NO171550B - Vann-i-olje-emulsjonssprengstoff - Google Patents
Vann-i-olje-emulsjonssprengstoff Download PDFInfo
- Publication number
- NO171550B NO171550B NO884508A NO884508A NO171550B NO 171550 B NO171550 B NO 171550B NO 884508 A NO884508 A NO 884508A NO 884508 A NO884508 A NO 884508A NO 171550 B NO171550 B NO 171550B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- emulsifier
- water
- amount
- density
- explosive
- Prior art date
Links
- 239000002360 explosive Substances 0.000 title claims description 31
- 239000007762 w/o emulsion Substances 0.000 title claims description 7
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 31
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 25
- 239000000446 fuel Substances 0.000 claims description 23
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 17
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 claims description 16
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 15
- -1 polypropylene Polymers 0.000 claims description 13
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 10
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 10
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 10
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 10
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims description 7
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)pyridine-3-carbonitrile Chemical compound ClCC1=NC=CC=C1C#N FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 claims description 5
- 229940014800 succinic anhydride Drugs 0.000 claims description 5
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 4
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 4
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 4
- LGXVIGDEPROXKC-UHFFFAOYSA-N 1,1-dichloroethene Chemical compound ClC(Cl)=C LGXVIGDEPROXKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 claims description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 150000002918 oxazolines Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000003380 propellant Substances 0.000 claims description 2
- 239000011236 particulate material Substances 0.000 claims 1
- LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N tris Chemical group OCC(N)(CO)CO LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 26
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 22
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 14
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 12
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 9
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 description 8
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 8
- 238000005474 detonation Methods 0.000 description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- ZORQXIQZAOLNGE-UHFFFAOYSA-N 1,1-difluorocyclohexane Chemical compound FC1(F)CCCCC1 ZORQXIQZAOLNGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate Chemical compound [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 description 4
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000001593 sorbitan monooleate Substances 0.000 description 4
- 229940035049 sorbitan monooleate Drugs 0.000 description 4
- 235000011069 sorbitan monooleate Nutrition 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 3
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical group 0.000 description 2
- 238000005422 blasting Methods 0.000 description 2
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N but-2-ene Chemical compound CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 2
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 2
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 2
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 description 2
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 description 2
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 2
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 2
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZTVIZREFBBQMG-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1,3,5-trinitrobenzene;[3-nitrooxy-2,2-bis(nitrooxymethyl)propyl] nitrate Chemical compound CC1=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O.[O-][N+](=O)OCC(CO[N+]([O-])=O)(CO[N+]([O-])=O)CO[N+]([O-])=O HZTVIZREFBBQMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M Chlorate Chemical class [O-]Cl(=O)=O XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical class OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003547 Friedel-Crafts alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 235000019483 Peanut oil Nutrition 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910001963 alkali metal nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001964 alkaline earth metal nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000012658 bimolecular nucleophilic substitution Methods 0.000 description 1
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000002285 corn oil Substances 0.000 description 1
- 235000005687 corn oil Nutrition 0.000 description 1
- 235000012343 cottonseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000002385 cottonseed oil Substances 0.000 description 1
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 1
- 230000000368 destabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 1
- XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N dimethylacetylene Natural products CC#CC XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003948 formamides Chemical class 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 239000004200 microcrystalline wax Substances 0.000 description 1
- 235000019808 microcrystalline wax Nutrition 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- FTQWRYSLUYAIRQ-UHFFFAOYSA-N n-[(octadecanoylamino)methyl]octadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)NCNC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC FTQWRYSLUYAIRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019809 paraffin wax Nutrition 0.000 description 1
- 239000000312 peanut oil Substances 0.000 description 1
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical class OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010451 perlite Substances 0.000 description 1
- 235000019362 perlite Nutrition 0.000 description 1
- 235000019271 petrolatum Nutrition 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000006187 pill Substances 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 235000013580 sausages Nutrition 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 1
- 239000004449 solid propellant Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 1
- FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N tetraethylenepentamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCN FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 239000003981 vehicle Substances 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C06—EXPLOSIVES; MATCHES
- C06B—EXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
- C06B47/00—Compositions in which the components are separately stored until the moment of burning or explosion, e.g. "Sprengel"-type explosives; Suspensions of solid component in a normally non-explosive liquid phase, including a thickened aqueous phase
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C06—EXPLOSIVES; MATCHES
- C06B—EXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
- C06B47/00—Compositions in which the components are separately stored until the moment of burning or explosion, e.g. "Sprengel"-type explosives; Suspensions of solid component in a normally non-explosive liquid phase, including a thickened aqueous phase
- C06B47/14—Compositions in which the components are separately stored until the moment of burning or explosion, e.g. "Sprengel"-type explosives; Suspensions of solid component in a normally non-explosive liquid phase, including a thickened aqueous phase comprising a solid component and an aqueous phase
- C06B47/145—Water in oil emulsion type explosives in which a carbonaceous fuel forms the continuous phase
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
- C09K23/16—Amines or polyamines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
- Colloid Chemistry (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører et vann-i-olje-emulsjonssprengstoff som har forbedret stabilitet og en lavere viskositet. Betegnelsen "vann-i-olje" betyr en dispersjon av dråper av en vandig oppløsning eller vann-blandbar smelte (den diskontinuerlige fasen) i en olje eller et vann-ublandbart organiske stoff (den kontinuerlige fasen). Betegnelsen "sprengstoff" betyr både fenghettefølsomme sprengstoffer og ikke-fenghettefølsomme sprengstoffer, som ofte betegnes som sprengningsmidler. Vann-i-olje-emulsjonssprengstoffene ifølge foreliggende oppfinnelse inneholder et vann-ublandbart organisk brennstoff som den kontinuerlige fasen og en emulgert oppløsning eller smelte av uorganisk oksydasjonsmiddelsalt som den diskontinuerlige fasen.
(Betegnelsene "oppløsning" og "smelte" vil i det følgende bli brukt om hverandre). Disse oksydasjonsmiddel- og brennstof-fasene reagerer med hverandre ved initiering ved hjelp av en fenghette og/eller en igangsetter, slik at det oppnås en effektiv detonering. Sprengstoffene inneholder et polypropen- eller polybuten-avledet vann-i-olje-emulgeringsmiddel og et tetthetsreduserende middel i form av utvidede organiske mikrosfaerer, som har en ikke-polar overflate og som innbefatter homo-, ko- eller ter-polymerer av vinylmonomerer (i det følgende betegnet "organiske mikrosfaerer"). Denne kombina-sjonen av polypropen- eller polybuten-avledet emulgeringsmiddel og organiske mikrosfaerer er funnet å være spesielt fordelaktig i vann-i-olje-emulsjonssprengstoffene ifølge foreliggende oppfinnelse.
Emulsjonssprengstoff betegnes ofte som et gjenpumpbart sprengstoff, dvs. et sprengstoff som sammensettes ved et fjerntliggende anlegg, lastes eller pumpes inn i en bulkbe-holder og transporteres deretter i beholderen til et sprengningssted, hvor det "gjenpumpes" fra beholderen inn i et borehull. Alternativt kan sprengstoffet avleveres (gjenpumpes) inn i en sentralt plassert lagringstank, hvorfra det videre gjenpumpes inn i et kjøretøy for transport til et sprengningssted, og deretter igjen blir gjenpumpet inn i borehullet. Følgelig må emulsjonssprengstoffet forbli stabilt, selv når det utsettes for gjentatt håndtering eller skjærpåvirkning, hvilket normalt viser tendens til å destabilisere en emulsjon. I tillegg må emulsjonens viskositet forbli lav nok til å» tillate gjenpumpning ved rimelige trykk og ved de lave temperaturene som kan opptre i løpet av de kaldere månedene av året. Gjentatt håndtering og skjærpåvirkning viser også tendens til å øke emulsjonens viskositet.
Idet et tetthetskontrollmiddel er påkrevet i mange tilfeller, for å redusere tettheten av et sprengstoff og derved øke dets følsomhet til et påkrevet nivå for detonering, og idet hule mikrosfaerer er en foretrukket form for tetthetskontroll, er det viktig at emulsjonen forblir stabil og har en lav viskositet, selv når den inneholder faste tetthetskontrollmidler. Hittil har stabilitet vært et betydelig problem ved gjenpumpbare emulsjonssprengstoffer som inneholder faste tetthetskontrollmidler. Videre er visse typer av faste tetthetskontrollmidler mer destabiliserende for emulsjoner enn andre. Ved 20° C danner f. eks. et av de mest vanlig benyttede emulgeringsmidlene, sorbitanmonooleat, en relativt stabil emulsjon i nærvær av glassmikrosfærer, men er mindre effektiv i nærvær av organiske mikrosfærer.
Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer et vann-i-olje-emulsjonssprengstoff innbefattende et vann-ublandbart organiske drivstoff som en kontinuerlig fase; en emulgert vandig oppløsning av uorganisk oksydasjonsmiddelsalt som en diskontinuerlig fase; et emulgeringsmiddel og et fast tetthetsreduserende middel, kjennetegnet ved at det omfatter et emulgeringsmiddel inneholdende et polyolefin (polypropen eller polybuten) med en molekylvekt på fra 300 til 3000 g/mol, festet via en fenolisk- eller maleinsyreanhydrid-forbindende gruppe til en hydrofil enhet bestående av syreanhydrider, karboksylsyrer, oksazoliner, imider, polyalkylenpolyaminer, polyoler, alkanolaminer eller kombinasjoner derav, der det fenoliske emulgeringsmiddelet har følgende formel: hvor a = 2-8; b = 1-10 og R = alkyl og det maleinsyreanhydrid-avledede emulgeringsmiddelet har følgende formler:
hvor R er en olefinpolymer med minst 30 karbonatomer og
hvor R' velges fra polyalkylenpolyaminer, polyoler og alkanolaminer,
og ved et tetthetsreduserende middel som er en kopolymer av akrylonitril og vinylidinklorid.
En hovedfordel ved foreliggende oppfinnelse er at anvendelsen av et polypropen- eller polybuten-avledet emulgeringsmiddel i kombinasjon med organiske mikrosfaerer som det faste tetthetskontrollmidlet gir emulsjonen forbedret stabilitet og lavere viskositet, selv etter gjentatt håndtering og skjærpåvirkning. En annen fordel er at anvendelsen av polypropen- eller polybuten-avledede emulgeringsmidler. tillater anvendelse av organiske mikrosfaerer som tetthetskontrollmiddel uten at dette i negativ retning påvirker stabiliteten av emulsjonen. Nok en fordel er at de organiske mikrosfærene er et reaktivt drivstoff, fremfor en inert bestanddel som glassmikrosfærer, og bidrar dermed til detoner ingsreaksj onen. Nærværet av organiske mikrosfaerer i sprengstoffene ifølge foreliggende oppfinnelse er generelt funnet å gi høyere detoneringshastigheter, større detone-ringsfølsomheter og lavere kritiske diametere.
Det ublandbare organiske drivstoffet som utgjør den kontinuerlige fasen av preparatet er tilstede i en mengde på fra 39é til 12$, og fortrinnsvis i en mengde på fra 4$ til 8 vekt-# av sammensetningen. Den aktuelle mengden som benyttes kan variere, avhengig av de spesielle ublandbare drivstoffene som benyttes og av det eventuelle nærværet av andre drivstoffer. De ublandbare organiske drivstoffene kan være alifatiske, alicykliske og/eller aromatiske og kan være mettede og/eller umettede, så lenge som de er flytende ved sammensetningstemperaturen. Foretrukne drivstoffer innbefatter tallolje, mineralolje, vokser, paraffinoljer, benzen, toluen, xylener, blandinger av flytende hydrokarboner som generelt betegnes som råoljedestillater, så som bensin, kerosin og dieseldrivstoff, og vegetabilske oljer så som maisolje, bomullsfrøolje, peanutolje og soyaolje. Spesielt foretrukne flytende drivstoffer er mineralolje, fyringsolje nr. 2, paraffinvokser, mikrokrystallinske vokser og blandinger derav. Alifatiske og aromatiske nitroforbindelser kan også benyttes. Videre kan blandinger av de ovennevnte benyttes. Vokser må være flytende ved sammensetningstemperaturen.
Eventuelt, og i tillegg til de ublandbare flytende organiske drivstoffet, kan faste og/eller andre flytende drivstoffer anvendes i valgte mengder. Eksempler på faste drivstoffer som kan benyttes er finfordelte aluminiumpartikler; finfordelte karbonholdige materialer så som gilsonitt eller kull; finfordelte vegetabilske korn som hvete; og svovel. Blandbare flytende drivstoffer, som også fungerer som flytende drøyemidler, er angitt nedenfor. Disse ytterligere faste og/eller flytende drivstoffene kan generelt tilsettes i mengder varierende opp til 15 vekt-#. Om ønsket kan uoppløst oksydasjonsmiddelsalt tilsettes til preparatet sammen med eventuelle faste eller flytende drivstoff.
Oppløsningen av uorganiske oksydasjonsmiddelsalt som danner den diskontinuerlige fasen av sprengstoffet innbefatter generelt uorganisk oksydasjonsmiddelsalt i en mengde på fra 45 til 90 vekt-# av den samlede sammensetningen, og vann og/eller vann-blandbare organiske væsker, i en mengde på fra 2 til 30$. Oksydasjonsmiddelsaltet er fortrinnsvis hoved-sakelig ammoniumnitrat, men andre salter kan benyttes, fortrinnsvis i mengder opp til 20$. De andre oksydasjons-middelsaltene velges fra gruppen bestående av ammonium-, alkali- og jordalkalimetallnitrater, -klorater og -perklor-ater. Av disse er natriumnitrat (SN) og kalsiumnitrat (CN) foretrukket. Fra 10$ til 65$ av det samlede oksydasjonsmiddelsaltet kan tilsettes i partikkel eller pilleform.
Vann anvendes generelt i en mengde på fra 2$ til 30 vekt-# basert på den samlede sammensetningen. Det anvendes fortrinnsvis i en mengde på fra 10 til 20$. Vann-blandbare organiske væsker kan delvis erstatte vann som et oppløsnings-middel for saltene, og slike væsker fungerer også som et drivstoff for preparatet. Videre reduserer visse organiske væsker krystall isasjonstemperaturen for oksydasjonsmiddel-saltene i oppløsning. Blandbare flytende drivstoffer kan innbefatte alkoholer, så som metylalkohol, glykoler så som etylenglykoler, amider så som formamid, og analoge nitrogen-holdige væsker. Som kjent innen teknikken kan mengden og typen av væske(r) som benyttes variere avhengig av de ønskede fys ikalske egenskapene.
Emulgeringsmidlene som anvendes ved foreliggende oppfinnelse er derivater av polypropen, og mer foretrukket polyisobutylen, og benyttes fortrinnsvis i en mengde på fra 0,2$ til 5$. Siden de fleste isobutylenråstoffer er forurenset med 1-buten og 2-buten, anvender visse fabrikanter betegnelsen polybuten og polyisobutylen om hverandre, eller betegner polymerer avledet fra overveiende isobutylenråstoffer som "polybutener". Slik betegnelsen her benyttes, skal "polybuten" innbefatte polyisobutylen. Tilsvarende skal betegnelsen "polypropen" innbefatte "polypropylen". I emulgeringsmidler fremstilt fra slike polymerer, danner polybuten- eller polypropen-enhetene de hydrofobe endene av emulgeringsmiddelmolekylene. Molekylvektene av karbonkjeder som er nyttige ved foreliggende oppfinnelse kan variere fra 300 til 3 000, men er mer foretrukket fra 500 til 1 500 g/mol, og spesielt foretrukket fra 700 til 1 300 g/mol.
Eydrofile enheter kan være knyttet direkte til den terminale dobbeltbindingen på polypropen- eller polyisobutylenkjeder, eller kan være tilknyttet via en mellomstående forbindende gruppe. Typen av hydrofile grupper som er effektive innbefatter syreanhydrider, amider, estere, aminer, alkoholer eller kombinasjoner derav.
En type av forbindende gruppe mellom hydrofile og hydrofobe deler av disse "polymere emulsjonsmidlene" er ravsyrean-hydrid. De terminale olefinene på polypropen eller polyisobutylen omsettes med maleinsyreanhydrid via en "ene" reaksjon. Det resulterende polybutenyl- eller polypropenyl ravsyreanhydridet reagerer litt med aminer eller alkoholer slik at det dannes amider eller estere. Avhengig av forholdet mellom reaktantene og reaksjonsbetingelsene er blandede derivater mulige. Dersom to ekvivalenter etanolamin omsettes med polybutenylravsyreanhydrid med tilstrekkelig varme til å fjerne vann, er bis-amid bis-ester og blandede amid/- esterprodukter mulig.
En andre type forbindende gruppe for polyisobutylen- eller polypropylen-polymere emulsjonsmidler er fenol. Den terminale olefiniske gruppen på polyisobutylen kan f.eks. omsettes med fenol via en Friedel-Crafts alkylering. Eydrofilfunksjonal-itet kan da knyttes til polyisobutylfenyl via reaksjon med formaldehyd og et polyamin, så som tetraetylenpentamin.
Direkte tilknytning av hydrofile grupper på polyisobutylen eller polypropen kan utføres på en rekke måter. Det terminale olefinet på polybuten kan f.eks. halogeneres. Reaksjon mellom det resulterende alkylhalogenidet og et amin eller polyamin kan deretter oppnås via bimolekylaer nukleofil substitusjon av halogenidionet ved hjelp av amin. Tilsvarende kan polybutenylepoksyd omsettes med syrer eller aminer for å tilknytte en hydrofil enhet på en polybutenkjede uten hjelp av en forbindende gruppe.
Emulsjonsmidlene ved foreliggende oppfinnelse kan benyttes enkeltvis, i forskjellige kombinasjoner eller i kombinasjon med konvensjonelle emulgeringsmidler, så som sorbitanfett-estere, glykolestre, substituerte oksazoliner, alkylaminer eller salter derav, derivater derav o.l.
Sprengstoffene ifølge foreliggende oppfinnelse reduseres fra deres naturlige tettheter ved tilsats av organiske mikrosfaerer som et tetthets-reduserende middel i en mengde som er tilstrekkelig til å redusere tettheten til område fra 1,0 til 1,5 g/ca5 . De foretrukne organiske mikrosfærene er kopolymerer av vinylidinklorid og acrylonitril med et isobutanesemiddel. Andre tetthets-reduserende midler som i tillegg kan benyttes innbefatter perlitt og kjemiske gassdannelsesmidler, så som natriumnitritt, som dekomponerer kjemisk i preparatet slik at det oppstår gassbobler. En av hovedfordelene ved et vann-i-olje-sprengstoff sammenlignet med en kontinuerlig oppslemming i vandig fase er at for-tyknings- og tverrbindingsmidler ikke er nødvendige for å oppnå stabilitet og vannresistens. Om ønsket, kan imidlertid slike midler tilsettes. Den vandige oppløsningen av preparatet kan gjøres viskøs ved tilsetning av et eller flere fortykningsmidler og tverrbindingsmidler av den typen som vanligvis anvendes innen teknikken.
Sprengstoffene ifølge foreliggende oppfinnelse kan fremstilles på konvensjonell måte. Typisk oppløses oksydasjonsmiddelsaltet (saltene) først i vann (eller vandig oppløsning av vann eller blandbart flytende drivstoff) ved en forhøyet temperatur på 25°C til 90°C, avhengig av krystallisasjons-temperaturen for saltoppløsningen. Den vandige oppløsningen tilsettes deretter til en oppløsning av emulgeringsmidlet og det ublandbare flytende organiske drivstoffet, hvilke oppløsninger fortrinnsvis befinner seg ved den samme forhøyede temperaturen, og den resulterende blandingen omrøres med tilstrekkelig kraft til å invertere fasene og å gi en emulsjon av den vandige oppløsningen i en kontinuerlig flytende hydrokarbondrivstoffase. Vanligvis kan dette oppnås tilnærmet øyeblikkelig ved rask omrøring. (Preparatene kan også fremstilles ved å tilsette den flytende organiske bestanddelen til den vandige oppløsningen). Omrøring bør fortsettes inntil preparatet er uniformt. De faste be-standdelene, innbefattende de organiske mikrosfærene tilsettes deretter og omrøres i preparatet ved hjelp av konvensjonelle fremgangsmåter. Fremstillingsprosessen kan også utføres på en kontinuerlig måte som kjent innen teknikken.
Det er funnet fordelaktig på forhånd å oppløse emulgeringsmidlet i det flytende organiske drivstoffet før tilsetning av det organiske drivstoffet til den vandige oppløsningen. Denne fremgangsmåten tillater emulsjonen å dannes raskt og med minimal omrøring.
Følsomhet og stabilitet for preparatene kan forbedres noe ved å føre dem gjennom et system med høy skjærbelastning for å bryte den dispergerte fasen ned i enda mindre dråper før tilsats av tetthetskontrollmidlet.
Den etterfølgende tabellen illustrerer oppfinnelsen ytterligere.
Eksemplene i tabellen viser at for å oppnå den samme sammen-setningstettheten var glass-mikrosfærer påkrevet i en vektmengde på ca. 6 ganger den som var påkrevet med de organiske mikrosfærene som ble benyttet.
Resultatene i tabellen viser at i alle tilfeller ble det oppnådd preparater med lavere viskositet med organiske mikrosfærer enn med glassmikrosfærer ved en tilsvarende preparattetthet. Ved -22°C i blandinger 5 og 6 ga f.eks. glassmikrosfærer en produktviskositet på 28 200 cp, mens organiske mikrosfærer ga en produktviskositet på 23 480 cp.
Ved 20°C har preparater med et polybuten-avledet emulgeringsmiddel langt bedre stabilitet enn preparater fremstilt med sorbitanmonooleat, et vanlig anvendt emulgeringsmiddel (se blandinger 1-4). Videre er, ved 20°C, emulsjoner som inneholder et polybuten-avledet emulgeringsmiddel i kombinasjon med organiske mikrosfærer (blanding 4) mer stabile enn sammensetninger med glassmikrosfærer (blanding 3). Dette synes å være det motsatte av det som ble funnet når sorbitanmonooleat var emulgeringsmidlet, Idet en sammensetning med glassmikrosfærer var noe mer stabil enn en med organiske mikrosfærer (sammenlign blandinger 1 og 2). (Sorbitanmonooleat ga imidlertid noe bedre stabilitet ved -13°C, enn polybutenderivatene).
Blandinger 9-12 illusterer at to typer polybuten-avledede emulgeringsmidler ga bedre lavtemperaturstabilitet når de ble benyttet med organiske mikrosfærer enn med glassmikrosfærer.
Detoneringsresultatet ble oppnådd for blandinger 21 og 22. Ved 5°C detonerte blanding 21 i en charge på 75 mm diameter ved 5,77 km/sek. og hadde en minimum igangsetter på 4,5 g pentolitt og en kritisk diameter på 25 mm. Ved -15°C var de tilsvarende tallene 5,52 kg/sek., 4,5 g og 32 mm. Tilsvarende var de resp. tallene for blanding 22 ved 5°C 5,52 kg/sek. , 4,5 g og 25 mm. De respektive tallene for blanding 22 ved -15°C var 5,77 kg/sek., 4,5 g og 32 mm.
Sprengstoffene ifølge foreliggende oppfinnelse kan benyttes på konvensjonell måte. De plasseres normalt direkte i borehull som et bulkprodukt, selv om de kan forpakkes, f.eks. i sylinderisk pølseform eller i haglpunger med stor diameter. Følgelig kan preparatene benyttes både som et bulkprodukt og et forpakket produkt. Preparatene er generelt ekstruderbare og/eller pumpbare med konvensjonelt utstyr. De ovenfor nevnte egenskapene for preparatene gjør dem fleksible og økonomisk fordelaktige for mange anvendelser.
Claims (6)
1.
Vann-i-olje-emulsjonssprengstoff innbefattende et vann-ublandbart organiske drivstoff som en kontinuerlig fase; en emulgert vandig oppløsning av uorganisk oksydasjonsmiddelsalt som en diskontinuerlig fase; et emulgeringsmiddel og et fast tetthetsreduserende middel; karakterisert ved at det omfatter et emulgeringsmiddel inneholdende et polyolefin (polypropen eller polybuten) med en molekylvekt på fra 300 til 3000 g/mol, festet via en fenolisk- eller maleinsyreanhydrid-forbindende gruppe til en hydrofil enhet bestående av syreanhydrider, karboksylsyrer, oksazoliner, imider, polyalkylenpolyaminer, polyoler, alkanolaminer eller kombinasjoner derav, der det fenoliske emulgeringsmiddelet har følgende formel:
hvor a = 2-8; b = 1-10 og R = alkyl og det maleinsyreanhydrid-avledede emulgeringsmiddelet har følgende formler:
eller
hvor R er en olefinpolymer med minst 30 karbonatomer og hvor R' velges fra polyalkylenpolyaminer, polyoler og alkanolaminer,
og ved et tetthetsreduserende middel som er en kopolymer av akrylonitril og vinylidinklorid.
2.
Sprengstoff ifølge krav 1, karakterisert ved at det tetthetsreduserende middelet er tilstede i en mengde tilstrekkelig til å redusere tettheten av sprengstoffet til området på fra 1,0 til 1,5 g/cm3 .
3.
Sprengstoff ifølge krav 1, karakterisert ved at emulgeringsmiddelet er et derivat av trishydroksy-metylaminometan og polybutenylravsyreanhydrid.
4.
Sprengstoff ifølge krav 4, karakterisert ved at emulgeringsmidlet er et polyalkylenpolyaminderivat av polybutenylfenol.
5.
Sprengstoff ifølge krav 1, karakterisert ved at emulgeringsmidlet er et alkanolaminderivat av polybutenylravsyreanhydrid.
6.
Vann-i-olje-emulsjonssprengstoff ifølge krav 1 innbefattende et vann-ublandbart organiske drivstoff som en kontinuerlig fase i en mengde på fra 3 til 12 vekt-# basert på den samlede sammensetningen; en emulgert vandig oppløsning av uorganisk oksydasjonsmiddelsalt som en diskontinuerlig fase, innbefattende uorganisk oksydasjonsmiddelsalt i en mengde på fra 20 1° til 55 % og vann i en mengde på fra 10 <& til 20 Sé partikkelformig materiale, oksydasjonsmiddelsalt i en mengde på fra 35 % til 65 #; karakterisert ved innhold av et emulgeringsmiddel som definert i krav 1 i en mengde på fra 0,1 % til 5 % og et tetthetsreduserende middel som definert i krav 1 i en mengde tilstrekkelig til å redusere tettheten av sprengstoffet til området fra 1,0 til 1,5 g/cm5 .
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/128,096 US4820361A (en) | 1987-12-03 | 1987-12-03 | Emulsion explosive containing organic microspheres |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO884508D0 NO884508D0 (no) | 1988-10-10 |
| NO884508L NO884508L (no) | 1989-06-05 |
| NO171550B true NO171550B (no) | 1992-12-21 |
| NO171550C NO171550C (no) | 1993-03-31 |
Family
ID=22433611
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO884508A NO171550C (no) | 1987-12-03 | 1988-10-10 | Vann-i-olje-emulsjonssprengstoff |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4820361A (no) |
| EP (1) | EP0320182A1 (no) |
| JP (1) | JP2942266B2 (no) |
| AU (1) | AU601882B2 (no) |
| BR (1) | BR8806383A (no) |
| CA (1) | CA1328351C (no) |
| IN (1) | IN172232B (no) |
| MW (1) | MW5288A1 (no) |
| NO (1) | NO171550C (no) |
| ZA (1) | ZA888510B (no) |
| ZW (1) | ZW15688A1 (no) |
Families Citing this family (30)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4919178A (en) * | 1986-11-14 | 1990-04-24 | The Lubrizol Corporation | Explosive emulsion |
| US4784706A (en) * | 1987-12-03 | 1988-11-15 | Ireco Incorporated | Emulsion explosive containing phenolic emulsifier derivative |
| GB8822187D0 (en) * | 1988-09-21 | 1988-10-26 | Ici Plc | Water-in-oil emulsion explosive |
| US4931110A (en) * | 1989-03-03 | 1990-06-05 | Ireco Incorporated | Emulsion explosives containing a polymeric emulsifier |
| US5120375A (en) * | 1990-06-14 | 1992-06-09 | Atlas Powder Company | Explosive with-coated solid additives |
| US5123981A (en) * | 1990-06-14 | 1992-06-23 | Atlas Powder Company | Coated solid additives for explosives |
| US5034071A (en) * | 1990-06-14 | 1991-07-23 | Atlas Powder Company | Prill for emulsion explosives |
| CA2049628C (en) * | 1991-08-21 | 2002-02-26 | Clare T. Aitken | Vegetable oil emulsion explosive |
| US5834539A (en) * | 1991-10-15 | 1998-11-10 | Krivohlavek; Dennis | Multiple phase emulsions in burner fuel, combustion, emulsion and explosives applications |
| ES2052453B1 (es) * | 1992-12-29 | 1995-02-16 | Espanola Explosivos | Explosivo en emulsion del tipo agua en aceite. |
| AU657861B2 (en) * | 1993-02-03 | 1995-03-23 | Dyno Nobel Asia Pacific Limited | Improvements in and relating to emulsion explosives and method of forming same |
| US5470407A (en) * | 1993-05-25 | 1995-11-28 | Nelson Brothers, Inc. | Method of varying rate of detonation in an explosive composition |
| US5880399A (en) * | 1997-07-14 | 1999-03-09 | Dyno Nobel Inc. | Cast explosive composition with microballoons |
| US6022428A (en) * | 1998-02-10 | 2000-02-08 | Dyno Nobel Inc. | Gassed emulsion explosive |
| US6051086A (en) * | 1998-06-08 | 2000-04-18 | Orica Explosives Technology Pty Ltd. | Buffered emulsion blasting agent |
| US6113715A (en) * | 1998-07-09 | 2000-09-05 | Dyno Nobel Inc. | Method for forming an emulsion explosive composition |
| US6951589B2 (en) | 2000-01-25 | 2005-10-04 | The Lubrizol Corporation | Water in oil explosive emulsions |
| US6890888B2 (en) * | 2000-07-03 | 2005-05-10 | Nft Industries, Llc | Controlled release agricultural products and processes for making same |
| DE10032829A1 (de) * | 2000-07-06 | 2002-01-17 | Basf Ag | Sprengstoffzusammensetzungen, umfassend neuartige Emulgatoren für Wasser-in Öl-Emulsionen |
| AUPR054800A0 (en) * | 2000-10-04 | 2000-10-26 | Orica Explosives Technology Pty Ltd | Emulsion explosive |
| WO2002040428A2 (en) * | 2000-11-02 | 2002-05-23 | The Lubrizol Corporation | Thickened water in oil emulsion composition |
| US6929707B2 (en) * | 2000-11-02 | 2005-08-16 | The Lubrizol Corporation | Stabilized energetic water-in-oil emulsion composition |
| US6982015B2 (en) * | 2001-05-25 | 2006-01-03 | Dyno Nobel Inc. | Reduced energy blasting agent and method |
| US6669753B1 (en) | 2001-10-09 | 2003-12-30 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Method and composition for desensitizing the explosive performance of commercially available fertilizers |
| US6890965B1 (en) | 2002-07-02 | 2005-05-10 | Hughes Processing, Inc | Foamed composites and methods for making same |
| US6808573B2 (en) | 2002-09-23 | 2004-10-26 | Dyno Nobel Inc. | Emulsion phase having improved stability |
| DE112006003163T5 (de) * | 2005-11-29 | 2009-01-29 | Akzo Nobel N.V. | Grenzflächenaktives Polymer und seine Verwendung in einer Wasser-in-Öl-Emulsion |
| NZ731604A (en) | 2014-10-27 | 2023-03-31 | Dyno Nobel Asia Pacific Pty Ltd | Explosive composition and method of delivery |
| CN113135812A (zh) * | 2021-05-20 | 2021-07-20 | 江西省李渡烟花集团有限公司 | 一种具有洋红和黄绿色光低温安全环保烟花 |
| CN114874059B (zh) * | 2022-05-18 | 2023-06-16 | 新疆中科工贸有限公司 | 一种乳化炸药专用油的制备方法及其在乳化炸药中的应用 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NZ192888A (en) * | 1979-04-02 | 1982-03-30 | Canadian Ind | Water-in-oil microemulsion explosive compositions |
| ZW23383A1 (en) * | 1982-11-03 | 1985-06-12 | Aeci Ltd | A method of making an explosive in the form of an emulsion |
| US4428784A (en) * | 1983-03-07 | 1984-01-31 | Ireco Chemicals | Blasting compositions containing sodium nitrate |
| JPS6094255A (ja) | 1983-10-31 | 1985-05-27 | Fanuc Ltd | 工作機械の加工方法 |
| GB2156799B (en) * | 1984-03-21 | 1987-12-16 | Ici Plc | Emulsion explosive |
| IE59303B1 (en) * | 1985-08-21 | 1994-02-09 | Ici Australia Ltd | Composition |
| US4708753A (en) * | 1985-12-06 | 1987-11-24 | The Lubrizol Corporation | Water-in-oil emulsions |
| MW787A1 (en) * | 1986-02-28 | 1987-10-14 | Ici Australia Ltd | Explosive composition |
| US4784706A (en) * | 1987-12-03 | 1988-11-15 | Ireco Incorporated | Emulsion explosive containing phenolic emulsifier derivative |
-
1987
- 1987-12-03 US US07/128,096 patent/US4820361A/en not_active Expired - Lifetime
-
1988
- 1988-10-10 NO NO884508A patent/NO171550C/no not_active IP Right Cessation
- 1988-10-25 IN IN736/MAS/88A patent/IN172232B/en unknown
- 1988-10-27 AU AU24452/88A patent/AU601882B2/en not_active Ceased
- 1988-11-02 CA CA000581987A patent/CA1328351C/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-11-14 ZA ZA888510A patent/ZA888510B/xx unknown
- 1988-11-17 MW MW52/88A patent/MW5288A1/xx unknown
- 1988-11-23 ZW ZW156/88A patent/ZW15688A1/xx unknown
- 1988-12-01 JP JP63302349A patent/JP2942266B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1988-12-02 EP EP88311459A patent/EP0320182A1/en not_active Ceased
- 1988-12-02 BR BR888806383A patent/BR8806383A/pt not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1328351C (en) | 1994-04-12 |
| JPH01188486A (ja) | 1989-07-27 |
| US4820361A (en) | 1989-04-11 |
| ZA888510B (en) | 1989-08-30 |
| AU2445288A (en) | 1989-06-08 |
| ZW15688A1 (en) | 1989-03-01 |
| IN172232B (no) | 1993-05-15 |
| JP2942266B2 (ja) | 1999-08-30 |
| AU601882B2 (en) | 1990-09-20 |
| NO884508D0 (no) | 1988-10-10 |
| NO884508L (no) | 1989-06-05 |
| MW5288A1 (en) | 1989-05-10 |
| NO171550C (no) | 1993-03-31 |
| BR8806383A (pt) | 1989-08-22 |
| EP0320182A1 (en) | 1989-06-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO171550B (no) | Vann-i-olje-emulsjonssprengstoff | |
| EP0389095B1 (en) | Emulsion explosives containing a polymeric emulsifier | |
| US4822433A (en) | Emulsion explosive composition | |
| CA1273803A (en) | Primer composition comprising a water-in-oil emulsion | |
| NO146631B (no) | Vandig inertfasesprengstoff | |
| NO159377B (no) | Sprengstoffblanding av emulsjonstypen. | |
| US5074939A (en) | Explosive composition | |
| EP0320183B1 (en) | Emulsion explosive containing an emulsifier | |
| NO890753L (no) | Emulsjonssprengstoff, samt fremgangsmaate for fremstillingav slike sprengstoffer. | |
| EP0131471B1 (en) | Explosives | |
| NO328107B1 (no) | Fremgangsmate for a danne emulsjonsfase som har forbedret stabilitet samt fremgangsmate for forbedring av homogeniserbarheten av et emulsjonseksplosiv | |
| NO311564B1 (no) | Fremgangsmåte for dannelse av en emulsjonseksplosivsammensetning | |
| US4936932A (en) | Aromatic hydrocarbon-based emulsion explosive composition | |
| EP0372739A2 (en) | Nitroalkane - based emulsion explosive composition | |
| NO890869L (no) | Sprengstoffblanding, samt fremgangsmaate for dens fremstilling. | |
| US5017251A (en) | Shock-resistant, low density emulsion explosive | |
| JP3874739B2 (ja) | 粒子性添加物を含む高エネルギー爆薬 | |
| AU600927B2 (en) | Explosive composition | |
| NO882199L (no) | Emulsjonssprengstoff. | |
| AU657861B2 (en) | Improvements in and relating to emulsion explosives and method of forming same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |