NO173121B

NO173121B - Preparat og anvendelse derav i blandinger av gjoedning og giftstoffer

Info

Publication number: NO173121B
Application number: NO883162A
Authority: NO
Inventors: Lodewijk Maria Rogiers; Jean-Pierre Stoefs
Original assignee: Ici Plc
Priority date: 1987-07-17
Filing date: 1988-07-15
Publication date: 1993-07-26
Also published as: CA1325892C; EP0299654A3; FI883383A0; GB8716949D0; US5885931A; EP0299654A2; NO173121C; JPS6442383A; JP2810670B2; EP0299654B1; FI883383A; AU1874488A; NO883162L; NZ225329A; NO883162D0; ATE70735T1; ES2039280T3; DE3867161D1; ZA884811B; AU605602B2

Description

Den foreliggende oppfinnelse angår et preparat som omfatter et alkoksylert alkylamin, en polyoksyalkylenalkyl-eller alkylaryleter-fosforsyreester, hvilket er egnet for anvendelse som kompatibilitetsmidler, særlig for væskeformige gjødningsstoff-giftstoff-blandinger eller for blandinger av giftstoffer når disse anvendes i forskjellige pesticid-utformninger.

Jordbruket nå for tiden er meget intensivt i mange land og fjerner næringsstoffer fra jordbunnen. Jordbunnen supp-leres med gjødningsstoff, og for enkelhets skyld anvendes det væskeformig gjødningsstoff som kan sprøytes på jordbunnen.

For å spare tid og penger er det ønskelig å utføre sprøytingen av gjødningsstoff og giftstoffer som en enkelt operasjon under anvendelse av en blanding av gjødningsstoff og giftstoff. Betegnelsen "giftstoff" som anvendt i det foreliggende, innbefatter hvilken som helst aktiv bestanddel som anvendes enten alene eller som en blanding med andre komponenter, for bekjempelse av uønskede arter såsom ugras, skadeinsekter eller sopp, og innbefatter følgelig, men er ikke begrenset til, den aktive bestanddel i herbicider, insekticider og fungicider. Giftstoffet anvendes hensiktsmessig på en slik måte at det påføres jorden, spesielt ved sprøyting. Mange giftstoffer anvendes i blanding med andre komponenter såsom fyllstoffer, løsningsmidler eller suspensjonsmidler, overflateaktive stoffer og liknende, og slike blandinger vil i det følgende bli omtalt som "pesticider". I tillegg til at man sparer tid og penger ved å utføre en enkelt sprøyteoperasjon hvor det anvendes en gjødningsstoff-giftstoff- og/eller gjødningsstoff-pesticidblanding, kan man ved en slik fremgangsmåte også oppnå en ytterligere fordel ved reduksjon av jordkomprimering.

Det er imidlertid funnet at mange blandinger av gjødningsstoff og giftstoff og/eller pesticid er uforenlige eller danner ustabile blandinger som tidlig atskilles. Anvendelse av en uforenlig eller atskilt blanding gjør det vanligvis umulig for bonden å oppnå jevn fordeling av produktene over jorden, og dette resulterer i ineffektiv anvendelse av kostbare materialer og kan føre til avlingsskade og følgelig et dårlig avlingsutbytte. Det er følgelig ønskelig å tilsette til blandingen av gjødningsstoff og giftstoff og/eller pesticid et materiale som forbedrer forenligheten hos gjødningsstoffet og giftstoffet og/eller pesticidet.

I europeisk patent A 0006348 er det beskrevet et preparat av emulgeringsmiddel og overflateaktivt middel som kan anvendes for dannelse av pesticid-utformninger, innbefattende med gjødningsstoff. Preparatet ifølge europeisk patent A 0006348 omfatter en polyoksyalkylen-alkyl- eller alkylaryleter-fosfatester, et polyoksyalkylen-alkylamin og et materiale valgt fra gruppen som består av ikke-ioniske polyoksyalkylerte overflateaktive midler, flerverdige alkoholestere og polyoksyalkylenglykoler.

I US-patent 4 224 049 er det beskrevet et kompatibilitetsmiddel som er en vandig-lavere-alkanol-oppløsning som inneholder en alkaryl-polyoksyetylenglykol-fosfatester. Det foretrukkede kompatibilitetsmiddel er angitt å være 20% metanol, 16% vann og 64% oktylfenol-polyoksy-etylenglykol-fosfatester. Et preparat av denne generelle type er kommersielt tilgjengelig som et kompatibilitetsmiddel.

I Europeisk patentsøknad nr. 0190995 beskrives en herbicid blanding som er et vandig konsentrat inneholdende en blanding av klortoluron og pendimetalin sammen med et salt av en mono- eller di(fenolpolyglykoleter)fosforsyre-ester med en spesifisert formel, idet blandingen også inneholder andre bestanddeler inbefattende bl.a. opp til 2g/l av en "Hilfsdispergator". En rekke materialer kan brukes som "Hillfsdispergator" inbefattende polysakkarider, syntetiske makromolekylære forbindelser og anioniske heteropolysakkarider erholdt fra glukose og mannose og glukuronsyre, et produkt identifisert som "Biopolymer XB23" som anvendes ved formuleringen av det eneste eksempel.

Et ytterligere kommersielt tilgjengelig kompatibilitetsmiddel er en blanding av 7 0 vekt% vandig sorbitol inneholdende 7 0 vekt% sorbitol; 15 vekt% av en vandig oppløsning inneholdende 4 5 vekt% natriumdodekyldifenyloksyd-disulfonat og 15 vekt% av en vandig oppløsning som inneholder 35 vekt% tetranatrium-N-(1,2-dikarboksyetyl)-N-oktadekyl-sulfosuksinamat.

Vi har nå oppnådd et kompatibilitetsmiddel som er like effektivt som, og generelt mer effektivt enn, de kommersielt tilgjengelige kompatibilitetsmidler.

Ifølge den foreliggende oppfinnelse tilveiebringes et preparat av den innledningsvis nevnte art som videre inneholder et glykosid som er forskjellig fra et anionisk, heteropolysakkarid erholdt fra glukose og mannose og glukoronsyre, og en glykol.

Som det vil bli forklart mer detaljert i det følgende, kan komponentene (B) og (C) innbefatte en polyglykol såsom polyoksyetylenglykol, hvilke polyglykoler fås ved fremstilling av (B) og (C). I det følgende innbefatter henvisninger til (B) og (C) tilstedeværelse av hvilke som helst polyglykoler som også er tilstede med aminet eller esteren.

Preparatet kan også inneholde vann. Dessuten kan preparatet hvis ønskelig inneholde andre bestanddeler som ikke ugunstig påvirker preparatets egenskaper, såsom for eksempel fargemidler såsom vannløselige fargestoffer; skumhindrende midler såsom vannløselige og vann-uløselige overflateaktige midler og silikoner; spredemidler/klebemidler såsom overflateaktive silikonmidler; og sprøyteoljer.

Andelen av komponenter (A), (B), (C) og (D) som er tilstede i preparatet, kan varieres over et vidt område. Imidlertid foretrekkes det at komponentene (A) og (B) hver er tilstede i en mengde på minst 5 vekt%, spesielt minst 10 vekt%, i forhold til vekten av det totale preparat. Det totale preparat som anvendt i det foreliggende, angir den totale vekt av (A) , (B), (C) og (D). Det foretrekkes særlig at komponentene (A) og (B) er tilstede i en mengde på minst 2 0 vekt%. Mengden av hver av komponentene (A) og (B) overstiger fortrinnsvis ikke 50 vekt% og er særlig ikke mer enn 40 vekt%. Komponent (C) er fortrinnsvis tilstede i en mengde på minst 5 vekt%, spesielt minst 10 vekt% og særlig minst 15 vekt%. Mengden av komponent (C) overstiger fortrinnsvis ikke 4 0 vekt% og er særlig ikke mer enn 30 vekt%. Komponent (D) er tilstede i en mengde på minst 2 vekt%, spesielt minst 5 vekt%. Mengden av komponent (D) overstiger fortrinnsvis ikke 25 vekt% og er særlig ikke mer enn 20 vekt%. Man vil forstå at i alle preparater ifølge den foreliggende oppfinnelse er mengden av komponentene (A), (B), (C) og (D) tilsammen 100 vekt%. Et spesielt foretrukket preparat ifølge den foreliggende oppfinnelse inneholder 15-35 vekt% av (A), 15-40 vekt% av (B), 15-28 vekt% av

(C) og 5-25 vekt% av (D).

Hvis preparatet i tillegg innbefatter vann, overstiger

andelen av vann typisk ikke 40 vekt% av (A), (B), (C), (D) og vann. Mengden av vann er typisk ikke mindre enn mengden av komponent (D). Hvis vann er tilstede i preparatet, er mengden av vann (på vektbasis) passende større enn mengden av komponent (D) (på vektbasis).

Komponent (A) i preparatet er et glykosid og kan være et monoglykosid, et polyglykosid eller en blanding av disse. Glykosidet er typisk en forbindelse som kan representeres ved den generelle formel:

hvor:

R er en hydrofob del;

G er en sakkaridgruppe; og

a har en verdi på minst én.

Gruppen R kan være en hydrokarbylgruppe, en substituert hydrokarbylgruppe, en hydrokarbonoksygruppe eller en substituert hydrokarbonoksygruppe. Gruppen R kan være en alkyl-, cyk-loalkyl-, aryl-, alkaryl-, aralkyl-, alkenyl-, alkoksy- eller aryloksygruppe og er fortrinnsvis en alkyl- eller alkoksy-gruppe. Gruppen R inneholder passende 4-3 0 karbonatomer, fortrinnsvis 6-24 karbonatomer og særlig 8-18 karbonatomer. Gruppen R kan være en blanding av forskjellige grupper, for eksempel en blanding av alkyl- eller alkoksygrupper som inneholder forskjellige antall karbonatomer. R kan således være en blanding av alkyl- eller alkoksygrupper som gjennomsnittlig inneholder 9, 10 eller 11 karbonatomer, spesielt en blanding av alkyl- eller alkoksygrupper som inneholder 8-10 karbonatomer med et gjennomsnitt på 9 karbonatomer.

Sakkaridgruppen G kan stamme fra fruktose, glukose, mannose, galaktose, telose, gulose, allose, altrose, idose, ara-binose, xylose, lyxose og ribose eller fra blandinger av disse. Gruppen G stammer passende fra glukoseenheter, og glykosidet er da et glukosid.

Verdien av a er polymerisasjonsgraden. Når a er én, er

glykosidet et monoglykosid. Verdien av a er typisk større enn én og glykosidet er en blanding av polyglykosider, en blanding av et monoglykosid og et polyglykosid, eller en blanding av et monoglykosid med en blanding av polyglykosider. Gjennomsnittsverdien for a er typisk minst 1,1, spesielt minst 1,2 og særlig minst 1,3. Gjennomsnittsverdien for a er typisk ikke større enn 8, spesielt ikke større enn 4 og særlig ikke større enn 2.

Når glykosidet er et alkylglukosid, er gjennomsnittsverdien for a passende mellom 1 og 2, for eksempel ca. 1,5. Vi har fått egnede resultater når glykosidet er et alkylglukosid med den generelle formel:

hvor:

n har en gjennomsnittsverdi på 9; og

b har en verdi som er større enn én og ikke mer enn to.

Hydrokarbyl-glykosider er kommersielt tilgjengelige materialer for eksempel som APG 225 Glycoside eller som Triton BG 10.

Komponent (B) i preparatet er et alkoksylert alkylamin. Komponenten har typisk formelen:

hvor:

R<1> er en hydrokarbylgruppe;

R<2> er en hydrokarbylgruppe eller en gruppe (A0)mH;

R<3> er en gruppe (A0)pH;

A er en alkylengruppe;

m er null eller har en verdi på minst én og ikke mer enn 100;

p er null eller har en verdi på minst én og ikke mer enn

100; og

(m+p) har en verdi på minst én og ikke mer enn 100.

Gruppen R<1> er typisk en alkylgruppe, for eksempel en alkylgruppe som inneholder opp til 36 karbonatomer. Det er foretrukket at R<1> er en høyere-alkyl-gruppe, det vil si én som inneholder minst 6 karbonatomer. Gruppen R<1> inneholder meget foretrukket 9-24 karbonatomer. Gruppen R<1> kan være en blanding av grupper og fortrinnsvis inneholder en slik blanding gjennomsnittlig 9-24 karbonatomer.

Komponent (B) fremstilles passende ved at man omsetter et alkylenoksyd eller en blanding av alkylenoksyder, fortrinnsvis etylen- og/eller propylenoksyd, med et alkylamin. Alkylaminet som omsettes med alkylenoksydene, eller alkylenoksydbland-ingen, er fortrinnsvis et primært amin hvor nitrogenatomet er knyttet til et endekarbonatom hos alkylgruppen. Aminet kan stamme fra naturlig forekommende produkter såsom talg, kokos-, soya- eller bomullsfrøolje, og et slikt amin er en blanding av aminer hvor hydrokarbylgruppene (R<1>) er alkylgrupper som inneholder 12-18 karbonatomer. Syntetiske alkylaminer hvor hydrokarbylgruppene (R<1>) er alkylgrupper som inneholder 12-18 karbonatomer, kan også anvendes. Vi har oppnådd et egnet resultat når gruppen R<1> er en blanding av alkylgrupper som inneholder 13-15 karbonatomer.

Gruppen R<2> kan være en hydrokarbylgruppe som er som beskrevet for gruppen R<1>. Imidlertid er R<2> typisk en (A0)mH-gruppe.

Alkylengruppen A inneholder typisk 2-5 karbonatomer, for eksempel som i en etylen-, propylen- eller butylengruppe, og er særlig en etylengruppe.

Som tidligere beskrevet i det foreliggende, fremstilles komponent (B) passende ved omsetting av et alkylenoksyd eller en blanding av alkylenoksyder såsom etylen-, propylen-og/eller butylenoksyd, med et alkylamin. Under en slik fremstilling dannes det alkylenoksyd-kjeder på aminets nitrogen-atom, men en del av alkylenoksydet vil kanskje ikke kondensere med aminet men undergår polymerisering atskilt fra aminet under dannelse av en polyoksyalkylenglykol. Atskillelse av polyoksyalkylenglykolen fra det alkoksylerte alkylamin er ikke kommersielt gjennomførbart, og følgelig innbefatter det alkoksylerte alkylamin som er komponent (B), typisk en del atskilt polyoksyalkylenglykol. Mengden av den atskilte polyoksyalkylenglykol som er tilstede i komponent (B), overstiger typisk ikke 3 0 vekt% av blandingen av alkoksylert alkylamin og polyoksyalkylenglykol som er komponent (B).

Verdien av hvér av m og p er fortrinnsvis minst 5, og er særlig minst 8. Vanligvis overstiger hver av m og p ikke 80, og er særlig ikke mer enn 50. Det vil forstås at m og p er gjennomsnittstall, og som hos de fleste polymere materialer, er verdiene av m og p forskjellige i de molekyler som tilsammen utgjør det materiale som er komponent (B). Verdiene av m og p er vanligvis like, men ikke identiske. Vi har oppnådd et egnet resultat når gruppen A er etylen og m og p tilsammen utgjør totalt ca. 20.

Komponent (C) i preparatet er en polyoksyalkylenalkyl-eller alkylaryleter-fosforsyreester. Det er foretrukket at komponent (C) inneholder en høy andel (minst 60 vekt%) monoester. Komponent (C) er typisk en forbindelse med den generelle formel:

hvor

A er som angitt for komponent (B);

R<4> er en alkyl- eller alkylarylgruppe;

R<5> og R<6>, som kan være de samme eller forskjellige, er hydrogen eller en R<4->0-(AO)q-gruppe; og

g er et tall som har en verdi på minst én og ikke

mer enn 50.

Komponent (C) er typisk en blanding av mono-, di- og tri-estere. Komponent (C) er fortrinnsvis en blanding av hvilken hoved-vektandelen er en komponent hvor både R<5> og R<6> er hydrogen. Når R<5> og/eller R<6> er en R<4->0-(AO)q-gruppe, er gruppen R<4 >vanligvis den samme i alle R4-0-(A0) -gruppene, men verdien for g er typisk forskjellig i hver av gruppene R4-0-(AO) -. Når R<5 >og/eller R<6> ikke er hydrogen, er komponent (C), eller inneholder, di- eller tri-estere. Det er foretrukket at disse di-og tri-estere ikke overstiger 4 0 vekt% av komponent (C).

Gruppen R<4> er fortrinnsvis en høyere-alkyl-gruppe, som

angitt i det foreliggende. Det er særlig foretrukket at R<4> er en alkylarylgruppe hvor alkyldelen inneholder minst ca. 4 karbonatomer og spesielt minst 6 karbonatomer, for eksempel som i en oktyl-, nonyl-, dekyl-, dodekyl-, tridekyl-, tetradekyl-,

heksadekyl- eller oktadekylgruppe. Vanligvis når R<4> er en alkylarylgruppe, inneholder alkylgruppen ikke mer enn 30 karbonatomer, spesielt ikke mer enn 24 karbonatomer.

Polyoksyalkylen-fosforsyreesteren fremstilles typisk ved en alkoksylerings-fremgangsmåte som resulterer i et produkt som inneholder atskilt polyoksyalkylenglykol. Mengden av denne atskilte polyoksyalkylenglykol overstiger typisk ikke 3 0 vekt% av blandingen av polyoksyalkylen-fosforsyreester og polyoksyalkylenglykol som er komponent (C), og kan være mindre enn 15 vekt% og særlig ikke mer enn 5 vekt% av blandingen.

Verdien av hver q er fortrinnsvis minst 2 og er særlig minst 5. Vanligvis overstiger ikke q 40 og er særlig ikke mer enn 20. Det vil forstås at q er en gjennomsnittsverdi og at komponent (C) vil være en blanding av forbindelser hvor verdien av q i hver av dem er forskjellig. Vi har oppnådd et egnet resultat når komponent (C) hovedsakelig (minst 60 vekt%) er en monoester hvor R<4> er en p-nonylfenylgruppe, R<5> og R<6 >begge er hydrogen, A er en etylenbinding og q har en verdi på ca. 9.

Komponent (D) er en glykol, fortrinnsvis én som inneholder ikke mer enn 5 karbonatomer. Egnede glykoler innbefatter etylenglykol, dietylenglykol, trietylenglykol og propylenglykol. Spesielt foretrukkede glykoler er etylenglykol og, særlig, propylenglykol.

Preparatet ifølge den foreliggende oppfinnelse kan bestå bare av komponentene (A), (B), (C) og (D), hvor (B) og (C) kan innbefatte atskilte polyoksyalkylenglykoler. Imidlertid har slike preparater høy viskositet som kan overstige 1000 mPa.s. Som omtalt i det følgende, kan preparatene ifølge den f or<=>i-: g--gende oppfinnelse anvendes som kompatibilitetsmidler for blandinger som skal sprøytes, og følgelig er det foretrukket at preparatet har lavere viskositet enn 1000 mPa.s. Vi har funnet at preparater som i tillegg innbefatter vann i en vektmengde som er minst lik vekten av glykolen som er komponent (D), har lavere viskositet enn et tilsvarende preparat som ikke inneholder vann. Følgelig inneholder særlig foretrukkede preparater ifølge den foreliggende oppfinnelse komponentene (A), (B), (C) og (D) sammen med vann.

Ett preparat ifølge den foreliggende oppfinnelse består hovedsakelig av

(A) 15-35 vekt% av et alkylglukosid med den generelle formel cn<H>(2n+i)°(c6<H>io°5)bH' nvor n nar en gjennomsnittsverdi på 9; og b har en gjennomsnittsverdi på mer

enn én og ikke mer enn to;

(B) 15-4 0 vekt% iv et etoksylert alkylamin oppnådd ved etoksylering av et primært amin og med ca. 2 0

repeterende oksyetylen-enheter og en blanding av alkylgrupper som inneholder 13-15 karbonatomer og som inneholder fra 0 opp til 30 vekt% polyoksyetylenglykol; (C) 15-28 vekt% av en polyoksyetylen-p-nonylfenyl-fosforsyre-esterblanding som inneholder minst 60 vekt% av mono-esteren med ca. 9 repeterende oksyetylen-enheter og som også inneholder fra 0 opp til 3 0 vekt% polyoksyetylenglykol; og (D) 5-2 0 vekt% etylenglykol eller propylenglykol, hvor den totale vekt av (A), (B), (C) og (D) tilsammen utgjør

100% og som inneholder vann i en mengde på 0-40 vekt% i forhold til vekten av (A), (B), (C), (D) og vann.

Et preparat av den ovennevnte type som inneholder 10 vekt% vann, er en klar ravgul-farget væske med en viskositet på ca. 12 00 mPA.s. Denne væske har et høyt flammepunkt, den forblir klar og væskeformig ved en temperatur på -5°C, og væskens egenskaper forandres ikke etter at den er blitt lagret i én uke ved 4 0°C.

Et spesielt egnet preparat ifølge den foreliggende oppfinnelse består hovedsakelig av

(A) 15-35 vekt% av et alkylglukosid med den generelle formel Cn<H>(2n+i)°(<C>6<H>10<O>5)bH, hvor n har en gjennomsnittsverdi på 9; og b har en gjennomsnittsverdi på mer

enn én og ikke mer enn to;

(B) 15-4 0 vekt% av et etoksylert alkylamin oppnådd ved etoksylering av et primært amin og med ca. 2 0

repeterende oksyetylen-enheter og en blanding av alkylgrupper som inneholder 13-15 karbonatomer og som inneholder fra 0 opp til 30 vekt% av polyoksyetylenglykol; (C) 15-28 vekt% av en polyoksyetylen-p-nonylfenyl-fosforsyre-esterblanding som inneholder minst 60 vekt% av mono-esteren med ca. 9 repeterende oksyetylen-enheter og som også inneholder fra 0 opp til 30 vekt% polyoksyetylenglykol; og

(D) 5-20 vekt% propylenglykol; og

5-40 vekt% vann i forhold til vekten av (A), (B), (C),

(D) og vann hvor vekten av propylenglykol er mindre enn vekten av vann.

Et preparat av ovennevnte type som inneholder ca. 23 vekt% vann, er en klar ravgul-farget væske med en viskositet på ca. 3 50 mPa.s. Denne væske har et høyt flammepunkt, den forblir klar og væskeformig ved en temperatur på -5°C, og væskens egenskaper forandres ikke etter at den er blitt lagret i én uke ved 40°C.

En karakteregenskap hos preparater ifølge den foreliggende oppfinnelse, spesielt de ovenfor spesifiserte preparater, er at slike preparater er lett oppløselige i væskeformige gjødningsstoffer.

Preparatene ifølge den foreliggende oppfinnelse fremstilles lett ved at man blander sammen komponentene (A), (B),

(C) og (D). Blanding for oppnåelse av preparater som innbefatter vann, utføres ved at man først blander vann og

glykolen, tilsetter glykosidet, som kan tilsettes som en vandig oppløsning, og blander inntil glykosidet er oppløst,

tilsetter polyoksyalkylen-fosforsyreesteren under omrøring og deretter tilsetter det alkoksylerte alkylamin og blander med moderat omrøring for eksempel manuelt eller under anvendelse av en røreanordning ved en hastighet opp til ca. 100 rpm (omdreininger pr. minutt). Hvis glykosidet tilsettes som et fast glykosid, utføres blandingen med vann/glykol-blandingen med oppvarming, typisk ved en temperatur på 50-60°C, og blandingen fortsettes inntil glykosidet er fullstendig oppløst i vann/glykol-blandingen.

Preparatene ifølge den foreliggende oppfinnelse kan anvendes som kompatibilitetsmidler for blandinger av et væskeformig gjødningsstoff og et giftstoff. Preparatene kan også anvendes som kompatibilitetsmidler for giftstoffer, hvorav noen eller alle kan anvendes som den aktive bestanddel i et pesticid.

Det væskeformige gjødningsstoff kan være hvilket som helst kommersielt tilgjengelig væskeformig gjødningsstoff og kan være en oppslemning eller en oppløsning. Det væskeformige gjødningsstoff kan anvendes som det leveres, eller fortynnes med vann. Gjødningsstoffet kan for eksempel være et væskeformig nitrogen-gjødningsstoff som inneholder 30 vekt% nitrogen (omtalt kommersielt som 30-0-0), et blandet nitrogen-fosfor-gjødningsstoff med sammensetning 10-34 vekt% (omtalt kommersielt som 10-34-0) eller et nitrogen-fosfor-kalium-holdig væskeformig gjødningsstoff med sammensetning 12-4-6 vekt% (omtalt kommersielt som 12-4-6). Vi har ved anvendelse av nitrogen-fosfor-kalium-holdige væskeformige gjødnings-stof f er funnet at den foretrukkede sammensetning som fordres for oppnåelse av forenlighet, varierer med nitrogeninnholdet i det væskeformige gjødningsstoff, og ved lavt nitrogeninnhold, d.v.s. mindre enn ca. 10 vekt% nitrogen, inneholder preparatet fortrinnsvis en lavere andel av det alkoksylerte alkylamin og en høyere andel av vann. Mer spesifikt, hvis det væskeformige gjødningsstoff inneholder mindre enn 10 vekt% nitrogen, inneholder det foretrukkede preparat vann i en vektmengde som er minst lik vektmengden av det alkoksylerte amin, og typisk er vektforholdet mellom vann og alkoksylert amin 60:40 eller 70:30.

De giftstoffer som anvendes, innbefatter de aktive bestanddeler i herbicider, insekticider og fungicider og blandinger av disse. Giftstoffene kan anvendes alene, men anvendes typisk som den aktive bestanddel i en pesticidform. Et vidt område av kommersielt tilgjengelige giftstoffer kan anvendes sammen med et væskeformig gjødningsstoff og kompatibilitetsmiddel ifølge den foreliggende oppfinnelse for fremstilling av en forenlig blanding av gjødningsstoff og giftstoff.

Giftstoffer som kan anvendes i forenlige blandinger ifølge den foreliggende oppfinnelse og som kan anvendes som den aktive bestanddel i en herbicid-utformning, innbefatter 6-klor-N-etyl-N'-isopropyl-1,3,5-triazindiyl-2,4-diamin (atrazin);

3-(3-klor-p-tolyl)-1,1-dimetylurea (klortoluron); 2-klor-2',6'-dietyl-N-metoksymetylacetanilid (alaklor); S-2,3,3-triklorallyl-di-isopropyl-(tiokarbamat)(tri-allat); N-(1-etylpropyl)-2,6-dinitro-3,4-xylidin (pendimetalin); 1,2-dimetyl-3,5-difenylpyrazolium-ion (difenzoquat); butyl-(RS)-2-[4-(5-trifluormetyl-2-pyridyloksy)-fenoksy]-propio-nat (fluazifop-butyl); en blanding av 1:4 på vektbasis av (2,4-diklorfenoksy)eddiksyre (2,4D) og (±)-2-(4-klor-2-metylfenoksy)propionsyre (mecoprop) og alfa, alfa, alfa-trifluor-2,6-dinitro-N,N-dipropyl-p-toluidin (trifluralin).

Et giftstoff som kan anvendes i forenlige blandinger ifølge den foreliggende oppfinnelse og som kan anvendes som den aktive bestanddel i en insekticid-form, er 1,2,3,4,5,6-heksaklorcykloheksan (blandede isomerer) (HCN eller BHC). Det ovennevnte er oppført kun som eksempel, og en fagmann på området vil være klar over mange andre giftstoffer som kan anvendes som den aktive bestanddel i en pesticidform. Slike andre giftstoffer kan anvendes som en komponent i en forenlig blanding ifølge den foreliggende oppfinnelse. For enkelhets skyld vil i det følgende giftstoffene bli omtalt med sitt trivialnavn, som er oppført i parentes i den ovennevnte oppregning.

Vi har funnet at preparatet ifølge den foreliggende oppfinnelse er minst like effektivt som kommersielt tilgjengelige kompatibilitetsmidler, og for mange utprøvde blandinger er preparatet ifølge den foreliggende oppfinnelse funnet å være effektivt til oppnåelse av et forenlig system i mindre mengder enn de kommersielt tilgjengelige materialer. I mange utprøvde systemer ga mindre enn 0,25 vekt% av preparatet ifølge den foreliggende oppfinnelse et forenlig system. Foretrukkede mengder av preparatet ifølge den foreliggende oppfinnelse er i området 0,01-0,2 vekt%, særlig 0,05-0,15 vekt%, idet andelene er vekt/volum-andeler basert på det væskeformige gjødningsstoff.

Forenlige systemer ifølge den foreliggende oppfinnelse kan fremstilles ved hvilken som helst egnet blandemetode, men det bør være klart at den mest egnede teknikk vil være avhengig av de spesielle materialer som blandes sammen. Preparatet ifølge den foreliggende oppfinnelse fremstilles først, og deretter blandes det for-dannede preparat med det væskeformige gjødningsstoff og ett eller flere giftstoffer.

Den mest egnede blandeteknikk er først å blande sammen kompatibilitetsmidlet og det væskeformige gjødningsstoff. Hvis giftstoffet er et fuktbart pulver (F.P.) eller en suspensjonskonsentrat-(S.K.)-form, eller vanndispergerbare granuler, blandes det først med en ekvivalentvekt av vann og tilsettes deretter til gjødningsstoff/kompatibilitetsmiddel-blandingen, som for eksempel kan være i en sprøytetank. En emulgerbar konsentratform eller en giftstoffoppløsning kan tilsettes til gjødningsstoff/kompatibilitetsmiddelblandingen uten at den er forblandet med vann eller annet løsningsmiddel. Hvis en blanding av giftstoffer blandes med det væskeformige gjødningsstoff, tilsettes det først et fuktbart pulver eller suspensjonskonsentratform, etter at det er blitt forblandet med vann; en emulgerbar konsentratform tilsettes deretter og til slutt en vandig oppløsning av vannløselige giftstoffer. Vi har imidlertid funnet at andre fremgangsmåter kan være mer effektive for visse blandinger; for eksempel ved blanding av en emulgerbar konsentratform med et væskeformig N/P-gjødnings-stoff, for eksempel et væskeformig 10-34-0-gjødningsstoff, utføres blandingen lettere ved tilsetting av preparatet ifølge den foreliggende oppfinnelse til giftstoffet, det vil si den emulgerbare konsentratform, i stedet for til gjødningsstoff-oppløsningen, og deretter tilsetting av blandingen av emulgerbar konsentratform pluss preparat til gjødningsstoffoppløs-ningen.

Blandingen røres under oppnåelse av en forenlig blanding, men når røringen er slutt, bør det ikke finne sted noen separasjon eller flokkulering innen 30 minutter, fortrinnsvis minst én time og helst ikke på minst to timer.

Blandingen av væskeformig gjødningsstoff og giftstoff sprøytes typisk på jordbunnen fra en sprøytetank, og for reduksjon av risikoen for atskillelse, kan innholdet i sprøytetanken agiteres under sprøytingen. Hvis blandingen alternativt får stå før den anvendes eller mellom to sprøyte-operasjoner, er det ønskelig å agitere blandingen før sprøyting. Det foretrekkes generelt å fremstille blandingen av væskeformig gjødningsstoff og giftstoff en kort tid, typisk mindre enn én time, før sprøyting og å sprøyte hovedsakelig hele den slik fremstilte blandingen.

Forskjellige aspekter ved den foreliggende oppfinnelse er oppført i de følgende illustrative Eksempler.

Eksempel 1

En kommersielt tilgjengelig etoksylert fosforsyreester ble blandet med etylenglykol i vektforholdene 70:30 ved omrøring ved omgivelsestemperatur. Den etoksylerte fosforsyreester inneholdt ca. 70 vekt%, basert på ester-komponentene, av polyoksyetylen(9)-p-nonylfenylfosforsyre-mono-ester, idet resten var de tilsvarende di- og tri-estere, sammen med ikke mer enn 5 vekt%, i forhold til den totale vekt av fosforsyreester og glykol, av polyoksyetylenglykol.

Til den resulterende blanding ble det så, mens man fortsatte omrøringen, tilsatt en lik vektandel av kommersielt tilgjengelig glykosid som besto av 70 vekt% av en forbindelse med den gjennomsnittlige formel CgH19O(C6H10<H>5)dH, hvor d har en

gjennomsnittlig verdi på 1,5, idet resten er vann.

Til blandingen fra det foregående trinn ble det, mens man fortsatte omrøringen, tilsatt et kommersielt tilgjengelig

etoksylert alkylamin i en vektandel lik glykosid-oppløsningens vekt. Det etoksylerte alkylamin var polyoksyetylen(20)-alkylamin oppnådd fra et primært amin hvor alkylgruppen er en blanding av alkylgrupper som inneholder 13-15 karbonatomer.

Det resulterende produkt er en klar ravgul-farget væske med en viskositet på 1200 mPa.s og et flammepunkt på minst 100°C. Blandingen forble klar og væskeformig etter at den var oppbevart i én uke ved -5°C. Det ble ikke observert noen for-andring i blandingens egenskaper etter lagring i én uke ved 40°C.

Eksempler 2- 33

Blandinger av væskeformig gjødningsstoff og giftstoff ble fremstilt idet man som kompatibilitetsmiddel anvendte preparatet fra Eksempel 1. Til sammenlikning ble det også fremstilt blandinger inneholdende ett eller to kommersielt tilgjengelige kompatibilitetsmidler.

Kompatibilitetsmidlene ble tilsatt til det væskeformige gjødningsstoff i en mengde på 0,05, 0,10 og 0,20 vekt/volum% i forhold til det væskeformige gjødningsstoff. Giftstoffet ble tilsatt til blandingen av væskeformig gjødningsstoff og kompatibilitetsmiddel, under omrøring. Etter tilsetning av giftstoffet, eller giftstoffene, ble omrøringen fortsatt i ett minutt og ble så stoppet. Blandingene fikk stå uten omrøring i to timer, og det laveste nivå av kompatibilitetsmidlet ved hvilket det ikke skjedde noen separasjon eller flokkulering, ble notert. I de tilfeller hvor giftstoffet var et fuktbart pulver, ble forenligheten bedømt ved at det ikke skjedde noen flokkulering etter henstand i 3 0 minutter. Detaljer ved-rørende de anvendte gjødningsstoffer og giftstoffer, og andelen kompatibilitetsmiddel fordret for oppnåelse av et forenlig system, er oppført i Tabell 1.

Gjødningsstoffet og giftstoffene ble anvendt i forhold som anbefalt for frilandssprøyting i en mengde på 200 dm<3> pr.

Anmerkninger til Tabell 1

(a)

N er et 30 vekt% væskeformig nitrogen-gjødningsstoff.

NPK er et væskeformig 12-4-6 vekt% nitrogen-fosfor-kalium-gjødningsstoff.

De væskeformige gjødningsstoffer ble anvendt i en mengde på 100 cm<3> i alle eksempler.

L er et emulgerbart konsentrat som inneholder 480 g/l alaklor.

T er et emulgerbart konsentrat som inneholder 480 g/l trifluralin.

P er en fuktbar pulver-form som inneholder 50 vekt/-

volum% atraziri.

G er et suspensjonskonsentrat som inneholder 500 g/l

atrazin.

A er et emulgerbart konsentrat som inneholder 4 00 g/l tri-allat.

S er et emulgerbart konsentrat som inneholder 330 g/l

pendimetalin.

D er et suspensjonskonsentrat som inneholder 500 g/l klortoluron.

F er et emulgerbart konsentrat som inneholder 250 g/l

fluazifop-butyl.

PS er en oppløsning som inneholder 100 g/l 2,4-D og 400 g/l

mecoprop.

GC er et suspensjonskonsentrat som inneholder 800 g/l HCH.

Tallet foran de ovennevnte bokstaver er volumet, i cm<3>, av giftstoffet tilsatt til gjødningsstoffet.

<*> angir giftstoff tilsatt som faststoff, idet mengden i dette tilfelle er i g. ;(b) ;A er et kommersielt tilgjengelig kompatibilitetsmiddel som består av 70 vekt% nonylfenylpolyoksyetylen(7)fosforsyreester, 14,6 vekt% metanol og 15,4 vekt% vann. ;B er et kommersielt tilgjengelig kompatibilitetsmiddel som består av 7 0 vekt% vandig sorbitol inneholdende 70 vekt% sorbitol; 15 vekt% av en vandig oppløsning inneholdende 45 vekt% natriumdodekyldifenyloksyd-disulfonat; og 15 vekt% av en vandig oppløsning inneholdende 3 5 vekt% tetra-natrium-N-(1,2-dikarboksyetyl)-N-oktadekyl-sulfosuksinamat. ;1 er preparatet oppnådd i Eksempel 1. ;Tallet er den minimale vekt/volum% av A, B eller 1 tilsatt til gjødningsstoffet under oppnåelse av en forenlig gjødnings-stof f /-giftstoff -blanding. ;> angir at det ikke ble oppnådd noen forenlig blanding ved ;det høyeste nivå av A, B eller 1 som ble anvendt. ;0 angir at gjødningsstoff/giftstoff-blandingen var forenlig ;uten iblanding av et kompatibilitetsmiddel ;UF angir et uforenlig system; forenlighet ble ikke oppnådd ;med 0,2 vekt/volum% av anvendt kompatibilitetsmiddel. ;Eksempel 3 4 ;Fremgangsmåten ifølge Eksempel 1 ble gjentatt med føl-gende unntak. ;Vann og propylenglykol ble først blandet sammen i like vektandeler. Denne blanding ble deretter i sin tur blandet med den vandige glykosidoppløsning, den etoksylerte fosforsyreester og det etoksylerte alkylamin anvendt i Eksempel 1. Vektprosentandelene av vann, propylenglykol, vandig glykosid-oppløsning, etoksylert fosforsyreester og det etoksylerte amin var 15, 15, 26,25, 17,50 og 26,25. ;Det resulterende produkt har en viskositet på 350 mPa.s men er ellers generelt likt produktet fra Eksempel 1 når det gjelder egenskaper. ;Eksempler 35- 37 ;Fremgangsmåten ifølge Eksempel 1 ble gjentatt under anvendelse av forskjellige etoksylerte alkylaminer, som følger: Eksempel 3 5 - polyoksyetylen(20)-talg-amin. ;Eksempel 3 6 - polyoksyetylen(15)-alkylamin oppnådd fra et primært amin hvor alkylgruppen er en blanding av ;alkylgrupper som inneholder 13-15 karbonatomer. Eksempel 37 - et etoksylert monoalkyl-substituert propan-diamin ifølge formelen: ;;hvor R er en blanding av alkylgrupper som inneholder 13-15 karbonatomer; og ;x + y + z er lik ti. ;Fremgangsmåten ifølge Eksempler 2-33 ble gjentatt under anvendelse av forskjellige mengder av de blandinger som ble oppnådd ifølge Eksempler 34-37. Detaljer vedrørende gjød-ningsstoffer og giftstoffer anvendt og andelen av kompatibilitetsmiddel som er nødvendig for oppnåelse av et forenlig system, er oppført i Tabell 2. ;Anmerkninger til Tabell 2 ;(a) og (b) er som angitt i Anmerkninger til Tabell 1. ;(c) 34, 35, 36 og 37 er preparatene fra henholdsvis Eksempel ;34, 35, 36 og 37. ;IB er ikke bestemt; dette kompatibilitetsmiddel ble ikke ;anvendt med denne gjødningsstoff/giftstoff-blanding. ;Eksempler 38- 40 ;Preparater ble fremstilt som beskrevet for Eksempel 34 med det unntak at de forholdsvise andeler av det alkoksylerte alkylamin og det tilsatte vann ble variert mens andelene av propylenglykolen, den vandige glykosid-oppløsning og den etoksylerte fosforsyreester ble holdt konstant. ;Hvert av de oppnådde preparater ble oppløst i et væskeformig 8-8-6 vekt% nitrogen-fosfor-kalium-gjødningsstoff under oppnåelse av en 6 vekt% oppløsning av preparatet i det væskeformige gjødningsstoff. ;Blandingene ble lagret i én måned ved 40, 25, 5 og -5°C, og etter dette lagringstidsrom ble de undersøkt med hensyn til forenlighet, faseseparasjon eller redusert klarhet hos blandingen som anga uforenlighet. ;Anmerkninger til Tabell 3 ;(d) A/V er vektforholdet mellom det etoksylerte alkylamin og ;vann. ;(e) UF betyr uforenlig - atskilte faser dannes. ;F betyr forenlig - en enkelt fase dannes. ;* betyr at krystalldannelse skjer, men væsken blir klar ved oppvarming til 25°C.

Claims

1. Preparat som omfatter (B) et alkoksylert alkylamin; (C) en polyoksyalkylenalkyl- eller alkylaryleter-fosforsyreester, karakterisert ved at det videre inneholder: (A) et glykosid som er forskjellig fra et anionisk, heteropolysakkarid erholdt fra glukose og mannose og glukoronsyre; og (D) en glykol.

2. Preparat ifølge krav 1, karakterisert ved at det inneholder ikke mer enn 4 0 vekt% vann i forhold til den totale vekt av (A), (B), (C), (D) og vann.

3. Preparat ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at komponent (A) har den generelle formel: hvor R er en hydrofob del; G er en sakkaridgruppe; og a har en verdi på minst én.

4. Preparat ifølge hvilket som helst av kravene 1-3, karakterisert ved at komponent (B) har den generelle formel: hvor:R<1> er en hydrokarbylgruppe;R<2> er en hydrokarbylgruppe eller en gruppe (AO)mH;R<3> er en gruppe (A0)pH; A er en alkylengruppe; m er null eller har en verdi på minst én og ikke mer enn 100; p er null eller har en verdi på minst én og ikke mer enn 100; og (m+p) har en verdi på minst én og ikke mer enn 100.

5. Preparat ifølge hvilket som helst av kravene 1-4, karakterisert ved at komponent (C) har den generelle formel: hvor A er en alkylengruppe; R<4> er en alkyl- eller alkylarylgruppe; R<5> og R<6>, som kan være de samme eller forskjellige, er hydrogen eller en R<4->0-(AO)q-gruppe; og q er et tall som har en verdi på minst én og ikke mer enn 50.

6. Preparat ifølge krav 1-5, karakterisert ved at det hovedsakelig består av (A) 15-3 5 vekt% av et alkylglukosid med den generelle formel CnH (2n+l) ° (C6H10°5) bH '* (B) 15-4 0 vekt% av et etoksylert alkylamin oppnådd ved etoksylering av et primært amin med ca. 20 repeterende oksyetylen-enheter og en blanding av alkylgrupper som inneholder 13-15 karbonatomer og som inneholder fra 0 opp til 3 0 vekt% polyoksyetylenglykol; (C) 15-28 vekt% av en polyoksyetylen-p-nonylfenyl-fosforsyre-esterblanding som inneholder minst 60 vekt% av mono-esteren med ca. 9 repeterende oksyetylen-enheter og som også inneholder fra 0 opp til 30 vekt% polyoksyetylenglykol; og (D) 5-2 0 vekt% propylenglykol; og 5-40 vekt% av vann i forhold til vekten av (A), (B), (C), (D) og vann, hvor vekten av propylenglykol er mindre enn vekten av vann, hvor n har en gjennomsnittsverdi på 9; og b har en gjennomsnittsverdi som er større enn én og ikke mer enn to.

7. Preparat ifølge krav 1-6, karakterisert ved at det omfatter to væskeformige komponenter som har liten forenlighet.

8. Preparat ifølge krav 1-6, karakterisert ved at det omfatter et væskeformig gjødningsstoff og et giftstoff.

9. Anvendelse av et preparat ifølge krav 1-6 i en blanding av et væskeformig gjødningsstoff, fortrinnsvis N/P-gjødningsstoff ,og et giftstoff.