NO176521B - Foamed thermal insulation material - Google Patents
Foamed thermal insulation material Download PDFInfo
- Publication number
- NO176521B NO176521B NO911093A NO911093A NO176521B NO 176521 B NO176521 B NO 176521B NO 911093 A NO911093 A NO 911093A NO 911093 A NO911093 A NO 911093A NO 176521 B NO176521 B NO 176521B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- zeolite
- carbon dioxide
- gas
- thermal insulation
- insulation material
- Prior art date
Links
- 239000012774 insulation material Substances 0.000 title claims description 39
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 120
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 61
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 60
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 60
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 60
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 59
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims description 48
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims description 28
- 238000005187 foaming Methods 0.000 claims description 20
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 19
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 19
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims description 16
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims description 16
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 claims description 14
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 10
- -1 silane compound Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 7
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 6
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 5
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 4
- 125000003808 silyl group Chemical group [H][Si]([H])([H])[*] 0.000 claims description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 4
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical compound FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 2
- KYKAJFCTULSVSH-UHFFFAOYSA-N chloro(fluoro)methane Chemical compound F[C]Cl KYKAJFCTULSVSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 60
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 24
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 14
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 13
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 13
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 13
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 9
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 8
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 7
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 6
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 5
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 5
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 5
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 4
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 4
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 229920006268 silicone film Polymers 0.000 description 3
- CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N trichlorofluoromethane Chemical compound FC(Cl)(Cl)Cl CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 2
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 2
- 150000001718 carbodiimides Chemical class 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 2
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 239000004872 foam stabilizing agent Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 230000005660 hydrophilic surface Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 229940029284 trichlorofluoromethane Drugs 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/02—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by the reacting monomers or modifying agents during the preparation or modification of macromolecules
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0066—Use of inorganic compounding ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
- C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
- C08J9/143—Halogen containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
- C08J2375/04—Polyurethanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Thermal Insulation (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører et skummet varmeisolasjonsmateriale fremstilt ved blanding røring og skumming av en forblandingskomponent bestående av en polyeter, et skumstabiliserende middel, en katalysator, vann, et fluorkarbon- eller klorfluorkarbonesemiddel, en isocyanatkomponent bestående av et organisk polyisocyanat og et karbondioksid-gassadsorberingsmiddel så som en zeolitt. Dette varmeisolasjonsmaterialet kan anvendes i kjøleskap, frysere o.l. The present invention relates to a foamed thermal insulation material produced by mixing, stirring and foaming a premix component consisting of a polyether, a foam stabilizer, a catalyst, water, a fluorocarbon or chlorofluorocarbonase agent, an isocyanate component consisting of an organic polyisocyanate and a carbon dioxide gas adsorbent such as a zeolite. This thermal insulation material can be used in refrigerators, freezers, etc.
I de senere årene har det vært nødvendig å forbedre varmeiso-leringsegenskapene til skummete varmeisolasjonsmaterialer ved å redusere deres varmeledningsevne med hensyn på energi-sparing. Det er også meget viktig å redusere mengden av floner (betyr fluorkarbon eller klorfluorkarbon) anvendt som et skumdannende middel for derved å bidra med forbedring av miljøproblemene forårsaket av floner såsom ødeleggelse av ozonlaget, økning av atmosfærisk temperatur på jorden osv. In recent years, it has been necessary to improve the thermal insulation properties of foamed thermal insulation materials by reducing their thermal conductivity in order to save energy. It is also very important to reduce the amount of flon (meaning fluorocarbon or chlorofluorocarbon) used as a foaming agent in order to contribute to the improvement of the environmental problems caused by flon such as destruction of the ozone layer, increase in atmospheric temperature on earth, etc.
På grunn av dette er forskjellige forbedringer forsøkt ved produksjon av rigide uretanskummidler som typiske skumdannede varmeisolasjonsmaterialer, forskjellige forbedringer med hensyn på utgangsmaterialene så som polyol og organisk polyisocyanat, samt assisterende råmaterialer så som skumstabiliserende midler, katalysator og skummiddel. For å redusere varmeledningsevnen til rigid uretanskum, er det viktighet å forbedre gassvarmeledningsevnen til en gasskompo-nent i skum, og det har blitt betraktet å være spesielt effektivt å anvende triklorfluormetan (nedenfor betegnet R-11) som et skumdannende middel, og fylle boblene til skummet med R-ll-gass. For derimot å redusere mengden av anvendte floner med hensyn på miljøforurensningsproblemer forårsaket av floner osv., er det også mulig å erstatte det skumdannende midlet delvis med karbondioksid dannet ved reaksjon av et organisk polyisocyanat og vann. I en slik konstruksjon forblir karbondioksidet i skummet til det skumdannede varmeisolasjonsmaterialet, og varmeisoleringsevnen til det skumdannede varmeisolasjonsmaterialet blir redusert. Because of this, various improvements have been attempted in the production of rigid urethane foams as typical foamed thermal insulation materials, various improvements with regard to the starting materials such as polyol and organic polyisocyanate, as well as auxiliary raw materials such as foam stabilizers, catalyst and foaming agent. In order to reduce the thermal conductivity of rigid urethane foam, it is important to improve the gas thermal conductivity of a gas component in foam, and it has been considered to be particularly effective to use trichlorofluoromethane (referred to below as R-11) as a foaming agent, and fill the bubbles to foamed with R-ll gas. On the other hand, in order to reduce the amount of flons used with regard to environmental pollution problems caused by flons etc., it is also possible to partially replace the foaming agent with carbon dioxide formed by the reaction of an organic polyisocyanate and water. In such a construction, the carbon dioxide remains in the foam of the foamed heat insulation material, and the heat insulation ability of the foamed heat insulation material is reduced.
Som et forsøk på å løse dette problemet, var en fremgangsmåte for fjerning av urene gasskomponenter ved anvendelse av et absorberingsmiddel foreslått i japansk patentsøknad Kokai (Laid-Open) nr. 57-49628. Det karakteristiske trekket til denne fremgangsmåten omfatter på forhånd blanding av et adsorberingsmiddel bestående av en zeolitt o.l. inn i råmaterialer, fjerning av dannet karbondioksid ved skumming ved adsorpsjon på adsorberingsmidlet, og som resultat fylling av skummene med en flongass og derved forbedre varmeiso-leringsegenskapene. As an attempt to solve this problem, a method for removing impure gas components using an absorbent was proposed in Japanese Patent Application Kokai (Laid-Open) No. 57-49628. The characteristic feature of this method comprises beforehand mixing an adsorbent consisting of a zeolite or the like. into raw materials, removal of formed carbon dioxide by foaming by adsorption on the adsorbent, and as a result filling the foams with a flon gas and thereby improving the thermal insulation properties.
Nå blir en mekanisme for rensningsprosessen til en flongass i skum foreslått i ovennevnte japanske patentsøknad Kokai (Laid-Open) nr. 57-49628 betraktet som følger. Adsorberingsmidlet bestående av en zeolitt og lignende, adsorberer vann selektivt og fortrinnsvis før det adsorberer karbondioksid, og dermed blir vann øyeblikkelig adsorbert av adsorberingsmidlet ved tidspunkt for blanding av utgangsmaterialene, og dannelsen av karbondioksid blir forhindret i reaksjonen av vann med et isocyanat hvorved karbondioksidgassen hoved-sakelig blir dannet. Selv om et organisk polyisocyanat, der en zeolitt på forhånd er blitt tilsatt, blir blandet med én gang med en vanninneholdende polyolkomponent for skumdanning, er vannet allerede blitt adsorbert av zeolitten når skummingen skal begynne, slik at skummingen foregår på samme måte som i den skumdannende prosessen til en flon alene. Til tross for at en karbodiimidreaksjon foregår for å danne en liten mengde karbondioksid ved polymerisasjonsprosessen i løpet av skumdannelsen, blir en slik gass lett adsorbert og som et resultat blir gassen i skummet renset og en god varmeiso-1erende evne oppnås. Now, a mechanism for the cleaning process of a foamed flon gas proposed in the above Japanese Patent Application Kokai (Laid-Open) No. 57-49628 is considered as follows. The adsorbent consisting of a zeolite and the like adsorbs water selectively and preferably before it adsorbs carbon dioxide, and thus water is immediately adsorbed by the adsorbent at the time of mixing the starting materials, and the formation of carbon dioxide is prevented in the reaction of water with an isocyanate whereby the carbon dioxide gas mainly matter is formed. Although an organic polyisocyanate, to which a zeolite has been added in advance, is mixed at once with a water-containing polyol component for foaming, the water has already been adsorbed by the zeolite when the foaming is to begin, so that the foaming takes place in the same way as in the foaming the process of a flon alone. Although a carbodiimide reaction takes place to form a small amount of carbon dioxide by the polymerization process during foaming, such a gas is easily adsorbed and as a result, the gas in the foam is purified and a good heat insulating ability is obtained.
Ifølge janpansk patentsøknad Kokai (Laid-Open) nr. 57-49628, blir hovedårsaken til C02~dannelse eliminert ved dehydrering og den lille mengden CO2 som blir dannet ved en karbodiimidreaksjon blir også fjernet, hvorved gassen i skum kan bli renset inn i en flongass og varmeisoleringsevnen kan bli forbedret. Fra å anvende karbondioksid som en skumdannende gass, eksisterer det et problem som omfatter at mengden av karbondioksid som ble dannet var begrenset til det som ble forårsaket av en karbodimidreaksjon og var så liten i mengde at mengden av en flongass som ble anvendt ikke kunne føre til store besparelser. Fremgangsmåten til japansk patentsøknad Kokai (Laid-Open) nr. 57-49628 kunne med andre ord ikke samtidig tilfredsstille de to kravene som omfatter anvendelse av karbondioksid som en skumdannende gass og rensing av gassen i skummet inn i en flongass, eller de to problemene med å redusere forbruket av floner for å løse flonproblemet og realisering av en høy varmeisolasjon. Det er derfor et viktig problem å utvikle en teknikk for dette. According to Japanese Patent Application Kokai (Laid-Open) No. 57-49628, the main cause of C02~ formation is eliminated by dehydration and the small amount of CO2 formed by a carbodiimide reaction is also removed, whereby the gas in foam can be purified into a flue gas and the thermal insulation performance can be improved. From using carbon dioxide as a foaming gas, there exists a problem that the amount of carbon dioxide formed was limited to that caused by a carbodioxide reaction and was so small in amount that the amount of a blowing gas used could not lead to big savings. In other words, the method of Japanese Patent Application Kokai (Laid-Open) No. 57-49628 could not simultaneously satisfy the two requirements involving the use of carbon dioxide as a foaming gas and the purification of the gas in the foam into a flon gas, or the two problems of to reduce the consumption of flon to solve the flon problem and the realization of a high thermal insulation. It is therefore an important problem to develop a technique for this.
En hensikt ifølge oppfinnelsen er å oppnå både reduksjon i forbruk av floner og å forbedre varmeledningsevnen ved å utsette et karbondioksid-adsorberingsmiddel for en hydrofob behandling og anvende det ved dannelse av et skumdannet varmeisolasjonsmateriale. A purpose according to the invention is to achieve both a reduction in flon consumption and to improve thermal conductivity by subjecting a carbon dioxide adsorbent to a hydrophobic treatment and using it in the formation of a foamed thermal insulation material.
Ovennevnte hensikt ifølge oppfinnelsen kan bli oppnådd ved følgende konstruksjon. Et karbondioksid-adsorberingsmiddel så som en zeolitt el.l. blir utsatt for en overflatebehandling for å gjøre den hydrofob. Ved å anvende dette karbondioksidadsorberingsmidlet, blir karbondioksidet dannet ved reaksjon av et organisk polyisocyanat og vann nyttbart som et skumdannende materiale ved tidspunkt for skumming, og mengden av anvendt flonskumdannende middel kan dermed bli redusert. Etter skumdannelse blir karbondioksidet adsorbert ut. The above purpose according to the invention can be achieved by the following construction. A carbon dioxide adsorbent such as a zeolite or the like. is subjected to a surface treatment to make it hydrophobic. By using this carbon dioxide adsorbent, the carbon dioxide formed by the reaction of an organic polyisocyanate and water is useful as a foaming material at the time of foaming, and the amount of foaming agent used can thus be reduced. After foaming, the carbon dioxide is adsorbed out.
Foreliggende oppfinnelse vedrører skummet varmeisolasjonsmateriale som er kjennetegnet ved at karbondioksid-gass-adsorbsjonmidlets overflate er blitt behandlet for å gjøre den hydrofobisk slik at den ikke absorberer vann. Utførelsesformer ifølge oppfinnelsen vil bli beskrevet nedenfor. The present invention relates to foamed heat insulation material which is characterized in that the surface of the carbon dioxide gas adsorbent has been treated to make it hydrophobic so that it does not absorb water. Embodiments according to the invention will be described below.
Tabell 1 illustrerer en utgangsmaterial-formulering i et eksempel ifølge foreliggende oppfinnelse. Table 1 illustrates a starting material formulation in an example according to the present invention.
Polyeter A er en aromatisk amintype polyeter med et hydrok-syltall på 460 mg KOH/g; skumstabiliserende middel A er F-335 fra Shin-Etsu Kagaku K.K.; katalysator A er Kaolizer nr. 1 fra Kao K.K. ; og skummidlet består av rent vann og Flon-11. Nødvendig mengder (deler) av utgangsmaterialene blir blandet sammen for å danne en forblandet komponent. Polyether A is an aromatic amine type polyether with a hydroxyl number of 460 mg KOH/g; foam stabilizer A is F-335 from Shin-Etsu Kagaku K.K.; catalyst A is Kaolizer No. 1 from Kao K.K. ; and the foaming agent consists of pure water and Flon-11. Necessary quantities (parts) of the starting materials are mixed together to form a premixed component.
Derimot består en isocyanatkomponent av et organisk polyisocyanat A, som er rå MDI med en aminekvivalent på 135, og en hydrofob zeolitt. Som hydrofob zeolitt ble et tentativt produkt fremstilt ved tilsetning av 3 vektdeler av en silanforbindelse (KBM-3103C, fra Shin-Etsu Kagaku K.K.) til 100 vektdeler syntetisk zeolitt 5A (pulvertype) fra Toso K.K. og røring og homogenisering av blandingen for å gjøre overflaten til nevnte zeolitt oleofilisk. In contrast, an isocyanate component consists of an organic polyisocyanate A, which is crude MDI with an amine equivalent of 135, and a hydrophobic zeolite. As a hydrophobic zeolite, a tentative product was prepared by adding 3 parts by weight of a silane compound (KBM-3103C, from Shin-Etsu Kagaku K.K.) to 100 parts by weight of synthetic zeolite 5A (powder type) from Toso K.K. and stirring and homogenizing the mixture to render the surface of said zeolite oleophilic.
Denne zeolitten ble anvendt som et karbondioksid-adsorberingsmiddel. Forutbestemte mengde (deler) av forblandingskomponenten og isocyanatkomponenten fremstilt på denne måten ble blandet for å danne et skumdannet varmeisolasjonsmateriale. Tabell 1 illustrerer reaktivitet, tetthet og varmeledningsevne til varmeisolasjonsmateriale, og sammensetningen til den skumdannende gassen. This zeolite was used as a carbon dioxide adsorbent. Predetermined amounts (parts) of the premix component and the isocyanate component thus prepared were mixed to form a foamed thermal insulation material. Table 1 illustrates the reactivity, density and thermal conductivity of thermal insulation material, and the composition of the foam-forming gas.
Som sammenlignende eksempler er et tilfelle der det ikke ble tilsatt hydrofob zeolitt og et tilfelle der en konvensjonell zeolitt (syntetisk zeolitt 5A, pulvertype, fremstilt av Toso K.K.) også vist i tabell 1 (sammenlignende eksempler A og B). As comparative examples, a case where no hydrophobic zeolite was added and a case where a conventional zeolite (synthetic zeolite 5A, powder type, prepared by Toso K.K.) is also shown in Table 1 (comparative examples A and B).
Det ble vist at det skummete varmeisolasjonsmaterialet ifølge foreliggende oppfinnelse nesten ikke inneholder karbondioksid i skummet, og skummet blir fylt med flongass, slik at det utviser en god varmeisoleringsevne og kan redusere mengden av anvendt flongass. Dette tyder på at på grunn av at den hydrofobe zeolitten er inert overfor den vannabsorberende reaksjonen, forstyrrer den ikke reaksjonen mellom organisk polyisocyanat og vann, og dannet karbondioksid blir anvendt som en skumdannende gass og deretter blir karbondioksidet innbefattet i skummet adsorbert av zeolitten. Til tross for at den molekylære tilstanden til den hydrofobe zeolitten er ukjent, blir den hydrofile overflaten til It was shown that the foamed thermal insulation material according to the present invention contains almost no carbon dioxide in the foam, and the foam is filled with flon gas, so that it exhibits a good thermal insulation ability and can reduce the amount of flon gas used. This suggests that because the hydrophobic zeolite is inert to the water-absorbing reaction, it does not interfere with the reaction between organic polyisocyanate and water, and the carbon dioxide formed is used as a foam-forming gas and then the carbon dioxide contained in the foam is adsorbed by the zeolite. Although the molecular state of the hydrophobic zeolite is unknown, the hydrophilic surface appears
zeolitten omformet til en oleofil overflate som er inert overfor vannet i utgangsmaterialene på grunn av kombinasjonen av silylgruppe og hydroksylgrupper tilstede på overflaten, og som et resultat derav forblir zeolitten inert overfor vann i det minste i løpet av tidsperioden som er nødvendig for reaksjonen mellom vann og et organisk polyisocyanat og, på samme tid med hensyn på adsorpsjon av karbondioksid, har zeolitten en nesten tilfredsstillende yteevne til tross for at adsorpsjonsraten er lav. the zeolite is transformed into an oleophilic surface that is inert to the water in the starting materials due to the combination of silyl group and hydroxyl groups present on the surface, and as a result the zeolite remains inert to water at least during the time period necessary for the reaction between water and an organic polyisocyanate and, at the same time, with regard to the adsorption of carbon dioxide, the zeolite has an almost satisfactory performance despite the fact that the adsorption rate is low.
Karbondioksidet dannet ved reaksjonen mellom vann og et isocyanat kan dermed effektivt bli anvendt som en skumdannende gass, og tettheten til det skumdannede materialet kan bli redusert til den forutbestemte verdien selv om mengden av anvendt flon er liten. På grunn av at karbondioksidet i skummet blir adsorbert av den hydrofobe zeolitten med tiden, blir karbondioksidet til slutt eliminert og gassen i skummene blir renset til flongass. Som et resultat blir varmeledningsevnen til gassen forbedret, og varmeledningsevnen til det skumdannede varmeisoleringsmaterialet blir også tilfredsstillende. For at tetthetene i sammenlignende eksempler blir de samme som de i eksempelet, er omtrent 38 til 40 deler nødvendig. Dersom 25 deler blir regnet med i eksempelet, er det forståelig at reduksjon med 35 til 40$ ble oppnådd. Som ovenfor kan det skumdannede varmeisolasjonsmaterialet ifølge foreliggende oppfinnelse redusere mengden av anvendt Flon-11 som er ansett som hovedårsaken til miljø-problemene så som ødeleggelse av ozonlaget osv., og på samme tid kan det bidra til å spare energi på grunn av dets gode varmeisoleringsevne. M.a.o. kan det skumdannede varmeisolasjonsmaterialet ifølge denne oppfinnelsen samtidig oppnå hensiktene nevnt ovenfor. The carbon dioxide formed by the reaction between water and an isocyanate can thus be effectively used as a foaming gas, and the density of the foamed material can be reduced to the predetermined value even if the amount of flon used is small. Due to the carbon dioxide in the foam being adsorbed by the hydrophobic zeolite over time, the carbon dioxide is eventually eliminated and the gas in the foams is purified to flue gas. As a result, the thermal conductivity of the gas is improved, and the thermal conductivity of the foamed thermal insulation material also becomes satisfactory. For the densities in the comparative examples to be the same as those in the example, approximately 38 to 40 parts are required. If 25 parts are counted in the example, it is understandable that a reduction of 35 to 40$ was achieved. As above, the foamed heat insulation material according to the present invention can reduce the amount of used Flon-11 which is considered the main cause of the environmental problems such as destruction of the ozone layer, etc., and at the same time it can help to save energy due to its good heat insulation ability . m.a.o. can the foamed thermal insulation material according to this invention simultaneously achieve the purposes mentioned above.
I sammenligningseksemplet der det ikke er blitt tilsatt hydrofob zeolitt eksisterer det en stor mengde av karbondioksid som skumdannende gass, og på grunn av dette er varmeledningsevnen ikke god. I et annet sammenligningseksempel der en zeolitt er tilsatt, blir vann adsorbert øyeblikkelig, slik at karbondioksid ikke blir dannet og tettheten til det skumdannede materialet er høyt og mengden av flongass som blir anvendt for å oppnå skumming i samme volum ventes å være høyt. I dette tilfellet blir reduksjon i mengden av anvendt f lon ikke oppnådd, til tross for at varmeledningsevnen er tilfredsstillende på grunn av at gassen i skummet blir renset til en flongass. In the comparative example where no hydrophobic zeolite has been added, a large amount of carbon dioxide exists as a foam-forming gas, and because of this the thermal conductivity is not good. In another comparative example where a zeolite is added, water is adsorbed immediately, so that carbon dioxide is not formed and the density of the foamed material is high and the amount of flue gas used to achieve foaming in the same volume is expected to be high. In this case, reduction in the amount of flon used is not achieved, despite the thermal conductivity being satisfactory due to the gas in the foam being purified to a flon gas.
Nedenfor vil et annet eksempel bli illustrert i lys av tabell 2. Below, another example will be illustrated in the light of table 2.
Dette eksemplet var forskjellig fra det første eksemplet på grunn av at isocyanatkomponenten var forskjellig. Denne isocyanatkomponenten bestod av organisk polyisocyanat, bestående av rå MDI som har en aminekvivalent på 135 og en hydrofob zeolitt. Den hydrofobe zeolitten var et tentativt produkt fremstilt ved tilsetning av 2 vektdeler polysiloksan-silikonolje KF-99 (fremstilt av Shin-Etsu Kagaku K.K.) til 100 vektdeler syntetisk zeolitt 5A (pulvertype, fremstilt av Toso K.K.), røring og homogenisering av blandingen med varming ved 80° C i 30 minutter, og deretter tilsetning av 2 vektdeler av en aktiv silylgruppe-inneholdende silanforbindelse KBM-3103C (fremstilt av Shin-Etsu Kagaku K.K.), og røring og homogenisering av den resulterende blandingen med oppvarming med 80°C i 30 minutter for å danne en silikonfilm på overflaten av zeolitten. This example was different from the first example because the isocyanate component was different. This isocyanate component consisted of organic polyisocyanate, consisting of crude MDI having an amine equivalent of 135 and a hydrophobic zeolite. The hydrophobic zeolite was a tentative product prepared by adding 2 parts by weight of polysiloxane silicone oil KF-99 (manufactured by Shin-Etsu Kagaku K.K.) to 100 parts by weight of synthetic zeolite 5A (powder type, manufactured by Toso K.K.), stirring and homogenizing the mixture with heating at 80°C for 30 minutes, and then adding 2 parts by weight of an active silyl group-containing silane compound KBM-3103C (manufactured by Shin-Etsu Kagaku K.K.), and stirring and homogenizing the resulting mixture with heating at 80°C for 30 minutes to form a silicone film on the surface of the zeolite.
Forutbestemte mengder (deler) av forblandingskomponenten og isocyanatkomponenten fremstilt på denne måten, ble blandet for å oppnå et skumdannet varmeisolasjonsmateriale. Tabell 2 illustrerer reaktivitet, tetthet og varmeledningsevnen til det skumdannede varmeisolasjonsmaterialet og sammensetningen til skumdanningsgassen. Likeledes er et sammenl igningseksempel der det ikke var anvendt hydrofobisk zeolitt og et tilfelle der en konvensjonell zeolitt (syntetisk zeolitt 5A, fremstilt av Toso K.K.) ble tilsatt, også vist i tabell 2 (sammenligningseksemplene A og B). Predetermined amounts (parts) of the premix component and the isocyanate component prepared in this way were mixed to obtain a foamed thermal insulation material. Table 2 illustrates the reactivity, density and thermal conductivity of the foamed thermal insulation material and the composition of the foaming gas. Likewise, a comparative example where no hydrophobic zeolite was used and a case where a conventional zeolite (synthetic zeolite 5A, prepared by Toso K.K.) was added are also shown in Table 2 (comparative examples A and B).
Som ovenfor er det blitt vist at det skumdannede varmeisolasjonsmaterialet ifølge foreliggende oppfinnelse nesten ikke inneholder karbondioksid i skummet, og skummene blir fylt med en flongass, slik at det eksisterer en god varmeisoleringsevne og mengden av anvendt flongass kan reduseres. Dette tyder på at på grunn av at den hydrofobe zeolitten er inert overfor vannadsorberingsreaksjonen, så forstyrrer den ikke reaksjonen mellom et organisk polyisocyanat og vann, og dannet karbondioksid blir anvendt som en skumgass og deretter blir karbondioksid innbefattet i skummet adsorbert av zeolitten. Til tross for at den molekylære tilstanden til den hydrofobe zeolitten er ukjent, blir en silikonharpiksfilm dannet på overflaten av zeolittpulveret og virker som et barrierelag for å adsorbere gass, og videre blir området hvor silikonharpiksfilmen er lokalt brutt opp og OH-gruppe eksponert, har hydrofilisiteten til overflatelaget blitt borte på grunn av kjemisk binding mellom OE-gruppe og en silanforbindelse. Zeolitten forblir dermed inert overfor As above, it has been shown that the foamed thermal insulation material according to the present invention contains almost no carbon dioxide in the foam, and the foams are filled with a flon gas, so that there is a good thermal insulation ability and the amount of flon gas used can be reduced. This suggests that because the hydrophobic zeolite is inert to the water adsorption reaction, it does not interfere with the reaction between an organic polyisocyanate and water, and the carbon dioxide formed is used as a foam gas and then the carbon dioxide contained in the foam is adsorbed by the zeolite. Although the molecular state of the hydrophobic zeolite is unknown, a silicone resin film is formed on the surface of the zeolite powder and acts as a barrier layer to adsorb gas, and further, the area where the silicone resin film is locally broken up and OH group is exposed, the hydrophilicity until the surface layer has disappeared due to chemical bonding between the OE group and a silane compound. The zeolite thus remains inert to
vann, idet minste i løpet av tidsperioden som er nødvendig water, as little as possible during the period of time that is necessary
- for reaksjon mellom vann og et isocyanat (omtrent 10 sekunder) og på samme tid, med hensyn på adsorpsjon av karbondioksid, har zeolitten en nesten tilfredsstillende yteevne til tross for at adsorpsjonsraten er lav. Som et resultat kan karbondioksid dannet ved reaksjonen mellom vann og et isocyanat effektivt bli anvendt som en skumgass, og tettheten til det skumdannede materialet kan bli redusert til en forutbestemt verdi selv om mengden av anvendt f lon er liten. Videre, på grunn av at karbondioksidet i skum blir adsorbert av den hydrofobiske zeolitten i løpet av tiden, blir karbondioksidet til slutt eliminert og gassen i skummet blir renset til en flongass. Som et resultat blir varme- - for the reaction between water and an isocyanate (about 10 seconds) and at the same time, with regard to the adsorption of carbon dioxide, the zeolite has an almost satisfactory performance despite the fact that the adsorption rate is low. As a result, carbon dioxide formed by the reaction between water and an isocyanate can be effectively used as a foaming gas, and the density of the foamed material can be reduced to a predetermined value even if the amount of flon used is small. Furthermore, due to the carbon dioxide in the foam being adsorbed by the hydrophobic zeolite over time, the carbon dioxide is eventually eliminated and the gas in the foam is purified to a flue gas. As a result, heat-
ledningsevnen til gassen forbedret, og varmeledningsevnen til det skumdannede varmeisolasjonsmaterialet blir også tilfredsstillende . the conductivity of the gas improved, and the thermal conductivity of the foamed thermal insulation material also becomes satisfactory.
Som ovenfor kan det skumdannede varmeisolasjonsmaterialet ifølge denne oppfinnelsen redusere mengden av anvendt Flon-11 ansett som en hovedårsak til miljøproblemene så som ødeleggelse av ozonlaget osv. og på samme tid kan det bidra til å spare energi på grunn av dets gode varmeisolasjonevne. M.a.o. kan det skumdannede varmeisolasjonsmaterialet ifølge foreliggende oppfinnelse oppnå begge hensiktene samtidig. As above, the foamed heat insulation material according to this invention can reduce the amount of used Flon-11 considered as a main cause of the environmental problems such as destruction of the ozone layer, etc. and at the same time it can help to save energy due to its good heat insulation ability. m.a.o. can the foamed thermal insulation material according to the present invention achieve both purposes at the same time.
I sammenligningseksemplene, i tilfelle sammenligningseksempel A der ingen hydrofob zeolitt er tilsatt, er varmeledningsevnen ikke god på grunn av eksistensen av store mengder karbondioksid som skumgass. I det tilfelle hvor en zeolitt er tilsatt, blir vannet øyeblikkelig adsorbert ut og karbondioksid blir dermed ikke dannet, slik at tettheten var høy, og det var ventet at mengden av f lon som er nødvendig for å skumme opp det samme volumet er større. I dette tilfellet blir reduksjon i mengden av flon som blir anvendt ikke oppnådd, til tross for at varmeledningsevnen er tilfredsstillende på grunn av at gassen i skummet blir renset til en flongass. In the comparative examples, in the case of comparative example A in which no hydrophobic zeolite is added, the thermal conductivity is not good due to the existence of large amounts of carbon dioxide as foam gas. In the case where a zeolite is added, the water is immediately adsorbed out and carbon dioxide is thus not formed, so that the density was high, and it was expected that the amount of fl lon required to foam up the same volume is greater. In this case, reduction in the amount of flon used is not achieved, despite the thermal conductivity being satisfactory due to the gas in the foam being purified to a flon gas.
En annen utførelsesform vil nå bli illustrert ved hjelp av tabell 3. Isocyanatkomponenten bestod av organisk polyisocyanat A bestående av rå MDI med en aminekvivalent på 135 og en hydrofob zeolitt. Den hydrofobe zeolitten var et tentativt produkt fremstilt ved tilsetning av 3 vektdeler silikon KF-99 (fremstilt av Shin-Etsu Kagaku K.K.) til 100 vektdeler syntetisk zeolitt 5A (pulvertype, fremstilt av Toso K.K.) og røring og homogenisering av blandingen med varming ved 100°C for å danne en silikonfilm på overflaten av zeolitten. Another embodiment will now be illustrated by means of Table 3. The isocyanate component consisted of organic polyisocyanate A consisting of crude MDI with an amine equivalent of 135 and a hydrophobic zeolite. The hydrophobic zeolite was a tentative product prepared by adding 3 parts by weight of silicone KF-99 (manufactured by Shin-Etsu Kagaku K.K.) to 100 parts by weight of synthetic zeolite 5A (powder type, manufactured by Toso K.K.) and stirring and homogenizing the mixture with heating at 100 °C to form a silicone film on the surface of the zeolite.
Forutbestemte mengder (deler) av forblandingskomponenten og isocyanatkomponenten fremstilt på denne måten, ble blandet for å oppnå et skumdannet varmeisolasjonsmateriale. Tabell 3 illustrerer reaktivitet, tetthet og varmeledningsevne til det skumdannede varmeisolasjonsmaterialet og sammensetningen til skumgassen. Predetermined amounts (parts) of the premix component and the isocyanate component prepared in this way were mixed to obtain a foamed thermal insulation material. Table 3 illustrates the reactivity, density and thermal conductivity of the foamed thermal insulation material and the composition of the foam gas.
Som sammenligningseksempler er et tilfelle der ingen hydrofob zeolitt ble tilsatt og et tilfelle der en konvensjonell zeolitt (syntetisk zeolitt 5A, fremstilt av Toso K.K.) ble tilsatt vist i tabell 3 (sammenligningseksempel A og B). Som ovenfor er det blitt vist at det skumdannede varmeisolasjonsmaterialet ifølge denne oppfinnelsen nesten ikke inneholder karbondioksid i skummet, og skummet blir fylt med en flongass, slik at det utviser god varmeisoleringsevne og kan redusere mengden av anvendt flongass. Dette viser at, på grunn av at den hydrofobe zeolitten er inert overfor vannabsorberingsreaksjonen, den ikke forstyrrer reaksjonen mellom et organisk polyisocyanat og vann og dannet karbondioksid blir anvendt som en skumgass og deretter blir karbondioksidet innbefattet i skummet, adsorbert av zeolitten. Til tross for at den molekylære tilstanden til den hydrofobe zeolitten er ukjent, blir en silikonharpiksfilm dannet på overflaten av zeolittpulveret og virker som et barrierelag for å adsorbere gass, og som et resultat forblir zeolitten inert, i det minste i løpet av tidsperioden som er nødvendig for reaksjon mellom vann og et isocyanat (omtrent 10 sekunder) og, med hensyn på adsorpsjon av karbondioksid, utviser zeolitten en nesten tilfredsstillende yteevne til tross for at adsorpsjonsraten er lav. Karbondioksid dannet ved reaksjon mellom vann og et isocyanat, kan dermed effektivt bli anvendt som en skumgass og tettheten til materialet kan bli redusert til en forutbestemt verdi til tross for at mengden av anvendt flon er liten. På grunn av at karbondioksidet i skum blir adsorbert av den hydrofobe As comparative examples, a case where no hydrophobic zeolite was added and a case where a conventional zeolite (synthetic zeolite 5A, prepared by Toso K.K.) was added are shown in Table 3 (comparative examples A and B). As above, it has been shown that the foamed thermal insulation material according to this invention contains almost no carbon dioxide in the foam, and the foam is filled with a flon gas, so that it exhibits good thermal insulation properties and can reduce the amount of flon gas used. This shows that, because the hydrophobic zeolite is inert to the water absorption reaction, it does not interfere with the reaction between an organic polyisocyanate and water and the carbon dioxide formed is used as a foam gas and then the carbon dioxide is contained in the foam, adsorbed by the zeolite. Although the molecular state of the hydrophobic zeolite is unknown, a silicone resin film is formed on the surface of the zeolite powder and acts as a barrier layer to adsorb gas, and as a result the zeolite remains inert, at least for the time period required for the reaction between water and an isocyanate (about 10 seconds) and, with regard to the adsorption of carbon dioxide, the zeolite exhibits an almost satisfactory performance despite the fact that the adsorption rate is low. Carbon dioxide formed by reaction between water and an isocyanate can thus be effectively used as a foam gas and the density of the material can be reduced to a predetermined value despite the fact that the amount of flon used is small. Due to the fact that the carbon dioxide in foam is adsorbed by the hydrophobic
zeolitten i løpet av tiden, blir karbondioksidet til slutt eliminert og gassen i skummet blir renset til en flongass. the zeolite over time, the carbon dioxide is eventually eliminated and the gas in the foam is purified to a flue gas.
Som et resultat blir varmeledningsevnen til gassen forbedret, og varmeledninsevnen til det skumdannede varmeisolasjonsmaterialet blir også tilfredsstillende. As a result, the thermal conductivity of the gas is improved, and the thermal conductivity of the foamed thermal insulation material also becomes satisfactory.
Som ovenfor kan det skumdannede varmeisolasjonsmaterialet ifølge foreliggende oppfinnelse redusere mengden av Flon-11 anvendt, som er ansett som en hovedårsak til miljøproblemene så som ødeleggelse av ozonlaget osv., og på samme tid kan det bidra til energibesparelser på grunn av dets gode varmeisoleringsevne. Med andre ord kan det skumdannede varmeisoleringsmaterialet ifølge oppfinnelsen oppnå begge hensiktene nevnt ovenfor samtidig. As above, the foamed thermal insulation material according to the present invention can reduce the amount of Flon-11 used, which is considered a main cause of the environmental problems such as destruction of the ozone layer, etc., and at the same time it can contribute to energy savings due to its good thermal insulation ability. In other words, the foamed thermal insulation material according to the invention can achieve both purposes mentioned above at the same time.
I sammenlignende eksempler, dersom ingen hydrofob zeolitt blir tilsatt, er en stor mengde karbondioksid tilstede som skumgass, og varmeledningsevnen er ikke god. Dersom zeolitt blir tilsatt, blir vann øyeblikkelig adsorbert ut, slik at karbondioksid ikke blir dannet, og tettheten er høy og mengden av anvendt f lon som er nødvendig for å oppnå en skumming opp til samme volumet er ventet å være høyere. I dette tilfellet blir reduksjon i mengde av flon anvendt ikke oppnådd, til tross for at varmeledningsevnen er tilfredsstillende på grunn av at gassen i skummet blir renset til en flongass. In comparative examples, if no hydrophobic zeolite is added, a large amount of carbon dioxide is present as foam gas, and the thermal conductivity is not good. If zeolite is added, water is immediately adsorbed out, so that carbon dioxide is not formed, and the density is high and the amount of used flon which is necessary to achieve a foaming up to the same volume is expected to be higher. In this case, a reduction in the amount of flon used is not achieved, despite the thermal conductivity being satisfactory due to the gas in the foam being purified to a flon gas.
Det fjerde eksemplet vil bli illustrert med referanse til tabell 4. The fourth example will be illustrated with reference to Table 4.
Polyeter Å var en aromatisk amintype polyeter med hydroksyl-tall på 460 mg KOH/g; skumstabiliserende middel A var F-335 fremstilt av Shin-Etsu Kagaku K.K.; katalysator A var Kaolizer nr. 1, fremstilt av Kao K.K.; og skumdannende middel bestod av rent vann og Flon CFC-11. Som et metallhydroksid der overflaten er blitt behandlet med silikon, ble et tentativt produkt fremstilt ved tilsetning av 3 vektdeler silikon KF-99 (fremstilt av Shin-Etsu Kagaku K.K.) til 100 vektdeler av et pulverformig kalsiumhydroksid og røring og homogenisering av blandingen med oppvarming med 100°C for å danne en silikonfilm på overflaten av kalsiumhydroksidet anvendt. Forutbestemte mengder (deler) av utgangsmaterialene ble blandet for å danne en forblandingskomponent. Polyether Å was an aromatic amine type polyether with a hydroxyl number of 460 mg KOH/g; foam stabilizer A was F-335 manufactured by Shin-Etsu Kagaku K.K.; catalyst A was Kaolizer No. 1, prepared by Kao K.K.; and foaming agent consisted of pure water and Flon CFC-11. As a metal hydroxide whose surface has been treated with silicone, a tentative product was prepared by adding 3 parts by weight of silicone KF-99 (manufactured by Shin-Etsu Kagaku K.K.) to 100 parts by weight of a powdered calcium hydroxide and stirring and homogenizing the mixture by heating with 100°C to form a silicone film on the surface of the calcium hydroxide used. Predetermined amounts (parts) of the starting materials were mixed to form a premix component.
Derimot er isocyanatkomponenten organisk polyisocyanat A bestående av rå MDI med en aminekvivalent på 135. In contrast, the isocyanate component is organic polyisocyanate A consisting of raw MDI with an amine equivalent of 135.
Forutbestemte mengder (deler) av forblandingskomponenten og isocyanatkomponenten fremstilt på denne måten, ble blandet sammen for å oppnå et skumdannet varmeisolasjonsmateriale. Tabell 4 illustrerer reaktivitet, tetthet, varmeledningsevne og sammensetning til gassen. Predetermined amounts (parts) of the premix component and the isocyanate component prepared in this way were mixed together to obtain a foamed thermal insulation material. Table 4 illustrates reactivity, density, thermal conductivity and composition of the gas.
Som sammenligningseksempler er et tilfelle der kalsiumhydroksid overflatebehandlet med silikon ikke er tilsatt vist, og et tilfelle der kalsiumhydroksid som ikke er overflatebehandlet med silikon tilsatt likeledes vist i tabell 4. Som ovenfor er det blitt vist at varmeisolasjonsmaterialet ifølge denne oppfinnelsen nesten ikke inneholder karbondioksid i skummene, og skummene blir fylt med en flongass, slik at det viser god varmeledningsevne og kan redusere mengden av anvendt flongass. Dette viser at, på grunn av at kalsiumhydroksid overflatebehandlet med silikon forårsaker ingen vannabsorberende reaksjon, så forstyrrer den ikke reaksjonen mellom et organisk polyisocyanat og vann og dannet karbondioksid blir anvendt som en skumgass og deretter blir karbondioksidet innbefattet i skummene adsorbert av av kalsiumhydroksid. På grunn av silikonharpiksfilmen dannet på overflaten av kalsiumhydroksidpulveret, mister kalsiumhydroksidet dets katalytiske virkning ved uretanreaksjonen slik at det ikke reagerer med karbondioksid i det minste i fremgangsmåten der vann reagerer med et isocyanat og skumdannelse oppstår (omtrent 10 sekunder), og kalsiumhydroksidet reagerer sakte med karbondioksidet og adsorberer det etter dannelse av skummet. As comparative examples, a case where calcium hydroxide surface-treated with silicone is not added is shown, and a case where calcium hydroxide that is not surface-treated with silicone is also added is shown in table 4. As above, it has been shown that the thermal insulation material according to this invention contains almost no carbon dioxide in the foams , and the foams are filled with a flon gas, so that it shows good thermal conductivity and can reduce the amount of flon gas used. This shows that, because calcium hydroxide surface-treated with silicone causes no water-absorbing reaction, it does not interfere with the reaction between an organic polyisocyanate and water and the carbon dioxide formed is used as a foam gas and then the carbon dioxide contained in the foams is adsorbed by calcium hydroxide. Due to the silicone resin film formed on the surface of the calcium hydroxide powder, the calcium hydroxide loses its catalytic effect in the urethane reaction so that it does not react with carbon dioxide at least in the process where water reacts with an isocyanate and foaming occurs (about 10 seconds), and the calcium hydroxide slowly reacts with the carbon dioxide and adsorbs it after formation of the foam.
Kalsiumhydroksidet har en nesten tilfredsstillende yteevne, til tross for at dets adsorbsjonsrate er lav. The calcium hydroxide has an almost satisfactory performance, despite the fact that its adsorption rate is low.
Karbondioksidet dannet ved reaksjon mellom vann og et isocyanat, kan dermed effektivt bli anvendt som en skumgass, The carbon dioxide formed by the reaction between water and an isocyanate can thus be effectively used as a foam gas,
og tettheten til det skummede materialet kan bli redusert til - en forutbestemt verdi selv dersom flon bare blir anvendt i en liten mengde. and the density of the foamed material can be reduced to - a predetermined value even if flon is used only in a small amount.
På grunn av at karbondioksidet tilstede i skummet blir adsorbert av kalsiumhydroksidet, blir karbondioksidet eliminert og gassen i skummet blir renset til en flongass. Som et resultat blir varmeledningsevnen til gassen forbedret og varmeledningsevnen til det skumdannede varmeisolasjonsmaterialet når også en tilfredsstillende verdi. Due to the carbon dioxide present in the foam being adsorbed by the calcium hydroxide, the carbon dioxide is eliminated and the gas in the foam is purified to a flue gas. As a result, the thermal conductivity of the gas is improved and the thermal conductivity of the foamed thermal insulation material also reaches a satisfactory value.
Som ovenfor kan det skumdannede varmeisolasjonsmaterialet ifølge foreliggende oppfinnelse redusere mengden av anvendt As above, the foamed thermal insulation material according to the present invention can reduce the amount of used
Flon-11 som er ansett som en hovedårsak til miljøproblemene så som ødeleggelse av ozonlaget osv., og på samme tid kan det bidra med energibesparelse på grunn av dets gode varmeisoleringsevne. M.a.o. kan det skumdannede varmeisolasjonsmaterialet ifølge foreliggende oppfinnelse samtidig oppnå begge hensiktene nevnt ovenfor. Flon-11 which is considered to be a main cause of the environmental problems such as destruction of the ozone layer etc., and at the same time it can contribute to energy saving due to its good thermal insulation properties. m.a.o. can the foamed thermal insulation material according to the present invention simultaneously achieve both purposes mentioned above.
I sammenligningseksemplene, i det tilfelle der kalsiumhydroksid overflatebehandlet med silikon ikke blir tilsatt, eksisterer en stor mengde karbondioksid som gas i skummene, og på grunn av dette er varmeledningsevnen ikke god. Kalsiumhydroksid som ikke er overflatebehandlet med silikon er ufordelaktig på grunn av at det har en katalytisk virkning på uretanreaksjonen, slik at uretanreaksjonen ble meget aksellerert, og er dermed upraktisk på grunn av ujevnheten til cellene osv. In the comparative examples, in the case where calcium hydroxide surface-treated with silicone is not added, a large amount of carbon dioxide exists as gas in the foams, and because of this, thermal conductivity is not good. Calcium hydroxide which is not surface treated with silicone is disadvantageous because it has a catalytic effect on the urethane reaction, so that the urethane reaction was greatly accelerated, and is thus impractical due to the unevenness of the cells, etc.
Industriell anvendbarhet Industrial applicability
Som det fremgår fra beskrivelsen ifølge foreliggende oppfinnelse, blir karbondioksidgassen som blir dannet ved reaksjon mellom vann og et polyisocyanat, effektivt anvendt som en skumgass på grunn av anvendelse av et karbondioksid-adsorberingsmiddel der overflaten er gjort hydrofob, og dermed kan mengden av flonskumdannende middel anvendt bli redusert. På samme tid kan dannet karbondioksid og gjen-værende i skummet bli adsorbert ut med adsorberingsmidlet i løpet av tiden. Som et resultat blir varmeledningsevnen til gassen i skummet redusert og varmeledningsevnen til det skumdannede varmeisolasjonsmaterialet blir forbedret, og et skumdannet varmeisolasjonsmateriale som har en god varmeisoleringsevne kan bli tilveiebragt. Varmeisolasjonsmateriale ifølge foreliggende oppfinnelse kan lett bli anvendt som et skumdannet varmeisolasjonsmateriale i kjøleskap, frysere o.l. As appears from the description according to the present invention, the carbon dioxide gas which is formed by reaction between water and a polyisocyanate is effectively used as a foaming gas due to the use of a carbon dioxide adsorbent where the surface is made hydrophobic, and thus the amount of flon foaming agent can be used be reduced. At the same time, carbon dioxide formed and remaining in the foam can be adsorbed out with the adsorbent over time. As a result, the thermal conductivity of the gas in the foam is reduced and the thermal conductivity of the foamed thermal insulation material is improved, and a foamed thermal insulation material having good thermal insulation performance can be provided. Thermal insulation material according to the present invention can easily be used as a foamed thermal insulation material in refrigerators, freezers, etc.
Claims (3)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1197755A JP2719001B2 (en) | 1989-07-28 | 1989-07-28 | Foam insulation |
| PCT/JP1990/000954 WO1991002021A1 (en) | 1989-07-28 | 1990-07-26 | Foamed heat-insulating material |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO911093D0 NO911093D0 (en) | 1991-03-19 |
| NO911093L NO911093L (en) | 1991-05-07 |
| NO176521B true NO176521B (en) | 1995-01-09 |
| NO176521C NO176521C (en) | 1995-04-19 |
Family
ID=16379808
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO911093A NO176521C (en) | 1989-07-28 | 1991-03-19 | Foamed thermal insulation material |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2719001B2 (en) |
| NO (1) | NO176521C (en) |
| WO (1) | WO1991002021A1 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4921002B2 (en) * | 2006-03-15 | 2012-04-18 | 三菱樹脂株式会社 | Manufacturing method of container and package |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5298020A (en) * | 1976-02-13 | 1977-08-17 | Ishikawa Takashi | Improved perlite grain and like * and heat resisting * thermostable foamed substance of polyuretane resin and like |
| DE2911352A1 (en) * | 1979-03-22 | 1980-10-02 | Wacker Chemie Gmbh | TO ELASTOMER CROSSLINKABLE MASSES |
| JPS5749628A (en) * | 1980-09-08 | 1982-03-23 | Toshiba Corp | Preparation of urethane foam |
| JPS627747A (en) * | 1985-07-04 | 1987-01-14 | Kanebo Ltd | Hydrophobic antifungal zeolite composition coated with silicone film and its production |
| JP2718985B2 (en) * | 1989-03-22 | 1998-02-25 | 松下冷機株式会社 | Foam insulation |
-
1989
- 1989-07-28 JP JP1197755A patent/JP2719001B2/en not_active Expired - Fee Related
-
1990
- 1990-07-26 WO PCT/JP1990/000954 patent/WO1991002021A1/en unknown
-
1991
- 1991-03-19 NO NO911093A patent/NO176521C/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2719001B2 (en) | 1998-02-25 |
| JPH0362833A (en) | 1991-03-18 |
| NO911093L (en) | 1991-05-07 |
| NO911093D0 (en) | 1991-03-19 |
| WO1991002021A1 (en) | 1991-02-21 |
| NO176521C (en) | 1995-04-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3317971B2 (en) | Method for producing rigid polyurethane foam | |
| FI102080B (en) | Process for making foamed plastics using fluoroalkanes | |
| EP2812385B1 (en) | Blowing agents, foam premixes and foams containing halogenated olefin blowing agent and absorbent | |
| KR100188298B1 (en) | Thermal insulating foamed material and method of manufacturing the same | |
| EP0952177A1 (en) | Process for preparing phenol resin foam | |
| US5109032A (en) | Foamed heat insulation material | |
| EP0618253B1 (en) | Polyurethane foam of low thermal conductivity and method of preparation | |
| NO176521B (en) | Foamed thermal insulation material | |
| JP2000109593A (en) | Heat insulating wall and its manufacture | |
| JP2809716B2 (en) | Foam insulation | |
| JP2718985B2 (en) | Foam insulation | |
| JP3641080B2 (en) | Manufacturing method of foam insulation | |
| JP2776582B2 (en) | Foam insulation | |
| JP2718999B2 (en) | Foam insulation | |
| JPH09132658A (en) | Carbon dioxide gas adsorbent, foamed heat-insulating material, and heat-insulating box | |
| JP3860263B2 (en) | Foam heat insulating material, foam heat insulating material manufacturing method, and heat insulating box | |
| JPH03121143A (en) | Foamed thermal insulant | |
| JP2579271B2 (en) | Stabilization of 141b | |
| JPS5749628A (en) | Preparation of urethane foam | |
| JPH08196865A (en) | Gaseous carbon dioxide adsorbent, foamed heat insulator and heat insulating box | |
| JP4239277B2 (en) | Foam heat insulating material, foam heat insulating material manufacturing method, and heat insulating box | |
| WO1999024499A1 (en) | Foamed insulating material, insulating box body made using said foamed insulating material, and process for preparing foamed insulating material | |
| JPH09302123A (en) | Foamed heat insulting material, its production and heat insulating box body | |
| JPH08198996A (en) | Foamed insulating material and insulating box | |
| JPH1192582A (en) | Expanded thermal insulator and preparation method of expandable thermal insulator and thermal insulating box |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |