NO179176B - Framgangsmåte for framstilling av rhamnose fra rhamnolipider - Google Patents
Framgangsmåte for framstilling av rhamnose fra rhamnolipider Download PDFInfo
- Publication number
- NO179176B NO179176B NO930885A NO930885A NO179176B NO 179176 B NO179176 B NO 179176B NO 930885 A NO930885 A NO 930885A NO 930885 A NO930885 A NO 930885A NO 179176 B NO179176 B NO 179176B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- rhamnose
- rhamnolipids
- emulsion
- water phase
- separated
- Prior art date
Links
- SHZGCJCMOBCMKK-UHFFFAOYSA-N D-mannomethylose Natural products CC1OC(O)C(O)C(O)C1O SHZGCJCMOBCMKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 40
- PNNNRSAQSRJVSB-UHFFFAOYSA-N L-rhamnose Natural products CC(O)C(O)C(O)C(O)C=O PNNNRSAQSRJVSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 40
- SHZGCJCMOBCMKK-JFNONXLTSA-N L-rhamnopyranose Chemical compound C[C@@H]1OC(O)[C@H](O)[C@H](O)[C@H]1O SHZGCJCMOBCMKK-JFNONXLTSA-N 0.000 title claims abstract description 38
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 37
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims abstract description 17
- FCBUKWWQSZQDDI-UHFFFAOYSA-N rhamnolipid Chemical compound CCCCCCCC(CC(O)=O)OC(=O)CC(CCCCCCC)OC1OC(C)C(O)C(O)C1OC1C(O)C(O)C(O)C(C)O1 FCBUKWWQSZQDDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- CBDCDOTZPYZPRO-DEZHIRTDSA-N (2r,3r,4s,5s)-2,3,4,5-tetrahydroxyhexanal;hydrate Chemical compound O.C[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)C=O CBDCDOTZPYZPRO-DEZHIRTDSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 9
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims abstract description 7
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 claims abstract description 5
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 17
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 17
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 12
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 12
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 10
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 claims description 8
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 7
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 7
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 6
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 claims description 3
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 claims description 3
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 claims description 3
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 3
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 2
- 239000013049 sediment Substances 0.000 claims 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 abstract 1
- 239000000413 hydrolysate Substances 0.000 abstract 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 abstract 1
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 239000010413 mother solution Substances 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 3
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000013375 chromatographic separation Methods 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 3
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 3
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 3
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 3
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GHPVDCPCKSNJDR-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxydecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCC(O)C(O)=O GHPVDCPCKSNJDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000207199 Citrus Species 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 235000020971 citrus fruits Nutrition 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 description 2
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 description 2
- 229930182470 glycoside Natural products 0.000 description 2
- 150000002338 glycosides Chemical class 0.000 description 2
- -1 gum arabic Chemical class 0.000 description 2
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 2
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- 239000001100 (2S)-5,7-dihydroxy-2-(3-hydroxy-4-methoxyphenyl)chroman-4-one Substances 0.000 description 1
- HVCOBJNICQPDBP-UHFFFAOYSA-N 3-[3-[3,5-dihydroxy-6-methyl-4-(3,4,5-trihydroxy-6-methyloxan-2-yl)oxyoxan-2-yl]oxydecanoyloxy]decanoic acid;hydrate Chemical compound O.OC1C(OC(CC(=O)OC(CCCCCCC)CC(O)=O)CCCCCCC)OC(C)C(O)C1OC1C(O)C(O)C(O)C(C)O1 HVCOBJNICQPDBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001606 7-[(2S,3R,4S,5S,6R)-4,5-dihydroxy-6-(hydroxymethyl)-3-[(2S,3R,4R,5R,6S)-3,4,5-trihydroxy-6-methyloxan-2-yl]oxyoxan-2-yl]oxy-5-hydroxy-2-(4-hydroxyphenyl)chroman-4-one Substances 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- JMGZEFIQIZZSBH-UHFFFAOYSA-N Bioquercetin Natural products CC1OC(OCC(O)C2OC(OC3=C(Oc4cc(O)cc(O)c4C3=O)c5ccc(O)c(O)c5)C(O)C2O)C(O)C(O)C1O JMGZEFIQIZZSBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical group [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-QTVWNMPRSA-N D-mannopyranose Chemical compound OC[C@H]1OC(O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-QTVWNMPRSA-N 0.000 description 1
- ZWRLWJAFBLTMSQ-UHFFFAOYSA-N Docosa-7,10,14-triensaeure Natural products C1C(C)=C2CC(C)(C)CC2C(O)C2=COC=C21 ZWRLWJAFBLTMSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- 244000165918 Eucalyptus papuana Species 0.000 description 1
- 229930186217 Glycolipid Natural products 0.000 description 1
- 229920000084 Gum arabic Polymers 0.000 description 1
- QUQPHWDTPGMPEX-UHFFFAOYSA-N Hesperidine Natural products C1=C(O)C(OC)=CC=C1C1OC2=CC(OC3C(C(O)C(O)C(COC4C(C(O)C(O)C(C)O4)O)O3)O)=CC(O)=C2C(=O)C1 QUQPHWDTPGMPEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000589516 Pseudomonas Species 0.000 description 1
- LUJAXSNNYBCFEE-UHFFFAOYSA-N Quercetin 3,7-dimethyl ether Natural products C=1C(OC)=CC(O)=C(C(C=2OC)=O)C=1OC=2C1=CC=C(O)C(O)=C1 LUJAXSNNYBCFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PUTDIROJWHRSJW-UHFFFAOYSA-N Quercitrin Natural products CC1OC(Oc2cc(cc(O)c2O)C3=CC(=O)c4c(O)cc(O)cc4O3)C(O)C(O)C1O PUTDIROJWHRSJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000004808 Saccharomyces cerevisiae Species 0.000 description 1
- 238000010793 Steam injection (oil industry) Methods 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000205 acacia gum Substances 0.000 description 1
- 235000010489 acacia gum Nutrition 0.000 description 1
- OXGUCUVFOIWWQJ-XIMSSLRFSA-N acanthophorin B Natural products O[C@H]1[C@H](O)[C@H](O)[C@H](C)O[C@H]1OC1=C(C=2C=C(O)C(O)=CC=2)OC2=CC(O)=CC(O)=C2C1=O OXGUCUVFOIWWQJ-XIMSSLRFSA-N 0.000 description 1
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- PNNNRSAQSRJVSB-BXKVDMCESA-N aldehydo-L-rhamnose Chemical compound C[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)C=O PNNNRSAQSRJVSB-BXKVDMCESA-N 0.000 description 1
- QUQPHWDTPGMPEX-UTWYECKDSA-N aurantiamarin Natural products COc1ccc(cc1O)[C@H]1CC(=O)c2c(O)cc(O[C@@H]3O[C@H](CO[C@@H]4O[C@@H](C)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]4O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]3O)cc2O1 QUQPHWDTPGMPEX-UTWYECKDSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 238000011097 chromatography purification Methods 0.000 description 1
- APSNPMVGBGZYAJ-GLOOOPAXSA-N clematine Natural products COc1cc(ccc1O)[C@@H]2CC(=O)c3c(O)cc(O[C@@H]4O[C@H](CO[C@H]5O[C@@H](C)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]5O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]4O)cc3O2 APSNPMVGBGZYAJ-GLOOOPAXSA-N 0.000 description 1
- 235000021310 complex sugar Nutrition 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000011437 continuous method Methods 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000004042 decolorization Methods 0.000 description 1
- 150000008266 deoxy sugars Chemical class 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 description 1
- IVTMALDHFAHOGL-UHFFFAOYSA-N eriodictyol 7-O-rutinoside Natural products OC1C(O)C(O)C(C)OC1OCC1C(O)C(O)C(O)C(OC=2C=C3C(C(C(O)=C(O3)C=3C=C(O)C(O)=CC=3)=O)=C(O)C=2)O1 IVTMALDHFAHOGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 1
- 235000013355 food flavoring agent Nutrition 0.000 description 1
- 235000011389 fruit/vegetable juice Nutrition 0.000 description 1
- JERDCPBSBDSYDU-UHFFFAOYSA-N furan-2-ol;4-hydroxy-2,5-dimethylfuran-3-one Chemical compound OC1=CC=CO1.CC1OC(C)=C(O)C1=O JERDCPBSBDSYDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKASHPSKFYVZRC-UHFFFAOYSA-M furan-2-ylmethyl(trimethyl)azanium;iodide Chemical compound [I-].C[N+](C)(C)CC1=CC=CO1 YKASHPSKFYVZRC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229930182478 glucoside Natural products 0.000 description 1
- 150000008131 glucosides Chemical class 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- VUYDGVRIQRPHFX-UHFFFAOYSA-N hesperidin Natural products COc1cc(ccc1O)C2CC(=O)c3c(O)cc(OC4OC(COC5OC(O)C(O)C(O)C5O)C(O)C(O)C4O)cc3O2 VUYDGVRIQRPHFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUQPHWDTPGMPEX-QJBIFVCTSA-N hesperidin Chemical compound C1=C(O)C(OC)=CC=C1[C@H]1OC2=CC(O[C@H]3[C@@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO[C@H]4[C@@H]([C@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O4)O)O3)O)=CC(O)=C2C(=O)C1 QUQPHWDTPGMPEX-QJBIFVCTSA-N 0.000 description 1
- 229940025878 hesperidin Drugs 0.000 description 1
- LMHJFKYQYDSOQO-UHFFFAOYSA-N hydroxydecanoic acid Natural products CCCCCC(O)CCCC(O)=O LMHJFKYQYDSOQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 150000002772 monosaccharides Chemical class 0.000 description 1
- DFPMSGMNTNDNHN-ZPHOTFPESA-N naringin Chemical compound O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O[C@H]1O[C@H]1[C@H](OC=2C=C3O[C@@H](CC(=O)C3=C(O)C=2)C=2C=CC(O)=CC=2)O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@@H]1O DFPMSGMNTNDNHN-ZPHOTFPESA-N 0.000 description 1
- 229940052490 naringin Drugs 0.000 description 1
- 229930019673 naringin Natural products 0.000 description 1
- 229930014626 natural product Natural products 0.000 description 1
- ARGKVCXINMKCAZ-UHFFFAOYSA-N neohesperidine Natural products C1=C(O)C(OC)=CC=C1C1OC2=CC(OC3C(C(O)C(O)C(CO)O3)OC3C(C(O)C(O)C(C)O3)O)=CC(O)=C2C(=O)C1 ARGKVCXINMKCAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229920005990 polystyrene resin Polymers 0.000 description 1
- OEKUVLQNKPXSOY-UHFFFAOYSA-N quercetin 3-O-beta-D-glucopyranosyl(1->3)-alpha-L-rhamnopyranosyl(1->6)-beta-d-galactopyranoside Natural products OC1C(O)C(C(O)C)OC1OC1=C(C=2C=C(O)C(O)=CC=2)OC2=CC(O)=CC(O)=C2C1=O OEKUVLQNKPXSOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDRQPMVGJOQVTL-UHFFFAOYSA-N quercetin rutinoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC1C(O)C(O)C(O)C(OC=2C(C3=C(O)C=C(O)C=C3OC=2C=2C=C(O)C(O)=CC=2)=O)O1 FDRQPMVGJOQVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPHXPNUXTNHJOF-UHFFFAOYSA-N quercetin-7-O-beta-L-rhamnopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(C)OC1OC1=CC(O)=C2C(=O)C(O)=C(C=3C=C(O)C(O)=CC=3)OC2=C1 QPHXPNUXTNHJOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXGUCUVFOIWWQJ-HQBVPOQASA-N quercitrin Chemical compound O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O[C@H]1OC1=C(C=2C=C(O)C(O)=CC=2)OC2=CC(O)=CC(O)=C2C1=O OXGUCUVFOIWWQJ-HQBVPOQASA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- IKGXIBQEEMLURG-BKUODXTLSA-N rutin Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O[C@@H]1OC[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](OC=2C(C3=C(O)C=C(O)C=C3OC=2C=2C=C(O)C(O)=CC=2)=O)O1 IKGXIBQEEMLURG-BKUODXTLSA-N 0.000 description 1
- ALABRVAAKCSLSC-UHFFFAOYSA-N rutin Natural products CC1OC(OCC2OC(O)C(O)C(O)C2O)C(O)C(O)C1OC3=C(Oc4cc(O)cc(O)c4C3=O)c5ccc(O)c(O)c5 ALABRVAAKCSLSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000005493 rutin Nutrition 0.000 description 1
- 229960004555 rutoside Drugs 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
- C07H3/00—Compounds containing only hydrogen atoms and saccharide radicals having only carbon, hydrogen, and oxygen atoms
- C07H3/02—Monosaccharides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
- C07H3/00—Compounds containing only hydrogen atoms and saccharide radicals having only carbon, hydrogen, and oxygen atoms
- C07H3/08—Deoxysugars; Unsaturated sugars; Osones
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Body Structure For Vehicles (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
Description
Oppfinnelsen angår en framgangsmåte for framstilling av rhamnose fra rhamnolipider.
Bakgrunn
Rhamnose er et 6-deoksysukker (monosakkarid), som i naturen forekommer såvel i D-som L-form.
Framstillingen av L-rhamnose, som inntil nå har vært det enklest tilgjengelige 6-deoksymonosakkarid, har vært gjenstand for flere patentsøknader. Fra slike deoksysukre kan det framstilles blant annet 2,5-dimetyl-4-hydroksy-2,3-dihydrofuran-3-on (furanol), som kan anvendes som aromastoff.
Som råstoff for utvinning av rhamnose kommer ulike naturlige forbindelser i betraktning, slik som glykosider, f.eks. rutin, quercitrin, naringin, hesperidin og polysakkarider f.eks. gummi arabicum, det fermentativt utvunnete polysakkarid S-60 (US patentskrift 4.326.053) eller rhamnolipider, som produseres fermentativt eller mikrobielt, f.eks. med bakterier av slekten Pseudomonas, fra blant annet naturlige oljer eller j ordolj efraksj oner.
Uavhengig av typen av de ovennevnte utgangsforbindelsene er det for utvinning av rhamnose nødvendig med hydrolyse, som kan være enzymatisk eller syre-katalysert, hvorved en oppnår en blanding, som foruten rhamnose inneholder andre substanser.
Når en går ut fra rhamnoseholdige glykosider er en henvist til planteråstoffer, slik som avfall fra sitrussaftframstilling, som kun opptrer i årssykluser og hvis sammensetning svinger innen vide grenser. For å kunne være uavhengig av slike svingninger, er det fordelaktig å anvende fermentativt framstilte polysakkarider eller rhamnolipider som utgangsforbindelser, som kan framstilles reproduserbart.
Anvendelsen av rhamnolipider har overfor rhamnoseholdige heteropolysakkarider den fordel at det søkte sukker - rhamnose - etter en hydrolyse ikke trenger å skilles fra andre sukkere, slik som glukose og mannose, som ellers ofte er tilstede i vesentlige mengder i hydrolyseløsningen. Separasjon av en kompleks sukkerblanding er teknisk sett mere krevende enn isoleringen av rhamnose fra hydrolysatet av et rhamnolipid.
Et rhamnolipid, særlig et fermentativt framstilt rhamnolipid, er følgelig et godt egnet utgangsmateriale for en rhamnoseproduksjon.
For produksjon av rhamnose i teknisk målestokk er foruten et egnet utgangsmateriale muligheten for lett isolering av rhamnose fra en kompleks hydrolysat-sammensetning av
ganske avgjørende betydning.
For utvinning av rhamnose fra hydrolysater er følgende metoder beskrevet:
Ifølge DE 35 45 107 blir det til det nøytraliserte vandige hydrolysatet tilført en stor mengde, særlig en 5 til 10 ganger så stor mengde, regnet på basis av vannfasen, et polart organisk løsningsmiddel. Deretter følger fjerning av løsningsmidlet, utskillelse av sukkeret over en sterk syre-kationebytter, fortrinnsvis ved anvendelse av aceton eller acetonitril som "ekstraksjonsmiddel", og rensing av rhamnose ved absorpsjon i aktivt kull. Denne framgangsmåten er omstendelig og uegnet for kommersiell utvinning av rhamnose.
Ifølge EP-A-317 033 blir glukosidholdig sitrusavfall hydrolysert enzymatisk for utvinning av rhamnose. Glukosen som er tilstede i hydrolysatet blir fjernet ved gjæring med gjær eller ved selektiv oksidasjon av glukose til 5-ketoglukosesyre. Denne metoden er kostbar og omstendelig, samtidig med at det kreves en kromatografisk rensing over aktivt kull.
Ifølge EP-A-282 942 anvendes et isolert rhamnolipid som utgangsmateriale, som hydrolyseres med H2S04 ved 30 til 100°C. Den dannete hydroksydekansyren blir videre ekstrahert med etylacetat eller adsorbert på en anionebytter. Hydrolysen av rhamnolipid-utfellingen (eksempel III) følger i svært fortynnet løsning. Bunnfall med innhold av 1.9 g rhamnose, tilsvarende 3.8 g rhamnolipid, suspenderes i 300 ml IM H2S04, varmes og behandles til slutt med et fire ganger så stort volum, dvs. 1200 ml, etylacetat. I vannfasen blir det funnet 1.2 g rhamnose, i den organiske (etylacetat-) fasen blir det 0.5 g rhamnose tilbake.
De påkrevde syre- og løsningsmiddelmengdene for framstillingen av kun 1.2 g rhamnose betinger at en kommersiell produksjon av rhamnose er umulig på denne måten.
Det finnes pr. dato følgelig ingen kjent framgangsmåte, som tillater framstilling av rhamnose i større mengde med kostnadseffektive midler og uten kostbare og farlige hjelpestoffer (enzymer, brennbare og giftige løsningsmidler).
Formål
Hovedformålet med oppfinnelsen er å anvise en framgangsmåte for framstilling av rhamnose fra rhamnolipider.
Oppfinnelsen
Dette formål oppnås med en framgangsmåte ifølge den karakteriserende del av patentkrav 1. Ytterligere fordelaktige trekk framgår av de uselvstendige kravene.
Oppfinnelsen angår en framgangsmåte for framstilling av rhamnose fra rhamnolipider, kjenneteknet ved at en sur emulsjon av rhamnolipidene hydrolyseres ved 100 til 200°C og deretter avkjøles, hvorved vannfasen i det oppnådde hydrolysatet skilles fra lipidfasen, pH-verdien i vannfasen heves ved tilsats av en basisk forbindelse, hvorved et eventuelt bunnfall skilles fra, den gjenværende løsningen inndampes, og videre bearbeides umiddelbart eller underlegges kromatografi over en ionebytterharpiks, hvorved det som eluat oppnås rhamnoseholdige fraksjoner, som bearbeides som de er eller opparbeides til krystallint rhamnosemonohydrat.
Det er en fordel med framgangsmåten ifølge oppfinnelsen at en helt og holdent kan gi avkall på anvendelsen av organiske løsningsmidler og anvende utelukkende vann som løsningsmiddel.
Rhamnolipidene anvendt i den foreliggende framgangsmåten kan anvendes på ulike måter, som i henhold til EP-A-282 942 og DE-A-34 05 664 framstilles ved fermentering. Det er hensiktsmessig å befri de oppnådde emulsjonene grundig for fremmede salter, fortrinnsvis i den grad at de oppviser en ledningsevne på mindre enn 12 mS/cm, fortrinnsvis mindre enn 5 mS/cm. Slike avsaltete emulsjoner kan også framstilles ifølge framgangsmåten beskrevet i patentsøknad inngitt for Hoechst Aktiengesellschaft (HOE 90/F 284) med tittel "Framgangsmåte for framstilling av egnet glykolipid ved membranseparasjon med ultrafiltrering", hvilken søknad har samme inngivelsesdag som den foreliggende. For den foreliggende framgangsmåten anvendes hensiktsmessig slike emulsjoner, hvis vannfase oppviser en pH-verdi på 0 til 3, fortrinnsvis fra 0.5 til 1.5 og som oppviser et tørrstoffinnhold, dvs. fordampingsmotstand bestemt ved 30 minutters oppvarming ved 85 °C ved 6 kPa, fra 5 til 50, fortrinnsvis 10 til 20 vekt%. Slike tørrstoffinnhold lar seg justere ved oppkonsentrering eller fortynning med vann.
Framgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan gjennomføres diskontinuerlig eller kontinuerlig, hvorved den kontinuerlige arbeidsmetoden er foretrukket.
For innstilling av emulsjonens pH-verdi fra 0 til 3 kan en eksempelvis anvende saltsyre; er imidlertid kontinuerlig framstilling aktuelt, anbefales det å anvende slike syrer som danner et tungtløselig salt med den basiske forbindelsen, som tilsettes i et senere
forløp av framgangsmåten, fortrinnsvis H2S04, H3P04 og HF.
Den sure emulsjonen blir eksempelvis diskontinuerlig eller kontinuerlig varmet under god omrøring i 5 til 300 minutter, fortrinnsvis 20 til 150 minutter, særlig 30 til 120 minutter, ved en temperatur fra 100 til 200°C, fortrinnsvis 110 til 160°C, særlig 120 til 150°C, og deretter avkjølt. En god gjennomblanding av den hydrolyserende blandingen inntil separasjon av vannfasen fra oljefasen er svært viktig, da det dreier seg om en heterogen hydrolyse, der syra som tjener som katalysator såvel som den frigjorte rhamnose befinner seg i vannfasen, og det hydrolyserende rhamnolipid sammen med uomsatt substrat, eksempelvis soyaolje i lipidfasen. Gjennomblandingen kan understøttes med fysikalske midler, eksempelvis ved omrøring, risting eller anvendelse av ultralyd.
Varigheten av hydrolysen er som ved den diskontinuerlige framgangsmåten naturligvis avhengig av den anvendte temperatur. Ved den kontinuerlige metoden kan oppholdstiden varieres ved endring av ulike faktorer, slik som ytelsen fra fødepumpa, antall reaktorer henholdsvis volumene for trykkventilen.
Etter hydrolysen felles et produkt ut, som hovedsakelig består av en vannfase, som
inneholder den søkte rhamnose og videre en oljefase, som inneholder blant annet uomsatt rhamnolipid. Disse produktene blir for eksempel skilt i begge fasene i en separator. For å muliggjøre en lett separasjon, blir begge fasene separert ved en temperatur på maksimalt 100°C, fortrinnsvis ved 50 til 90°C.
Forbindelser særlig egnet som basiske forbindelser, er slike som danner et tungtløselig salt med den tilsatte syra, fortrinnsvis Ca(OH)2 og/eller CaC03. Slike salter er foretrukket framfor alt for den kontinuerlige arbeidsmetoden. Hevingen av pH-verdien følger hensiktsmessig til en verdi på 2 til 8, fortrinnsvis 3 til 7. Det dannete faste materialet blir eventuelt fraskilt ved tilsats av et filterhjelpemiddel, og filtratet inndampet ved redusert trykk, fortrinnsvis under 20 kPa, eksempelvis under 60°C, til et tørrstoffinnhold fra 20 til 60, fortrinnsvis 25 til 50 vekt%. Aktuelle filterhjelpestoffer er eksempelvis slike som er basert på cellulose eller kiselgur, f.eks. Arbocell og Celite (begge varenavn).
Egnete ionebytterharpikser er tverrbundet polystyrenharpiks i saltform sulfonert med divinylbenzen, som fortrinnsvis inneholder samme type kationer som den basiske forbindelse som anvendes for nøytralisering. De rhamnoseholdige fraksjonene oppnådd fra kromatografi blir ved redusert trykk, fortrinnsvis under 20 kPa, inndampet i relasjon til temperaturen, for eksempel til et tørrstoffinnhold på omlag 65 vekt% og etter en eventuell filtrering krystallisert.
Rhamnose kan før eller etter en kromatografisk utskilling bearbeides videre i denne formen, for eksempel til furanol, når renheten av løsningen er tilstrekkelig.
For innledende rensing av vannfasen før kromatografi og krystallisasjon, kan denne behandles med et fargefjerningsmiddel, slik som aktivt kull eller bentonitt.
Krystallisasjonen kan gjennomføres som fordampings- og/eller kjølingskrystallisasjon. Kjølingskrystallisasjonen følger fortrinnsvis mellom 65 og 15°C med en kjølehastighet på 1 til 10°C pr. time, fortrinnsvis 3 til 6°C pr. time. Fordampingskrystallisasjonen lar seg eksempelvis gjennomføre slik at en ved en temperatur på 65°C og et trykk på 20 kPa fordamper vann så raskt at det oppnås en overmetning i moderløsningen fra 1.05 til 1.3, fortrinnsvis 1.1 til 1.15, og krystallene fra rhamnosemonohydrat kan vokse til en sidelengde fra 0.3 til 0.5 mm. Krystallisatet kan skilles fra moderløsningen i en filtersentrifuge. Moderløsningen kan underkastes et andre krystallisasjonstrinn. En slik flertrinns fordampings-krystallisasjon fører som kjent til høyere utbytte av krystallisert produkt.
Den resterende moderløsningen oppnådd på denne måten kan befries for forstyrrende fremmedlegemer via en kromatografisk behandling og videre opparbeides som beskrevet ovenfor til krystallint rhamnosemonohydrat.
Rhamnose faller ut i form av krystaller av rhamnosemonohydrat som råprodukt (renhet ca. 95%). Dette råkrystallisatet kan rekrystalliseres i vann og tørkes på høvelig måte, f.eks. ved bevegelse over 70°C varm luft eller ved redusert trykk, eksempelvis under 20 kPa, ved en temperatur fra 20 til 70°C.
Framgangsmåten for kontinuerlig sur hydrolyse av et rhamnolipid er i det etterfølgende beskrevet i nærmere detalj i form av eksempler.
Eksempel 1
Fra et fermentativt oppnådd avsaltet konsentrat med et tørrstoffinnhold på 40 vekt%
(gravimetrisk bestemt) ble det under omrøring med svovelsyre og vann framstilt en rhamnolipidemulsjon med 15 vekt% tørrstoffinnhold og en pH-verdi på 0.9.
380 liter av denne emulsjonen ble periodevis tilført en hydrolyseinnretning ved hjelp av ei monopumpe, hvilken innretning hovedsakelig består av:
a) et homogeniseringsapparat (f.eks. Supraton-maskin) med en regelmessig dampinjeksjon på sugesiden, b) en varmeinnretning bestående av flere seriekoplete reaktorer, hvorav den siste er forsynt med en trykkholdeinnretning (trykkventil), hvorved et bestemt trykk
mellom monopumpa og trykkventilen kan innstilles, den vandige emulsjonen varmes til 150 - 160°C, hvorved oppholdstiden i varmeinnretningen varte i
omlag 120 minutter, og
c) en kjøleinnretning, f.eks. rørkjøler, der hydrolysatet kjøles ned til under 100°C.
I Supraton-maskinen er det innebygget verktøy, som bevirker en god homogenisering
og findeling. Denne maskinen har den oppgaven å underkaste produktstrømmen høye skjærkrefter og grundig blande såvel syre, vann og rhamnolipid, betingelser som er av stor betydning for en heterogen reaksjonsblanding.
Det avkjølte hydrolysatet ble samlet i en beholder forsynt med rører. Deretter ble fasene skilt mekanisk, f.eks. i en separator (f.eks. Westfalia-separator) og vannfasen kontinuerlig fjernet. Dette ble samlet i en beholder forsynt med rører, justert til pH ca. 4.5 med kalsiumkarbonat, det resulterende bunnfallet (gips) ble fraskilt i f.eks. en kammerfilterpresse og filtratet inndampet ved redusert trykk (ved 20 kPa). En oppnår fra totalt 380 l/h av emulsjonen tilført hydrolyseanlegget omlag 440 l/h hydrolysat og omlag 380 l/h filtrat. Dette ble inndampet til et tørrstoffinnhold på omlag 50 vekt%, filtrert og underlagt kromatografi over en ionebytter Lewatit TSW 40 i kalsiumform.
Anlegget som ble benyttet for kromatografisk separasjon besto av 3 kolonner (diameter 1 m) med totalt harpiksinnhold på 14 m<3>.
700 kg av råproduktet med et tørrstoffinnhold på 47.6 vekt% (333 kg tørrsubstans), som inneholdt 244 kg rhamnose, ble eluert ved 65°C og en gjennomstrømning av 1.6 m<3>/h avsaltet vann. Produktfraksjonen, som ble oppnådd etter 0.5 liter fyllvolum ved slutten av 3. kolonne og utgjorde 0.275 liter fyllvolum (3.85 m<3>, inneholdende 210 kg rhamnose), ble skånsomt inndampet og brakt sammen med nok en produktfraksjon til krystallisasjon.
660 kg av den konsentrerte produktfraksjonen (tørrstoff-innhold 69.2 vekt%, 457 kg tørrstoff) ble avkjølt i en 600 liter kjølekrystallisator ved omrøring fra 65°C til 20°C med en kjølehastighet på 3° C/time, og deretter skilt i en filtersentrifuge til 354 kg rhamnosemonohydratkrystaller og 386 kg moderløsning (inkl. vaskevann).
Krystallene hadde en renhet på 98 % og hadde en svakt gul farge, som kunne rekrystalliseres i vann. Moderløsningen ble underlagt nok en krystallisasjon og den resulterende sluttmoderløsningen ble underlagt kromatografi på nytt.
Eksempel 2 (Diskontinuerlig hydrolyse)
Til et konsentrat (40 vekt% tørrstoff) avsaltet ved ultrafiltrering ble det tilsatt konsentrert saltsyre i en mengde slik at den totale blandingen var omlag 1/8N HC1 (0.46 vekt%).
I en rør-autoklav ble emulsjonen varmet to ganger til 140°C, og etter avkjøling fulgte en faseseparasjon. Vannfasen ble innstilt til pH 6-8 med kalsiumhydroksid, og ble etter tilsats av bentonitt omrørt i en time og filtrert.
Filtratet hadde en pH-verdi på 6-8, et tørrstoffinnhold på omlag 11 vekt% og inneholdt omlag 75 g rhamnose pr. liter. Denne løsningen ble brakt direkte til krystallisasjon. Moderløsningen ble som i eksempel 1 underlagt kromatografi og brakt til krystallisasjon som i eksempel 1 eller 3.
Eksempel 3 (Fordampingskrystallisasjon)
I en fordampingskrystallisator (100 liter innhold) ble den konsentrerte produktfraksjonen inndampet ved et konstant trykk på 20 kPa til et tørrstoff-innhold på
i omlag 65 vekt%, hvorved nivået ble holdt over varmekammeret. Ved en overmetning på 1.1 (se vedlagte løselighetskurve) ble det innpodet finmalte rhamnosemonohydratkrystaller, og til slutt fulgte den konsentrerte produktløsningen med tilsvarende krystallisasjonshastighet langsomt inntil kokeapparatet var fylt. Tørrstoffinnholdet i magma var da omlag 80 vekt%. Fyllmassen (magma) ble til slutt skilt i en filtersentrifuge til 27.8 kg krystaller av rhamnosemonohydrat og 46.5 kg moderløsning.
Moderløsningen ble krystallisert nok en gang; sluttmoderløsningen ble befridd fra biprodukter i en kromatografisk separasjon og rhamnose krystallisert som beskrevet ovenfor.
Claims (16)
1. Framgangsmåte for framstilling av rhamnose fra rhamnolipider, karakterisert ved at en sur emulsjon av rhamnolipidene hydrolyseres ved 100 til 200°C og deretter avkjøles, hvorved vannfasen i det oppnådde hydrolysatet skilles fra lipidfasen, pH-verdien i vannfasen heves ved tilsats av en basisk forbindelse, hvorved et eventuelt bunnfall skilles fra, den gjenværende løsningen inndampes, og videre bearbeides umiddelbart eller underlegges kromatografi over en ionebytterharpiks, hvorved det som eluat oppnås rhamnoseholdige fraksjoner, som bearbeides som de er eller opparbeides til krystallint rhamnosemonohydrat.
2. Framgangsmåte ifølge krav 1,
karakterisert ved at det som løsningsmiddel anvendes utelukkende vann.
3. Framgangsmåte ifølge krav 1 eller 2,
karakterisert ved at det som utgangsmateriale anvendes en fermentativt utvunnet emulsjon av rhamnolipider.
4. Framgangsmåte ifølge et av kravene 1 til 3,
karakterisert ved at framgangsmåten utføres kontinuerlig.
5. Framgangsmåte ifølge et av kravene 1 til 4,
karakterisert ved at lipidfasen føres tilbake senest i hydrolysetrinnet i framgangsmåten.
6. Framgangsmåte ifølge et av kravene 1 til 5,
karakterisert ved at det anvendes en rhamnolipidemulsjon som oppviser en ledningsevne på mindre enn 12 mS/cm, fortrinnsvis mindre enn 5 mS/cm.
7. Framgangsmåte ifølge et av kravene 1 til 6,
karakterisert ved at emulsjonen oppviser et tørrstoffinnhold på 5 - 50 vekt%, fortrinnsvis 10 - 20 vekt%.
8. Framgangsmåte ifølge et av kravene 1 til 7,
karakterisert ved at vannfasen i den sure emulsjonen oppviser en pH-verdi fra 0 til 3, fortrinnsvis fra 0.5 til 1.5.
9. Framgangsmåte ifølge et av kravene 1 til 8,
karakterisert ved at hydrolysen gjennomføres ved 110 til 160°C, fortrinnsvis ved 120 til 150°C.
10. Framgangsmåte ifølge et av kravene 1 til 9,
karakterisert ved at vannfasen i det oppnådde hydrolysatet skilles fra lipidfasen ved en temperatur på maksimalt 100°C, fortrinnsvis ved 50 til 90°C.
11. Framgangsmåte ifølge et av kravene 1 til 10,
karakterisert ved at pH-verdien i vannfasen økes til pH 2-8, fortrinnsvis til pH 3-7, ved tilsats av en basisk forbindelse, fortrinnsvis Ca(OH)2og/eller CaC03, som danner et tungtløselig salt med syreanionet opptatt i løsningen.
12. Framgangsmåte ifølge et av kravene 1 til 11,
karakterisert ved at den gjenværende løsning etter fraskilling av bunnfall behandles med et avfargingsmiddel, fortrinnsvis bentonitt.
13. Framgangsmåte ifølge et av kravene 1 til 12,
karakterisert ved at løsningen, som underlegges kromatografi over ionebytterharpiksen, inndampes til et tørrstoffinnhold på 20 - 60, fortrinnsvis 25 - 50 vekt%.
14. Framgangsmåte ifølge et av kravene 1 til 13,
karakterisert ved at krystalliseringen av rhamnosemonohydratet utføres som kjølings- eller fordampingskrystallisasjon.
15. Framgangsmåte ifølge krav 14,
karakterisert ved at kjølingskrystallisasjonen utføres med en kjølehastighet på 1-10, fortrinnsvis 3 - 6°C per time.
16. Framgangsmåte ifølge krav 14,
karakterisert ved at det ved fordampingskrystallisasjon oppnås en overmetning på 1.05 til 1.3, fortrinnsvis 1.1 til 1.15.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4030262A DE4030262A1 (de) | 1990-09-25 | 1990-09-25 | Verfahren zur herstellung von rhamnose aus rhamnolipiden |
| PCT/EP1991/001426 WO1992005182A1 (de) | 1990-09-25 | 1991-07-30 | Verfahren zur herstellung von rhamnose aus rhamnolipiden |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO930885D0 NO930885D0 (no) | 1993-03-11 |
| NO930885L NO930885L (no) | 1993-03-11 |
| NO179176B true NO179176B (no) | 1996-05-13 |
| NO179176C NO179176C (no) | 1996-08-21 |
Family
ID=6414911
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO930885A NO179176C (no) | 1990-09-25 | 1993-03-11 | Framgangsmåte for framstilling av rhamnose fra rhamnolipider |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0550448B1 (no) |
| JP (1) | JP3140775B2 (no) |
| AT (1) | ATE106083T1 (no) |
| DE (2) | DE4030262A1 (no) |
| DK (1) | DK0550448T3 (no) |
| ES (1) | ES2054501T3 (no) |
| FI (1) | FI103119B1 (no) |
| NO (1) | NO179176C (no) |
| WO (1) | WO1992005182A1 (no) |
Families Citing this family (39)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE59310216D1 (de) | 1992-11-27 | 2001-10-25 | Aventis Res & Tech Gmbh & Co | Heterogenes Proteingemisch mit alpha-L-rhamnosidase Aktivität, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung. |
| DK1056462T3 (da) * | 1998-02-24 | 2007-12-03 | Paradigm Biomedical Inc | Anvendelse af rhamnolipider som kosmetiske midler |
| US7666588B2 (en) | 2001-03-02 | 2010-02-23 | Ibis Biosciences, Inc. | Methods for rapid forensic analysis of mitochondrial DNA and characterization of mitochondrial DNA heteroplasmy |
| US20030027135A1 (en) | 2001-03-02 | 2003-02-06 | Ecker David J. | Method for rapid detection and identification of bioagents |
| US20040121335A1 (en) | 2002-12-06 | 2004-06-24 | Ecker David J. | Methods for rapid detection and identification of bioagents associated with host versus graft and graft versus host rejections |
| US7226739B2 (en) | 2001-03-02 | 2007-06-05 | Isis Pharmaceuticals, Inc | Methods for rapid detection and identification of bioagents in epidemiological and forensic investigations |
| US7217510B2 (en) | 2001-06-26 | 2007-05-15 | Isis Pharmaceuticals, Inc. | Methods for providing bacterial bioagent characterizing information |
| US8073627B2 (en) | 2001-06-26 | 2011-12-06 | Ibis Biosciences, Inc. | System for indentification of pathogens |
| EP1578399A4 (en) | 2002-12-06 | 2007-11-28 | Isis Pharmaceuticals Inc | METHODS FOR RAPID IDENTIFICATION OF PATHOGENS IN HUMANS AND BEETS |
| US8057993B2 (en) | 2003-04-26 | 2011-11-15 | Ibis Biosciences, Inc. | Methods for identification of coronaviruses |
| US8158354B2 (en) | 2003-05-13 | 2012-04-17 | Ibis Biosciences, Inc. | Methods for rapid purification of nucleic acids for subsequent analysis by mass spectrometry by solution capture |
| US7964343B2 (en) | 2003-05-13 | 2011-06-21 | Ibis Biosciences, Inc. | Method for rapid purification of nucleic acids for subsequent analysis by mass spectrometry by solution capture |
| US8546082B2 (en) | 2003-09-11 | 2013-10-01 | Ibis Biosciences, Inc. | Methods for identification of sepsis-causing bacteria |
| US8097416B2 (en) | 2003-09-11 | 2012-01-17 | Ibis Biosciences, Inc. | Methods for identification of sepsis-causing bacteria |
| US8288523B2 (en) | 2003-09-11 | 2012-10-16 | Ibis Biosciences, Inc. | Compositions for use in identification of bacteria |
| US7666592B2 (en) | 2004-02-18 | 2010-02-23 | Ibis Biosciences, Inc. | Methods for concurrent identification and quantification of an unknown bioagent |
| WO2005117270A2 (en) | 2004-05-24 | 2005-12-08 | Isis Pharmaceuticals, Inc. | Mass spectrometry with selective ion filtration by digital thresholding |
| US20050266411A1 (en) | 2004-05-25 | 2005-12-01 | Hofstadler Steven A | Methods for rapid forensic analysis of mitochondrial DNA |
| US7811753B2 (en) | 2004-07-14 | 2010-10-12 | Ibis Biosciences, Inc. | Methods for repairing degraded DNA |
| WO2006135400A2 (en) | 2004-08-24 | 2006-12-21 | Isis Pharmaceuticals, Inc. | Methods for rapid identification of recombinant organisms |
| US8084207B2 (en) | 2005-03-03 | 2011-12-27 | Ibis Bioscience, Inc. | Compositions for use in identification of papillomavirus |
| EP1869180B1 (en) | 2005-03-03 | 2013-02-20 | Ibis Biosciences, Inc. | Compositions for use in identification of polyoma viruses |
| US8026084B2 (en) | 2005-07-21 | 2011-09-27 | Ibis Biosciences, Inc. | Methods for rapid identification and quantitation of nucleic acid variants |
| US9149473B2 (en) | 2006-09-14 | 2015-10-06 | Ibis Biosciences, Inc. | Targeted whole genome amplification method for identification of pathogens |
| WO2008104002A2 (en) | 2007-02-23 | 2008-08-28 | Ibis Biosciences, Inc. | Methods for rapid forensic dna analysis |
| WO2008151023A2 (en) | 2007-06-01 | 2008-12-11 | Ibis Biosciences, Inc. | Methods and compositions for multiple displacement amplification of nucleic acids |
| US8534447B2 (en) | 2008-09-16 | 2013-09-17 | Ibis Biosciences, Inc. | Microplate handling systems and related computer program products and methods |
| US8550694B2 (en) | 2008-09-16 | 2013-10-08 | Ibis Biosciences, Inc. | Mixing cartridges, mixing stations, and related kits, systems, and methods |
| WO2010033627A2 (en) | 2008-09-16 | 2010-03-25 | Ibis Biosciences, Inc. | Sample processing units, systems, and related methods |
| WO2010093943A1 (en) | 2009-02-12 | 2010-08-19 | Ibis Biosciences, Inc. | Ionization probe assemblies |
| US9194877B2 (en) | 2009-07-17 | 2015-11-24 | Ibis Biosciences, Inc. | Systems for bioagent indentification |
| WO2011008971A1 (en) | 2009-07-17 | 2011-01-20 | Ibis Biosciences, Inc. | Lift and mount apparatus |
| EP2488656B1 (en) | 2009-10-15 | 2015-06-03 | Ibis Biosciences, Inc. | Multiple displacement amplification |
| CN102766172A (zh) * | 2011-09-19 | 2012-11-07 | 大庆沃太斯化工有限公司 | 一种鼠李糖脂生物表面活性剂干粉的工业化生产方法 |
| EP3245293A4 (en) * | 2015-01-12 | 2019-01-16 | Logos Technologies LLC | PREPARATION OF RHAMNOLIPID COMPOSITIONS |
| BR102017000578B1 (pt) | 2017-01-11 | 2019-04-02 | Natura Cosméticos S.A. | Processo de obtenção de ramnolipídeo produzido por pseudomonas ou enterobacter utilizando o resíduo de semente de andiroba ou murumuru |
| JP7022139B2 (ja) * | 2017-02-06 | 2022-02-17 | ステパン カンパニー | 濃縮ラムノリピド組成物の脱色 |
| CN108949850B (zh) * | 2018-08-01 | 2021-07-23 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种鼠李糖脂发酵液的在线分离及纯化方法 |
| CN112225763A (zh) * | 2020-11-16 | 2021-01-15 | 西安润嬴生物科技有限公司 | 一种鼠李糖脂的分离纯化方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4933281A (en) * | 1987-03-17 | 1990-06-12 | The University Of Iowa Research Foundation | Method for producing rhamnose |
| EP0314959B1 (en) * | 1987-11-03 | 1992-05-27 | Societe Des Produits Nestle S.A. | Selective hydrolysis |
| GB8727221D0 (en) * | 1987-11-20 | 1987-12-23 | Unilever Plc | Glycoside hydrolysis |
-
1990
- 1990-09-25 DE DE4030262A patent/DE4030262A1/de not_active Withdrawn
-
1991
- 1991-07-30 JP JP03512763A patent/JP3140775B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1991-07-30 DE DE59101734T patent/DE59101734D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-07-30 AT AT91914055T patent/ATE106083T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-07-30 WO PCT/EP1991/001426 patent/WO1992005182A1/de active IP Right Grant
- 1991-07-30 ES ES91914055T patent/ES2054501T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-07-30 DK DK91914055.8T patent/DK0550448T3/da active
- 1991-07-30 EP EP91914055A patent/EP0550448B1/de not_active Expired - Lifetime
-
1993
- 1993-02-18 FI FI930736A patent/FI103119B1/fi active
- 1993-03-11 NO NO930885A patent/NO179176C/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI103119B (fi) | 1999-04-30 |
| FI103119B1 (fi) | 1999-04-30 |
| JPH06500309A (ja) | 1994-01-13 |
| NO930885D0 (no) | 1993-03-11 |
| EP0550448A1 (de) | 1993-07-14 |
| FI930736A0 (fi) | 1993-02-18 |
| DE4030262A1 (de) | 1992-03-26 |
| NO179176C (no) | 1996-08-21 |
| ES2054501T3 (es) | 1994-08-01 |
| DK0550448T3 (da) | 1994-09-26 |
| ATE106083T1 (de) | 1994-06-15 |
| DE59101734D1 (de) | 1994-06-30 |
| NO930885L (no) | 1993-03-11 |
| WO1992005182A1 (de) | 1992-04-02 |
| FI930736A (fi) | 1993-02-18 |
| EP0550448B1 (de) | 1994-05-25 |
| JP3140775B2 (ja) | 2001-03-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO179176B (no) | Framgangsmåte for framstilling av rhamnose fra rhamnolipider | |
| KR100406066B1 (ko) | 크실로즈수용액으로부터의크실로즈의회수방법 | |
| US9109265B2 (en) | Process for separation of Ca- or Mg-sulfite spent liquor to yield crystalline xylose | |
| JP4831420B2 (ja) | 糖の分離 | |
| WO1989005861A1 (en) | Process and apparatus for manufacturing ethanol, glycerol, succinic acid and free flowing distiller's dry grain and solubles | |
| EP1678330A1 (en) | Separation process | |
| CA2801258C (en) | Process for manufacturing tagatose and glucose | |
| US4816078A (en) | Process for production of crystalline L-arabinose | |
| US20070037266A1 (en) | Process for producing erythritol | |
| US6146856A (en) | Process for the production of isomatulose and other products | |
| EP0273076B1 (en) | Process for preparing l-rhamnose | |
| CN113574062A (zh) | 用于制备l-岩藻糖的方法 | |
| US6506897B1 (en) | Method of preparing l-arabinose from sugar beet pulp | |
| US5550227A (en) | Method for the preparation of rhamnose monohydrate from rhamnolipids | |
| US8580955B2 (en) | Purification method and production method for cellobiose | |
| EP0314959B1 (en) | Selective hydrolysis | |
| NO140666B (no) | Fremgangsmaate ved fremstilling av krystallinsk, i det vesentlige xylosefri, xylitol fra en vandig opploesning inneholdende xylitol og xylose | |
| CA2290735A1 (en) | Process for the production of isomaltulose and other products | |
| EP3356563B1 (en) | Methods of enriching arabinose fractions | |
| CS234623B1 (cs) | Způsob výroby D-tnannitolu | |
| EA005167B1 (ru) | Способ получения кристаллической фруктозы из топинамбура | |
| UA52987A (uk) | Спосіб отримання очищеного інуліну |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |
Free format text: LAPSED IN JANUARY 2003 |