NO173703B - POLYURETHANE BASIC ADHESIVE AND PROCEDURES FOR PREPARING THEREOF - Google Patents

POLYURETHANE BASIC ADHESIVE AND PROCEDURES FOR PREPARING THEREOF Download PDF

Info

Publication number
NO173703B
NO173703B NO91910460A NO910460A NO173703B NO 173703 B NO173703 B NO 173703B NO 91910460 A NO91910460 A NO 91910460A NO 910460 A NO910460 A NO 910460A NO 173703 B NO173703 B NO 173703B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
polyol
polyurethane
groups
basis
adhesive according
Prior art date
Application number
NO91910460A
Other languages
Norwegian (no)
Other versions
NO910460D0 (en
NO910460L (en
NO173703C (en
Inventor
Rainer Hoefer
Gerhard Gierenz
Wolfgang Klauck
Roland Gruetzmacher
Original Assignee
Henkel Kgaa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel Kgaa filed Critical Henkel Kgaa
Publication of NO910460D0 publication Critical patent/NO910460D0/en
Publication of NO910460L publication Critical patent/NO910460L/en
Publication of NO173703B publication Critical patent/NO173703B/en
Publication of NO173703C publication Critical patent/NO173703C/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48Polyethers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48Polyethers
    • C08G18/4854Polyethers containing oxyalkylene groups having four carbon atoms in the alkylene group
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08Processes
    • C08G18/0804Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04Polyurethanes
    • C09J175/08Polyurethanes from polyethers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2170/00Compositions for adhesives
    • C08G2170/80Compositions for aqueous adhesives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • General Preparation And Processing Of Foods (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)

Abstract

A general purpose household adhesive comprises an essentially clear and at least largely solvent-free polyurethane aqueous dispersion based on: a mixture of polyols composed wholly or partly of polytetrahydrofurane; a bi- or multi-functional isocyanate component having an OH:NCO ratio with respect to the mixture of polyols between 1:0.5 and 1:2.0, preferably between 1:1.0 and 1:1.7 and in particular between 1:1.05 and 1:1.6; a functional component capable of forming salts in an aqueous solution; and, if desired, a chain-lengthening agent.

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører et husholdningsklebemiddel på basis av en i det vesentlige klar, og i det minste hovedsakelig oppløsningsmiddelfri, vandig enkomponent polyuretandispersjon og fremgangsmåte for fremstilling derav. The present invention relates to a household adhesive based on an essentially clear, and at least mainly solvent-free, aqueous one-component polyurethane dispersion and a method for its production.

Husholdningsklebemidler - også kalt universalklebemidler-har det formål å klebe et stort antall i husholdning forekommende substrater (papir, papp, fotos, tekstiler, lær, filt, bast, kork, folier, metaller, som aluminium og jern, porselen, keramiske materialer, glass, tre, forskjellige plaster, som også for eksempel polystyrenskum). Derved ventes det at det på dette store antallet substrater, som adskiller seg fra hverandre kjemisk og fysikalsk når det gjelder overflatestruktur, og som vanligvis ikke er underkastet noen spesiell overflatebehandling før klebing, oppnås tilstrekkelig vedhengsvirkning. Household adhesives - also called universal adhesives - have the purpose of gluing a large number of substrates found in households (paper, cardboard, photos, textiles, leather, felt, bast, cork, foils, metals, such as aluminum and iron, porcelain, ceramic materials, glass , wood, various plastics, such as polystyrene foam). Thereby, it is expected that on this large number of substrates, which differ from each other chemically and physically in terms of surface structure, and which are not usually subjected to any special surface treatment before gluing, a sufficient adhesion effect is achieved.

Sammenlignet med det store antallet klebestoffklasser og - typer, som anvendes innen industri og håndverk, finnes det bare få stoffer som tilfredsstiller de høye kravene som stilles til universell anvendelighet av et husholdningsklebemiddel. Bred anvendelse har derved polyvinylacetat og dens kopolymerer funnet, disse tilføres vanligvis i oppløs-ning eller, for treklebing, som dispersjon. Compared to the large number of adhesive classes and types used in industry and crafts, there are only a few substances that satisfy the high demands placed on the universal applicability of a household adhesive. Polyvinyl acetate and its copolymers have thus found wide application, these are usually added in solution or, for wood bonding, as a dispersion.

Kravet til universell anvendelighet utgjør et meget strengt utvalgskriterium for et klebestoff. Det betyr til syvende og sist at klebestoffmolekylene på samme måte må oppvise høy affinitet til polare og upolare grenseflater. En uttalelse om at et bestemt stoff er egnet som klebestoff, gir dermed fagmannen ingen antydning om det kan anvendes som husholdningsklebemiddel . The demand for universal applicability constitutes a very strict selection criterion for an adhesive. Ultimately, this means that the adhesive molecules must similarly exhibit a high affinity to polar and non-polar interfaces. A statement that a certain substance is suitable as an adhesive therefore gives the expert no indication as to whether it can be used as a household adhesive.

Ved siden av kravet til universell anvendelighet, består for husholdningsklebemidler videre også ønsket om å oppnå lukt-nøytrale, oppløsningsmiddelfrie, fysiologisk godtagbare, klare, vandige formuleringer. Disse formuleringene skal imidlertid samtidig føre til klebestoffer hvis tørkede filmer igjen har en viss vannfasthet. Videre skal disse vannbaserte klebestoffene også være i stand til å binde vanskelig klebbare substrater, som plaster. Alongside the requirement for universal applicability, for household adhesives there is also the desire to achieve odor-neutral, solvent-free, physiologically acceptable, clear, aqueous formulations. However, these formulations should also lead to adhesives whose dried films again have a certain water resistance. Furthermore, these water-based adhesives must also be able to bind difficult-to-glue substrates, such as plaster.

Denne kravprofilen har hittil ikke kunnet oppfylles på alle punkter, hverken på basis av de hittil for universalklebemidler foretrukne bindemidlene polyvinylacetat og vinyl-acetatkopolymerer eller ved alternativer som nitrocellulose. Riktignok kan polyvinylacetat fremstilles oppløsnings-middelfritt i form av vandige dispersjoner, disse dispersjonene er imidlertid ikke transparente, men derimot melkehvite. De viser for eksempel gode bruksegenskaper ved anvendelse som trelim. Heller ikke de som dispersjonskle-bemidler meget anvendte akrylatene og styren-akrylatene er kjent på markedet i form av transparente husholdningsklebemidler med de nevnte egenskapene. This requirement profile has so far not been able to be met at all points, either on the basis of the binders polyvinyl acetate and vinyl acetate copolymers, which have been preferred for universal adhesives up to now, or with alternatives such as nitrocellulose. Admittedly, polyvinyl acetate can be prepared solvent-free in the form of aqueous dispersions, however, these dispersions are not transparent, but rather milky white. They show, for example, good application properties when used as wood glue. Nor are the acrylates and styrene acrylates widely used as dispersion adhesives known on the market in the form of transparent household adhesives with the aforementioned properties.

Det er nå overraskende funnet at spesielt utvalgte ut-førelsesformer av de i flere tiår kjente vandige polyuretan-dispersjonene egner seg som universalklebemidler. Polyuretan-dispersjoner består av addukter av flerfunksjonene isocyanater til flerfunksjonene OH-forbindelser, som inneholder innkondenserte byggestener som i vandig opp-løsning er i stand til saltdannelse. It has now surprisingly been found that specially selected embodiments of the aqueous polyurethane dispersions known for several decades are suitable as universal adhesives. Polyurethane dispersions consist of adducts of multifunctional isocyanates to multifunctional OH compounds, which contain condensed building blocks which in aqueous solution are capable of salt formation.

I det tyske utlegningsskrift nr. 15 95 602 som går tilbake til året 1966, beskrives på omfattende måte en fremgangsmåte for fremstilling av kationisk modifiserte polyuretandispersjoner, som, som dispergerende komponenter, inneholder kvartære ammoniumgrupper i en mengde på minst 0,21 %. Utlegningsskriftet nevner tallrike polyoler, tallrike isocyanatforbindelser og tallrike kationiske saltdannendekomponenter som modifiseringsmidler. Nevnt er videre også de her vanlige kjedeforlengelsesmidlene. Ved den fremgangsmåten som der er beskrevet, er det mulig å fremstille optisk tilnærmet klare kolloidale oppløsninger av assosiater, som gir klebefrie eller klebende filmer. Nevnt er generelt, og uten nærmere angivelser, også anvendelsen av produktene som klebestoffer. In the German specification no. 15 95 602 which goes back to the year 1966, a method for the production of cationically modified polyurethane dispersions, which, as dispersing components, contain quaternary ammonium groups in an amount of at least 0.21% is described in a comprehensive way. The specification mentions numerous polyols, numerous isocyanate compounds and numerous cationic salt-forming components as modifiers. Also mentioned are the common chain extenders here. With the method described there, it is possible to produce optically approximately clear colloidal solutions of associates, which give adhesive-free or adhesive films. The use of the products as adhesives is also mentioned in general, and without further details.

Den omfattende beskrivelsen i DE 15 95 602 omfatter såvel polyuretan-dispersjoner, hvorved det som OH-funksjonelle komponenter anvendes polyestere, og også slike hvor det anvendes polyetere eller polyacetaler. Polyuretan-dispersjoner på basis av polyuretaner, som er oppbygget av OH-funksjonelle polyestere, er imidlertid mindre egnede som husholdningsklebemidler, idet de ved lagring undergår hydrolyse og dermed ikke oppviser den krevede lagrings-stabiliteten. Polyuretan-dispersjoner hvis grunnleggende OH-funksjonelle komponenter er polyetylenoksyd og/eller polypropylenoksyd, er heller ikke egnet som universalklebemidler, idet de viser dårlig vedheng til plastoverflater og dermed ikke oppfyller kravene til universell anvendelighet. The comprehensive description in DE 15 95 602 includes both polyurethane dispersions, whereby polyesters are used as OH-functional components, and also those where polyethers or polyacetals are used. However, polyurethane dispersions based on polyurethanes, which are made up of OH-functional polyesters, are less suitable as household adhesives, as they undergo hydrolysis upon storage and thus do not exhibit the required storage stability. Polyurethane dispersions whose basic OH-functional components are polyethylene oxide and/or polypropylene oxide are also not suitable as universal adhesives, as they show poor adhesion to plastic surfaces and thus do not meet the requirements for universal applicability.

DE 15 95 602 nevner riktignok polytetrahydrofuran som mulig polyol. Det finnes imidlertid ingen antydning om at nettopp denne polyolen utgjør en egnet basis for polyuretan-dispersjoner for husholdningsklebemidler. DE 15 95 602 does indeed mention polytetrahydrofuran as a possible polyol. However, there is no indication that this particular polyol constitutes a suitable basis for polyurethane dispersions for household adhesives.

Fra den ålment tilgjengelige japanske patentpublikasjonen nr. 62(1987 )-112676, offentliggjort 23.05.1987, er et vandig polyuretanklebestoff kjent som omfatter en vandig polyuretan dispersjon, oppnådd ved omsetning av en polytetrahydrofuran-diol med et flerfunksjonelt isocyanat. Nærmere bestemt lærer det japanske utlegningsskriftet å omsette polytetrahydro-furandiol (molekylvekt 400 til 2000) med organiske diisocyanater og en dimetylolalkansyre, og underkaste dette et kjedeforlengelsestrinn med hydrazin og etter nøytralisasjon med et tertiært amin og omsette med et vannoppløselig epoksyd eller et vannoppløslig aziridin. Klebingen oppnås ved at polyuretanet med sine karboksylen-degrupper tverr-bindes ved polypeptidet eller polyaziridinet. Den japanske publikasjonen gir imidlertid ingen antydning om at slike polyuretan dispersjoner i seg selv med fordel kan anvendes som husholdningsklebemidler. From the widely available Japanese patent publication No. 62(1987)-112676, published on 23/05/1987, an aqueous polyurethane adhesive is known which comprises an aqueous polyurethane dispersion, obtained by reacting a polytetrahydrofuran diol with a multifunctional isocyanate. Specifically, the Japanese specification teaches to react polytetrahydrofurandiol (molecular weight 400 to 2000) with organic diisocyanates and a dimethylolalkanoic acid, subjecting this to a chain extension step with hydrazine and after neutralization with a tertiary amine and reacting with a water-soluble epoxide or a water-soluble aziridine. The bonding is achieved by cross-linking the polyurethane with its carboxyl groups at the polypeptide or polyaziridine. However, the Japanese publication gives no indication that such polyurethane dispersions in themselves can be advantageously used as household adhesives.

Oppgaven ved foreliggende oppfinnelse er følgelig å påpeke at spesielle, vandige, transparente polyuretandispersjoner oppfyller de komplekse og til dels motstridende tidligere nevnte kravene til husholdningsklebemidler. The task of the present invention is therefore to point out that special, aqueous, transparent polyurethane dispersions meet the complex and partly contradictory previously mentioned requirements for household adhesives.

Gjenstand for foreliggende oppfinnelse er et husholdningsklebemiddel, på basis av en i det vesentlige klar og i det minste hovedsaklig oppløsningsmiddelfri, vandig enkomponent polyuretan-dispersjon på basis av reaksjonsproduktene av en polyolblanding, en to— eller flerfunksjonen isocyanatkomponent, en funksjonell komponent som er i stand til saltdannelse i vandig oppløsning og om ønskelig et kjedeforlengelsesmiddel, kjennetegnet ved at The object of the present invention is a household adhesive, based on an essentially clear and at least essentially solvent-free, aqueous one-component polyurethane dispersion based on the reaction products of a polyol mixture, a bi- or multi-functional isocyanate component, a functional component capable of for salt formation in aqueous solution and, if desired, a chain-extending agent, characterized in that

polyolblandingen helt eller delvis består av polytetrahydrofuran, the polyol mixture consists wholly or partly of polytetrahydrofuran,

isocyanatkomponenten blir brukt i en mengde slik at forholdet mellom OE-grupper fra polyolen og isocyanatgrupper blir 1 : 0,5 til 1 : 2,0, fortrinnsvis 1 : 1,0 til The isocyanate component is used in an amount so that the ratio between OE groups from the polyol and isocyanate groups is 1:0.5 to 1:2.0, preferably 1:1.0 to

1 : 1,7 og spesielt 1 : 1,05 til 1 : 1,6, og at 1 : 1.7 and especially 1 : 1.05 to 1 : 1.6, and that

den flerfunksjonene komponenten som er i stand til saltdannelse i vandig oppløsning er valgt fra gruppen bestående av dimetylolpropionsyre samt av dihydroksy— eller diaminoforbindelser med en ioniserbar sulfonsyre— eller ammoniumgruppe. the multifunctional component capable of salt formation in aqueous solution is selected from the group consisting of dimethylolpropionic acid and of dihydroxy or diamino compounds with an ionizable sulfonic acid or ammonium group.

Polyuretanene som ligger til grunn for de ifølge oppfinnelsen anvendte polyuretan-dispersjonene er basert på en polyolblanding bestående helt eller delvis av polytetrahydrofuran, hvorved innholdet av polytetrahydrofuran, relativt til polyolblandingen, ikke skal være mindre enn 30 og fortrinnsvis ikke mindre enn 70 vekt-#. Under polytetrahydrofuran forstås her polyetere som teoretisk eller reelt kan fremstilles ved ringåpnende polymerisasjon av tetrahydrofuran, og som på begge kjedeendene oppviser en hydroksyl- gruppe. Egnede produkter har derved en oligomerisasjonsgrad på 1,5 til 150, fortrinnsvis på 5 til 100. The polyurethanes which form the basis of the polyurethane dispersions used according to the invention are based on a polyol mixture consisting wholly or partly of polytetrahydrofuran, whereby the content of polytetrahydrofuran, relative to the polyol mixture, shall not be less than 30 and preferably not less than 70 wt-#. Here, polytetrahydrofuran is understood to mean polyethers which can theoretically or actually be produced by ring-opening polymerization of tetrahydrofuran, and which have a hydroxyl group at both chain ends. Suitable products thereby have a degree of oligomerization of 1.5 to 150, preferably of 5 to 100.

Ved siden av, eller i steden for, polytetrahydrofurandiolene kan det også anvendes analoge forbindelser, hvor de i oppbygningen av polyolene deltagende tetrahydrofuranenhetene inntil 50 # er erstattet med etylenoksyd eller propylenoksyd. Blandt disse forbindelsene er slike foretrukket som er oppbygget av 25 til 30 mol-# etylenoksyd-enheter og 75 til 70 mol-% tetrahydrofuranoksyd-enheter. Ved siden av diolene på basis av tetrahydrofuran kan det også anvendes analoge diaminer. Alongside, or instead of, the polytetrahydrofurandiols, analogous compounds can also be used, where the tetrahydrofuran units participating in the structure of the polyols up to 50# have been replaced with ethylene oxide or propylene oxide. Among these compounds, those which are made up of 25 to 30 mol-# ethylene oxide units and 75 to 70 mol-% tetrahydrofuranoxide units are preferred. Alongside the diols based on tetrahydrofuran, analogous diamines can also be used.

De polytetrahydrofuranpolyolene som ligger til grunn for de ifølge oppfinnelsen anvendte polyuretandispersjonene kan videre være erstattet av inntil 70 vekt-# andre, i slike preparater vanlige, polyoler. Generelt gjelder her at disse andre polyolene må ha minst to reaktive hydrogenatomer og i det vesentlige være lineære, hvorved molekylvekten kan ligge mellom 300 og 20.000, fortrinnsvis mellom 500 og 6.000. Foretrukket er her polyestere, polyacetaler, polyetere, polytioetere, polyamider og/eller polyesteramider, som i ethvert tilfelle gjennomsnittlig oppviser 2 til 4 hydrok-sylgrupper. The polytetrahydrofuran polyols which form the basis of the polyurethane dispersions used according to the invention can further be replaced by up to 70% by weight of other polyols common in such preparations. In general, these other polyols must have at least two reactive hydrogen atoms and be essentially linear, whereby the molecular weight can lie between 300 and 20,000, preferably between 500 and 6,000. Preferred here are polyesters, polyacetals, polyethers, polythioethers, polyamides and/or polyesteramides, which in any case have an average of 2 to 4 hydroxyl groups.

Som polyetere kan nevnes for eksempel polymerisasjons-produktene av etylenoksyd, propylenoksyd, butylenoksyd samt deres bland-eller podepolymerisasjonsprodukter, samt de ved kondensasjon av flerverdige alkoholer eller blandinger av slike og de ved alkoksylering av flerverdige alkoholer, aminer, polyaminer og aminoalkoholer oppnådde polyetrene. Også isotaktisk polypropylenglykol kan finne anvendelse. As polyethers can be mentioned, for example, the polymerization products of ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide as well as their mixed or graft polymerization products, as well as the polyethers obtained by condensation of polyhydric alcohols or mixtures thereof and those obtained by alkylation of polyhydric alcohols, amines, polyamines and amino alcohols. Isotactic polypropylene glycol can also be used.

Som polyacetaler kommer for eksempel de av glykoler som dietylenglykol, trietylenglykol, heksandiol og formaldehyd-fremstillbare forbindelsene på tale. Også ved polymerisasjon av cykliske acetaler kan egnede polyacetaler fremstilles. Blandt polytioeterne skal spesielt kondensasjonsproduktene av tiodiglykol med seg selv og/eller med andre glykoler, dikarboksylsyrer, formaldehyd, aminokarboksylsyrer eller aminoalkoholer anføres. Avhengig av ko-komponentene dreier det seg ved produktene om polytioetere, polytioblandetere, polytioeterestere, polytioeteresteramider. Slike polyhydroksylforbindelser kan også anvendes i alkylert form, henholdsvis i blanding med alkyleringsmidler. As polyacetals, for example, those of glycols such as diethylene glycol, triethylene glycol, hexanediol and formaldehyde-producible compounds are mentioned. Suitable polyacetals can also be produced by polymerization of cyclic acetals. Among the polythioethers, the condensation products of thiodiglycol with itself and/or with other glycols, dicarboxylic acids, formaldehyde, aminocarboxylic acids or aminoalcohols should be mentioned in particular. Depending on the co-components, the products are polythioethers, polythioblendethers, polythioetheresters, polythioetheresteramides. Such polyhydroxyl compounds can also be used in alkylated form, or in a mixture with alkylating agents.

Til polyesterne, polyesteramidene og polyamidene hører også de av flerverdige mettede og umettede karboksylsyrer, henholdsvis deres anhydrider og flerverdige mettede og umettede alkoholer, aminoalkoholer, diaminer, polyaminer og deres blandinger utvunnede, overveiende lineære kondensatene, samt for eksempel polytereftalat eller polykarbonat. Også polyestere av laktoner, for eksempel kaprolakton eller av hydroksykarboksylsyrer er anvendbare. Polyesterne kan oppvise hydroksyl- eller karboksylendegrupper. Til deres oppbygning kan det som alkoholkomponenter også anvendes høyere molekylære polymerisater eller kondensater, som for eksempel polyetere, polyacetaler, polyoksymetylen. The polyesters, polyesteramides and polyamides also include the predominantly linear condensates obtained from polyvalent saturated and unsaturated carboxylic acids, respectively their anhydrides and polyvalent saturated and unsaturated alcohols, amino alcohols, diamines, polyamines and their mixtures, as well as for example polyterephthalate or polycarbonate. Polyesters of lactones, for example caprolactone or of hydroxycarboxylic acids are also usable. The polyesters can have hydroxyl or carboxyl end groups. For their structure, higher molecular polymers or condensates, such as polyethers, polyacetals, polyoxymethylene, can also be used as alcohol components.

Også polyhydroksylforbindelser som allerede inneholder uretan-eller ureagrupper samt eventuelt modifiserte naturlige polyoler som ricinusolje er anvendbare. Prinsipielt kommer også polyhydroksylforbindelser, som oppviser basiske nitrogenatomer på tale, for eksempel polyalkoksylerte primære aminer eller polyestere henholdsvis polytioetere, som inneholder innkondensert alkyl-dietanolamin. Videre kan polyoler anvendes som er oppnådd ved fullstendig eller delvis ringåpning av epoksiderte triglycerider med primære eller sekundære hydroksylforbindelser, eksempelvis omsetnings-produktet av epoksydert soyaolje med metanol. Polyhydroxyl compounds which already contain urethane or urea groups as well as possibly modified natural polyols such as castor oil can also be used. In principle, polyhydroxyl compounds, which exhibit basic nitrogen atoms, are also mentioned, for example polyalkylated primary amines or polyesters or polythioethers, which contain condensed alkyl-diethanolamine. Furthermore, polyols can be used which have been obtained by complete or partial ring opening of epoxidized triglycerides with primary or secondary hydroxyl compounds, for example the reaction product of epoxidized soybean oil with methanol.

Som polyisocyanater er i polyuretan-dispersjonen ved foreliggende oppfinnelse alle aromatiske og alifatiske diisocyanater egnet, som for eksempel 1,5-naftylendi-isocyanat, 4,4'-difenylmetandllsocyanat, 4,4'-difenyldimetyl-metandiisocyanat, di- og tetraalkyldifenylmetandiisocyanat, 4,4'-dibenzyldiisocyanat, 1,3-fenylendiisocyanat, 1,4-fenylendiisocyanat, isomerene av tolulendiisocyanat, eventuelt i blanding, l-metyl-2,4-diisocyanat-cykloheksan, 1,6-diisocyanat-2,2,4-trimetylheksan, 1,6-diisocyanat-2,4,4-trimetylheksan, l-isocyanat-metyl-3-isocyanat-l,5,5-trimetyl-cykloheksan, klorerte og bromerte diisocyanater, fosforholdige diisocyanater, 4,4 '-diisocyanatfenylperfluor-etan, tetrametoksy-butan-1,4-diisocyanat, butan-1,4-diisocyanat, heksan-1,6-diisocyanat, dicykloheksylmetandiiso-cyanat, cykloheksan-1,4-diisocyanat, etylen-diisocyanat, ftalsyre-bis-isocyanatetylester, videre polyisocyanater med reaktive halogenatomer, som l-klormetylfenyl-2,4-diisocyanat, l-brommetylfenyl-2,6-diisocyanat, 3,3-bis-klormetyleter-4,4'-difenyldiisocyanat. Svovelholdige polyisocyanater oppnår man eksempelvis ved omsetning av 2 mol heksametylen-diisocyanat med 1 mol tiodiglykol eller dihydroksydiheksyl-sulfid. Et foretrukket diisocyanat er isoforondiisocyanat. Ytterligere viktige diisocyanater er trimetylheksametyldiiso-cyanat, meta- og/eller para-tetrametylxylendiisocyanat, 1,4-diisocyanatobutan, 1,2-diisocyanatododekan og dimerfettsyre-diisocyanat. De tidligere nevnte isocyanatene kan anvendes alene eller også i blanding. Foretrukket er cykliske eller forgrenede alifatiske diisocyanater som isoforondiisocyanat. As polyisocyanates in the polyurethane dispersion of the present invention, all aromatic and aliphatic diisocyanates are suitable, such as, for example, 1,5-naphthylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 4,4'-diphenyldimethylmethane diisocyanate, di- and tetraalkyldiphenylmethane diisocyanate, 4 ,4'-dibenzyl diisocyanate, 1,3-phenylene diisocyanate, 1,4-phenylene diisocyanate, the isomers of toluene diisocyanate, possibly in a mixture, 1-methyl-2,4-diisocyanate-cyclohexane, 1,6-diisocyanate-2,2,4- trimethylhexane, 1,6-diisocyanate-2,4,4-trimethylhexane, 1-isocyanate-methyl-3-isocyanate-1,5,5-trimethyl-cyclohexane, chlorinated and brominated diisocyanates, phosphorus-containing diisocyanates, 4,4'-diisocyanatephenylperfluoro -ethane, tetramethoxy-butane-1,4-diisocyanate, butane-1,4-diisocyanate, hexane-1,6-diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, cyclohexane-1,4-diisocyanate, ethylene diisocyanate, phthalic acid bis-isocyanate ethyl ester , further polyisocyanates with reactive halogen atoms, such as l-chloromethylphenyl-2,4-diisocyanate, l-bromomethylphenyl-2,6-diisocyanate at, 3,3-bis-chloromethyl ether-4,4'-diphenyl diisocyanate. Sulphur-containing polyisocyanates are obtained, for example, by reacting 2 mol of hexamethylene diisocyanate with 1 mol of thiodiglycol or dihydroxydihexyl sulphide. A preferred diisocyanate is isophorone diisocyanate. Further important diisocyanates are trimethylhexamethyl diisocyanate, meta- and/or para-tetramethylxylene diisocyanate, 1,4-diisocyanatobutane, 1,2-diisocyanatododecane and dimer fatty acid diisocyanate. The previously mentioned isocyanates can be used alone or in a mixture. Cyclic or branched aliphatic diisocyanates such as isophorone diisocyanate are preferred.

Delvis endesluttede polyisocyanater som fortjener interesse, som muliggjør dannelsen av selv-tverrbindende polyuretaner, er for eksempel dimert toluylendiisocyanat, eller med eksempelvis fenoler, tertiært butanol, ftalimid, kaprolaktam partielt omsatte polyisocyanater. Partially end-capped polyisocyanates that deserve interest, which enable the formation of self-crosslinking polyurethanes, are, for example, dimerized toluene diisocyanate, or polyisocyanates partially reacted with, for example, phenols, tertiary butanol, phthalimide, caprolactam.

Til kjedeforlengelsesmidlene med reaktive hydrogenatomer hører: - de vanlige mettede og umettede glykolene, som etylenglykol eller kondensater av etylenglykol, butandiol-1,3, butandiol-1,4, butendiol, propandiol-1,2, propandiol-1,3, neopentylglykol, heksandiol, bis-hydroksymetyl-cyklo-heksan, dioksyetoksyhydrokinon, tereftalsyre-bis-glukol-ester, ravsyre-di-2-hydroksyetyl-amid, ravsyre-di-N-metyl-(2-hydroksy-etyl)-amid, 1,4-di(2-hydroksy-metyl-merkapto)-2,3,5,6-tetraklorbenzen, 2-metylenpropandiol-(1,3), 2-metyl-propandiol-(l,3); - alifatiske, cykloalifatiske og aromatiske diaminer som etylendiamin, heksametylendiamin, 1,4-cykloheksylendi-amin, piperazin, N-metyl-propylendiamin, diaminodifenyl-sulfon, di-aminodifenyleter, diaminodifenyldimetylmetan, 2,4-diamino-6-fenyltriazin; The chain extenders with reactive hydrogen atoms include: - the usual saturated and unsaturated glycols, such as ethylene glycol or condensates of ethylene glycol, butanediol-1,3, butanediol-1,4, butenediol, propanediol-1,2, propanediol-1,3, neopentylglycol, hexanediol, bis-hydroxymethyl-cyclo-hexane, dioxyethoxyhydroquinone, terephthalic acid bis-glucol ester, succinic acid-di-2-hydroxyethyl-amide, succinic acid-di-N-methyl-(2-hydroxy-ethyl)-amide, 1, 4-di(2-hydroxy-methyl-mercapto)-2,3,5,6-tetrachlorobenzene, 2-methylenepropanediol-(1,3), 2-methylpropanediol-(1,3); - aliphatic, cycloaliphatic and aromatic diamines such as ethylenediamine, hexamethylenediamine, 1,4-cyclohexylenediamine, piperazine, N-methylpropylenediamine, diaminodiphenylsulfone, diaminodiphenylether, diaminodiphenyldimethylmethane, 2,4-diamino-6-phenyltriazine;

Utelukkes må diaminer med ikke ønskede stoffegenskaper, som kan påvirke helsen, som eksempelvis hydrazin, diamino-difenylmetan eller isomerene av fenylendiamin. Videre også karbohydrazider eller hydrazider av dikarboksylsyrer. - Aminoalkoholer som etanolamin, propanolamin, butanolamin, N-metyl-etanolamin, N-metyl-isopropanolamin; - alifatiske, cykloalifatiske, aromatiske og heterocykliske mono- og diaminokarboksylsyrer som glysin, 1- og 2-alanin, 6-aminokapronsyre, 4-aminosmørsyre, isomerene mono- og diaminobenzosyrer, isomerene mono- og diaminonaftosyrer; Diamines with undesirable material properties that can affect health must be excluded, such as hydrazine, diamino-diphenylmethane or the isomers of phenylenediamine. Furthermore, also carbohydrazides or hydrazides of dicarboxylic acids. - Amino alcohols such as ethanolamine, propanolamine, butanolamine, N-methyl-ethanolamine, N-methyl-isopropanolamine; - aliphatic, cycloaliphatic, aromatic and heterocyclic mono- and diaminocarboxylic acids such as glycine, 1- and 2-alanine, 6-aminocaproic acid, 4-aminobutyric acid, the isomers mono- and diaminobenzoic acids, the isomers mono- and diaminonaphthoic acids;

- vann. - water.

Det skal fremheves at det innenfor rammen av foreliggende oppfinnelse ikke kan skilles strengt mellom forbindelsene med reaktive hydrogenatomer med molekylvekt på 300 til 20 000 og de såkalte "kjedeforlengelsesmidlene", idet overgangene mellom de to forbindelsesklassene er flytende. Forbindelser som ikke er oppbygget av flere monomerenheter, men oppviser en molekylvekt på over 300, som for eksempel 3,3'-dibrom-4,4'-diaminodifenylmetan, regnes til kjedeforlengelsesmidlene, dette gjør også pentaetylenglykol, selv om sist-nevnte i henhold til sin sammensetning egentlig er en polyeterdiol. It must be emphasized that, within the scope of the present invention, no strict distinction can be made between the compounds with reactive hydrogen atoms with a molecular weight of 300 to 20,000 and the so-called "chain extenders", as the transitions between the two compound classes are fluid. Compounds that are not made up of several monomer units, but have a molecular weight of over 300, such as 3,3'-dibromo-4,4'-diaminodiphenylmethane, are considered chain extenders, as is pentaethylene glycol, although the latter according to to its composition is actually a polyetherdiol.

Spesielle kjedeforlengelsesmidler med minst et basisk nitrogenatom er for eksempel mono-, bis- eller polyoksal-kylerte alifatiske, cykloalifatiske, aromatiske eller heterocykliske primære aminer, som N-metyldietanolamin, N-etyl-dietanolamin, N-propyl-dietanolamin, N-isopropyl-dietanolamin, N-butyl-dietanolamin, N-isobutyl-dietanolamin, N-oleyl-dietanolamin, N-stearyl-dietanolamin, oksetylert kokosfettamin, N-allyl-dietanolamin, N-metyl-diisopropanolamin, N-etyl-diisopropanolamin, N-propyl-diisopropanolamin, N-butyl-diisopropanolamin, C-cykloheksyl-diisopropanolamin, N,N-dioksetylanilin, N,N-dioktyltoluidin, N,N-dioktyl-aminopyridin, N,N'-dioksetyl-piperazin, dimetyl-bis-okse-tylhydrazin, N,N'-bis-(2-hydroksy-etyl)-N,N'-dietyl-heksa-hydro-p-fenylendiamin, N-12-hydroksyetyl-piperazin, polyalkoksylerte aminer som oksypropylert metyl-dietanolamin, videre forbindelser som N-metyl-N,N'-bis-3-aminopropylamin, N-(3-aminopropyl)-N,N'-dimetyletylendiamin, N-(3-amino-propyl)-N-metyl-etanolamin, N,N'-bis-(3-aminopropyl)-N,N'-dimetyletylendiamin, N,N'-bis(3-aminopropyl)-piperazin, N-(2-aminoetyl)-piperazin, N,N'-bisoksyetyl-propylendiamin, 2,6-diaminopyridin, dietanolamino-acetamid, dietanolamido-propionamid, N,N-bis-oksyetyl-fenyl-tiosemikarbazid, N,N-bis-oksetyl-metyl-semikarbazid, p,p'-bis-aminometyl-di-benzylmetylamin, 2,6-diaminopyridin, 2-dimetylaminometyl-2-metyl-propandiol-1,3. Special chain extenders with at least one basic nitrogen atom are, for example, mono-, bis- or polyoxalylated aliphatic, cycloaliphatic, aromatic or heterocyclic primary amines, such as N-methyldiethanolamine, N-ethyl-diethanolamine, N-propyl-diethanolamine, N-isopropyl- diethanolamine, N-butyl-diethanolamine, N-isobutyl-diethanolamine, N-oleyl-diethanolamine, N-stearyl-diethanolamine, oxyethylated coconut fat amine, N-allyl-diethanolamine, N-methyl-diisopropanolamine, N-ethyl-diisopropanolamine, N-propyl -diisopropanolamine, N-butyl-diisopropanolamine, C-cyclohexyl-diisopropanolamine, N,N-dioxytylaniline, N,N-dioctyltoluidine, N,N-dioctyl-aminopyridine, N,N'-dioxyethyl-piperazine, dimethyl-bis-oxo- ethylhydrazine, N,N'-bis-(2-hydroxy-ethyl)-N,N'-diethyl-hexa-hydro-p-phenylenediamine, N-12-hydroxyethyl-piperazine, polyalkylated amines such as oxypropylated methyl-diethanolamine, further compounds as N-methyl-N,N'-bis-3-aminopropylamine, N-(3-aminopropyl)-N,N'-dimethylethylenediamine, N-(3-amino-propyl)-N-methyl-ethanolamine, N ,N'-bis-(3-aminopropyl)-N,N'-dimethylethylenediamine, N,N'-bis(3-aminopropyl)-piperazine, N-(2-aminoethyl)-piperazine, N,N'-bisoxyethyl- propylenediamine, 2,6-diaminopyridine, diethanolamino-acetamide, diethanolamido-propionamide, N,N-bis-oxyethyl-phenyl-thiosemicarbazide, N,N-bis-oxetyl-methyl-semicarbazide, p,p'-bis-aminomethyl-di -benzylmethylamine, 2,6-diaminopyridine, 2-dimethylaminomethyl-2-methyl-propanediol-1,3.

Kjedeforlengelsesmidler med halogenatomer som er i stand til kvaternering, henholdsvis R-SOgO-grupper, er eksempelvis glycerol-l-klorhydrin, glycerolmonotosylat, pentaerytrit-bis-benzensulfonat, glycerol-monometansulfonat, addukter av dietanolamin og klormetylerte aromatiske isocyanater eller alifatiske halogenisocyanater som N,N-bis-hydroksyetyl-N'-m-klormetylfenylurea, N-hydroksyetyl-N'-klorheksylurea, glycerol-mono-kloretyl-uretan, bromacetyl-dipropylentriamin, kloreddiksyredietanolamid. Chain extenders with halogen atoms capable of quaternization, respectively R-SOgO groups, are for example glycerol-l-chlorohydrin, glycerol monotosylate, pentaerythritol bis-benzenesulfonate, glycerol monomethanesulfonate, adducts of diethanolamine and chloromethylated aromatic isocyanates or aliphatic halogen isocyanates such as N, N-bis-hydroxyethyl-N'-m-chloromethylphenylurea, N-hydroxyethyl-N'-chlorohexylurea, glycerol-mono-chloroethyl-urethane, bromoacetyl-dipropylenetriamine, chloroacetic acid diethanolamide.

De polyuretanene som ligger til grunn for de ifølge oppfinnelsen anvendte polyuretan-dispersjonene har videre som viktig bestanddel en funksjonell komponent som i vandig oppløsning er i stand til saltdannelse. Som sådanne kan det anvendes dihydroksy- eller også diamino-forbindelser, som inneholder en ioniserbar karboksylsyre-, sulfonsyre- eller ammoniumgruppe. Disse forbindelsene kan enten anvendes som sådanne eller de kan fremstilles in-situ. For å føre forbindelser som bærer ioniserbare karboksylsyregrupper inn i polyuretanen, kan fagmannen tilsette polyolene dihydroksy-karboksylsyrer. En foretrukket dihydroksykarboksylsyre er eksempelvis dimetylolpropionsyre. The polyurethanes which form the basis of the polyurethane dispersions used according to the invention also have as an important component a functional component which in aqueous solution is capable of salt formation. As such, dihydroxy or also diamino compounds can be used, which contain an ionizable carboxylic acid, sulfonic acid or ammonium group. These compounds can either be used as such or they can be prepared in-situ. In order to introduce compounds carrying ionizable carboxylic acid groups into the polyurethane, the person skilled in the art can add dihydroxy carboxylic acids to the polyols. A preferred dihydroxycarboxylic acid is, for example, dimethylolpropionic acid.

For å innføre sulf onsyregrupper som er i stand til saltdannelse, kan polyolene tilsettes en diaminosulfonsyre. Et eksempl er 2,4-diaminobenzensulfonsyre, men også N-(w-amino-alkan)-w'-aminoalkansulfonsyrer slik de er beskrevet i DE 20 35 732. To introduce sulphonic acid groups which are capable of salt formation, a diaminosulphonic acid can be added to the polyols. An example is 2,4-diaminobenzenesulfonic acid, but also N-(w-amino-alkane)-w'-aminoalkanesulfonic acids as described in DE 20 35 732.

For å innføre ammoniumgrupper som er i stand til saltdannelse i polymeren, kan også ifølge den tidligere omtalte DE 15 95 602 polyuretan-prepolymeren modifiseres ved hjelp av et alifatisk eller aromatisk diamin på en slik måte at det på kjedeendene foreligger primære aminogrupper, som deretter overføres med vanlige alkyleringsmidler til kvatærnære ammoniumforbindelser eller til aminsalter. In order to introduce ammonium groups which are capable of salt formation into the polymer, according to the previously mentioned DE 15 95 602 the polyurethane prepolymer can also be modified by means of an aliphatic or aromatic diamine in such a way that primary amino groups are present on the chain ends, which are then transferred with common alkylating agents to quaternary ammonium compounds or to amine salts.

Ifølge oppfinnelsen er det foretrukket å gjøre polyuretan-prepolymerene som anvendes vannoppløselige ved hjelp av karboksylsyre- eller sulfonsyregrupper, idet polyuretan-dispersjoner som inneholder slike anioniske modifiseringsmidler kan oppløses igjen under alkaliske betingelser, det vil si slike klebestoffer er fjernbare igjen under vaske-betingelser fra spesielle substrater, for eksempel fra tekstiler. According to the invention, it is preferred to make the polyurethane prepolymers used water-soluble by means of carboxylic acid or sulfonic acid groups, as polyurethane dispersions containing such anionic modifiers can be dissolved again under alkaline conditions, that is to say such adhesives can be removed again under washing conditions from special substrates, for example from textiles.

I polyuretan-dispersjonene som anvendes ifølge oppfinnelsen, foreligger polymerene i saltform. Ved de foretrukne polymerene som er modifisert med karboksylsyrer eller sulfonsyrer, foreligger som motioner alkalimetallsalter, ammoniakk eller aminer, det vil si primære, sekundære eller tertiære aminer. Ved de kationiske modifiserte produktene foreligger som motioner syreanioner, for eksempel klorid, sulfat eller anionene av organiske karboksylsyrer. Gruppene som er i stand til saltdannelse kan følgelig nøytraliseres delvis eller fullstendig av motionene. Også et overskudd av nøytralisasjonsmiddel er mulig. In the polyurethane dispersions used according to the invention, the polymers are present in salt form. In the case of the preferred polymers which have been modified with carboxylic acids or sulphonic acids, alkali metal salts, ammonia or amines, i.e. primary, secondary or tertiary amines, are present as counterions. In the case of the cationic modified products, counterions are acid anions, for example chloride, sulphate or the anions of organic carboxylic acids. The groups capable of salt formation can therefore be partially or completely neutralized by the counterions. An excess of neutralizing agent is also possible.

Som allerede angitt ved diskusjonen av de ifølge oppfinnelsen anvendbare kjedeforlengelsesmidlene, er forbindelser med sunnhetsskadelige eller - påvirkende egenskaper ikke ønskede. Dette gjelder desto mer fordi det ved foreliggende oppfinnelse dreier seg om et universelt anvendbart klebemiddel, som formodentlig også anvendes av personer som sunnhetsmessig er utsatte, som barn, eldre, syke, gravide o.s.v. Derfor er det ved en spesielt foretrukket utførelsesform, ikke bare viktig å legge vekt på kjedeforlengelsesmidlene når det gjelder å unngå fysiologiske betenkelige stoffer som hydrazin, men også når det gjelder de øvrige komponentene av klebestoffet viktig i størst mulig grad å tilstrebe en fysiologisk godtagbarhet av komponentene i klebestoffet. Hertil hører for eksempel den delvise, om mulig fullstendige, utelukkelsen av organiske oppløsningsmidler. Den i for-bindelse med polyuretanklebestoffer ofte diskuterte helse-faren forårsaket av fri isocyanater, henholdsvis ikke utreagerte NCO-grupper av polymerene eller prepolymerene er ikke tilstede ved foreliggende oppfinnelse, idet polyuretanene er dispergerte i vann og isocyanatgrupper utreagerer, som kjent for fagmannen, straks med vann, slik at det kan anses som sikret at polyuretandispersjonene ved oppfinnelsen ikke oppviser reaktive NCO-grupper. As already stated in the discussion of the chain extenders which can be used according to the invention, compounds with health-damaging or - affecting properties are not desired. This applies all the more because the present invention concerns a universally applicable adhesive, which is presumably also used by people who are at risk from a health point of view, such as children, the elderly, the sick, pregnant women, etc. Therefore, in a particularly preferred embodiment, it is not only important to emphasize the chain extenders when it comes to avoiding physiologically questionable substances such as hydrazine, but also when it comes to the other components of the adhesive it is important to strive for physiological acceptability of the components to the greatest extent possible in the adhesive. This includes, for example, the partial, if possible complete, exclusion of organic solvents. The health hazard often discussed in connection with polyurethane adhesives caused by free isocyanates, respectively unreacted NCO groups of the polymers or prepolymers is not present in the present invention, as the polyurethanes are dispersed in water and isocyanate groups react immediately, as is known to the person skilled in the art with water, so that it can be considered assured that the polyurethane dispersions of the invention do not exhibit reactive NCO groups.

For fremstillingen av de for formålene med oppfinnelsen spesielt egnede polyuretanene, omsettes polyolene og et overskudd av diisocyanat under dannelse av en polymer med endestående isocyanatgrupper, hvorved egnede reaksjons-betingelser og reaksjonstider samt temperaturer kan varieres avhengig av det aktuelle isocyanatet. Fagmannen vet at reaksjonsevnen for bestanddelene som skal omsettes nød-vendiggjør en tilsvarende likevekt mellom reaksjonshastighet og uønskede bireaksjoner, som fører til en misfarging og molekylvektsreduksjon. Typisk gjennomføres reaksjonen under omrøring ved 50 til 120°C i løpet av 1 til 6 timer. For the production of the polyurethanes particularly suitable for the purposes of the invention, the polyols and an excess of diisocyanate are reacted to form a polymer with terminal isocyanate groups, whereby suitable reaction conditions and reaction times as well as temperatures can be varied depending on the relevant isocyanate. The person skilled in the art knows that the reactivity of the components to be reacted necessitates a corresponding equilibrium between reaction rate and unwanted side reactions, which lead to discoloration and molecular weight reduction. Typically, the reaction is carried out with stirring at 50 to 120°C during 1 to 6 hours.

Foretrukket fremstillingsmåte er den såkalte acetonfrem-gangsmåten (D. Dietrich, Angew. Makromol. Chem 98, 133 The preferred preparation method is the so-called acetone method (D. Dietrich, Angew. Makromol. Chem 98, 133

(1981)). Videre kan de ifølge oppfinnelsen anvendte polyuretan-dispersjonene også fremstilles ved fremgangsmåten ifølge DE 15 95 602. En nyere fremgangsmåte for fremstilling av polyuretan-dispersjoner er beskrevet i DE 36 03 996 samt i den der angitte teknikkens stand, nemlig: DE-PS 8 80 485, DE-AS 10 44 404, US-PS 30 36 998, DE-PS 11 78 586, DE-PS 11 84 946, DE-AS 12 37 306, DE-AS 14 95 745, DE-OS 15 95 602, DE-OS 17 70 068, DE-OS 24 46 440, DE-OS 23 45 256, DE-OS 24 27 274, US-PS 34 79 310 og Angewandte Chemie 82,53 (1970) og Angew. Makromol. Chem. 26,85 ff. (1972). (1981)). Furthermore, the polyurethane dispersions used according to the invention can also be produced by the method according to DE 15 95 602. A more recent method for producing polyurethane dispersions is described in DE 36 03 996 as well as in the state of the art indicated there, namely: DE-PS 8 80 485, DE-AS 10 44 404, US-PS 30 36 998, DE-PS 11 78 586, DE-PS 11 84 946, DE-AS 12 37 306, DE-AS 14 95 745, DE-OS 15 95 602 , DE-OS 17 70 068, DE-OS 24 46 440, DE-OS 23 45 256, DE-OS 24 27 274, US-PS 34 79 310 and Angewandte Chemie 82,53 (1970) and Angew. Macromol. Chem. 26.85 ff. (1972).

Av de nevnte fremgangsmåtene er spesielt "acetonfrem-gangsmåten" analogt læren i DE-OS 14 95 745 (=US-PS 34 79 310) henholdsvis DE-OS 14 95 847 (GB-PS 10 67 788) av betydning. Herved fremstilles generelt først en prepolymer med -NCO endegrupper, som deretter oppløses i et inert oppløsningsmiddel, deretter følger kjedeforlengelse i oppløsning til høyeremolekylær polyuretan. Innbyggingen av de for dispergeringen påkrevde hydrofile gruppene foregår fortrinnsvis enten ved innbygning av dioler som bærer ioniske og/eller potensielt ioniske og ikke-ioniske hydrofile grupper i prepolymeren eller ved anvendelse av tilsvarende aminer som kjedeforlengelsesmiddel. Dispergeringen foregår diskontinuerlig i rørebeholdere med rørere og eventuelt strømbrytere. Det anvendte oppløsningsmidlet avdestilleres som regel umiddelbart etter dispergeringen i vann fra rørebeholderen. Of the methods mentioned, the "acetone method" is particularly important, analogously to the teaching in DE-OS 14 95 745 (=US-PS 34 79 310) and DE-OS 14 95 847 (GB-PS 10 67 788). In this way, a prepolymer with -NCO end groups is generally produced first, which is then dissolved in an inert solvent, followed by chain extension in solution to higher molecular weight polyurethane. The incorporation of the hydrophilic groups required for the dispersion preferably takes place either by incorporation of diols carrying ionic and/or potentially ionic and non-ionic hydrophilic groups in the prepolymer or by using corresponding amines as chain extenders. Dispersion takes place discontinuously in stirring containers with stirrers and possibly circuit breakers. The solvent used is usually distilled off immediately after dispersion in water from the mixing container.

Ytterligere fremgangsmåter for fremstilling av polyuretan-prepolymerer, spesielt for kontinuerlig fremstilling av polyuretan-prepolymerer, er beskrevet i de tyske utleg-ningsskriftene 22 60 870, 23 11 635 og 23 44 135. Further methods for the production of polyurethane prepolymers, in particular for the continuous production of polyurethane prepolymers, are described in German specification documents 22 60 870, 23 11 635 and 23 44 135.

For å oppnå i det vesentlige klare, det vil si opake til vannklare polyuretan-dispersjoner, må fagmannen legge vekt på et bestemt forhold mellom komponentene som er i stand til saltdannelse og de øvrige stoffene som bygger polyuretanen opp. Følgelig er det hensiktsmessig å anvende komponentene som er i stand til saltdannelse, beregnet som dimetylolpropionsyre, i mengder på 1 til 30, fortrinnsvis på 2 til 20, og spesielt på 10 til 18 vekt-#, beregnet på basis av polyol. Videre avhenger transparensen av nøytral isasjonsgraden. Herved kan fagmannen gjennom små forforsøk fastslå fra hvilken mengde av modifiseringsmidler som er i stand til ionedannelse, henholdsvis fra hvilken mengde nøytralisa-sjonsmiddel det oppnås en tilstrekkelig grad av transparens. Generelt anvendes så lite som mulig av disse stoffene, idet vannfastheten av klebemiddel kan forstyrres ved for stor anvendelse. In order to achieve essentially clear, i.e. opaque to water-clear polyurethane dispersions, the person skilled in the art must emphasize a certain ratio between the components that are capable of salt formation and the other substances that make up the polyurethane. Accordingly, it is appropriate to use the components which are capable of salt formation, calculated as dimethylol propionic acid, in amounts of 1 to 30, preferably of 2 to 20, and especially of 10 to 18 weight-#, calculated on the basis of polyol. Furthermore, the transparency depends on the degree of neutralisation. In this way, the person skilled in the art can, through small preliminary experiments, determine from which quantity of modifiers are capable of ion formation, respectively from which quantity of neutralizing agent a sufficient degree of transparency is achieved. In general, as little of these substances as possible is used, as the water resistance of the adhesive can be disturbed if too much is used.

Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer videre en fremgangsmåte for fremstilling av et husholdningsklebemiddel som beskrevet ovenfor som er kjennetegnet ved at The present invention further provides a method for producing a household adhesive as described above, which is characterized in that

det først fremstilles en prepolymer med NCO-endegrupper av en helt eller delvis av polytetrahydrofuran bestående polyolblanding, a prepolymer with NCO end groups is first prepared from a polyol mixture consisting wholly or partly of polytetrahydrofuran,

en dertil i forhold OH : NCO som 1 : 0,5 til 1 : 2,0, fortrinnsvis 1 : 1,0 til 1 : 1,7 og spesielt 1 : 1,05 a ratio OH : NCO such as 1 : 0.5 to 1 : 2.0, preferably 1 : 1.0 to 1 : 1.7 and especially 1 : 1.05

til 1 : 1,6 anvendt to- eller flerfunksjonen isocyanatkomponent og to 1:1.6 used bi- or multi-functional isocyanate component and

en dimetylolpropionsyre som en funksjonell komponent som a dimethylolpropionic acid as a functional component which

er i stand til saltdannelse i vandig oppløsning, prepolymeren deretter oppløses i et inert oppløsnings-middel, is capable of salt formation in aqueous solution, the prepolymer is then dissolved in an inert solvent,

det deretter foretas dispergering diskontinuerlig i røre-beholdere med rører og om ønsket strømbrytere og dispersing is then carried out discontinuously in stirring containers with stirrers and, if desired, circuit breakers and

til slutt avdestillering av anvendt oppløsningsmiddel, om ønsket umiddelbart etter dispergeringen i vann fra rørebeholderen. finally distilling off the used solvent, if desired immediately after the dispersion in water from the mixing container.

Under polyuretan-dispersjonen ifølge oppfinnelsen forstås to-fasede vann/polyuretan-systemer, som fortrinnsvis omfatter kolloidale systemer og soler med partikkeldiameter på 10 til 100 nm. Disse systemene er fortrinnsvis optisk opake til transparente. Herfra må avgrenses optisk klare "ekte" oppløsninger. The polyurethane dispersion according to the invention means two-phase water/polyurethane systems, which preferably comprise colloidal systems and sols with a particle diameter of 10 to 100 nm. These systems are preferably optically opaque to transparent. From here, optically clear "real" resolutions must be delineated.

Faststoffinnholdet for klebestoffoppløsningen kan varieres innenfor vide grenser. I praksis har faststoffinnholdet mellom 20 og 70 vekt-#, spesielt mellom 30 og 50 vekt-5é vist seg hensiktsmessig. The solids content of the adhesive solution can be varied within wide limits. In practice, the solids content between 20 and 70 wt-#, especially between 30 and 50 wt-5é has proven appropriate.

Eksempler Examples

Generelle fremstillingsprosedyrer General manufacturing procedures

Polyolene fortynnes med aceton eller oppløses henholdsvis dispergeres deri. Under omrøring foregår tilsatsen av komponentene som er i stand til ionedannelse. Ved temperaturer mellom 50 og 70°C tilsettes det deretter diisocyanat inntil NCO-innholdet ikke lenger synker. Det nøytraliseres så ved 60°C, for eksempel med N-metyl-morfolin. Etter en varighet på ca. 30 minutter foregår så tilsatsen av vann. Etter 30 minutters dispergering avdestilleres så aceton, senere under forhøyet vakuum ved temperaturer på 55 til 60°C. Klebekraft (strekkskjaerfastheter) i henhold til "DIN 53254" The polyols are diluted with acetone or dissolved or dispersed therein. During stirring, the components that are capable of ion formation are added. At temperatures between 50 and 70°C, diisocyanate is then added until the NCO content no longer decreases. It is then neutralized at 60°C, for example with N-methyl-morpholine. After a duration of approx. After 30 minutes, the addition of water takes place. After 30 minutes of dispersion, acetone is then distilled off, later under elevated vacuum at temperatures of 55 to 60°C. Adhesive force (tensile shear strengths) according to "DIN 53254"

60 um - Verdi på krompapir 60 um - Value on chrome paper

Påføring av en 60 >jm klebestof f film med en spiralsjaber på krompapir. Øyeblikkelig sammenklebing med likeartet papir. Application of a 60 >jm adhesive f film with a spiral squeegee on chrome paper. Instant bonding with similar paper.

- Langsomt sjabring mot hverandre inntil materialbrudd i tidsenhet: - Slow scraping against each other until material failure in time unit:

Lagringstest Storage test

Polyuretan-dispersjoner som anvendes ifølge oppfinnelsen ifølge eksemplene og ifølge sammenligningseksemplene 1 til 4 ble underkastet en lagringstest ved temperaturer på 50°C. Det ble observert følgende utvikling av viskositeten: Polyurethane dispersions used according to the invention according to the examples and according to comparative examples 1 to 4 were subjected to a storage test at temperatures of 50°C. The following development of the viscosity was observed:

Claims (8)

1. Husholdningsklebemiddel, på basis av en i det vesentlige klar og i det minste hovedsaklig oppløsningsmiddelfri, vandig enkomponent polyuretan-dispersjon på basis av reaksjonsproduktene av en polyolblanding, en to- eller flerfunksjonen isocyanatkomponent, en funksjonell komponent som er i stand til saltdannelse i vandig oppløsning og om ønskelig et kjedeforlengelsesmiddel,karakterisert vedat polyolblandingen helt eller delvis består av polytetra hydrofuran , isocyanatkomponenten blir brukt i en mengde slik at forholdet mellom OE-grupper fra polyolen og isocyanatgrupper blir 1 : 0,5 til 1 : 2,0, fortrinnsvis 1 : 1,0 til 1 : 1,7 og spesielt 1 : 1,05 til 1 : 1,6, og at den flerfunksjonene komponenten som er i stand til saltdannelse i vandig oppløsning er valgt fra gruppen bestående av dimetylolpropionsyre samt av dihydroksy— eller diaminoforbindelser med en ioniserbar sulfonsyre— eller ammoniumgruppe.1. Household adhesive, based on a substantially clear and at least substantially solvent-free, aqueous one-component polyurethane dispersion based on the reaction products of a polyol mixture, a bi- or multi-functional isocyanate component, a functional component capable of forming salts in aqueous solution and if desired, a chain extension agent, characterized by the polyol mixture consists wholly or partly of polytetra hydrofuran, The isocyanate component is used in an amount such that the ratio between OE groups from the polyol and isocyanate groups is 1:0.5 to 1:2.0, preferably 1:1.0 to 1:1.7 and especially 1:1.05 to 1:1.6, and that the multi-functional component capable of salt formation in aqueous solution is selected from the group consisting of dimethylolpropionic acid and of dihydroxy or diamino compounds with an ionizable sulfonic acid or ammonium group. 2. Eusholdningsklebemiddel ifølge krav 1,karakterisert vedat polyolblandingen som ligger til grunn for polyuretandispersjonene i et omfang på 30 til 100 vekt-# består av polytetrahydrofuran og 0 til 70 vekt-% av en poly-eterpolyol, polyacetalpolyol og/eller polyesterpolyol med i gjennomsnitt 2 til høyst 4 OE-grupper.2. Non-stick adhesive according to claim 1, characterized in that the polyol mixture which forms the basis of the polyurethane dispersions in an amount of 30 to 100% by weight consists of polytetrahydrofuran and 0 to 70% by weight of a polyether polyol, polyacetal polyol and/or polyester polyol with an average of 2 to maximum 4 OE groups. 3. Eusholdningsklebemiddel ifølge et av kravene 1 eller 2,karakterisert vedat polyolblandingene som ligger til grunn for polyuretandispersjonene i et omfang på 70 til 100 vekt-# består av polytetrahydrofuran.3. Non-stick adhesive according to one of claims 1 or 2, characterized in that the polyol mixtures which form the basis of the polyurethane dispersions in an amount of 70 to 100% by weight consist of polytetrahydrofuran. 4. Eusholdningsklebemiddel ifølge et av de foregående kravene,karakterisert vedat polyuretanene som ligger til grunn for polyuretan-dispersjonen er oppbygget av to- eller flerfunksjonene alifatiske og/eller aromatiske diisocyanater, fortrinnsvis av forgrenede eller cykliske alifatiske diisocyanater.4. Non-stick adhesive according to one of the preceding claims, characterized in that the polyurethanes which form the basis of the polyurethane dispersion are made up of bi- or multi-functional aliphatic and/or aromatic diisocyanates, preferably of branched or cyclic aliphatic diisocyanates. 5 . Eusholdningsklebemiddel ifølge et av de foregående krav,karakterisert vedat polyuretanene som ligger til grunn for polyuretan-dispersjonene inneholder innkondensert dimetylolpropionsyre, som foreligger som alkalisalt, ammoniumsalt eller som salt av primære, sekundære eller tertiære aminer.5 . Non-stick adhesive according to one of the preceding claims, characterized in that the polyurethanes which form the basis of the polyurethane dispersions contain condensed dimethylolpropionic acid, which is present as an alkali salt, ammonium salt or as a salt of primary, secondary or tertiary amines. 6. Eusholdningsklebemiddel ifølge et av de foregående krav,karakterisert vedat mengden av dimetylolpropionsyre utgjør 1 til 70 vekt-56, fortrinnsvis 2 til 30 vekt-# og spesielt 10 til 18 vekt-#, beregnet på basis av polyol.6. Non-stick adhesive according to one of the preceding claims, characterized in that the amount of dimethylol propionic acid amounts to 1 to 70 wt-56, preferably 2 to 30 wt-# and especially 10 to 18 wt-#, calculated on the basis of polyol. 7. Fremgangsmåte for fremstilling av et husholdningsklebemiddel ifølge et av de foregående krav,karakterisertved at det først fremstilles en prepolymer med NCO-endegrupper av en helt eller delvis av polytetrahydrofuran bestående polyolblanding, en dertil i forhold OE : NCO som 1 : 0,5 til 1 : 2,0, fortrinnsvis 1 : 1,0 til 1 : 1,7 og spesielt 1 : 1,05 til 1 : 1,6 anvendt to— eller flerfunksjonen isocyanatkomponent og en dimetylolpropionsyre som en funksjonell komponent som er i stand til saltdannelse i vandig oppløsning, prepolymeren deretter oppløses i et inert oppløsnings- mlddel, det deretter foretas dispergering diskontinuerlig i røre- beholdere med rører og om ønsket strømbrytere og til slutt avdestillering av anvendt oppløsningsmiddel, om ønsket umiddelbart etter dispergeringen i vann fra rørebeholderen.7. Process for producing a household adhesive according to one of the preceding claims, characterized in that a prepolymer with NCO end groups is first prepared a polyol mixture consisting wholly or partly of polytetrahydrofuran, a ratio OE : NCO such as 1 : 0.5 to 1 : 2.0, preferably 1 : 1.0 to 1 : 1.7 and especially 1 : 1.05 to 1 : 1.6 applied two- or multifunction isocyanate component and a dimethylolpropionic acid as a functional component capable of salt formation in aqueous solution, the prepolymer is then dissolved in an inert solvent mlddel, dispersing is then carried out discontinuously in stirring containers with stirrers and, if desired, circuit breakers and finally distillation of used solvent, if desired immediately after the dispersion in water from the mixing container. 8. Fremgangsmåte ifølge krav 7 for fremstilling av et husholdningsklebemiddel,karakterisert vedat polyolkomponenten fortynnes med aceton eller oppløses, henholdsvis dispergeres deri, tilsatsen av dimetylolpropionsyren foregår under omrøring, diisocyanat tilsettes ved temperaturer mellom 50 og 70"C inntil NCO-innholdet ikke lenger synker, nøytralisering foregår ved 60°C når NCO-innholdet ikke lenger synker, og etter en varighet på ca. 30 minutter tilsettesvann, og etter 30-minutters dispergering avdestilleres acetonet, senere under høyere vakuum ved temperaturer på 55 til 60°C.8. Process according to claim 7 for the production of a household adhesive, characterized in that the polyol component is diluted with acetone or dissolved, respectively dispersed therein, the addition of the dimethylolpropionic acid takes place with stirring, diisocyanate is added at temperatures between 50 and 70"C until the NCO content no longer decreases, neutralization takes place at 60°C when the NCO content does not longer sinks, and after a duration of approx. After 30 minutes, water is added, and after 30 minutes of dispersion, the acetone is distilled off, later under higher vacuum at temperatures of 55 to 60°C.
NO910460A 1988-08-12 1991-02-06 Polyurethane-based household adhesive and its manufacturing process NO173703C (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3827378A DE3827378A1 (en) 1988-08-12 1988-08-12 HOUSEHOLD ALL-PURPOSE GLUE BASED ON POLYURETHANE
PCT/EP1989/000915 WO1990001508A1 (en) 1988-08-12 1989-08-03 General purpose household adhesive based on polyurethane

Publications (4)

Publication Number Publication Date
NO910460D0 NO910460D0 (en) 1991-02-06
NO910460L NO910460L (en) 1991-02-06
NO173703B true NO173703B (en) 1993-10-11
NO173703C NO173703C (en) 1994-01-19

Family

ID=6360706

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO910460A NO173703C (en) 1988-08-12 1991-02-06 Polyurethane-based household adhesive and its manufacturing process

Country Status (19)

Country Link
EP (2) EP0354471B1 (en)
JP (1) JP2892409B2 (en)
KR (1) KR900701883A (en)
CN (1) CN1040386A (en)
AT (1) ATE76415T1 (en)
AU (1) AU4045589A (en)
BR (1) BR8907594A (en)
CA (1) CA1339656C (en)
DE (2) DE3827378A1 (en)
DK (1) DK305190D0 (en)
ES (1) ES2037352T3 (en)
GR (1) GR3005265T3 (en)
HK (1) HK1794A (en)
IE (1) IE63014B1 (en)
NO (1) NO173703C (en)
PT (1) PT91404B (en)
TR (1) TR25089A (en)
WO (1) WO1990001508A1 (en)
ZA (1) ZA896159B (en)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3942681A1 (en) * 1989-12-22 1991-06-27 Henkel Kgaa HOUSEHOLD GLUE BASED ON POLYURETHANE
DE4011455A1 (en) * 1990-04-09 1991-10-10 Henkel Kgaa HOUSEHOLD ALL-PURPOSE GLUE BASED ON POLYURETHANE
DE4023005A1 (en) * 1990-07-19 1992-01-23 Henkel Kgaa THIXOTROPE POLYURETHANE SYSTEMS
DE4109477A1 (en) * 1991-03-22 1992-09-24 Henkel Kgaa POLYMER DISPERSIONS SUITABLE FOR REACTIVE SYSTEMS
DE4120432A1 (en) * 1991-06-20 1992-12-24 Henkel Kgaa DIHYDROXY FATTY ACIDS AS POLYURETHANE BUILDING BLOCKS
JP3584480B2 (en) * 1993-09-28 2004-11-04 大日本インキ化学工業株式会社 Solvent-free composite laminate adhesive composition and bonding method using the same
DE4408487A1 (en) * 1994-03-14 1995-09-21 Henkel Kgaa Aqueous polyurethane primer
GB0207205D0 (en) * 2002-03-27 2002-05-08 Avecia Ltd Polyurethane dispersion, manufacture and uses
CN101585927B (en) * 2008-05-20 2011-05-25 聚和国际股份有限公司 Floating additive of aqueous-based PU
WO2011124517A1 (en) 2010-04-08 2011-10-13 Construction Research & Technology Gmbh Conductive adhesive for a floor covering
EP3172254B1 (en) * 2014-07-25 2019-08-21 Dow Global Technologies LLC One-component structural adhesive containing isocyanate-terminated prepolymer
CN110330627A (en) * 2019-07-10 2019-10-15 福建元发树脂有限公司 Non-solvent single-component polyurethane casting resin
CN111704883B (en) * 2020-07-09 2021-09-17 旭川化学(苏州)有限公司 Solvent-free single-component moisture curing polyurethane adhesive suitable for wood and preparation method thereof

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE880485C (en) 1944-07-02 1953-06-22 Bayer Ag Process for the production of high polymers
DE1044404B (en) 1957-02-23 1958-11-20 Hoechst Ag Process for the production of polyfunctional anion-active high molecular weight polyurethanes
US3036998A (en) 1959-05-25 1962-05-29 Grace W R & Co Polymeric hydrazinium salts
NL299775A (en) 1962-10-26
BE640789A (en) 1962-12-05
DE1495745C3 (en) 1963-09-19 1978-06-01 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Process for the production of aqueous, emulsifier-free polyurethane latices
US3336376A (en) 1964-09-03 1967-08-15 Allied Chem Perfluorocyclohexane-1, 4-diacyl fluoride and process for preparing perfluorocyclohexane mono-and diacyl fluorides
DE1237306B (en) 1964-09-26 1967-03-23 Bayer Ag Process for the production of polyurethane plastics
FR1499121A (en) 1964-12-08 1968-01-12
DE1595602A1 (en) 1966-03-12 1969-09-18 Bayer Ag Process for the production of polyurethane plastics
DE1770068C3 (en) 1968-03-27 1981-01-15 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Process for the production of polyurethanes Bayer AG, 5090 Leverkusen
DE1769387A1 (en) * 1968-05-17 1971-10-28 Bayer Ag Use of aqueous polyurethane dispersions for bonding plasticized polyvinyl chloride plastics
DE2019324C3 (en) 1970-04-22 1979-02-22 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Process for the production of lightfast polyurethane ionomers
DE2035732A1 (en) 1970-07-18 1972-01-27 Farbenfabriken Bayer AG, 5090 Le verkusen N (omega ammo a / kan) omega ammo a / kan sulfonic acid salts and their use as anionic structural components in the production of emulsifier-free polyurethane dispersions
DE2260870A1 (en) 1972-12-13 1974-06-27 Bayer Ag PROCESS FOR THE CONTINUOUS PREPARATION OF Aqueous SOLID DISPERSIONS
DE2344135C2 (en) 1973-09-01 1983-11-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Process for the continuous production of aqueous polyurethane dispersions
DE2345256A1 (en) 1973-09-07 1975-03-20 Bayer Ag PROCESS FOR THE PRODUCTION OF MICROPOROUS FLATS
DE2427274A1 (en) 1974-06-06 1976-01-08 Bayer Ag Microporous polyurethane coatings - prepd by coagulating polyurethane contg anionic and or cationic polyurethanes
DE2446440C3 (en) 1974-09-28 1981-04-30 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Process for the preparation of aqueous dispersions of polyurethanes containing sulfonate groups
GB1575637A (en) * 1976-10-04 1980-09-24 Textron Inc Aqueous colloidal polyurea-urethane ionomer dispersions
US4160065A (en) * 1976-12-14 1979-07-03 Witco Chemical Corporation Polyurethane latexes from NCO prepolymers chain extended with polyepoxides, polyanhydrides or polyaldehydes, and layered products
DE3603996A1 (en) 1986-02-08 1987-08-13 Bayer Ag METHOD FOR THE CONTINUOUS PRODUCTION OF AQUEOUS POLYURETHANE DISPERSIONS AND THEIR USE AS A COATING AGENT OR AS AN ADHESIVE

Also Published As

Publication number Publication date
HK1794A (en) 1994-01-14
DK305190A (en) 1990-12-21
PT91404A (en) 1990-03-08
EP0354471B1 (en) 1992-05-20
CN1040386A (en) 1990-03-14
CA1339656C (en) 1998-02-03
IE63014B1 (en) 1995-03-22
TR25089A (en) 1992-09-23
IE892588L (en) 1990-02-12
ZA896159B (en) 1990-07-25
EP0428578A1 (en) 1991-05-29
KR900701883A (en) 1990-12-04
AU4045589A (en) 1990-03-05
ATE76415T1 (en) 1992-06-15
WO1990001508A1 (en) 1990-02-22
GR3005265T3 (en) 1993-05-24
NO910460D0 (en) 1991-02-06
DK305190D0 (en) 1990-12-21
JPH04500083A (en) 1992-01-09
JP2892409B2 (en) 1999-05-17
NO910460L (en) 1991-02-06
DE3827378A1 (en) 1990-02-22
PT91404B (en) 1995-05-04
EP0354471A1 (en) 1990-02-14
ES2037352T3 (en) 1993-06-16
DE58901469D1 (en) 1992-06-25
NO173703C (en) 1994-01-19
BR8907594A (en) 1991-07-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5270433A (en) Polyurethane-based universal household adhesive
US5371131A (en) Adhesive stick having improved adhesive strength
JP3481237B2 (en) Polymer dispersion suitable for reaction system
AU742730B2 (en) Soap gel based glue stick
AU695629B2 (en) Aqueous non-gelling, anionic polyurethane dispersions and process for their manufacture
NO173703B (en) POLYURETHANE BASIC ADHESIVE AND PROCEDURES FOR PREPARING THEREOF
EP0506697B1 (en) Polyurethane-based domestic universal adhesive
MXPA00009365A (en) Soap gel based glue stick