NO300027B1 - Fremgangsmåte og apparat for direkte bestemmelse av fysikalske egenskaper til hydrokarbonblandingsprodukter - Google Patents

Fremgangsmåte og apparat for direkte bestemmelse av fysikalske egenskaper til hydrokarbonblandingsprodukter Download PDF

Info

Publication number
NO300027B1
NO300027B1 NO883670A NO883670A NO300027B1 NO 300027 B1 NO300027 B1 NO 300027B1 NO 883670 A NO883670 A NO 883670A NO 883670 A NO883670 A NO 883670A NO 300027 B1 NO300027 B1 NO 300027B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
mixture
product
property
properties
component
Prior art date
Application number
NO883670A
Other languages
English (en)
Other versions
NO883670D0 (no
NO883670L (no
Inventor
Alain Espinosa
Didier Charles Lambert
Andre Martens
Antoine Pasquier
Gilbert Ventron
Original Assignee
Bp Oil Int
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=27251498&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=NO300027(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from FR8711679A external-priority patent/FR2619624B1/fr
Priority claimed from FR8807305A external-priority patent/FR2632409B1/fr
Priority claimed from FR8807304A external-priority patent/FR2632408B1/fr
Application filed by Bp Oil Int filed Critical Bp Oil Int
Publication of NO883670D0 publication Critical patent/NO883670D0/no
Publication of NO883670L publication Critical patent/NO883670L/no
Publication of NO300027B1 publication Critical patent/NO300027B1/no

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
    • G01N33/26—Oils; viscous liquids; paints; inks
    • G01N33/28—Oils, i.e. hydrocarbon liquids
    • G01N33/2829—Oils, i.e. hydrocarbon liquids mixtures of fuels, e.g. determining the RON-number
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/17—Systems in which incident light is modified in accordance with the properties of the material investigated
    • G01N21/25—Colour; Spectral properties, i.e. comparison of effect of material on the light at two or more different wavelengths or wavelength bands
    • G01N21/31—Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry
    • G01N21/35—Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry using infrared light
    • G01N21/3577—Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry using infrared light for analysing liquids, e.g. polluted water
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/17—Systems in which incident light is modified in accordance with the properties of the material investigated
    • G01N21/25—Colour; Spectral properties, i.e. comparison of effect of material on the light at two or more different wavelengths or wavelength bands
    • G01N21/31—Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry
    • G01N21/35—Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry using infrared light
    • G01N21/359—Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry using infrared light using near infrared light
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F02—COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
    • F02B—INTERNAL-COMBUSTION PISTON ENGINES; COMBUSTION ENGINES IN GENERAL
    • F02B3/00—Engines characterised by air compression and subsequent fuel addition
    • F02B3/06—Engines characterised by air compression and subsequent fuel addition with compression ignition

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte og apparat for bestemmelse av fysikalske egenskaper til hydrokarbon-blandingsprodukter, spesielt ikke-additive egenskaper for blandinger av petroleumfraksJoner, ved utførelse av NIR (nær infrarødt) -spektroskopiske analyser av komponentene i blandingen og korrelering av disse med blandingens fysikalske egenskaper.
Callis et al, Ånalytical Chemistry, vol. 59, nr. 9, s. 624A-636A (mai 1987) nevner muligheten av å bestemme oktantallet til en blyfri bensin ved NIR-spektroskopi og påpeker i dette spesielle tilfellet eksistensen av en forbindelse mellom andre egenskaper til produktene og produktenes NIR-spektra.
Når et produkt fremstilles ved blanding av forskjellige komponenter, som ofte i seg selv er blandinger, møtes imidlertid betydelige problemer med hensyn til å forutsi egenskapene til sluttblandingen. Dette skriver seg fra det faktum at flere egenskaper ikke følger den lineære lov for blandinger som følges av majoriteten.
For eksempel, i bensiner overholder eller følger ikke oktantall den lineære lov; i dieseloljer følger ikke slør-ingspunkt, flammepunkt, hellepunkt, cetantall, filtrerbarhet osv.; og ikke brennoljer følger ikke viskositet, densitet osv.
Blandetabeller har blitt satt opp, men dette er en tidskrev-ende og tungvint prosedyre hvorved det er vanskelig, om ikke mulig, å dekke alle mulige kombinasjoner.
I praksis er formulering av slike blandinger forbundet med problemet med regulering av egenskapene til sluttblandingen, som vanligvis må tilfredsstille strenge spesifikasjoner på grunn av variabiliteten til komponentene i blandingen. Dette gjelder spesielt når komponentene har sin opprinnelse fra oljeraffineri-prosessenheter.
I WO 84/04594 omtales et spektrometer og en datamaskin beregnet for bruk i forbindelse med blanding vanligvis av kull, men olje og diesel er også nevnt. Målingene foretas imidlertid på den sluttelige blandingen og ikke på tilførs-lene. Fig. 1 i WO-referansen viser IR-analyse på en jern-blanding med prosessering av data ved hjelp av en datamaskin for å regulere de relative mengder av tilførsler til en blander. Videre, i US 4.236.076 beskrives et infrarød-spektrometer for bestemmelse av oppbygningen av en prøve og det refereres til prosentandelen av et spesifikt kjemisk stoff i en prøve og denne verdien oppnås fra summen av de optiske densitetene multiplisert med kalibreringsfaktoren. En prosessor behandler dataene. Dette representerer også den konvensjonelle bruk av et spektrometer for å måle egenskapene til en prøve ved analyse på prøven. Verken W0- eller US-skriftene beskriver således analyse av tilførselen for å oppnå egenskaper hos produktet. I foreliggende oppfinnelse er spektrometeret forbundet med tilførselen (og ikke produktet).
Det er formål med foreliggende oppfinnelse å eliminere de ovenfor omtalte ulemper og spesielt unødvendiggjøre bruken av blandetabeller ved tilveiebringelse av en fremgangsmåte som muliggjør at egenskapene til en enkel eller kompleks blanding kan forutsies ved bestemmelser utført utelukkende på komponentene i blandingen.
Ifølge foreliggende oppfinnelse er det således tilveiebragt en fremgangsmåte for bestemmelse av en eller flere fysikalske egenskaper til et flytende hydrokarbonblandingsprodukt, og denne fremgangsmåten er kjennetegnet ved følgende trinn: (a) bestemmelse av absorbansen med et infrarødt spektrometer ved et visst antall frekvenser i spektralområdet 16667 - 3840 cm-<1>for komponentene i blandingen eller vilkårlige blandinger, ved å starte fra en definert basislinje, (b) bestemmelse av en spektralblandingsindeks (SMI)^jfor hver komponent I og hver egenskap J ved anvendelse av en korrelasjon med de målte absorbansverdiene, idet denne korrelasjonen bestemmes eksperimentelt ved multivariabel regresjon, avhengig av typen av benyttet spektrometer, den aktuelle egenskap og de
benyttede frekvenser, og
(c) beregning av den aktuelle egenskap J til produktet ved anvendelse av et lineært uttrykk,
J = fa.SMI<J>a+ fb.SMI<J>b+ fc.SMI<J>c...<+>fD SMI<J>0hvor hvert ledd er produktet av spektralblandingsindeksen (SMI<J>a...) til egenskapen J ved en komponent (a ...) og volumfraksjonen (fa ...) av denne komponent.
SMI for en komponent kan bestemmes direkte fra absorbansverdier oppnådd fra denne komponenten alene ved anvendelse av ovennevnte korrelasjon.
SMI-verdien for en komponent blir imidlertid fortrinnsvis bestemt i en vilkårlig blanding av en fraksjon av denne komponenten i en matrise ved oppnåelse av de nære IR-spektra for matrisen og for denne blandingen respektivt, beregning av den teoretiske absorbansen ved hver av de valgte frekvenser, ved anvendelse av en lineær formel som en funksjon av absorbansene til matrisen og blandingen ved den samme frekvensen, og beregning av SMI<J>for denne komponenten ved anvendelse av den ovenfor nevnte korrelasjon til de teoretiske absorbanser for komponenten.
Om nødvendig inneholder det korrelative uttrykk ovenfor lineære, kvadratiske og homografiske (dvs. forhold) uttrykk.
De benyttede frekvenser velges fortrinnsvis fra følgende 16: 4670 cm-<1>
4640 cm-1
4615 cm-<1>
4585 cm-1
4485 cm-<1>
4405 cm-<1>
4385 cm-1
4332 cm-1
4305 cm-<1>
4260 cm-<1>
4210 cm-<1>
4170 cm-1
4135 cm-<1>
4100 cm-1
4060 cm-<1>
4040 cm-<1>
Den tilsvarende frekvens uttrykt i lovmessige enheter (Hz) oppnåes ved å multiplisere disse verdiene med 3 x 10<*0->lysets hastighet i cm/s.
Spektrometeret kan kobles til en signalbehandlingsanordning for å gi adgang for numerisk behandling av spekteret, fortrinnsvis ved Fourier-transformasjon. Spektrometeret har hensiktsmessig en oppløsningsevne 4 cm"~l.
Ved anvendelse av den klassiske metoden blir absorbansen, dvs. logaritmen til dempingsforholdet mellom den innfallende strålen og strålen etter passasje gjennom produktet, bestemt for hver frekvens.
Dette valg er hverken uttømmende eller utelukkende. Valget av andre frekvenser vil ikke endre metoden, men vil kreve bruk av andre koeffisienter i modellene som muliggjør beregning av de ønskede egenskaper fra disse spektra.
Tiden som går med for analyse og bearbeidelse av data er mindre enn 1 minutt.
Basislinjen (sett som tilsvarende null absorbans) tas hensiktsmessig ved 4780 cm-<1>.
Blandingsutstyret kan være datamaskinstyrt ved hjelp av et tilbakekoblet styringssystem for endring av blandingsbeting-elser som reaksjon på variasjoner i egenskapen til produktet fra den ønskede verdi, fra bestemmelsen av NIR-spektrene til komponentene.
Det benyttede spektrometeret gir absorbansmålingene for de valgte frekvenser, og de søkte verdier oppnås direkte ved multivariat-regresjon.
Egnede produkter hvis egenskaper skal bestemmes innbefatter motordrivstoff, dieselolje og brennolje.
I tilfellet for et motordrivstoff kan de ønskede egenskaper innbefatte det teoretiske oktantall (RON), motoroktantallet (MON), blyfri eller blytilsatt, ved forskjellige tetraetylbly- eller tetrametylbly-innhold, densiteten, damptrykket og destillasjonsegenskapene.
I dette tilfellet kan de foretrukne frekvenser reduseres til syv, og er: 4670 cm-<1>
4485 cm-1
4332 cm-<1>
4305 cm-<1>
4210 cm-<1>
4100 cm-<1>
4 060 cm-<1>
I tilfellet for en dieselolje kan egenskapene innbefatte sløringspunkt, hellepunkt, filtrerbarhet, cetanindeks, destillasjonsegenskaper, flammepunkt og viskositet. Dieseloljen kan være av den typen som "benyttes for bil- eller båtdieselmotorer, spesialitetsgassoljer, oppvarmingsoljer, brennoljer for lavkapasitetskjeler, osv. Oljen som er sluttproduktet kan formuleres ut fra en rekke hydrokarbon-holdige råmaterialer valgt fra følgende ikke-uttømmende liste: nafta, bensin og gassolje. Disse komponentene kan oppnåes fra atmosfæriske eller vakuum-destillasjonsenheter, fra hydrokrakkere eller hydrobehandlingsenheter eller fra termiske eller katalytiske krakkere. Additiver kan også tilsettes, for eksempel nitrater for forbedring av cetan-indeksen.
I tilfellet for en brennolje kan egenskapene være densitet, viskositet, termisk stabilitet, destillasjonsegenskaper, flammepunkt osv.
Igjen kan sluttproduktet formuleres fra flere hydrokarbon-holdige råmaterialer. Disse kan innbefatte atmosfæriske eller vakuumdestillasjonsrester, viskositetsnedbrytningsrester, katalytiske krakker-rester eller dampkrakker-rester og gassoljer.
For oppnåelse av den nødvendige egenskap for produktet P kan det utføres en spektralanalyse av blandingen, dvs. absorbansverdiene eller de optiske densitetene Dj, tilsvarende frekvensene F^kan måles, og den nødvendige egenskap J kan deretter beregnes under anvendelse av et uttrykk av følgende type:
hvori en konstant C, lineære uttrykk p, kvadratiske uttrykk q og homografiske uttrykk r, respektivt, kan benyttes.
Tilstedeværelsen av kvadratiske og homografiske uttrykk muliggjør at det tas bedre hensyn til synergiene til bland ingene som, i tilfellet for ikke-additive egenskaper, er normale og som forklarer ikke-gyldigheten av den lineære lov for blandinger. Disse kvadratiske og homografiske uttrykkene kan enten benyttes eller ikke avhengig av det presisjons-nivået som er nødvendig.
I tillegg tar oppfinnelsen ikke bare sikte på å bestemme egenskapene til et blandet produkt, men å forutsi dem ut fra komponentene ved bestemmelse av de tilsvarende spektral-blandingsindekser SMI for komponentene i blandingen.
I tilfellet for en hydrokarbonkomponent A, B eller C, som utgjør en del av blandingen, kan spekteret for komponenten alene oppnåes enten ved en linje for linje måling gitt for denne komponent i blandingen M, eller ved en standardi-seringsmåling av dette spekteret dersom denne komponenten er veldefinert og konstant produkt.
Spektralblandingsindeksen oppnåes deretter for egenskapen J til produktet A SMI*^ - ved anvendelse av formel (2) ovenfor med absorbansene Dj for spekteret A.
Ifølge en foretrukket utførelse blir spekteret for en komponent A fortrinnsvis oppnådd ved utførelse av spektral-målinger ikke på det rene produktet A, men på en vilkårlig blanding inneholdende en fraksjon f, beregnet på volum, av A i en komplementær fraksjon 1-f, beregnet på volum, i en matrise S, hvor f er mellom 0 og 1, fortrinnsvis mellom 0,1 og 0,5.
Spekteret til matrisen S blir deretter bestemt, hvor S alene kan være en blanding og som muliggjør bestemmelsen av absorbansene Dimved det valgte frekvensene , og også spekteret for den forutgående vilkårlige blanding hvilket muliggjør at de tilsvarende absorbanser Dimved de valgte frekvenser Fj[ kan bestemmes.
For hver frekvens F-^blir en teoretisk absorbans for blandingen D^aberegnet ved anvendelse av følgende uttrykk:
Formel (2) anvendes deretter på de således oppnådde verdier Dimf°r å. oppnå spektralblandingsindeksen SMI til bestanddelen A i matrisen S.
I tilfellet for et oksygenholdig additiv, f.eks. tertiær butylalkohol, metyl-tertiær-butyleter, metanol eller andre alkoholer, estere, ketoner, fenoler osv., blir sistnevnte metode fortrinnsvis benyttet ved en volumfraksjon av oksygenat mellom 0,02 og 0,15. I tilfellet for et nitrogenholdig additiv av nitrattypen blir sistnevnte metode fortrinnsvis benyttet med en additivfraksjon mellom 0,02 og 0,15 beregnet på volum.
Når først spektralblandingsindeksen SMI<J>jer oppnådd for hver av egenskapene J til bestanddelene I i en blanding, så kan egenskapene for en ny blanding bestemmes ved enkel anvendelse av en lineær blandingslov anvendt på disse SMI**j-verdiene.
For eksempel, dersom en gitt motordrivstoffblanding M med oktantall ON skal endres ved tilsetting av komponenter A og B, hvis respektive volumf raks joner er definert som Fa og Fbrespektivt, uttrykkes oktantallet ON' til den således oppnådde nye blandingen M' som en funksjon av oktantallet ON til M, ved følgende formel:
Fraksjonene f kan ligge mellom 0 og 1, og fortrinnsvis mellom 0 og 0,5.
Dersom på den annen side en blanding M skal dannes fra fraksjoner fa av A, f^av B, fc av C .... fQav 0, oppnåes oktantallet til blandingen ved hjelp av følgende formel:
idet fraksjonene også her ligger mellom 0 og 1, og fortrinnsvis mellom 0 og 0,5.
Alternativt, dersom det er nødvendig å modifisere slørings-punktet til en gitt gassoljeblanding M ved tilsetting av komponenter slik som A og B hvis volumfraksjoner, henholdsvis Fa og Ffc, er definert, uttrykkes sløringspunktet CP' for den således oppnådde nye blanding M' som en funksjon av slørings-punktet CP til M, ved følgende formel:
Fraksjonene f kan være mellom 0 og 1, fortrinnsvis mellom 0 og 0,5.
I det omvendte tilfellet hvor det er nødvendig å tilveie-bringe en blanding M fra fraksjoner fra fa av A, fbav B, fc av C ... fG av 0, oppnåes blandingens sløringspunkt fra følgende formel:
idet fraksjonene denne gang er mellom 0 og 1, fortrinnsvis mellom 0 og 0,5.
Den ovenfor angitte metode benyttet for sløringspunktet, kan anvendes for andre egenskaper benyttet i formuleringen og karakteriseringen av gassoljer.
Dersom det, som et ytterligere eksempel, er nødvendig å modifisere viskositeten ved 100°C for en gitt blanding M ved tilsetting av komponenter slik som A og B hvis volumfraksjoner, henholdsvis Fa og F^, er definert, uttrykkes viskositeten ved 100°C V100' for den således oppnådde nye "blanding M' som en funksjon av viskositeten V100 til M, ved følgende formel:
Fraksjonene f kan være mellom 0 og 1, fortrinnsvis mellom 0 og 0,5.
I det motsatte tilfellet der det er nødvendig å tilberede en blanding M fra fraksjoner fa av A, fbav B, fc av C ... f0av 0, oppnåes blandingens viskositet fra følgende formel:
idet fraksjonene denne gang er mellom 0 og 1, fortrinnsvis mellom 0 og 0,5.
Fremgangsmåten ovenfor benyttet for viskositet kan anvendes for andre egenskaper, spesielt for egenskapene som benyttes for bestemmelse av brennstoffets stabilitet: - PSR: oppløsningsmiddelevne for resten tilsvarer restens R evne til å holde dens asfaltener i oppløsning. - PSFF oppløsningsmiddelevne for fortynningsmiddelet F som definerer peptiseringskapasiteten for fortynningsmiddelet vis-a-vis asfaltenene. - CR: utfellingsevne for asfaltenene i resten R som kan defineres som innledende utfellingsevne eller utfellingsevne ved lagring.
Stabiliteten til det blandede brennstoffet defineres ved:
hvor: f% ±, f^i er de respektive andeler av hver av bestanddelene, idet disse er rester (R^) eller fortynningsmidler (Fi).
IPSRj, IPSF-j og ICRjrepresenterer spektralblandingsindeksen for restens oppløsningsmiddelevne, fortynningsmiddelets oppløsningsmiddelevne og utfellingsevnen for asfaltenene respektivt, for forbindelsene i og j. Brennstoffet er stabilt dersom S er større enn 0.
Fremgangsmåten kan bringes on-line og i reell tid ved hjelp av en prosess-datamaskin fra sensorer som analyserer i NIR de spektra som oppnåes fra komponentene som kan skrive seg fra forskjellige kilder. Det er da mulig å optimalisere hydro-karbonblandingen i reell tid.
Ved hjelp av et tilbakekoblingsstyringssystem på enheten som tilveiebringer hver komponent er det mulig å påvirke nivået av den ønskede egenskap til denne komponenten, bestemt i reell tid, ved analyse i NIR, on-line, og beregne det med datamaskinen ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen.
I en datamaskin-assistert blandingsprosess blir således NIR-spekteret for satsene som inkluderes bestemt i reell tid, og behandles som en informasjonsvektor som kontinuerlig kvalifi-serer de potensielle egenskapene til tilførslene som benyttes i blandeoperasjonen. NIR-spekterets innhold og den eksperimentelle nøyaktigheten som utledes fra spektralinformasjonen ved hurtig Fourier-transformasjon sikrer at denne informa-sjonen er pålitelig og relevant med hensyn til de operasjoner som er involvert i blandingen. NIR-spekteret er således en numerisk indikasjon på produktenes egnethet for blandings-operasjoner.
Videre er det ifølge oppfinnelsen også tilveiebragt et apparat omfattende en datamaskin forbundet med et infrarødt spektrometer for bestemmelse av spektra i relasjon til en operasjon som Innebærer blanding av tilførsler i minst to tilførselsledninger for oppnåelse av et flytende hydrokarbonblandingsprodukt, kjennetegnet ved at spektrometeret er forbundet med tilførselsledningene og datamaskinen er programmert på en slik måte at produktets egenskap kan bestemmes kontinuerlig i sanntid.
Apparatet kan omfatte et tilbakekoblingsstyringssystem, for datamaskinstyring av blandingsutstyret som respons på variasjoner i egenskapen fra den ønskede verdi, fra bestemmelsen av NIR-spekteret til blandingens komponenter.
On-line-analyse kan benytte fiberoptikk som et middel for overføring av lyssignaler eller kan innebære fysisk over-føring av en prøve til spektrometerets celle.
I de følgende eksempler er det vist at variasjonene i kvalitet hos den dannede blanding kan korreleres, ved hjelp av en numerisk behandling, med variasjonene i NIR-spektrene til produktene.
Eksempel 1 - Endring av oktantallet for en gitt blanding til en spesifikasjon pålagt ved tilsetting av en hvdrokarbonbasis De målte absorbansene er som følger:
Den siste linjen angir R0Nq4 som er det teoretiske oktantallet ved 0,456 tetraetylbly målt eksperimentelt ved motor-metoden for M og A respektivt.
Oktantallet beregnes ved hjelp av følgende formel utledet fra ligning (2) og oppnådd ved bruk av numerisk multivariat-analyseteknikker anvendt på et sett av blandinger M som tjener til forutgående kalibrering.
Denne formelen benyttet på blanding M gir verdien for RONq^ = 99,0.
SMI for komponent A beregnes også ved hjelp av ligning (7), og resultatet er: SMI1 = 105,0.
Det vil fremgå at denne verdien er høyere enn den på 100,3 i forutgående tabell, hvilket viser bonuseffekten for A i en blanding med M.
Således, ved tilsetting av 20 volum-# av A til M, oppnåes en beregnet R0N0>4_verdi for blanding M' = 0,2 A + 0,8 M på RONjjj f = 0,2 x 105 + 0,8 x 99 = 100,2, mens eksperimentelt gir motortesten 100,1.
Med en blanding som har 10 volum-# av A gir den samme beregningen 99,6 sammenlignet med en motormåling på 99,3.
Eksempel 2 - Fremstilling av et motordrivstoff som innbefatter en ternær blanding
Absorbansene detekteres ved de samme frekvensene som de i eksempel 1.
Den ternære blanding dannet av:
70 volum-Sé M
15 volum-Sé B
15 volum-# C
har en eksperimentell motor RONq^ på R0NQf4motor = 96,2, mens den beregnede verdi gir: RON beregnet = 0,7 x 99 + 0,15 x 83,6 + 0,15 x 94,9 = 96,1.
Også her er overensstemmelsen tilfredsstillende og den spektrale metoden gir muligheten av å beregne en kompleks blanding uten å måtte benytte blandingstabeller som er vanskelige å utarbeide slik at de dekker alle mulige til-feller .
Denne fremgangsmåten er anvendbar uansett antall av komponenter i blandingen.
Eksempel 3 - En blanding innbefattende metvl- tert. butyleter
MTBE
En vilkårlig blanding av 0,15 MTBE i 0,85 matrise S (motordrivstoff) ble fremstilt.
Absorbansene for henholdsvis matrisen S og denne spesielle blandingen er vist i de to første kolonnene i nedenstående tabell:
Absorbansene detekteres ved de samme frekvensene som de i eksempel 1.
Den tredje kolonnen i tabellen tilsvarer de teoretiske spektra for MTBE i matrise S oppnådd ved anvendelse, for hver av syv frekvensene, av formel (3) ovenfor med f = 0,15. Således,
Fra det teoretiske spektrum vist i kolonnen ytterst til høyre, beregnet fra formel (8), og ved anvendelse av formel (7), kan SMI for MTBE utledes i relasjon til matrise S.
SMIMTBE"i10»1
Det er da mulig å beregne de forskjellige blandingene av S + MTBE eller S + MTBE + X.
Således gir 10$ av MTBE kombinert med S et oktantall beregnet ifølge oppfinnelsen med følgende verdier:
Blanding S:
RON motor = 97,1
RON beregnet = 97,4
Blanding av 10% MTBE i S:
RON motor = 98,6
RON beregnet = 0,1 x 110,1 + 0,9 x 97,4 = 98,67
Blanding av 5Sé MTBE i S:
RON motor =97,9
RON beregnet = 0,05 x 110,1 + 0,95 x 97,4 = 98,04.
Eksempel 4 - En ternær blanding inneholdende et oksygenat Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan også behandle ternaere blandinger som innbefatter et oksygenat.
Således ble blanding X, dannet av: X = 0,7(S) + 0,1(MTBE) + 0,2(A) hvor komponent A er den i eksempel 1, målt i motoren ved hjelp av to suksessive målinger som ga teoretiske oktantall på 99,9 og 100,2, respektivt.
Beregningen ved bruk av foreliggende fremgangsmåte gir: 0,7 x 97,1 + 0,1 x 110,1 + 0,2 x 105 = 99,98 hvilken verdi ligger mellom de to motormålingene.
Eksempel 5 - Formulering av et motordrivstoff Fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse anvendes for fremstilling av et motordrivstoff fra forskjellige hydro-karbonbasismaterialer.
I eksempelet anvendes fire basismaterialer:
Bi = en bensin fra en katalytisk hvirvelsjiktkrakker
B2= et reformat
B3= en atmosfærisk destillasjonsbensin
B4<= en dampkrakker-bensin.
Absorbansverdiene oppnådd ved de samme frekvensene som før er som følger:
For en blanding M med følgende volumandeler:
3556 Bi
10% B2
30% B3
25% B4
ved bruk av foreliggende fremgangsmåte, oppnåes et teoretisk oktantall 96,16 som lar seg sammenligne med eksperiment-verdiene 96 og 96,2.
For en blanding M' med følgende volumandeler:
3056 Bx
1056 B2
4056 B3
2056 B4
oppnåes en beregnet verdi på 94,24 sammenlignet med eksperi-mentverdier på 94,2 og 94,5.
Eksempel 6
Cetanverdien for en gassolje bestemmes fra absorbansmålinger oppnådd fra NIR-spekteret til komponentene i blandingen.
De fire komponentene i blandingen har følgende egenskaper:
A: gassolje oppnådd fra den atmosfæriske destillasjon av en råolje:
cetanindeks: 50,9
densitet ved 15°C: 0,8615
B: lett gassolje oppnådd fra en katalytisk krakkingsenhet med hvirvelsjikt:
cetanindeks: 25,7
densitet ved 15"C: 0,9244
C: forblanding av forskjellige bestandddeler:
cetanindeks: 48,7
densitet ved 15"C: 0,8487
D: viskositetsnedbrutt lett gassolje:
cetanindeks: 45,8
densitet ved 15°C: 0,8587
Cetanindekset ble bestemt ifølge standardmetoden ASTM D976.
De spektroskopiske målingene utført på hver av komponentene i blandingen, og på en blanding inneholdende følgende volumandeler av hver av komponentene: 2056 av A, 3056 av B, 4056 av C, 1056 av D, gir følgende resultater for de fire benyttede f rekvenser:
SMI er spektralblandingsindekset for bestanddelen betraktet for cetanindekset.
Den oppnåes fra et uttrykk av type (2) som i tilfellet for cetanindekset er:
Den lineære kombinasjon av SMI ifølge andelene av de forskjellige komponentene, ifølge en ligning av type (5) gir følgende uttrykk:
Cetanindeks beregnet for blandingen,
(0,2 x 50,2) + (0,3 x 14,6) + (0,4 x 48,9) + (0,1 x 45,1) = 38,5.
Cetanindekset for blandingen bestemt ifølge standardmetoden er 38,3.
Eksempel 7
Som i eksempel 6 beregnes cetanindekset for en blanding fra NIR-spekteret til komponentene:
A: Viskositetsnedbrutt lett gassolje:
cetanindeks: 45,7
densitet: 0,8587
B: tung gassolje fra en katalytisk krakkingsenhet med hvirvelsj ikt:
cetanindeks: 28,2
densitet: 0,9731
C: forblanding av gassoljer:
cetanindeks: 48,8
densitet: 0,8487
De spektroskopiske målingene utført på hver av komponentene i en blanding bestående av likt volum av hver komponent gir følgende resultater:
SMI for hver komponent oppnåes fra ligning (9). Cetanindekset (CI) for blandingen oppnåes fra uttrykket som forbinder SMI-verdiene og andelen av hver komponent i denne blanding:
dvs. 36,5. Cetanindekset til blandingen bestemt ved standardmetoden er 37,0.
Eksempel 8
Sløringspunktet for en gassolje bestemmes fra absorbans målingene utført ved NIR-spektroskopi på komponentene i blandingen.
Komponentene i blandingen har følgende egenskaper:
A: tung gassolje fra en katalytisk krakkingsenhet med hvirvelsj ikt:
sløringspunkt: +4°C.
B: lett gassolje fra en enhet for atmosfærisk destillasjon av råolje:
sløringspunkt: -20°C.
C: gassolje fra en vakuumdestillasjonsenhet:
sløringspunkt: +15°C.
Blandingen består av 20 volum-56 av A, 50 % av B og 3056 av C.
Absorbansen for hver av bestanddelene og for blandingen bestemmes ved de seksten nedenfor angitte frekvenser.
SMI-verdien tilsvarende sløringspunktet (CP) beregnes fra følgende uttrykk:
SMI (CP) = -35,98 + 270,495 D4210 - 124,15 D4135 - 98,78 D4100
Sløringspunktet for blandingen oppnåes fra SMI-verdiene til bestanddelene ved bruk av uttrykket:
Sløringspunktet for blandingen, målt ifølge standard NFT 60105 er -4°C.
Eksempel 9
En brennolje ble formulert fra en restblanding oppnådd fra viskositetsnedbrytningen av et arabisk tungt råmateriale og et fortynningsmiddel Fl (gassolje oppnådd ved destillasjon ved atmosfaeretrykk). Egenskapene til den viskositetsnedbrutte oljen er som følger: densitet 1,0801, viskositet 500 cSt ved 125°C.
Blandingen fremstilles i følgende mengdeforhold: 60 volum-56 rest (bestanddel A) og 4056 fortynningsmiddel (bestanddel B).
Spektrene til produktene gir følgende verdier for absorbansene :
Spektralblandingsindekset for oppløsningsmiddelevnen til IPSE-resten bestemmes ved bruk av følgende uttrykk:
hvor: er absorbansen ved de betraktede frekvenser . Blandingsindeksen for oppløsningsmiddelevnen oppnådd for komponent A er 104,8.
Spektralblandingsindeksen for oppløsningsmiddelevnen til fortynningsmiddelet (IPSF) bestemmes ved bruk av følgende ligning (11):
Blandingsindeksen for oppløsningsmiddelevnen oppnådd for komponent B ifølge ligning (11) er 41,1.
Spektralblandingsindeksen for utfellingsevnen til resten (ICR) bestemmes fra ligning (12).
Blandingsindeksen for utfellingsevnen til resten (komponent A) bestemt fra ligning (12) er 94,9.
Beregning av stabiliteten til brennstoffet oppnådd ifølge ligning (6) gir S = 15,6.
Det resulterende brennstoff vil ikke være stabilt - hvilket bekreftes eksperimentelt ved HFT-testen utført på sluttproduktet .
Eksempel 10
Et brennstoff skal formuleres fra komponentene benyttet i eksempel 9 og fra et supplerende fortynningsmiddel F2(en tung gassolje oppnådd fra en katalytisk krakkingsenhet med hvirvelsj ikt).
Absorbansverdiene for de betraktede frekvenser er gitt nedenfor for denne nye komponenten:
Blandingsandelene er som følger:
Komponent A - rest: 60 volum-#
Komponent B - fortynningsmiddel F]_: 30 volum-#
Komponent C - fortynningsmiddel F2: 10 volum-#
Følgende egenskaper bestemmes fra ligningene gitt i eksempel 9: IPSR (blandingsindeks for oppløsningsmiddelevnen til rest
A) = 104,8 (ligning 10)
ICR (blandingsindeks for utfellingskapasiteten til rest
A) = 94,8 (ligning 12)
IPSF^(blandingsindeks for oppløsningsmiddelevnen til fortynningsmiddelet F^- komponent B) = 41,1 (ligning
11)
IPSFg (blandingsindeks for oppløsningsmiddelevnen til fortynningsmiddelet F2- komponent C) = 128,8
(ligning 11)
Beregning av stabiliteten for brennstoffet ved bruk av ligning (6) gir S = -6,7.
Instabiliteten til brennstoffet oppnådd ved blanding av komponenter A, B og C i de angitte mengdeforhold bekreftes av resultatet fra EFT-testen som viser at det resulterende produkt er utenfor spesifikasjonen.
Andelen av fortynningsmiddelet F2som skal benyttes for oppnåelse av et stabilt sluttprodukt kan bestemmes fra følgende ligninger:
så oppnåes: fp<2 større enn 17,856.
Stabiliteten beregnet for en blanding inneholdende 1856 av fortynningsmiddelet F2gir S = +0,2.
Eksperimentell bekreftelse ved HFT-testen og det optiske mikroskop er tilfredsstillende.
Eksempel 11
Mengdene som skal blandes for oppnåelse av et produkt av viskositet bestemt fra spektroskopiske data oppnådd ved analyse av komponentene i blandingen skal beregnes.
En rest (komponent D) anvendes, og dens egenskaper er som følger:
densitet = 1,036
viskositet ved 100°C = 598 cSt
Denne blandes med fortynningsmiddelet F2i eksempel 10 (bestanddel C) for å oppnå et brennstoff med en viskositet på 80 cSt ved 100"C.
Spekteret for komponent D gir følgende verdier:
Mengdene av komponentene D og av fortynningsmiddelet F2kan bestemmes ved bruk av følgende ligninger hvori SMI (V100)jjog SMI (V100)p betegner spektralblandingsindeksen for henholdsvis viskositeten ved 100°C, resten og fortynningsmiddelet, oppnådd fra:
Ligning (13) gir:
sMI (V100)R= 112,5 SMI (V100)F= 40
Fra ligninger (14) og (15) oppnåes:
fR = 55,556
fF = 44 ,556
Den eksperimentelle bekreftelse gir en viskositet på 79,8 cSt dersom resten og fortynningsmiddelet blandes i mengdene beregnet for en nødvendig viskositet på 80 cSt.

Claims (19)

1. Fremgangsmåte for bestemmelse av en eller flere fysikalske egenskaper til et flytende hydrokarbonblandingsprodukt, karakterisert ved følgende trinn: (a) bestemmelse av absorbansen med et infrarødt spektrometer ved et visst antall frekvenser i spektralområdet 16667-3840 cm- <1> for komponentene i blandingen eller vilkårlige blandinger, ved å starte fra en definert basislinje, (b) bestemmelse av en spektralblandingsindeks (SMI) <J> j for hver komponent I og hver egenskap J ved anvendelse av en korrelasjon med de målte absorbansverdiene, idet denne korrelasjonen bestemmes eksperimentelt ved multivariabel regresjon, avhengig av typen av benyttet spektrometer, den aktuelle egenskap og de benyttede frekvenser, og (c) beregning av den aktuelle egenskap J til produktet ved anvendelse av et lineært uttrykk, J = fa .SMI <J>a + fb .SMI Jb + fc .SMI <J>c ... <+> fc SMI <J>0 hvor hvert ledd er produktet av spektralblandingsindeksen (SMI <J>a ...) til egenskapen J ved en komponent (a ...) og volumfraksjonen (fa ...) av denne komponent.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at blandingsutstyret datamaskinstyres ved hjelp av et tilbakekoblet styringssystem for endring av blandingsbeting-elser som respons på variasjoner i egenskapen til produktet fra den ønskede verdi, fra bestemmelsen av nær-infrarødt spektrene til komponentene.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved åt frekvensene er i spektralområdet 12500-3840 cm- <1> .
4. Fremgangsmåte ifølge krav 3, karakterisert ved at frekvensene er i spektralområdet 4760 - 4000 cm- <1> .
5. Fremgangsmåte ifølge krav 4, karakterisert ved at frekvensene som benyttes velges fra følgende liste: 4670 cm- <1> 464 0 cm- <1> 4615 cm-* 4585 cm- <1> 4485 cm- <1> 4405 cm-1 4385 cm-1 4332 cm- <1> 4305 cm-1 4260 cm-1 4210 cm-1 4170 cm-1 4135 cm-1 4100 cm- <1> 4060 cm- <1> 4040 cm- <1>
6. Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at basislinjen tas som 4780 cm- <1> .
7. Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at spektrometeret kobles til en signalbehandlingsanordning for å gi adgang til numerisk behandling av spekteret.
8. Fremgangsmåte ifølge krav 7, karakterisert ved at behandlingen foretas ved Fourier-transformasjon.
9. Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at den er on-line og i reell tid.
10. Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at spektralblandingsindeksen til en egenskap ved en komponent bestemmes direkte fra absorbansene (D^ ) oppnådd for denne komponenten alene ved anvendelse av uttrykket:
hvor J er produktets egenskap, C er en konstant, Di og Dj er absorbansverdier eller optiske densiteter, p er lineære uttrykk, q er kvadratiske uttrykk og r er homografiske uttrykk.
11. Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av de foregående krav 1-9, karakterisert ved at spektralblandingsindeksen til en egenskap ved en komponent bestemmes ved fremstilling av en vilkårlig blanding med en volumfraksjon (f) av denne komponenten (a) i en matrise S, bestemmelse av nærinfrarød-spektrene for matrisen (D^s ) og blandingen (Dj[m ) respektivt, beregning av en teoretisk absorbans (Dia ) f° r hver frekvens (F^ ) ved hjelp av uttrykket :
og anvendelse av disse teoretiske absorbansene i uttrykket:
hvor J er produktets egenskap, C er en konstant, Di og Dj er absorbansverdier eller optiske densiteter, p er lineære uttrykk, q er kvadratiske uttrykk og r er homografiske uttrykk.
12. Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at de beregnede egenskapene er ikke-additive egenskaper ved komponentene.
13. Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at det flytende hydrokarbonblandingsproduktet ytterligere inneholder et flytende organisk additiv.
14. Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av de foregående krav. karakterisert ved at produktet er et motordrivstoff og at egenskapene som bestemmes velges fra følgende: teoretisk oktantall og motoroktantall (blyfri og blytilsatt), densiteten, damptrykket og destillasjonsegenskapene.
15. Fremgangsmåte ifølge krav 14, karakterisert ved at frekvensene velges fra følgende: 4670 cm- <1> 4485 4332 4305 4210 4100 4060
16. Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 13, karakterisert ved at det flytende hydrokarbonblandingsproduktet er en dieselolje og at egenskapen som bestemmes velges fra følgende: sløringspunkt, hellepunkt, filtrerbarhet, cetanindeks, destillasjonsegenskaper, flammepunkt og viskositet.
17. Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 13, karakterisert ved at det flytende hydrokarbonblandingsproduktet er en brennolje og at egenskapen som bestemmes velges fra følgende: densitet, viskositet, termisk stabilitet, destillasjonsegenskaper og flammepunkt.
18. Apparat omfattende en datamaskin forbundet med et infrarødt spektrometer for bestemmelse av spektra i relasjon til en operasjon som innebærer blanding av tilførsler i minst to tilførselsledninger for oppnåelse av et flytende hydrokarbonblandingsprodukt, karakterisert ved at spektrometeret er forbundet med tilførselsledningene og datamaskinen er programmert på en slik måte at produktets egenskap kan bestemmes kontinuerlig i sanntid.
19. Apparat Ifølge krav 18, karakterisert ved at det innbefatter et tilbakekoblet styresystem for datamaskinstyring av blandingsutstyret som respons på variasjoner i nevnte egenskap fra den ønskede verdi, fra bestemmelsen av nærinfrarødspekteret til komponentene i blandingen.
NO883670A 1987-08-18 1988-08-17 Fremgangsmåte og apparat for direkte bestemmelse av fysikalske egenskaper til hydrokarbonblandingsprodukter NO300027B1 (no)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8711679A FR2619624B1 (fr) 1987-08-18 1987-08-18 Procede de determination des indices d'octane d'un melange complexe de carburants ou de constitution d'un tel melange ayant un indice d'octane determine par analyse spectrophotometrique proche infrarouge des constituants du melange
FR8807305A FR2632409B1 (fr) 1988-06-01 1988-06-01 Procede de determination des proprietes d'un fioul obtenu a partir d'un melange complexe de bases petrolieres ou de constitution d'un tel produit ayant des proprietes determinees par analyse spectrophotometrique proche infrarouge des constituants du melange
FR8807304A FR2632408B1 (fr) 1988-06-01 1988-06-01 Procede de determination des proprietes d'un gazole obtenu a partir d'un melange complexe de bases petrolieres ou de constitution d'un produit fini du type gazole ayant des proprietes determinees par analyse spectrophotometrique proche infrarouge des constituants du melange

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO883670D0 NO883670D0 (no) 1988-08-17
NO883670L NO883670L (no) 1989-02-20
NO300027B1 true NO300027B1 (no) 1997-03-17

Family

ID=27251498

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO883670A NO300027B1 (no) 1987-08-18 1988-08-17 Fremgangsmåte og apparat for direkte bestemmelse av fysikalske egenskaper til hydrokarbonblandingsprodukter

Country Status (8)

Country Link
US (1) US5475612A (no)
EP (1) EP0305090B1 (no)
JP (1) JP2880171B2 (no)
AU (1) AU603920B2 (no)
CA (1) CA1325732C (no)
DE (1) DE3882847T2 (no)
ES (1) ES2041801T3 (no)
NO (1) NO300027B1 (no)

Families Citing this family (98)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2095205T3 (es) * 1987-08-18 1997-02-16 Bp Oil Int Metodo para la determinacion directa de propiedades fisicas de productos hidrocarbonados.
FR2625506B1 (fr) * 1987-12-31 1992-02-21 Bp Chimie Sa Procede et appareillage de fabrication de polymeres controlee a l'aide d'un systeme de regulation comprenant un spectrophotometre infrarouge
FR2631957B1 (fr) * 1988-05-30 1990-08-31 Bp Chimie Sa Procede et appareillage de fabrication d'olefines et de diolefines par reaction de vapocraquage d'hydrocarbures controlee a l'aide d'un systeme comprenant un spectrophotometre infrarouge
US5349188A (en) † 1990-04-09 1994-09-20 Ashland Oil, Inc. Near infrared analysis of piano constituents and octane number of hydrocarbons
US5145785A (en) * 1990-12-11 1992-09-08 Ashland Oil, Inc. Determination of aromatics in hydrocarbons by near infrared spectroscopy and calibration therefor
US5218004A (en) * 1990-08-16 1993-06-08 Rohm And Haas Company Process for enhancing the surface area of an adsorbent copolymer
AU652440B2 (en) * 1991-05-03 1994-08-25 Nalco Chemical Company Labeling of hydrocarbons
US5223714A (en) * 1991-11-26 1993-06-29 Ashland Oil, Inc. Process for predicting properties of multi-component fluid blends
FR2685775B1 (fr) * 1991-12-27 1994-03-18 Bp France Procede de determination des teneurs en polycycliques aromatiques a partir d'un melange d'hydrocarbures par analyse spectrophotometrique proche infrarouge des constituants du melange.
CA2070847A1 (en) * 1992-06-10 1993-12-11 Jyrki Kauppinen Multicomponent analysis of ft-ir spectra
AU677609B2 (en) * 1992-10-15 1997-05-01 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Method for prediction of cetane numbers of gasoils
AU4380993A (en) * 1993-05-17 1994-12-12 Ashland Oil, Inc. Sampling and analysis system and method
US5404015A (en) * 1993-09-21 1995-04-04 Exxon Research & Engineering Co. Method and system for controlling and optimizing isomerization processes
US5426053A (en) * 1993-09-21 1995-06-20 Exxon Research And Engineering Company Optimization of acid strength and total organic carbon in acid processes (C-2644)
US5430295A (en) * 1993-12-16 1995-07-04 Uop And Arco Process for controlling blending
US5419185A (en) * 1994-02-10 1995-05-30 Exxon Research And Engineering Company Optimization of the process to manufacture dewaxed oil
EP0706040A1 (en) * 1994-10-07 1996-04-10 Bp Chemicals S.N.C. Property determination
EP0706041A1 (en) * 1994-10-07 1996-04-10 Bp Chemicals S.N.C. Chemicals property determination
US5935863A (en) * 1994-10-07 1999-08-10 Bp Chemicals Limited Cracking property determination and process control
EP0706050A1 (en) * 1994-10-07 1996-04-10 Bp Chemicals S.N.C. Lubricant property determination
EP0706049A1 (en) * 1994-10-07 1996-04-10 Bp Chemicals S.N.C. Cracking property determination
AU689016B2 (en) * 1994-12-13 1998-03-19 Exxon Research And Engineering Company Non linear multivariate infrared analysis method
US6070128A (en) * 1995-06-06 2000-05-30 Eutech Engineering Solutions Limited Method for determining properties using near infra-red (NIR) spectroscopy
US5750995A (en) * 1996-02-16 1998-05-12 Boston Advanced Technologies, Inc. Methods and devices for fuel characterization and optimal fuel identification on-site at a fuel delivery dispenser
AU6680896A (en) * 1995-07-26 1997-02-26 Boston Advanced Technologies, Inc. Methods and devices for fuel characterization
US5827952A (en) * 1996-03-26 1998-10-27 Sandia National Laboratories Method of and apparatus for determining deposition-point temperature
US5661233A (en) * 1996-03-26 1997-08-26 Sandia Corporation Acoustic-wave sensor apparatus for analyzing a petroleum-based composition and sensing solidification of constituents therein
US5668373A (en) * 1996-04-26 1997-09-16 Trustees Of Tufts College Methods and apparatus for analysis of complex mixtures
US6512156B1 (en) 1996-10-22 2003-01-28 The Dow Chemical Company Method and apparatus for controlling severity of cracking operations by near infrared analysis in the gas phase using fiber optics
FR2754899B1 (fr) * 1996-10-23 1998-11-27 Elf Antar France Procede de suivi et de surveillance d'une unite de fabrication et/ou d'un spectrometre proche infrarouge au moyen d'un critere de qualite d'ensembles de spectres
US5796251A (en) * 1996-11-07 1998-08-18 Uop Process for controlling blending using nuclear magnetic resonance spectroscopy
US6072576A (en) † 1996-12-31 2000-06-06 Exxon Chemical Patents Inc. On-line control of a chemical process plant
US5822058A (en) * 1997-01-21 1998-10-13 Spectral Sciences, Inc. Systems and methods for optically measuring properties of hydrocarbon fuel gases
EP0859236A1 (en) 1997-02-14 1998-08-19 Bp Chemicals S.N.C. Determination of properties of oil
US6140647A (en) * 1997-12-19 2000-10-31 Marathon Ashland Petroleum Gasoline RFG analysis by a spectrometer
US6087662A (en) * 1998-05-22 2000-07-11 Marathon Ashland Petroleum Llc Process for analysis of asphaltene content in hydrocarbon mixtures by middle infrared spectroscopy
US6025305A (en) * 1998-08-04 2000-02-15 Exxon Research And Engineering Co. Process for producing a lubricant base oil having improved oxidative stability
US6008164A (en) * 1998-08-04 1999-12-28 Exxon Research And Engineering Company Lubricant base oil having improved oxidative stability
US6475960B1 (en) 1998-09-04 2002-11-05 Exxonmobil Research And Engineering Co. Premium synthetic lubricants
US6080301A (en) * 1998-09-04 2000-06-27 Exxonmobil Research And Engineering Company Premium synthetic lubricant base stock having at least 95% non-cyclic isoparaffins
US6159255A (en) * 1998-12-11 2000-12-12 Sunoco, Inc. (R&M) Method for predicting intrinsic properties of a mixture
KR100326588B1 (ko) * 1998-12-28 2002-10-12 에스케이 주식회사 근적외선분광분석기술을활용한자동원유분석방법
US6284196B1 (en) 1999-04-01 2001-09-04 Bp Corporation North America Inc. Apparatus for monitor and control of an ammoxidation reactor with a fourier transform infrared spectrometer
US6258987B1 (en) 1999-08-09 2001-07-10 Bp Amoco Corporation Preparation of alcohol-containing gasoline
DE10124917B4 (de) 2001-05-28 2007-03-22 Bionorica Ag Verfahren zur Klassifizierung von Wein und Kaffee
US6907351B2 (en) 2001-08-01 2005-06-14 Aventis Animal Nutrition S.A. Customer-based prediction method and system using near infrared reflectance spectra of materials
US20040111274A1 (en) * 2002-01-14 2004-06-10 Tak Industrial Corporation System and method for deploying a virtual laboratory environment for a business
WO2003088091A1 (en) * 2002-04-09 2003-10-23 Isotag Technology, Inc. Information system for manipulating data related to the ordering and performance of services and communication of results
US6897071B2 (en) * 2002-08-13 2005-05-24 Saudi Arabian Oil Company Topological near infrared analysis modeling of petroleum refinery products
US7238847B2 (en) * 2002-12-23 2007-07-03 Shell Oil Company Apparatus and method for determining and controlling the hydrogen-to-carbon ratio of a pyrolysis product liquid fraction
US20080172141A1 (en) * 2004-07-08 2008-07-17 Simpson Michael B Chemical Mixing Apparatus, System And Method
US7281840B2 (en) * 2004-07-09 2007-10-16 Tres-Ark, Inc. Chemical mixing apparatus
US20060080041A1 (en) * 2004-07-08 2006-04-13 Anderson Gary R Chemical mixing apparatus, system and method
JP4551451B2 (ja) * 2004-09-17 2010-09-29 ビーピー オイル インターナショナル リミテッド 精油所供給原料又は精油所プロセスの生成物の分析のための携帯装置
DE102005001882B4 (de) * 2005-01-14 2017-07-20 Volkswagen Ag Verfahren zum Betrieb einer Brennkraftmaschine
EP1703272A1 (en) * 2005-03-16 2006-09-20 BP Chemicals Limited Measuring near infra-red spectra using a demountable NIR transmission cell
EP1736756A1 (en) 2005-06-20 2006-12-27 Bp Oil International Limited Development of disposable/Sealable tips for near infra-red (NIR) spectroscopic probes
TWI285261B (en) * 2005-12-29 2007-08-11 Ind Tech Res Inst Mobile oil-analyzing apparatus and analyzing method thereof
US20070212790A1 (en) * 2006-03-13 2007-09-13 Marathon Petroleum Company Llc Method for monitoring feeds to catalytic cracking units by near-infrared spectroscopy
US20080078693A1 (en) * 2006-09-29 2008-04-03 Marathon Petroleum Company Llc Method and apparatus for controlling FCC hydrotreating by near-infrared spectroscopy
US20080078695A1 (en) * 2006-09-29 2008-04-03 Marathon Petroleum Company, Llc Method and apparatus for controlling catalytic cracking by near-infrared spectroscopy
DE602008002744D1 (de) * 2007-05-02 2010-11-04 Shell Int Research Verfahren zur vorhersage einer physikalischen eigenschaft eines aus einem rohöl gewonnenen reststoffs
US20090192340A1 (en) * 2007-11-01 2009-07-30 Robert Dielman Culp Alkylaromatic dehydrogenation system and method for monitoring and controlling the system
US8236566B2 (en) 2008-11-25 2012-08-07 Phillips 66 Company Preparation and optimization of oxygenated gasolines
US9778240B2 (en) 2011-02-22 2017-10-03 Saudi Arabian Oil Company Characterization of crude oil by ultraviolet visible spectroscopy
US9464242B2 (en) 2010-12-28 2016-10-11 Chevron U.S.A. Inc. Processes and systems for characterizing and blending refinery feedstocks
US9103813B2 (en) 2010-12-28 2015-08-11 Chevron U.S.A. Inc. Processes and systems for characterizing and blending refinery feedstocks
US9140679B2 (en) 2010-12-28 2015-09-22 Chevron U.S.A. Inc. Process for characterizing corrosivity of refinery feedstocks
US9347009B2 (en) 2010-12-28 2016-05-24 Chevron U.S.A. Inc. Processes and systems for characterizing and blending refinery feedstocks
WO2016111982A1 (en) * 2015-01-05 2016-07-14 Saudi Arabian Oil Company Characterization of crude oil by near infrared spectroscopy
US10031121B2 (en) 2011-02-22 2018-07-24 Saudi Arabian Oil Company Characterization of an API gravity value of crude oil by ultraviolet visible spectroscopy
US10684239B2 (en) 2011-02-22 2020-06-16 Saudi Arabian Oil Company Characterization of crude oil by NMR spectroscopy
US11022588B2 (en) 2011-02-22 2021-06-01 Saudi Arabian Oil Company Characterization of crude oil by simulated distillation
US10677718B2 (en) 2011-02-22 2020-06-09 Saudi Arabian Oil Company Characterization of crude oil by near infrared spectroscopy
US10571452B2 (en) 2011-06-28 2020-02-25 Saudi Arabian Oil Company Characterization of crude oil by high pressure liquid chromatography
US10725013B2 (en) 2011-06-29 2020-07-28 Saudi Arabian Oil Company Characterization of crude oil by Fourier transform ion cyclotron resonance mass spectrometry
US9244052B2 (en) 2011-12-22 2016-01-26 Exxonmobil Research And Engineering Company Global crude oil quality monitoring using direct measurement and advanced analytic techniques for raw material valuation
US10048194B2 (en) 2012-02-21 2018-08-14 Saudi Arabian Oil Company Characterization of crude oil by ultraviolet visible spectroscopy
PL3155403T3 (pl) * 2014-06-13 2019-11-29 Topnir Systems Sas Sposób optymalizacji mieszaniny składników za pomocą analizy widmowej
KR20170118714A (ko) 2015-01-05 2017-10-25 사우디 아라비안 오일 컴퍼니 자외선 가시광선 분광법에 의한 원유의 특성화
KR20170120103A (ko) * 2015-01-05 2017-10-30 사우디 아라비안 오일 컴퍼니 형광 분광법 분석에 의한 원유 및 이의 분획의 특성화
SG11201705473XA (en) 2015-01-05 2017-08-30 Saudi Arabian Oil Co Relative valuation method for naphtha streams
US10627345B2 (en) 2015-01-05 2020-04-21 Saudi Arabian Oil Company Characterization of crude oil by near infrared spectroscopy
CN107257918B (zh) 2015-01-05 2020-10-23 沙特阿拉伯石油公司 通过热重分析表征原油及其级分
FR3035970B1 (fr) 2015-05-05 2017-06-02 Ifp Energies Now Procede de suivi en continu de l'etat d'avancement d'oxydation d'un carburant
US10527546B2 (en) * 2015-06-10 2020-01-07 Saudi Arabian Oil Company Characterizing crude oil using laser induced ultraviolet fluorescence spectroscopy
US9709545B2 (en) 2015-07-23 2017-07-18 Tesoro Refining & Marketing Company LLC Methods and apparatuses for spectral qualification of fuel properties
US10696906B2 (en) 2017-09-29 2020-06-30 Marathon Petroleum Company Lp Tower bottoms coke catching device
EP3839503A1 (fr) * 2019-12-18 2021-06-23 Total Raffinage Chimie Méthode d'estimation du pouvoir solvant so d'un fluxant et méthode de prédiction de la stabilité d'un mélange de flux hydrocarboné(s) contenant des asphaltènes et au moins un fluxant
US11352577B2 (en) 2020-02-19 2022-06-07 Marathon Petroleum Company Lp Low sulfur fuel oil blends for paraffinic resid stability and associated methods
US11702600B2 (en) 2021-02-25 2023-07-18 Marathon Petroleum Company Lp Assemblies and methods for enhancing fluid catalytic cracking (FCC) processes during the FCC process using spectroscopic analyzers
US20220268694A1 (en) 2021-02-25 2022-08-25 Marathon Petroleum Company Lp Methods and assemblies for determining and using standardized spectral responses for calibration of spectroscopic analyzers
US11905468B2 (en) 2021-02-25 2024-02-20 Marathon Petroleum Company Lp Assemblies and methods for enhancing control of fluid catalytic cracking (FCC) processes using spectroscopic analyzers
US11898109B2 (en) 2021-02-25 2024-02-13 Marathon Petroleum Company Lp Assemblies and methods for enhancing control of hydrotreating and fluid catalytic cracking (FCC) processes using spectroscopic analyzers
CA3188122A1 (en) 2022-01-31 2023-07-31 Marathon Petroleum Company Lp Systems and methods for reducing rendered fats pour point
US11781988B2 (en) 2022-02-28 2023-10-10 Saudi Arabian Oil Company Method to prepare virtual assay using fluorescence spectroscopy
US11913332B2 (en) 2022-02-28 2024-02-27 Saudi Arabian Oil Company Method to prepare virtual assay using fourier transform infrared spectroscopy
US11781427B2 (en) 2022-02-28 2023-10-10 Saudi Arabian Oil Company Method to prepare virtual assay using ultraviolet spectroscopy

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3121677A (en) * 1960-10-28 1964-02-18 Gulf Research Development Co Process for controlling carbon residue content of oil
US3693071A (en) * 1970-10-15 1972-09-19 Grace W R & Co Method for determining octane ratings for gasolines
US3666932A (en) * 1970-12-30 1972-05-30 Texaco Inc Means and method for on-line determination of the aromatic, naphthene and paraffin contents of charge oil
JPS5130028A (no) * 1974-05-10 1976-03-13 Sentoruisu Daikyasuteingu Corp
US3896312A (en) * 1974-06-07 1975-07-22 Christopher W Brown Petroleum identification
JPS6049844B2 (ja) * 1977-08-19 1985-11-05 オムロン株式会社 分光光度計
GB2020009B (en) * 1978-04-08 1982-12-01 Bodenseewerk Perkin Elmer Co Apparatus for determining the concentration of components of a sample
US4236076A (en) * 1979-02-26 1980-11-25 Technicon Instruments Corporation Infrared analyzer
JPS55116217A (en) * 1979-03-02 1980-09-06 Hitachi Ltd Display unit
US4359668A (en) * 1979-03-14 1982-11-16 Fusion Systems Corporation Method and apparatus for igniting electrodeless discharge lamp
US4286327A (en) * 1979-09-10 1981-08-25 Trebor Industries, Inc. Apparatus for near infrared quantitative analysis
US4251870A (en) * 1980-01-31 1981-02-17 Mobil Oil Corporation Control of gasoline manufacture
US4318616A (en) * 1980-03-07 1982-03-09 The Perkin-Elmer Corporation Manual wavelength adjustment for a microprocessor based spectrophotometer
US4397958A (en) * 1981-09-08 1983-08-09 The Foxboro Company Hydrocarbon analysis
AU2867584A (en) * 1983-05-12 1984-12-04 Broken Hill Proprietary Company Limited, The Characterizing and handling multi-component substances
US4701838A (en) * 1983-05-12 1987-10-20 The Broken Hill Proprietary Co., Ltd. Characterizing and handling multi-component substances
US4660151A (en) * 1983-09-19 1987-04-21 Beckman Instruments, Inc. Multicomponent quantitative analytical method and apparatus
US4642778A (en) * 1984-03-02 1987-02-10 Indiana University Foundation Method and device for spectral reconstruction
FI75675C (fi) * 1984-03-23 1988-07-11 Saehkoeliikkeiden Oy Foerfarande foer bestaemning av kolvaetehalter i vaetskor innehaollande dessa.
US4800279A (en) * 1985-09-13 1989-01-24 Indiana University Foundation Methods and devices for near-infrared evaluation of physical properties of samples
JPS6291840A (ja) * 1985-10-18 1987-04-27 Hitachi Ltd 燃料性状検出器
US4766551A (en) * 1986-09-22 1988-08-23 Pacific Scientific Company Method of comparing spectra to identify similar materials
FR2611911B1 (fr) * 1987-02-27 1989-06-23 Bp France Procede de determination directe d'un indice d'octane
ES2095205T3 (es) * 1987-08-18 1997-02-16 Bp Oil Int Metodo para la determinacion directa de propiedades fisicas de productos hidrocarbonados.
US5397899A (en) * 1992-07-21 1995-03-14 Western Atlas International, Inc. Method for improving infrared analysis estimations by automatically compensating for instrument instabilities
US5412581A (en) * 1992-11-05 1995-05-02 Marathon Oil Company Method for measuring physical properties of hydrocarbons
US5430295A (en) * 1993-12-16 1995-07-04 Uop And Arco Process for controlling blending

Also Published As

Publication number Publication date
JP2880171B2 (ja) 1999-04-05
JPH01113636A (ja) 1989-05-02
AU603920B2 (en) 1990-11-29
ES2041801T3 (es) 1993-12-01
AU2095488A (en) 1989-02-23
CA1325732C (en) 1994-01-04
DE3882847T2 (de) 1993-11-18
EP0305090A3 (en) 1989-07-12
US5475612A (en) 1995-12-12
NO883670D0 (no) 1988-08-17
EP0305090A2 (en) 1989-03-01
NO883670L (no) 1989-02-20
DE3882847D1 (de) 1993-09-09
EP0305090B1 (en) 1993-08-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO300027B1 (no) Fremgangsmåte og apparat for direkte bestemmelse av fysikalske egenskaper til hydrokarbonblandingsprodukter
CA1333447C (en) Method for the direct determination of physical properties of hydrocarbon products
US11441088B2 (en) Controlled blending of transmix fractions into defined hydrocarbon streams
EP0555216B1 (en) Process and apparatus for analysis of hydrocarbons by near-infrared spectroscopy
US5348645A (en) Determination of aromatics in hydrocarbons by near infrared spectroscopy
US5712797A (en) Property determination
CA2740367C (en) Method for predicting hydrocarbon process stream stability using near infrared spectra
Hannisdal et al. Group-type analysis of heavy crude oils using vibrational spectroscopy in combination with multivariate analysis
NO178448B (no) Fremgangsmåte og apparat for direkte bestemmelse av oktantall
NO320623B1 (no) Fremgangsmate ved fremstilling av blandingsprodukter
Hidajat et al. Quality characterisation of crude oils by partial least square calibration of NIR spectral profiles
US5740073A (en) Lubricant property determination
EP0859952B1 (en) Method for predicting a physical property of a residual hydrocarbonaceous material
Pantoja et al. Application of near‐infrared spectroscopy to the characterization of petroleum
Zanier-Szydlowski et al. Control of refining processes on mid-distillates by near infrared spectroscopy
WO1996000380A1 (en) Determination of sulfur in hydrocarbons by near infrared spectroscopy
Ayna APPLICATION OF MULTIVARIABLE CALIBRATION TECHNIQUES TO DETERMINE PHYSICAL-CHEMICAL PROPERTIES AND QUALITY OF GASOLINE PRODUCTS
Simpson Crude distillation unit (CDU) optimization
Hutzler et al. Estimating chemical and bulk properties of middle distillate fuels from near-infrared spectra

Legal Events

Date Code Title Description
MK1K Patent expired