016-06-10 Coatex Sas Agent polymerique pour obtenir une composition aqueuse stable comprenant des particules en suspension
FR3003264B1 (fr) 2013-03-18 2016-12-09 Coatex Sas Utilisation d'une emulsion polymerique pour traiter en surface des particules de matiere minerale.
CN103351447B (zh) * 2013-07-24 2015-10-28 中国海洋石油总公司 一种合成基钻井液用流变稳定剂及其制备方法
CN105623625B (zh) * 2014-11-26 2018-12-25 中国石油天然气集团公司 一种油基钻井液提切剂及其制备方法
FR3030307B1 (fr) * 2014-12-23 2016-12-09 Coatex Sas Polymere multiphasique a titre d'agent epaississant et suspensif
FR3032716B1 (fr) 2015-02-17 2017-02-24 Bostik Sa Colle contact de polychloroprene a base aqueuse
GB201709541D0 (en) * 2017-06-15 2017-08-02 Lystek Int Inc Procedure for obtaining and improving pumpability of high to very high biosolids containing dewatered sewage sludge
CN112055536A (zh) 2018-04-27 2020-12-08 罗门哈斯公司 用于农业化学乳液中的喷雾漂移控制的流变改性剂
WO2020176565A1 (en) 2019-02-28 2020-09-03 Ecolab Usa Inc. Stabilizing system for laundry emulsions
FR3105226B1 (fr) 2019-12-23 2021-11-26 S N F Sa LATEX DE POLYMERES RETICULES ET COMPOSITION AQUEUSE TRANSPARENTE A BAS pH POUR LE SOIN DU CHEVEU OU DE LA PEAU
CN111138612A (zh) * 2020-01-10 2020-05-12 成都德美精英化工有限公司 一种印花增稠剂及其制备方法
WO2022120174A1 (en) 2020-12-04 2022-06-09 Ecolab Usa Inc. Improved stability and viscosity in high active high caustic laundry emulsion with low hlb surfactant

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2758122A1 (de) * 1977-12-24 1979-07-05 Basf Ag Wasserloesliche copolymerisate auf der basis von hydrophilen aethylenisch ungesaettigten monomeren
EP0011806B1 (en) * 1978-11-27 1983-11-23 The Dow Chemical Company Liquid emulsion polymers, process for preparing them and aqueous compositions thickened with these emulsions
CA1188043A (en) * 1978-12-29 1985-05-28 Ching-Jen Chang Methacrylic acid emulsion copolymers for thickening purposes
US4351754A (en) * 1979-09-17 1982-09-28 Rohm And Haas Company Thickening agent for aqueous compositions
US4663385A (en) * 1982-11-17 1987-05-05 Rohm And Haas Process for thickening with copolymers of alkyl poly (oxyalkylene) itaconic di-esters
DE3311752A1 (de) * 1983-03-31 1984-10-04 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Crotonesterhaltige copolymerisate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als verdicker in waessrigen systemen sowie als schlichtemittel
US4921902A (en) * 1984-02-02 1990-05-01 The Dow Chemical Company Hydrophobie associative composition containing a polymer of a water-soluble monomer and an amphiphilic monomer
US4514552A (en) 1984-08-23 1985-04-30 Desoto, Inc. Alkali soluble latex thickeners
US4600761A (en) * 1985-04-04 1986-07-15 Alco Chemical Corporation Acrylic emulsion copolymers for thickening aqueous systems and copolymerizable surfactant monomers for use therein
EP0215565B1 (en) * 1985-08-12 1991-07-24 Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Limited Dispersing agents
AU612965B2 (en) 1985-08-12 1991-07-25 Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Limited Polymeric thickeners and their production
GB8613408D0 (en) 1986-06-03 1986-07-09 Crown Decorative Prod Ltd Thickeners
FR2633930B1 (fr) * 1988-07-07 1991-04-19 Coatex Sa Agent epaississant modificateur des caracteristiques rheologiques de compositions aqueuses chargees et/ou pigmentees, blanches ou colorees
FR2693127B1 (fr) * 1992-07-01 1994-08-26 Coatex Sas Suspensions aqueuses stables de zéolithes, leurs procédés d'obtention et leurs utilisations.

Also Published As

Publication number Publication date
FI121144B (fi) 2010-07-30
EP1270617A3 (fr) 2003-08-06
DE69332494T2 (de) 2003-10-09
FR2693203B1 (fr) 1994-08-26
EP1270617B1 (fr) 2008-10-22
DE69332494D1 (de) 2003-01-02
DE69334245D1 (de) 2008-12-04
ES2315336T3 (es) 2009-04-01
EP0577526A1 (fr) 1994-01-05
CA2096083C (fr) 2004-08-31
FI933006A0 (fi) 1993-06-30
HK1052362B (zh) 2008-12-12
EP0577526B1 (fr) 2002-11-20
NO931692D0 (no) 1993-05-10
US5294693A (en) 1994-03-15
ES2185622T3 (es) 2003-05-01
DK0577526T3 (da) 2003-03-17
EP1270617A2 (fr) 2003-01-02
FI20060912A (fi) 2006-10-16
EP1997838A2 (fr) 2008-12-03
CA2096083A1 (fr) 1994-01-02
FR2693203A1 (fr) 1994-01-07
NO931692L (no) 1994-01-03
HK1052362A1 (en) 2003-09-11
EP1997838A3 (fr) 2009-04-15
US5362415A (en) 1994-11-08
FI933006A (fi) 1994-01-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO300071B1 (no) Eventuelt fornettede, partielt eller totalt vannopplöselige akrylkopolymerer og deres anvendelse
US4429097A (en) Alkyl poly(oxyalkylene) esters of acrylate oligomers and copolymers thereof for thickening purposes
EP0107403B1 (en) Acrylamide-containing emulsion copolymers, their use for thickening and compositions containing them
KR100379588B1 (ko) 수계용고성능알칼리팽윤성레올로지첨가제
US4600761A (en) Acrylic emulsion copolymers for thickening aqueous systems and copolymerizable surfactant monomers for use therein
EP0109820B1 (en) Copolymers of alkyl poly(oxyalkylene) itaconates and thickening processes using them
US4421902A (en) Alkyl, poly(oxyethylene) poly(carbonyloxyethylene) acrylate emulsion copolymers for thickening purposes
US4743698A (en) Acrylic emulsion copolymers for thickening aqueous systems and copolymerizable surfactant monomers for use therein
EP0128237B1 (en) Improved water thickening agents
US4616074A (en) Acrylic-methylene succinic ester emulsion copolymers for thickening aqueous systems
US4745154A (en) Water soluble polymers, their preparation and their uses
US5783533A (en) Amphoteric agents as modifiers of lamellar phases of detergents or liquid or pasty cosmetic compositions
PL199372B1 (pl) Sposób wytwarzania hydrofobowego polimeru o własnościach asocjacyjnych oraz zastosowanie wodnej dyspersji zawierającej polimer otrzymany tym sposobem
JPS6257408A (ja) ポリマ−増粘剤及び該増粘剤含有組成物
US20110160348A1 (en) Use of structured water-soluble polymers obtained by controlled radical polymerization as a dispersant and agent for assisting in the grinding of mineral materials
USRE33008E (en) Acrylic emulsion copolymers for thickening aqueous systems and copolymerizable surfactant monomers for use therein
CN111417755B (zh) 用于纸张涂料的组合物
CA2471597A1 (en) Copolymers containing aminoplast units and use thereof as a dispersing agent or stabilizer
NO136543B (no)
CA2033787C (en) Crosslinked carboxylic copolymers useful as thickeners
KR20220035197A (ko) 수성 코팅 조성물

Legal Events

Date Code Title Description
MM1K Lapsed by not paying the annual fees