NO171598B - Fremgangsmaate for fremstilling av polyketoner- og katalysator til bruk ved fremgangsmaaten - Google Patents
Fremgangsmaate for fremstilling av polyketoner- og katalysator til bruk ved fremgangsmaaten Download PDFInfo
- Publication number
- NO171598B NO171598B NO884415A NO884415A NO171598B NO 171598 B NO171598 B NO 171598B NO 884415 A NO884415 A NO 884415A NO 884415 A NO884415 A NO 884415A NO 171598 B NO171598 B NO 171598B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- groups
- anion
- palladium
- source
- formula
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 20
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 13
- 229920001470 polyketone Polymers 0.000 title claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 3
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 47
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 25
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 23
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 15
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 12
- -1 palladium halide Chemical class 0.000 claims description 12
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 8
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 7
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910000074 antimony hydride Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 4
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 claims description 4
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000002529 biphenylenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3C12)* 0.000 claims description 4
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 4
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 2
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 2
- 150000003475 thallium Chemical class 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- JXTHNDFMNIQAHM-UHFFFAOYSA-N dichloroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)Cl JXTHNDFMNIQAHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- LVEYOSJUKRVCCF-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(diphenylphosphino)propane Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)CCCP(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 LVEYOSJUKRVCCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- RBFQJDQYXXHULB-UHFFFAOYSA-N arsane Chemical compound [AsH3] RBFQJDQYXXHULB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) acetate Chemical group [Pd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- OUULRIDHGPHMNQ-UHFFFAOYSA-N stibane Chemical compound [SbH3] OUULRIDHGPHMNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 description 2
- YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N trichloroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)(Cl)Cl YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QFMZQPDHXULLKC-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)CCP(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 QFMZQPDHXULLKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BCJVBDBJSMFBRW-UHFFFAOYSA-N 4-diphenylphosphanylbutyl(diphenyl)phosphane Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)CCCCP(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 BCJVBDBJSMFBRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100097467 Arabidopsis thaliana SYD gene Proteins 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100495925 Schizosaccharomyces pombe (strain 972 / ATCC 24843) chr3 gene Proteins 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical class CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 229940120124 dichloroacetate Drugs 0.000 description 1
- 229960005215 dichloroacetic acid Drugs 0.000 description 1
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005649 metathesis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- PNGLEYLFMHGIQO-UHFFFAOYSA-M sodium;3-(n-ethyl-3-methoxyanilino)-2-hydroxypropane-1-sulfonate;dihydrate Chemical compound O.O.[Na+].[O-]S(=O)(=O)CC(O)CN(CC)C1=CC=CC(OC)=C1 PNGLEYLFMHGIQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N thallium Chemical compound [Tl] BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940066528 trichloroacetate Drugs 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G67/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing oxygen or oxygen and carbon, not provided for in groups C08G2/00 - C08G65/00
- C08G67/02—Copolymers of carbon monoxide and aliphatic unsaturated compounds
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av interpolymerer av olefiner og karbonmonoksyd ved polymerisasjon av en blanding av en eller flere olefiner og karbonmonoksyd i nærvær av en palladiumkatalysator. Spesielt angår oppfinnelsen nye palladiumkatalysatorer for bruk i slike fremgangsmåter.
Fremstillingen av interpolymerer av olefiner og karbonmonoksyd med formelen:
hvor R-gruppene uavhengig er hydrogen eller hydrokarbyl-grupper, n er minst 1, og m er et større helt tall, er kjent fra US 3.694.412. Slike interpolymerer, som i det følgende vil bli betegnet polyketoner, fremstilles ifølge US 3.694.412 ved polymerisasjon av en blanding av en eller flere olefiner og karbonmonoksyd i nærvær av et arylfosfin-kompleks av et palladiumhalogenid og et inert oppløsningsmiddel. De fremgangsmåter som er beskrevet i US 3.694.412, er imidlertid langsomme selv ved forhøyet temperatur og trykk.
En forbedret versjon av fremgangsmåten beskrevet i US 3.694.412 er beskrevet i EP-patentsøknader 181.014 og 121.965. Det ble senere funnet at hastigheten for polymerisasjonsprosessen kunne økes betydelig ved bruk av en palladiumkatalysator med bl.a. et bidentatfosfin og anionet av en karboksylsyre med en pKa-verdi under 2 (målt i vandig oppløsning). Eksempler på anioner som kan benyttes, innbefatter trikloracetat, dikloracetat, tetrafluorborat, heksa-fluorfosfat og p-toluensulfonat, idet slike anioner hen-holdsvis er konjugatanionene av trikloreddiksyre (pKa 0,70), dikloreddiksyre (pKa = 1,48), tetrafluorborsyre, heksafluor-fosforsyre og p-toluensulfonsyre.
I den senere tid har det i EP 222.454 vært foreslått at en hvilken som helst syre som har en pKa-verdi på mindre enn 5 (bestemt i vandig oppløsning ved 18°C) kan benyttes.
Det har nå blitt funnet at visse borholdige syrer benyttes, så kan spesielt høye reaksjonshastlgheter oppnås. Videre, dersom slike syrer anvendes, så observeres en lavere katalysatordeaktivering ved resirkulering i forhold til tidligere beskrevne systemer.
Ifølge foreliggende oppfinnelse er det tilveiebragt en fremgangsmåte polyketoner ved polymerisasjon av en blanding av karbonmonoksyd og ett eller flere olefiner i nærvær av en palladiumkatalysator fremstilt ved å reagere følgende sammen:
(a) en kilde for palladium,
(b) et bidentatamin, -fosfin, —arsin eller —stibin som har formelen (R1 )2M-R2M(R1)£, hvor M-atomene uavhengig er valgt fra nitrogen, fosfor, arsen eller antimon, R<1->gruppene uavhengig er alkyl-, cykloalkyl-eller arylgrupper, og R<2> er en alkylengruppe, og (c) en kilde for et anion, og denne fremgangsmåten er kjennetegnet ved at det som nevnte anion anvendes et med formelen:
hvor R-gruppene uavhengig er valgt fra gruppen bestående av C^-C^ alkylengrupper, orto-fenylen- eller bifenylengrupper, eller substituerte derivater derav, eller grupper med formelen:
eller substituerte derivater derav.
Videre er det ifølge oppfinnelsen tilveiebragt en palladiumkatalysator som er fremstilt ved reaksjon av de ovenfor angitte bestanddeler (a), (b) og (c), og som er kjennetegnet ved at anionet er et med formelen: hvor R-gruppen uavhenig er valgt fra gruppen bestående av C^-C(, alkyl engrupper, orto-fenylen- eller bifenylengrupper eller substituerte derivater derav, eller grupper med formelen:
eller substituerte derivater derav.
Betegnelsen polyketon er her benyttet for å bety en inter-polymer av ett eller flere olefiner med karbonmonoksyd. Den idealiserte struktur av et slikt materiale vil omfatte et 1-, 2- eller 3-dimensjonalt nettverk av strengt vekslende olefin— og karbonmonoksydenheter. Selv om polyketoner fremstilt ifølge foreliggende oppfinnelse tilsvarer denne idealiserte struktur, anses det at materialer som tilsvarer denne struktur i hovedsaken, men inneholdende små områder (dvs. opptil 10 vekt-# av det tilsvarende polyolefin) også faller innen-for definisjonen.
Anioner som fortrinnsvis benyttes i foreliggende fremgangsmåte, innbefatter grupper slik som:
og analoger hvori benzenringene delvis eller fullstendig er substituert med f.eks. halogen-, alkyl- eller sulfonsyre-grupper. Anioner tilsvarende (I) er hydrolyserbare, og derfor har den tilsvarende syren ingen målbar pKa-verdi i vandig oppløsning. Det er et trekk ved foreliggende oppfinnelse at palladiumkatalysatorer som anvender anion (I) eller (II), er mer aktive enn de som benytter anionet av p-toluensulfonsyre, et foretrukket anion ifølge EP 121.965.
Palladiumkatalysatoren benyttet i den ovenfor beskrevne fremgangsmåte, fremstilles på sin side ved omsetning av en kilde for palladium, et passende amin, fosfin, arsin eller stibin, og anion som har den ovenfor angitte formel. M.h.t. kilden for palladium, så kan denne innbefatte enkle, uorga-niske salter, f.eks. halogenider, nitrater, karboksylater, o.l., samt organometalliske og koordinasjonskomplekser. I noen tilfeller kan det ved hensiktsmessig valg av ko-ordinasjonskompleks være mulig å addere palladiumet og aminet, fosfinet, arsinet eller stibinet som en enkelt enhet.
Selv om en hvilken som helst kilde for palladium kan benyttes, kan det, når det benyttes et palladiumkompleks som har sterkt koordinerende ligander, være nødvendig å sikre at slike ligander er fjernet. Et eksempel på et slikt kompleks er palladiumacetat hvor acetatanionene er bundet sterkt til palladiumet. I slike tilfeller kan acetatanionene fjernes ved tilsetning av komponent (c) ovenfor som dens konjugatsyre fordi en slik konjugatsyre vil protonere acetationene og forårsake deres fjerning.
En annen metode som er nyttig når palladiumhalogenider benyttes, (halogenidanioner binder også sterkt til palladiumet), er å anvende et tallium- eller sølvsalt av komponent (c). I slike tilfeller foregår en metatese-reaksjon, og det uoppløselig sølv- eller talliumhalogenidet utfelles og kan fjernes ved filtrering.
Den andre komponenten i katalysatoren er et bidentatamin,
-fosfin, -arsin eller -stibin med formelen (R<1>)2M-R<2->M(R<1>)2 hvor M-atomene uavhengig er valgt fra nitrogen, fosfor, arsen eller antimon. R^-gruppene er uavhengig valgt fra alkyl—, cykloalkyl- eller arylgrupper, idet C^- C^ alkyl- og fenyl-grupper er foretrukket. R2~gruppen er en alkylengruppe. I foreliggende sammenheng er alkylengrupper definert som -(CH2)a(CHR3)fc-grupper hvor R<3->gruppene uavhengig er hydrogen-, metyl-, etyl- eller propylgrupper, og a og b enten er null eller hele tall, slik at a + b er minst 2, fortrinnsvis mellom 2 og 10. Alkylengruppen velges fortrinnsvis fra -(CH2)2-. -(C<H>2)3-, -(CH2)4- og -(CE2)5-. Av disse er de mest hensiktsmessige forbindelsenene bidentatfosfinene,
1.2- bis(difenylfosfino)etan("difos"),
1.3- bis(difenylfosfino)propan og
1.4- bis(difenylfosfino)butan.
De ovenfor definerte bidentataminene, —fosfinene, —arsinene eller —stibinene vil alle enten bindes utelukkende cis til palladiumet eller det er en rimelig konsentrasjon av denne cis-binding. Mens man ikke ønsker å være bundet til noen terori, så antas det at det er en isomer av cis-typen som er katalytisk aktiv.
Når det gjelder råmaterialene for polymerisasjonsråmateria-let, så antas det at en hvilken som helst kilde for karbonmonoksyd kan benyttes. Således kan karbonmonoksydet Inne-holde nitrogen, inerte gasser og opptil 10% hydrogen.
Et hvilket som helst olefin kan i teorien benyttes selv om de beste reaksjonshastighetene oppnås når enten etylen eller en blanding av olefiner som innbefatter etylen, f.eks. etylen/- propylen, etylen/butylen o.l., benyttes. De lavere hastig-heter som oppnås i fravær av etylen, skal ikke tolkes til å bety at fremgangsmåten bare kan benyttes med et etylen-råmateriale fordi andre olefiner slik som propylen, 4-metylpenten-1, styren, akrylater, vinylacetater, o.l., alle gjennomgår reaksjon i en viss grad.
Polymerisasjonsprosessen utføres hensiktsmessig i et opp-løsningsmiddel som er kjemisk inert under de betingelser som benyttes, og et i hvilket palladiumkatalysatoren er opp-løselig. Dessuten bør oppløsningsmiddelet slik som anionet enten være svakt koordinerende eller ikke-koordinerende. Eksempler på slike oppløsningsmidler innbefatter alkoholer, f.eks. metanol, etanol og propanol, etere, glykoler og glykoletere. Foretrukne oppløsningsmidler er metanol eller etoksyetanol.
Polymerisasjonsprosessen utføres hensiktsmessig ved en temperatur i området 20-150°C og ved forhøyet trykk (f.eks. 1-100 bar). Overtrykket av gass er hensiktsmessig karbonmonoksyd eller karbonmonoksyd og olefin, dersom olefinet er gassformig under reaksjonsbetingelsene. Det er mulig å foreta polymerisasjonsprosessen enten satsvis eller kon-tinuerlig.
Følgende eksempler illustrerer foreliggende oppfinnelse.
Eksempel 1
En autoklav av rustfritt stål av en kapasitet på 150 ml "ble fylt med palladiumacetat (25 mg), 1,3-bis(difenylfosfino)-propan (65 mg), H[B(02C6H4)2]2DMF (800 mg), 1,2-dimetoksyetan (30 ml) og en magnetisk rørestav. Åutoklaven ble spylt med nitrogen, fylt med etylen (20 bar) fulgt av karbonmonoksyd (30 bar), og oppvarmet til 100°C. Et trykkfall på 9,0 bar ble registrert i løpet av 1 time. Åutoklaven fikk avkjøles i løpet av 1 1/2 time og ble utluftet ved 50°C, hvoretter 4,96 g polymer ble utvunnet.
Eksempel 2
Fremgangsmåten i eksempel 1 ble gjentatt med unntagelse av at H[B(02C6H4)2]2DMF ble erstattet med H[B(0C6H4<C>02)2] (600 mg) og 1,2-dimetoksyetan med metanol (30 ml). Etter 40 min. hadde gassopptaket praktisk talt opphørt, og et trykkfall på 31,6 bar ble registrert. Åutoklaven fikk avkjøles, og ble utluftet. 6,92 g polymer ble deretter utvunnet ved filtrering under en nitrogenatmosfære. Filtratet ble returnert til åutoklaven og reaksjonen gjentatt. Et trykkfall på 19,3 bar oppsto i løpet av 1 time. Åutoklaven fikk avkjøles, og ble utluftet, og 4,62 g polymer ble utvunnet.
Sa, mmenligningstest A
Fremgangsmåten i eksempel 2 ble gjentatt med unntagelse av at H[B(0C6H4C02)2] bl erstattet med para-toluensulfonsyre (380 mg). I det første tilfellet ble det registrert et trykkfall på 25,6 bar og et polymerutbytte på 5,07 g. Ved å gjenta reaksjonen med det utvunnede filtratet ble det registrert et trykkfall på 7,4 bar og et polymerutbytte på 2,11 g.
Claims (8)
1.
Fremgangsmåte for fremstilling av polyketoner ved polymerisasjon av en blanding av karbonmonoksyd og ett eller flere olefiner i nærvær av en palladiumkatalysator fremstilt ved å reagere følgende sammen: (a) en kilde for palladium, (b) et bidentatamin, -fosfin, -arsin eller —stibin som har formelen (R<1>)2M-R2M(R<1>)2, hvor M-atomene uavhengig er valgt fra nitrogen, fosfor, arsen eller antimon, Ri -gruppene uavhengig er alkyl-, cykloalkyl-eller arylgrupper, og R<2> er en alkylengruppe, og (c) en kilde for et anion,
karakterisert ved at det som nevnte anion anvendes et med formelen:
hvor R-gruppene uavhengig er valgt fra gruppen bestående av C±- Cb alkylengrupper, orto-fenylen- eller bifenylengrupper, eller substituerte derivater derav, eller grupper med formelen:
eller substituerte derivater derav.
2.
Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det som anion anvendes:
eller substituerte derivater derav.
3.
Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det som anion anvendes:
eller substituerte derivater derav.
4.
Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det som kilden for anionet anvendes konjugatsyren av anionet.
5.
Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det som kilden for palladium anvendes et palladiumhalogenid og at det som kilden for anionet anvendes sølv- eller talliumsaltet.
6.
Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det som nevnte ene eller flere olefiner anvendes olefiner valgt fra gruppen bestående av etylen, etylen/- propylen og etylen/butylen.
7.
Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at den utføres i enten metanol eller etoksyetanol.
8.
Palladiumkatalysator som er fremstilt ved reaksjon av følgende sammen: (a) en kilde for palladium, (b) et bidentatamin, -fosfin, -arsin eller -stibin som bar formelen (R<1>)2M-R<2->M(R<1>)2 hvor M-atomene uavhengig er valgt fra nitrogen, fosfor, arsen eller antimon, R<1->gruppene uavhengig er alkyl-, cykloalkyl-eller arylgrupper, og R<2> er en alkylengruppe, (c) en kilde for et anion,
karakterisert ved at anionet er et med formelen:
hvor R-gruppen uavhenig er valgt fra gruppen bestående av C^-C^, alkylengrupper, orto-f enylen-eller bifenylengrupper eller substituerte derivater derav, eller grupper med formelen:
eller substituerte derivater derav.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB878723603A GB8723603D0 (en) | 1987-10-08 | 1987-10-08 | Polyketones |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO884415D0 NO884415D0 (no) | 1988-10-05 |
| NO884415L NO884415L (no) | 1989-04-10 |
| NO171598B true NO171598B (no) | 1992-12-28 |
| NO171598C NO171598C (no) | 1993-04-07 |
Family
ID=10624965
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO884415A NO171598C (no) | 1987-10-08 | 1988-10-05 | Fremgangsmaate for fremstilling av polyketoner- og katalysator til bruk ved fremgangsmaaten |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4925918A (no) |
| EP (1) | EP0314309B2 (no) |
| JP (1) | JP2635719B2 (no) |
| AU (1) | AU606749B2 (no) |
| CA (1) | CA1326010C (no) |
| DE (1) | DE3889290T3 (no) |
| DK (1) | DK558288A (no) |
| FI (1) | FI92593C (no) |
| GB (1) | GB8723603D0 (no) |
| NO (1) | NO171598C (no) |
| NZ (1) | NZ226407A (no) |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8723602D0 (en) * | 1987-10-08 | 1987-11-11 | British Petroleum Co Plc | Polyketones |
| US5001221A (en) * | 1988-09-19 | 1991-03-19 | Shell Oil Company | Polymerization of carbon monoxide/olefin with catalyst/diluent recycle |
| ATE135023T1 (de) * | 1988-11-28 | 1996-03-15 | Shell Int Research | Polymere von carbonmonoxid mit einem oder mehreren alphaolefinen |
| GB8907624D0 (en) * | 1989-04-05 | 1989-05-17 | British Petroleum Co Plc | Process for preparing polyketones |
| GB8909476D0 (en) * | 1989-04-26 | 1989-06-14 | British Petroleum Co Plc | Process for preparing polyketones |
| GB8916391D0 (en) * | 1989-07-18 | 1989-09-06 | British Petroleum Co Plc | Preparation of polyacetals |
| US5516739A (en) * | 1990-04-20 | 1996-05-14 | The University Of North Carolina At Chapel Hill | Late transition metal catalysts for the co- and terpolymerization of olefin and alkyne monomers with carbon monoxide |
| US5102843A (en) * | 1991-04-16 | 1992-04-07 | Akzo Nv | Catalyst and catalytic process for preparation of polyketones |
| GB9114488D0 (en) * | 1991-07-04 | 1991-08-21 | British Petroleum Co Plc | Process for preparing polyketones |
| US5247065A (en) * | 1991-08-30 | 1993-09-21 | Shell Oil Company | Polymerization of CO/olefin with bidentate ligand having 2-hydroxy-2-alkyl-1,3-propylene bridging group |
| CN1079231A (zh) * | 1992-05-27 | 1993-12-08 | 国际壳牌研究有限公司 | 一氧化碳与烯属不饱和化合物的共聚物的制备方法 |
| US5554777A (en) * | 1993-01-22 | 1996-09-10 | The Dow Chemical Compamy | Catalyst for the preparation of linear carbon monoxide/alpha-olefin copolymers |
| GB2289855A (en) * | 1994-05-31 | 1995-12-06 | Shell Int Research | Preparation of copolymers of carbon monoxide and an alpha-olefin |
| US5401794A (en) | 1994-06-03 | 1995-03-28 | Shell Oil Company | Stabilized polyketone polymer compositions |
| US5561216A (en) * | 1994-07-01 | 1996-10-01 | University Of North Carolina At Chapel Hill | Late transition metal catalysts for the CO- and terpolymerization of olefin and alkyne monomers with carbon monoxide |
| EP0702045A3 (en) * | 1994-09-15 | 1996-07-17 | Shell Int Research | Gas phase process for the copolymerization of carbon monoxide and olefinically unsaturated compounds |
| EP0702046B1 (en) * | 1994-09-15 | 2000-05-24 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Process for the copolymerization of carbon monoxide with an olefinically unsaturated compound |
| CA2158726A1 (en) | 1994-09-22 | 1996-03-23 | Andre Wakker | Tribological arrangement |
| GB9419762D0 (en) * | 1994-09-30 | 1994-11-16 | Bp Chem Int Ltd | Catalyst composition |
| US5886196A (en) * | 1996-01-12 | 1999-03-23 | Roche Vitamins Inc. | Method of catalyzing condensation reactions |
| US5800885A (en) | 1996-09-18 | 1998-09-01 | Kuraray Co., Ltd. | Blow molded polyalcohol container |
| GB9712086D0 (en) * | 1997-06-10 | 1997-08-13 | Bp Chem Int Ltd | Process for preparing polyketones |
| US6137012A (en) * | 1998-10-13 | 2000-10-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Phosphole and diphosphole ligands for catalysis |
| US20040007693A1 (en) * | 2002-07-03 | 2004-01-15 | Roger Moulton | Ionic liquids containing borate or phosphate anions |
| WO2004089865A1 (en) * | 2003-04-11 | 2004-10-21 | Sasol Technology (Pty) Ltd | Carbonylation process |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL8503395A (nl) * | 1985-12-10 | 1987-07-01 | Shell Int Research | Nieuwe katalysatorcomposities. |
| CA1271877A (en) * | 1986-03-24 | 1990-07-17 | Johannes A.M. Van Broekhoven | Polymer preparation |
| US4804739A (en) * | 1986-07-01 | 1989-02-14 | Shell Oil Company | Process for preparing carbon monoxide polymer with quaternary phosphonium compound bidentate ligand |
| CA1305695C (en) * | 1986-08-22 | 1992-07-28 | Eit Drent | Catalyst compositions and process for olefin/co copolymerization |
| US4831114A (en) * | 1986-10-01 | 1989-05-16 | Shell Oil Company | Polymerization of carbon monoxide and olefin with acid catalyst |
| US4806630A (en) * | 1986-12-01 | 1989-02-21 | Shell Oil Company | Catalytic polymerization of carbon monoxide and olefin, with organo nitro or organo nitrite compound additive |
| US4933311A (en) * | 1987-06-24 | 1990-06-12 | Shell Oil Company | Polymerization process |
| KR0128998B1 (ko) * | 1987-07-23 | 1998-04-07 | 오노 알버어스 | 신규 촉매 조성물 및 이를 이용하여 중합체를 제조하는 방법 |
| US4880902A (en) * | 1987-08-27 | 1989-11-14 | Shell Oil Company | Copolymerization of carbon monoxide and olefin with diphosphine having heterocyclic substituents as catalyst |
| GB8723602D0 (en) * | 1987-10-08 | 1987-11-11 | British Petroleum Co Plc | Polyketones |
| NL8702879A (nl) * | 1987-12-01 | 1989-07-03 | Shell Int Research | Katalysatorcomposities. |
| US4948870A (en) * | 1988-05-27 | 1990-08-14 | Shell Oil Company | Polymerization process |
-
1987
- 1987-10-08 GB GB878723603A patent/GB8723603D0/en active Pending
-
1988
- 1988-09-27 US US07/249,848 patent/US4925918A/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-09-29 NZ NZ226407A patent/NZ226407A/xx unknown
- 1988-09-29 DE DE3889290T patent/DE3889290T3/de not_active Expired - Fee Related
- 1988-09-29 EP EP88309063A patent/EP0314309B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-09-30 AU AU23320/88A patent/AU606749B2/en not_active Ceased
- 1988-10-03 CA CA000579095A patent/CA1326010C/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-10-05 NO NO884415A patent/NO171598C/no unknown
- 1988-10-06 DK DK558288A patent/DK558288A/da not_active Application Discontinuation
- 1988-10-06 JP JP63251018A patent/JP2635719B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1988-10-07 FI FI884620A patent/FI92593C/fi not_active IP Right Cessation
-
1990
- 1990-01-08 US US07/462,233 patent/US5026674A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5026674A (en) | 1991-06-25 |
| FI884620A (fi) | 1989-04-09 |
| FI884620A0 (fi) | 1988-10-07 |
| EP0314309B1 (en) | 1994-04-27 |
| US4925918A (en) | 1990-05-15 |
| NO884415D0 (no) | 1988-10-05 |
| DK558288D0 (da) | 1988-10-06 |
| NO171598C (no) | 1993-04-07 |
| AU606749B2 (en) | 1991-02-14 |
| AU2332088A (en) | 1989-04-13 |
| EP0314309A2 (en) | 1989-05-03 |
| JPH01132629A (ja) | 1989-05-25 |
| GB8723603D0 (en) | 1987-11-11 |
| EP0314309B2 (en) | 1999-09-29 |
| DE3889290T3 (de) | 2000-01-27 |
| FI92593B (fi) | 1994-08-31 |
| DE3889290T2 (de) | 1994-08-04 |
| NO884415L (no) | 1989-04-10 |
| NZ226407A (en) | 1990-03-27 |
| DE3889290D1 (de) | 1994-06-01 |
| DK558288A (da) | 1989-04-09 |
| EP0314309A3 (en) | 1989-12-13 |
| FI92593C (fi) | 1994-12-12 |
| CA1326010C (en) | 1994-01-11 |
| JP2635719B2 (ja) | 1997-07-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO171598B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av polyketoner- og katalysator til bruk ved fremgangsmaaten | |
| Tani et al. | Chiral metal complexes. 4. Resolution of racemic tertiary phosphines with chiral palladium (II) complexes. The chemistry of diastereomeric phosphine palladium (II) species in solution | |
| KR100293744B1 (ko) | 촉매조성물 | |
| KR100843598B1 (ko) | 새로운 이핵 전이금속 화합물, 상기 화합물을 포함하는촉매 조성물, 올레핀 중합체 제조 방법, 상기 방법으로제조된 올레핀 중합체 | |
| US5034507A (en) | Process for preparing polyketones with boron containing anion source and a quinone | |
| US5556823A (en) | Catalytic system and process for the copolymerization of olefins with carbon monoxide | |
| NO176802B (no) | Fremgangsmåte for fremstilling av polyketoner | |
| EP0560456B1 (en) | Novel homogeneous catalytic system and process for copolymerizing olefins with carbon monoxide | |
| JPH07165909A (ja) | ポリケトン類の製造方法 | |
| CA2014627A1 (en) | Preparation of copolymers of carbon monoxide | |
| NO171557B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av polyketoner | |
| US5770684A (en) | Catalyst compositions | |
| US6812306B2 (en) | Metallic compounds and the use thereof in the polymerization of olefins | |
| EP0754715B1 (en) | Catalyst compositions | |
| JP2003505559A (ja) | オレフィンを（共）重合させるための方法 | |
| JP2870701B2 (ja) | 一酸化炭素コポリマー製造用触媒組成物 | |
| KR100312400B1 (ko) | 일산화탄소의공중합체의제조 | |
| JPH07196789A (ja) | 触媒系 | |
| JPH06322105A (ja) | 一酸化炭素とエチレン不飽和化合物との共重合体の製法 |