NO170090B - Fremgangsmaate for fremstilling av en granulert vaskemiddelblanding - Google Patents

Fremgangsmaate for fremstilling av en granulert vaskemiddelblanding Download PDF

Info

Publication number
NO170090B
NO170090B NO881881A NO881881A NO170090B NO 170090 B NO170090 B NO 170090B NO 881881 A NO881881 A NO 881881A NO 881881 A NO881881 A NO 881881A NO 170090 B NO170090 B NO 170090B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
slurry
sodium
crystal growth
powder
carbonate
Prior art date
Application number
NO881881A
Other languages
English (en)
Other versions
NO170090C (no
NO881881L (no
NO881881D0 (no
Inventor
Elfed Huw Evans
Peter Cory Knight
Original Assignee
Unilever Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Unilever Nv filed Critical Unilever Nv
Publication of NO881881D0 publication Critical patent/NO881881D0/no
Publication of NO881881L publication Critical patent/NO881881L/no
Publication of NO170090B publication Critical patent/NO170090B/no
Publication of NO170090C publication Critical patent/NO170090C/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04Water-soluble compounds
    • C11D3/10Carbonates ; Bicarbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D11/00Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
    • C11D11/02Preparation in the form of powder by spray drying

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

Granulære forstøvningstarkede vaskemiddelblandinger inneholdende et krystallvekst-modifisert karbonat-basert strukturerende salt fremstilles ved en fremgangsmåte ved hvilken separate oppslemminger av det strukturerende salt og av hovedvaskemiddelblandingen fremstilles i forskjellige kar, deretter blandes og forstavningstørkes. Det strukturerende salt er fortrinnsvis natrivunkarbonat/natriumsulfat-dobbeltsaltet burkeitt, krystallvekst-modifisert ved hjelp av et polymert polykarboksylat.

Description

Oppfinnelsen vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av granulære vaskemiddelblandinger inneholdende et porøst krystallvekst-modifisert karbonatsalt, som beskrevet og krevet beskyttet i EP-patentsøknad, publ. nr. 221 776. Oppfinnelsen er spesielt anvendelig ved fremstilling av vaskepulvere som inneholder reduserte eller null-nivåer av uorganisk fosfat.
Konvensjonelle vaskepulvere ("detergenf-pulvere) inneholder relativt store mengder av natriumtripolyfosfat (STP). Dette materiale er en utmerket vaskeevnebygger på grunn av sin kalsium-bindeevne, og i forstøvningstørkede pulvere spiller det også en annen viktig rolle: de i hverandre krypende små nål-lignende krystaller av STP-heksahydrat utgjør en utmerket grunnmasse for pulveret, med evne til å holde på labile ingredienser og utgjøre basis for et pulver med utmerkede strømningsegenskaper, lav komprimerbarhet og lav tendens til å danne kake. I senere år har miljømessige innvendinger mot uorganiske fosfater i avløpsvann påskyndet vaskemiddel-produsenter til å erstatte STP helt eller delvis med ikke-fosfat-byggere, f.eks. natriumkarbonat, natriumnitriltriacetat eller natriumaluminosilikat, men disse materialer har generelt ikke evne som kan sammenlignes med dem hos STP til å bidra til strukturen hos et forstøvningstørket pulver.
Ovennevnte EP 221 776 beskriver og krever beskyttelse for nye porøse materialer som består av små krystaller, som kan sammenlignes med dem hos STP, innlagt med små porer. Ett slikt materiale, krystallvekst-modifisert burkeitt, fremstilles ved å tørke (fortrinnsvis forstøvningstørke) en oppslemming inneholdende natriumkarbonat og natriumsulfat i et passende forhold og et krystallvekst-modifiserende middel, satt til oppslemmingen ikke senere enn natriumkarbonatet for å influere på veksten av krystaller av dobbelt-saltet burkeitt. Anvendelse av krystallvekst-modifisert burkeitt som basis for et forstøv-ningstørket vaskepulver er f.eks. beskrevet i eksemplene 16-2 3 i før nevnte europeiske publikasjon. Eksempel 23 beskriver et pulver som inneholder STP som hovedbygger og struktureringsmiddel. Pulveret i henhold til eksempel 2 3 ble fremstilt ved å oppslemme sammen alle ingredienser og forstøvningstørke dem.
Det er nå blitt oppdaget at forstøvningstørkede vaskepulvere inneholdende krystallvekst-modifisert burkeitt eller lignende materialer oppviser bedre partikkelstruktur hvis de blir produsert ved en fremgangsmåte som involverer fremstilling av to separate oppslemminger. Pulveret som inneholder STP viser en ytterligere fordel ved det at nedbrytning av STP under forstøvningstørking også blir redusert når fremgangsmåten i henhold til foreliggende oppfinnelse blir anvendt.
GB-patent 2 013 707 åpenbarer en fremgangsmåte for fremstilling av en pulverisert vaskemiddelblanding omfattende de trinn å danne en vaskemiddeloppslemming i et miksekar, føre oppslemmingen i en strøm til en forstøvningsdyse og forstøv-ningstørke oppslemmingen, hvorved en vandig løsning eller suspensjon av natriumsilikat blir blandet med strømmen av vaskemiddeloppslemming etter at den forlater oppslemmings-miksekaret og før forstøvningstørkede partikler forlater forstøvningsdysen. Vaskemiddeloppslemmingen inneholder natriumaluminosilikat-vaskeevnebygger, og fremgangsmåten reduserer den ugunstige reaksjon mellom aluminosilikat og silikat for dannelse av uløselige silisium-holdige substanser.
Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer.en fremgangsmåte for fremstilling av en granulert vaskemiddelblanding, som omfatter følgende trinn: (i) å fremstille en første vandig oppslemming i et første kar, idet oppslemmingen omfatter natriumkarbonat, og natriumsulfat i et vektforhold mellom natriumkarbonat og natriumsulfat på minst 0,03:1, og fra 0,1 til 20 vekt%, basert på den totale mengde av natriumkarbonat og natriumsulfat, av et krystallvekst-modif iseringsmiddel som er et polymert polykarboksylat som har minst tre karboksylgrupper i molekylet og en molekylvekt på fra 1000 til 300.000, idet krystallvekst-modifiseringsmidlet blir inkorporert i oppslemmingen ikke senere enn natrium-karbonatet; (ii) å fremstille en annen vandig oppslemming i et annet kar, idet oppslemmingen omfatter ett eller flere anioniske og/eller ikke-ioniske overflateaktive midler, eventuelt én eller flere vaskeevnebyggere og eventuelt én eller flere ytterligere varme-ufølsomme
vaskemiddelkomponenter,
(iii) å blande den første og den annen oppslemming og forstøvningstørke den resulterende blandede oppslemming for å danne et pulver som inkluderer et krystallvekst-modifisert karbonat-basert salt.
For lettvinthets skyld vil den første oppslemming heretter bli betegnet karbonatoppslemmingen og den annen oppslemming basispulveroppslemraingen.
Foreliggende oppfinnelse er rettet mot en foretrukken fremgangsmåte for fremstilling av vaskepulvere som inneholder et porøst karbonat-basert krystallvekst-modifisert salt som beskrevet og krevet beskyttet i før nevnte EP 221 776.
Tre forskjellige porøse karbonat-baserte krystallvekst-modifiserte salter er av spesiell interesse: natriumkarbonat selv, hovedsakelig i monohydratform, men inneholdende noe vannfritt materiale; natriumseskvikarbonat, som er et hydratisert karbonat/bikarbonat-dobbeltsalt med følgende formel
og burkeitt, et vannfritt karbonat/sulfat-dobbeltsalt med følgende formel
Alle tre salter oppviser krystallvekst-modifikasjon, når de er fremstilt ved å tørke en oppslemming som inneholder det eller de aktuelle salter og et krystallvekst-modifiserende middel tilsatt i oppslemmingen ikke senere enn natrium-karbonatet. De krystallvekst-modifiserte materialer er karakterisert ved små nål-lignende krystaller innlagt med svært små porer og er meget nyttige struktureringsmidler i vaskepulvere.
Natriumkarbonat/natriumsulfat-dobbeltsaltet burkeitt representerer en spesielt foretrukken utførelsesform av oppfinnelsen. Dette materiale danner små krystaller (ca. 10 Atm), men i den normale bl okk-lignende krystallform er disse pakket sammen i tette aggregater, og materialet har lav absorpsjonsevne for væsker. Som forklart i før nevnte EP 221 776, kan burkeitt bli omdannet til en mer ønskelig nålformet krystallform i oppslemmingen ved tilsetning av et lavt nivå av et polykarboksylatmateriale i et spesielt stadium i oppslemmingsprosessen. Krystallvekst-modifisert forstøv-ningstørket burkeitt inneholder små nålformede krystaller lik dem hos natriumtripolyfosfat-heksahydrat, og kan vises ved kvikksølvporosimetri å være innlagt i stor utstrekning med svært små (<3,5 ;im) porer. Dette materiale har evne til å absorbere og holde på vesentlige mengder av mobile organiske vaskemiddelkomponenter som et direkte resultat både av en endring i krystallform og av en mindre tett form av krystall-pakking, hvilket gir partikler med større porøsitet enn dem som produseres i fravær av et krystallinsk modifiserende middel. Den modifiserte krystallstruktur kan gjenkjennes ved optisk eller elektronmikroskopi.
Ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen tillates de modifiserte krystaller å vokse i den første oppslemming, og trenger ikke å møte basispulverkomponentene før kort før forstøvningstørking. Likeledes blir krystallstrukturene til materialene i basispulveroppslemmingen, særlig STP, tillatt å utvikle seg separat. Forskjellige oppslemmingsbetingelser for hver oppslemming kan velges uten at det er nødvendig å inngå noe kompromiss.
De to oppslemminger fremstilles i separate kar og blandes deretter før de transporteres til forstøvningsdysen i et forstøvningstørketårn. De mates passende samtidig til et oppholdskar hvor blanding finner sted, og blandingen blir så transportert på normal måte, via lavtrykks- og høytrykks-ledninger, til fordelingsmanifolden i tårnet, og deretter til forstøvningsdysen for atomisering og tørking. Om ønsket kan oppslemmingene bli holdt separate inntil de når fordelings-
manifolden.
De relative mengder av de to oppslemminger som anvendes kan lett velges slik at det resulterende forstøvningstørkede pulver inneholder de forskjellige, ingredienser i de ønskede andeler. Et innhold av karbonat-basert strukturerings-middelsalt i det forstøvningstørkede pulver på fra 5 til 75 vekt%, fortrinnsvis 10-50 vekt%, er egnet når man tar hensyn til mengden av andre struktureringsmidler som er til stede i pulveret.
Karbonatoppslemminqen
Karbonatoppslemmingen inneholder, som essensielle ingredienser, natriumkarbonat, vann og et polykarboksylat-krystallvekst-modifiserende middel. Eventuelt kan natriumsulfat og/eller natriumbikarbonat være til stede avhengig av det ønskede porøse salt. Små mengder av andre materialer kan også være inkludert, som forklart nedenunder.
Det er vesentlig at polykarboksylat-krystallvekst-modifiseringsmidlet er til stede i oppslemmingen i et tilstrekkelig tidlig stadium til å influere på krystallveksten til karbonatsaltet. Det må følgelig bli inkorporert i oppslemmingen ikke senere enn det tidspunkt ved hvilket natriumkarbonatet tilsettes. Hvis natriumsulfat og/eller natriumbikarbonat er til stede, så blir krystallvekst-modif iseringsmidlet fortrinnsvis inkorporert ikke senere enn tilsetningen av både natriumkarbonatet og det eller de andre salter.
Hvis oppslemmingen foregår satsvis, er det ingen vanskelighet med å arrangere at ingrediensene blir tilsatt i riktig rekkefølge. I kontinuerlige oppslemmingsprosesser tilsettes alle komponenter praktisk talt samtidig, men så snart oppstartingsperioden er over, vil de uorganiske salter i praksis alltid møte en oppslemming som inneholder noe krystallvekst-modifiserende middel.
Vannet som anvendes for å fremstille karbonatoppslemmingen er fortrinnsvis relativt bløtt. Det er ønskelig at vann med hårdhet som ikke overstiger 15° (fransk) blir
anvendt.
Det natriumkarbonat som anvendes i karbonatoppslemmingen kan være av hvilken som helst type. Syntetisk lett natriumkarbonat har vist seg å være spesielt foretrukket; naturlig, tungt natriumkarbonat er intermediært, mens syntetisk granulert natriumkarbonat er det minst foretrukne råmateriale. Alle kvaliteter av natriumsulfat er egnet for anvendelse i oppfinnelsen, forutsatt at de ikke er sterkt forurenset med andre salter, f.eks. salter av kalsium eller magnesium.
Hvis det porøse salt er burkeitt, så vil graden av dets dannelse i oppslemmingen naturligvis avhenge av forholdet mellom natriumkarbonat og natriumsulfat som er til stede. Dette må være minst 0,03:1 (i vekt) for at det resulterende forstøvningstørkede materiale skal ha et nyttig nivå av porøsitet; og det er fortrinnsvis minst 0,1:1 og mer foretrukket minst 0,37:1, idet sistnevnte tall representerer det støkiometriske forhold for dannelse av burkeitt. Det foretrekkes således at så meget som mulig av natriumsulfatet er til stede i form av burkeitt. Eventuelt overskudd av natriumkarbonat som er til stede vil selv være i en krystallvekst-modifisert form.
Det støkiometriske vektforhold for natriumseskvikarbonat-dannelse (natriumkarbonat:natriumbikarbonat) er 1,26:1. Under forstøvningstørking inntreffer en viss dehydratisering av seskvikarbonat, slik at det produseres bikarbonat og karbonat; og en viss spaltning av bikarbonat til karbonat inntreffer. Videre kan det være at krystallisasjon i oppslemmingen ikke alltid er fullstendig, slik at utbyttet av seskvikarbonat kan være så lavt som 50% av det teoretiske. Fortrinnsvis er. vektforholdet mellom natriumkarbonat og natriumbikarbonat som anvendes ved fremstilling av en seskvikarbonat-oppslemming, i området fra 1,5:1 til 1:1.
Den foretrukne tilsetningsrekkefølge av saltene til en burkeitt-oppslemming er for natriumsulfat å bli tilsatt før natriumkarbonat. Dette er blitt funnet å gi et høyere utbytte av burkeitt, og det således dannede burkeitt viser seg å ha høyere nyttig porøsitet. I denne foretrukne metode bør krystallvekst-modif iseringsmidlet bli satt til oppslemmingen enten før tilsetningen av begge salter, eller etter tilsetningen av natriumsulfatet og før tilsetningen av natrium-karbonatet .
Lignende betraktninger gjelder anvendelse av
krystallvekst-modifisert natriumseskvikarbonat.
Det polykarboksylat-krystallvekst-modifiserende middel er . et organisk materiale som inneholder minst tre karboksylgrupper i molekylet, men vi har funnet at det ikke kan bli definert generisk videre i rent strukturelle termer; det er også vanskelig å forutsi hvor meget som vil være nødvendig. Det kan imidlertid bli definert funksjonelt under henvisning til burkeitt-krystallvekst-modifikasjon, som et organisk materiale som har tre eller flere karboksylgrupper i molekylet, som, når det blir inkorporert på et passende nivå i en oppslemming til hvilken natriumkarbonat og natriumsulfat tilsettes i et vektforhold på minst 0,03:1, etterpå eller samtidig, ved tørking gir et pulver som har en porestørrelse-fordeling, målt ved kvikksølvporosimetri, på minst 300 cm<3> av porer <3,5 /Ltm pr. kg pulver.
Dette porøsitetstall målt ved den anerkjente teknikk kvikksølvporøsimetri, er blitt funnet å samsvare godt med kapasiteten til å oppta og holde på mobile vaskekomponenter og å tilveiebringe pulverstrukturering.
For formålene med å utvelge et krystallvekst-modif iseringsmiddel på basis av porestørrelsefordeling er det nødvendig å anvende en enkel oppslemming inneholdende bare natriumsulfat, natriumkarbonat, krystallvekst-modifiseringsmidlet og vann, fordi nærværet av andre materialer vil ha innflytelse på porøsiteten. Dette modellsystem kan deretter bli anvendt for å velge et krystallvekst-modif iserende middel for anvendelse i mer komplekse oppslemminger hvor andre materialer kan være til stede, og/eller for anvendelse ved modifisering av krystallveksten til andre karbonatsalter, f.eks. natriumkarbonat selv eller natriumseskvikarbonat.
Som antydet ovenfor, kan karbonatoppslemmingen for anvendelse ved fremgangsmåten i henhold til foreliggende oppfinnelse fordelaktig inneholde små mengder av andre komponenter. En liten mengde av anionisk overflateaktivt middel f.eks. øker oppslemmingens stabilitet, og en liten mengde av ikke-ionisk overflateaktivt middel forbedrer oppslemmingens pumpbarhet.
Krystallvekst-modifiseringsmidlet er et polykarboksylat. Monomere polykarboksylater, f.eks. salter av etylen-diamintetraeddiksyre, nitriltrieddiksyre og sitronsyre, kan anvendes, men de nivåer som kreves er svært høye, f.eks. 5-10 vekt% basert på den totale mengde av natriumkarbonat og, om til stede, natriumsulfat og/eller natriumbikarbonat. Foretrukne polykarboksylat-krystallvekst-modifiseringsmidler som anvendes i forbindelse med oppfinnelsen er polymere polykarboksylater. Mengder av fra 0,1 til 20 vekt%, fortrinnsvis fra 0,2 til 5 vekt%, basert på den totale mengde av natriumkarbonat og, om til stede, natriumsulfat og/eller natriumbikarbonat, er generelt tilstrekkelig.
Polykarboksylat-krystallvekst-modifiseringsmidlet har fortrinnsvis en molekylvekt på minst 1000, fordelaktig fra 1000 til 300.000, spesielt 1000-250.000. Pulvere som har spesielt gode dynamiske strømningshastigheter kan fremstilles hvis karbonatoppslemmingen inkorporerer polykarboksylat-krystallvekst-modifiseringsmidler med molekylvekter i området 3000-100.000, spesielt 3.500-70.000 og mer spesielt 10.000-70.000. Alle molekylvekter som her er angitt er de som produsentene opplyser om.
Foretrukne krystallvekst-modifiseringsmidler er homopoly-merer og kopolymerer av akrylsyre eller maleinsyre. Av spesiell interesse er polyakrylater, akrylsyre/maleinsyre-kopolymerer og akrylsyre-fosfinater.
Egnede polymerer, som kan anvendes alene eller i kombina-sjon, inkluderer følgende: salter av polyakrylsyre, f.eks. natriumpolyakrylat, f.eks. Versicol® E5 E7 og E9 fra Allied Colloids, gjennomsnittlige molekylvekter 3.500, 27.000 og 70.000; Narlex® LD 30 og 34 fra National Adhesives and Resins Ltd., gjennomsnittlige molekylvekter henholdsvis 5000 og 25.000; Acrysol® LMW-10, LMW-20, LMW-45 og A-IN fra Rohm & Haas, gjennomsnittlige molekylvekter 1000, 2000, 4500 og 60.000; og Sokalan® PAS fra BASF, gjennomsnittlig molekylvekt 250.000; etylen/maleinsyre-kopolymerer, f.eks. EMA®-serien fra Monsanto; metylvinyleter/maleinsyre-kopolymerer, f.eks. Gantrez® AN119 fra GAF Corp.; akrylsyre/maleinsyre-kopolymerer, f.eks. Sokalan® CP5 og CP7 fra BASF; og akrylsyrefosfinater, f.eks. DKW®-området fra National Adhesive and Resins Ltd., eller Belsperse®-området fra Ciba-Geigy AG, som åpenbart i vårt EP 182 41IA.
Blandinger av hvilke som helst to eller flere krystallvekst-modifiseringsmidler kan om ønskes bli anvendt i produktene i henhold til oppfinnelsen.
Karbonatoppslemmingen vil generelt inneholde fra 45 til 60 vekt% vann.
Som antydet tidligere, kan oppslemmingsbetingelsene velges for å maksimalisere utbyttet av modifiserte krystaller som oppnås. Natriumkarbonat- og burkeitt-oppslemminger fremstilles best ved relativt høye temperaturer, fortrinnsvis over 80°C, mer foretrukket fra 85 til 95°C; mens en natriumseskvikarbonat-oppslemming best fremstilles ved en temperatur som ikke overstiger 65°C, fortrinnsvis 50-60°C, i den hensikt å minimalisere dekomponering av natriumbikarbonat som er til stede.
En høy pH-verdi kan være skadelig for god krystall-dannelse av natriumseskvikarbonat, og fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen har den ytterligere fordel når dette struktureringsmiddel anvendes at eventuelt natrium-alkalisilikat eller andre sterkt alkaliske komponenter i pulveret kan være inkludert i basispulveroppslemmingen og vil ikke bli påtruffet av seskvikarbonatet før krystallveksten til sistnevnte i oppslemmingen er fullstendig.
Ved tørking av den oppslemming som inneholder krystallvekst-modifisert burkeitt, som et vannfritt materiale, overlever dobbeltsaltet uendret i det tørkede pulver. Krystallvekst-modifisert natriumkarbonat-monohydrat og natriumseskvikarbonat vil generelt tape noe krystallisasjons-vann ved tørking, avhengig av tørkebetingelsene, men dette påvirker ikke uheldig de strukturerende egenskaper.
Bas i spulveropps1emminqen
Basispulveroppslemmingen vil generelt inneholde alle ingredienser som er ønsket i sluttproduktet som er tilstrekkelig varmestabile til å gjennomgå forstøvnings-tørking. Den vil alltid inneholde ett eller flere anioniske og/eller ikke-ioniske overflateaktive midler og vil generelt inkludere én eller flere vaskeevnebyggere.
Anioniske overflateaktive midler er velkjente for fagmannen på det syntetiske vaskemiddelområde. Eksempler inkluderer alkylbenzensulfonater, spesielt natrium-lineære C8-C15-alkylbenzensulfonater som har en gjennomsnittlig kjedelengde på Cn-C13; primære og sekundære alkoholsulfater,1 spesielt natrium-C12-C15-primær-alkoholsulf ater; olefin-sulfonater; alkansulfonater; og fettsyreestersulfonater.
Det kan også være ønskelig å inkludere én eller flere såper av fettsyrer. De såper som kan anvendes er fortrinnsvis natriumsåper som stammer fra naturlig forekommende fettsyrer, f.eks. fettsyrene fra kokosnøttolje, oksetalg, solsikke- eller herdet rapsfrøolje.
Basispulveroppslemmingen kan også inkludere ett eller flere ikke-ioniske overflateaktive midler. Eksempler på egnede ikke-ioniske overflateaktive midler er de primære og sekundære alkoholetoksylater, spesielt de C12-C15-primære og sekundære alkoholer etoksylert med et gjennomsnitt av 5-20 mol etylenoksyd pr. mol alkohol.
Natriumkarbonatet som er til stede i det karbonat-baserte strukturerende materiale virker som en vaskeevnebygger, men behøver ikke være til stede i en tilstrekkelig mengde til å tilveiebringe adekvat bygging. Foretrukne byggere for inn-lemmelse i basispulveroppslemmingen inkluderer fosfater, f.eks. orto-fosfater, pyrofosfater og (mest foretrukket) tripolyfosfater. Ikke-P-byggere som kan være til stede inkluderer, men er ikke begrenset til, natriumkarbonat, krystallinske og amorfe aluminosilikater, såper, sulfonerte fettsyresalter, citrater, nitriltriacetater og karboksy-metyloksysuksinater. Polymere byggere, f.eks. polykarboksylater, f.eks. polyakrylater, akrylsyre/maleinsyre-kopolymerer og akrylsyrefosfinater kan også være til stede, generelt, men ikke utelukkende for å supplere effekten av en annen bygger såsom natriumtripolyfosfat eller et natriumaluminosilikat. De polymerer som er oppført tidligere som krystallvekst-modifiseringsmidler har generelt bygger-effektivitet, og hvilke som helst av disse kan med fordel også være inkludert i basispulveroppslemmingen.
Andre ingredienser som kan være til stede i basispulver-oppslemmingen inkluderer alkalimetallsilikater, anti-gjenavsetningsmidler, anti-skorpedannelsesmidler og fluorescerende midler.
Vanninnholdet i basispulveroppslemmingen vil typisk være i området fra 30 til 55 vekt%, fortrinnsvis fra 35 til 50 vekt%.
Foretrukne utførelsesformer av oppfinnelsen
I henhold til den foretrukne utførelsesform av oppfinnelsen inneholder basispulveroppslemmingen natriumtripolyfosfat (STP), fortrinnsvis i en mengde av fra 5 til 30 vekt%, mer foretrukket fra 10 til 30 vekt%, basert på det forstøvningstørkede pulver.
Natriumtripolyfosfatet kan være den eneste bygger som er til stede bortsett fra natriumkarbonatet som bidras av det porøse strukturerende salt, eller det kan utgjøre del av et blandet byggersystem med f.eks. natriumaluminosilikat, natrium-nitriltriacetat eller en polymer bygger. Oppfinnelsen er av spesiell interesse for produksjon av pulvere som inneholder relativt lave nivåer (25% eller mindre) av STP, i hvilke ytterligere strukturering er spesielt av betydning.
Siden karbonat- og basispulveroppslemmingene fremstilles separat, kan en basispulveroppslemming som inneholder STP bli fremstilt under betingelser som favoriserer veksten av små, fullstendig hydratiserte STP-heksahydratkrystaller, uten noe behov for å anse om, eller ikke, krystallveksten til det karbonat-baserte strukturerende salt likeledes blir favorisert. Den foretrukne temperatur for optimal STP-krystallutvikling er under 90°C, fortrinnsvis fra 60 til 80°C. Det vil sees at dette er lavere enn den foretrukne temperatur for forarbeidelse av burkeitt- eller natriumkarbonat-oppslemminger, men høyere enn den foretrukne temperatur for forarbeidelse av natriumseskvikarbonat-oppslemminger, slik at fremstillingen av separate oppslemminger unngår behovet for et kompromiss hva temperatur angår.
Det er også fordelaktig for en basispulveroppslemming som inneholder STP å inneholde et relativt lavt nivå av andre uorganiske salter, fortrinnsvis mindre enn 15%, mer foretrukket mindre enn 10%, basert på det forstøvningstørkede pulver.
I denne utførelsesform av oppfinnelsen er en ytterligere nytte blitt funnet: mengden av nedbrytning av STP til ortofosfat og pyrofosfat under forstøvningstørking blir redusert, sammenlignet med pulvere av identisk sammensetning fremstilt av en enkelt oppslemming. Redusert STP-nedbrytning fører til nedsatt avsetning av kalsiumpyrofosfataske på vasket tøy, nedsatt smuss-gjenavsetning under vasken og forbedret enzymeffektivitet.
I en annen foretrukken utførelsesform av oppfinnelsen inkluderer basispulveroppslemmingen krystallinsk eller amorf aluminosilikatbygger. Denne annen utførelsesform er spesielt anvendelig for fremstilling av null-fosfat-vaskemiddelpulvere. Aluminosilikater er ikke gode struktureringsmidler, og anvendelse av et supplerende struktureringsmiddel er svært nyttig.
Valgfrie etter- behandlinger
Det forstøvningstørkede pulver fremstilt ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen kan være anvendelig i kraft av seg selv som vaskepulver. Alternativt kan diverse ekstra ingredienser som er uegnet for oppslemming og forstøvnings-tørking bli tilsatt etterpå.
Siden de krystallvekst-modifiserte strukturerende salter er sterkt absorberende og har utmerkede bæreregenskaper for mobile flytende vaskemiddelkomponenter, kan slike komponenter som er uegnet for forstøvningstørking fordelaktig bli forstøvet på det forstøvningstørkede pulver. Uttrykket "flytende vaskemiddelkomponent" inkluderer komponenter som krever flytendegjørelse ved smelting eller oppløsning i et løsningsmiddel, såvel som materialer som er flytende ved romtemperatur. Den flytende komponent påføres fortrinnsvis det forstøvningstørkede pulver ved forstøvning mens pulveret blir agitert i apparatur, f.eks. en roterende trommel, som kontinuerlig tilfører en endrende overflate av pulver til den forstøvede væske. Forstøvningsdysen er fordelaktig vinklet slik at væsken som gjennomtrenger pulvergardinet faller på ytterligere pulver snarere enn skallet av trommelen selv.
Under forstøvningsprosessen kan temperaturen på pulveret variere, f.eks. fra 30 til 95°C. Pulveret forlater generelt forstøvningstørketårnet ved forhøyet temperatur, og dette kan være fordelaktig når komponenten som skal forstøves på må bli smeltet.
Komponenter som kan forstøves på det forstøvningstørkede pulver inkluderer spesielt ikke-ioniske overflateaktive midler som har en gjennomsnittlig etoksyleringsgrad på 10 eller under dette, som vanligvis er flytende ved romtemperatur og ofte ikke kan bli forstøvningstørket fordi de foranlediger uakseptable nivåer av utslipp fra tårnet ("blå røk" eller "pluming").
Andre ingredienser som kan bli forstøvet på inkluderer skum-undertrykkende midler og parfyme.
Det vil også generelt være ønskelig å sette til det forstøvningstørkede pulver diverse ytterligere ingredienser som ikke er egnet for forstøvningstørking eller som intefererer med forstøvningstørkeprosessen. Eksempler på slike ingredienser er enzymer, blekemidler, blekeforløpere, eller blekeaktivatorer; uorganiske salter, f.eks. natriumsulfat, som beskrevet og krevet beskyttet i EP-patentsøknad, publ.nr. 219 328; eller natriumsilikat som beskrevet og krevet beskyttet i EP-patentsøknader, publ.nr. 240.356 og 242.141; skum-undertrykkende midler; parfyme; farvestoffer; og farvede nudler eller flekker. Ytterligere eksempler på ingredienser som best inkorporeres ved etter-dosering vil lett fremkomme for fagmannen på vaskemiddel-reseptområdet.
Produkter i henhold til oppfinnelsen
Fosfat-byggede pulvere fremstilt i overensstemmelse med oppfinnelsen kan typisk inneholde følgende mengder av følgende ingredienser:
Lav- eller null-fosfat-aluminosilikatbyggede pulvere fremstilt i overensstemmelse med oppfinnelsen kan typisk inneholde følgende mengder av følgende ingredienser:
Eksempler
Oppfinnelsen blir illustrert ved de følgende eksempler, hvor deler og prosenter er i vekt med mindre annet er angitt.
Eksempel 1
I dette forsøk ble en 1000 kg sats av oppslemming fremstilt ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen og forstøvningstørket for dannelse av et pulver (eks. 1); og en 500 kg sats av oppslemming med samme sammensetning ble fremstilt ved en enkelt-oppslemmingsmetode og forstøvnings-tørket for dannelse av et pulver (sammenligningseksempel A).
For å fremstille pulveret i henhold til eks. 1 ble først en burkeitt-oppslemming fremstilt av de følgende ingredienser i den angitte rekkefølge:
Prosent av natriumpolyakrylat, basert på den totale mengde av natriumkarbonat og natriumsulfat, var 3%; forholdet mellom natriumkarbonat og natriumsulfat var 0,37:1 (støkiometrisk for burkeittdannelse).
Oppslemmingen ble oppvarmet til 90°C etter tilsetningen av natriumsulfat, men før tilsetningen av natriumkarbonatet. Da alle ingredienser var tilsatt, ble oppslemmingen omrørt grundig.
I et annet kar ble en basispulveroppslemming fremstilt av følgende ingredienser i den angitte rekkefølge:
Da alle ingredienser var blitt tilsatt, ble basispulver-oppslemmingen omrørt i ytterligere 5 minutter.
Burkeitt-oppslemmingen og basispulveroppslemmingen ble droppet suksessivt inn i et omrørt oppholdskar, og blandingen ble omrørt i 10 min.
Den blandede oppslemming ble så forstøvningstørket ved et trykk på 45 bar gjennom en 3 mm hul konusformet virvledyse inn i et forstøvningstørketårn. Varm luft ved 390°C ble anvendt for å tørke oppslemmingen slik at man fikk et pulver med et fuktighetsinnhold på ca. 10%. Sammensetningene til den endelige oppslemming og til pulveret er vist i tabell l.
Kontrollpulveret A ble fremstilt ved å forstøvningstørke en enkelt oppslemming fremstilt av de følgende ingredienser i den angitte rekkefølge:
Ingrediensene var identiske med dem som ble anvendt for å fremstille pulveret i henhold til eks. l. Oppslemmingen ble forstøvningstørket under identiske betingelser, slik at man fikk et pulver med samme sammensetning, som vist i tabell 1.
De dynamiske strømningshastigheter for pulverne var som følger:
Analyse av begge pulvere viste STP-nedbrytning som følger:
Pulveret, som ble fremstilt i henhold til oppfinnelsen, viste således bedre strømningsegenskaper, noe som gjenspeiler dets overlegne struktur, og redusert STP-nedbrytning.
Eksempler 2- 4
Disse eksempler illustrerer anvendelse av fremgangsmåten
i henhold til oppfinnelsen ved fremstilling av null-P-pulvere bygget med zeolitt.
En burkeitt-oppslemming ble fremstilt av de følgende ingredienser i den angitte rekkefølge, ved en temperatur på 90 °C:
Prosent natriumpolyakrylat, basert på den totale mengde
av natriumkarbonat og natriumsulfat, var 2%; forholdet mellom natriumkarbonat og natriumsulfat var 0,60, større enn det som ble krevet for burkeittdannelse, slik at sluttproduktet inne-holdt både polymer-modifisert burkeitt og polymer-modifisert natriumkarbonat-monohydrat.
I et annet kar ble en basispulveroppslemming fremstilt av de følgende ingredienser i den angitte rekkefølge og ved en temperatur på 85°C:
Første og annen oppslemming ble blandet i 10 min., deretter overført til et omrørt blandekar og blandingen omrørt i ytterligere 10 min.
Satser av den kombinerte oppslemming ble
forstøvningstørket under betingelser lik dem som ble anvendt i det foregående eksempel, idet betingelsene ble justert til å produsere pulvere med et område av fuktighetsinnhold. Sammensetningen til det forstøvningstørkede pulver var som følger:
Kontrollpulvere ble fremstilt ved å forstøvningstørke satser av en enkelt, oppslemming hvor ingrediensene i basispulver-oppslemmingen først ble blandet, fulgt av tilsetning av ingrediensene i burkeitt-oppslemmingen.
Egenskapene til pulverne ved forskjellige fuktighetsinnhold var som følger:
Pulveregenskapene, spesielt komprimerbarheten og UCT-verdiene, til pulverne i henhold til eksemplene 2-4 var bedre enn dem for de tilsvarende kontrollpulvere og var mindre følsomme overfor endringer i fuktighetsinnhold. Dette gjør styring av forstøvningstørke-operasjonen enklere og gir større forarbeidelsesfleksibilitet.
Eksempler 5- 7
Disse eksempler vedrører fremstilling av et annen slags zeolitt-bygget vaskepulver.
En natriumkarbonat/burkeitt-oppslemming ble laget av følgende ingredienser i den angitte rekkefølge, ved en temperatur på 90°C:
Prosent natriumpolyakrylat, basert på den totale mengde av natriumkarbonat og natriumsulfat, var 0,7%. Forholdet mellom natriumkarbonat og natriumsulfat var 0,55, slik at, som i eksemplene 2-4, oppslemmingens sammensetning var slik at det ble produsert en blanding av polymer-modifisert burkeitt og polymer-modifisert natriumkarbonat-monohydrat.
I et annet kar ble en basispulveroppslemming fremstilt av de følgende ingredienser i den angitte rekkefølge og ved en temperatur på 85°C:
Første og annen oppslemming ble blandet i 10 min., deretter overført til et omrørt blandekar og blandingen omrørt i ytterligere 10 min.
Satser av den kombinerte oppslemming ble forstøvnings-tørket under betingelser lik dem i de foregående eksempler. Sammensetningen til det forstøvningstørkede pulver var som følger:
Satser av kontrollpulver med lignende sammensetning ble fremstilt ved forstøvningstørking av en enkelt oppslemming produsert ved å blande alle ingrediensene.
Egenskapene til pulverne ved forskjellige fuktighetsinnhold var som følger:
Pulveregenskapene, spesielt komprimerbarheten og UCT-verdiene, til pulverne i henhold til eksemplene 5, 6 og 7 var bedre enn dem for de tilsvarende kontrollpulvere, og egenskapene var mindre følsomme overfor variasjoner i pulverets fuktighetsinnhold.

Claims (4)

1. Fremgangsmåte for fremstilling av en granulert vaskemiddelblanding, karakterisert ved følgende trinn: (i) å fremstille en første vandig oppslemming i et første kar, idet oppslemmingen omfatter natriumkarbonat, og natriumsulfat i et vektforhold mellom natriumkarbonat og natriumsulfat på minst 0,03:1, og fra 0,1 til 20 vekt%, basert på den totale mengde av natriumkarbonat og natriumsulfat, av et krystallvekst-modif iser ingsmiddel som er et polymert polykarboksylat som har minst tre karboksylgrupper i molekylet og en molekylvekt på fra 1000 til 300.000, idet krystallvekst-modifiseringsmidlet blir inkorporert i oppslemmingen ikke senere enn natrium-karbonatet; (ii) å fremstille en annen vandig oppslemming i et annet kar, idet oppslemmingen omfatter ett eller flere anioniske og/eller ikke-ioniske overflateaktive midler, eventuelt én eller flere vaskeevnebyggere og eventuelt én eller flere ytterligere varme-ufølsomme vaskemiddelkomponenter, (iii) å blande den første og den annen oppslemming og forstøv-ningstørke den resulterende blandede oppslemming for å danne et pulver som inkluderer et krystallvekst-modifisert karbonat-basert salt.
2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at den annen vandige oppslemming inkluderer natriumtripolyfosfat.
3. Fremgangsmåte som angitt i krav 2, karakterisert ved at den annen vandige oppslemming inneholder fra 5 til 30 vekt%, basert på pulveret som er produsert i trinn (iii), av natriumtripolyfosfat.
4. Fremgangsmåte som angitt i krav 2 eller 3, karakterisert ved at den annen vandige oppslemming inneholder mindre enn 15 vekt%, basert på pulveret som er produsert i trinn (iii), av andre uorganiske salter enn natrium-tripolyfosf at .
NO881881A 1987-04-30 1988-04-29 Fremgangsmaate for fremstilling av en granulert vaskemiddelblanding NO170090C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB878710291A GB8710291D0 (en) 1987-04-30 1987-04-30 Preparation of granular detergent composition

Publications (4)

Publication Number Publication Date
NO881881D0 NO881881D0 (no) 1988-04-29
NO881881L NO881881L (no) 1988-10-31
NO170090B true NO170090B (no) 1992-06-01
NO170090C NO170090C (no) 1992-09-09

Family

ID=10616646

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO881881A NO170090C (no) 1987-04-30 1988-04-29 Fremgangsmaate for fremstilling av en granulert vaskemiddelblanding

Country Status (11)

Country Link
US (1) US4820441A (no)
EP (1) EP0289312B1 (no)
JP (1) JPS63286496A (no)
AU (1) AU604112B2 (no)
BR (1) BR8802051A (no)
CA (1) CA1301014C (no)
DE (1) DE3873146T2 (no)
ES (1) ES2034212T3 (no)
GB (1) GB8710291D0 (no)
NO (1) NO170090C (no)
ZA (1) ZA883075B (no)

Families Citing this family (56)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1297376C (en) * 1985-11-01 1992-03-17 David Philip Jones Detergent compositions, components therefor, and processes for theirpreparation
CA1322703C (en) * 1988-10-12 1993-10-05 William L. Smith High-carbonate automatic dishwashing detergent with decreased calcium salt deposition
US5264047A (en) * 1991-07-17 1993-11-23 Church & Dwight Co., Inc. Low foaming effective hydrotrope
US5264046A (en) * 1991-07-17 1993-11-23 Church & Dwight Co., Inc. Aqueous electronic circuit assembly cleaner and cleaning method
US5431847A (en) * 1991-07-17 1995-07-11 Charles B. Barris Aqueous cleaning concentrates
US5433885A (en) * 1991-07-17 1995-07-18 Church & Dwight Co., Inc. Stabilization of silicate solutions
US5234505A (en) * 1991-07-17 1993-08-10 Church & Dwight Co., Inc. Stabilization of silicate solutions
USRE35115E (en) * 1991-07-17 1995-12-12 Church & Dwight Co. Inc. Low foaming effective hydrotrope
USRE35045E (en) * 1991-07-17 1995-10-03 Church & Dwight Co., Inc. Method for removing soldering flux with alkaline metal carbonate salts and an alkali metal silicate
USRE35017E (en) * 1991-07-17 1995-08-15 Church & Dwight Co., Inc. Method for removing soldering flux with alkaline salts, an alkali metal silicate and anionic polymer
US5261967A (en) * 1991-07-17 1993-11-16 Church & Dwight Co, Inc. Powdered electric circuit assembly cleaner
US5234506A (en) * 1991-07-17 1993-08-10 Church & Dwight Co., Inc. Aqueous electronic circuit assembly cleaner and method
US5376300A (en) * 1993-06-29 1994-12-27 Church & Dwight Co., Inc. Carbonate built laundry detergent composition
US5482647A (en) * 1993-09-30 1996-01-09 Church & Dwight Co., Inc. High soluble carbonate laundry detergent composition containing an acrylic terpolymer
US5431836A (en) * 1993-10-13 1995-07-11 Church & Dwight Co., Inc. Carbonate built laundry detergent composition
US5863877A (en) * 1993-10-13 1999-01-26 Church & Dwight Co., Inc. Carbonate built cleaning composition containing added magnesium
US5431838A (en) * 1993-12-17 1995-07-11 Church & Dwight Co., Inc. Carbonate built laundry detergent composition containing a strontium salt
US5496376A (en) * 1994-06-30 1996-03-05 Church & Dwight Co., Inc. Carbonate built laundry detergent composition containing a delayed release polymer
US5545348A (en) * 1994-11-02 1996-08-13 Church & Dwight Co., Inc. Non-Phosphate high carbonate machine dishwashing detergents containing maleic acid homopolymer
US5574004A (en) * 1994-11-15 1996-11-12 Church & Dwight Co., Inc. Carbonate built non-bleaching laundry detergent composition containing a polymeric polycarboxylate and a zinc salt
US5565422A (en) * 1995-06-23 1996-10-15 The Procter & Gamble Company Process for preparing a free-flowing particulate detergent composition having improved solubility
DE19525197A1 (de) * 1995-07-11 1997-01-16 Hoechst Ag Granularer Waschmittelbuilder
US5665691A (en) * 1995-10-04 1997-09-09 The Procter & Gamble Company Process for making a low density detergent composition by agglomeration with a hydrated salt
US5576285A (en) * 1995-10-04 1996-11-19 The Procter & Gamble Company Process for making a low density detergent composition by agglomeration with an inorganic double salt
US5962389A (en) * 1995-11-17 1999-10-05 The Dial Corporation Detergent having improved color retention properties
US5726142A (en) * 1995-11-17 1998-03-10 The Dial Corp Detergent having improved properties and method of preparing the detergent
US5668099A (en) * 1996-02-14 1997-09-16 The Procter & Gamble Company Process for making a low density detergent composition by agglomeration with an inorganic double salt
AU2074397A (en) * 1996-03-15 1997-10-01 Amway Corporation Powder detergent composition having improved solubility
US5714450A (en) * 1996-03-15 1998-02-03 Amway Corporation Detergent composition containing discrete whitening agent particles
US5714451A (en) * 1996-03-15 1998-02-03 Amway Corporation Powder detergent composition and method of making
WO1997033958A1 (en) * 1996-03-15 1997-09-18 Amway Corporation Discrete whitening agent particles, method of making, and powder detergent containing same
US5783549A (en) * 1996-07-15 1998-07-21 Basf Corporation Polycarboxylate polymers for retarding the gelation of sodium carbonate slurries
US6660049B1 (en) 1996-07-31 2003-12-09 Natural Soda Aala, Inc. Process for control of crystallization of inorganics from aqueous solutions
US6177397B1 (en) 1997-03-10 2001-01-23 Amway Corporation Free-flowing agglomerated nonionic surfactant detergent composition and process for making same
PL337039A1 (en) 1997-05-30 2000-07-31 Unilever Nv Particulate granular detergent compositions
GB9711350D0 (en) * 1997-05-30 1997-07-30 Unilever Plc Granular detergent compositions and their production
GB9711359D0 (en) 1997-05-30 1997-07-30 Unilever Plc Detergent powder composition
GB9711356D0 (en) 1997-05-30 1997-07-30 Unilever Plc Particulate detergent composition
CN1170921C (zh) * 1999-06-14 2004-10-13 花王株式会社 基本颗粒物和颗粒状洗涤剂
CN1250697C (zh) * 1999-06-14 2006-04-12 花王株式会社 表面活性剂载带用颗粒群及其制法
CN1179032C (zh) * 1999-06-16 2004-12-08 花王株式会社 洗涤剂粒子群
EP1306424A4 (en) * 2000-08-01 2004-08-04 Kao Corp PROCESS FOR PRODUCING GRANULES FOR A SURFACTANT SUPPORT
DE102005063064A1 (de) * 2005-12-29 2007-07-05 Henkel Kgaa Verbessertes Herstellungsverfahren für Wasch- oder Reinigungsmittel
US7828907B2 (en) * 2007-05-09 2010-11-09 Ecolab Inc. Detergent component for preventing precipitation of water hardness and providing soil removal properties
JP5331550B2 (ja) * 2009-04-10 2013-10-30 ライオン株式会社 高嵩密度粒状洗剤組成物およびその製造方法
EP2341123A1 (en) * 2009-12-18 2011-07-06 The Procter & Gamble Company A spray-drying process
EP2338968A1 (en) * 2009-12-18 2011-06-29 The Procter & Gamble Company Spray-drying process
EP2338970A1 (en) * 2009-12-18 2011-06-29 The Procter & Gamble Company A spray-drying process
ES2642155T3 (es) * 2009-12-18 2017-11-15 The Procter & Gamble Company Proceso de secado por pulverización
ES2642101T3 (es) 2009-12-18 2017-11-15 The Procter & Gamble Company Proceso de secado por pulverización
EP2336289B1 (en) * 2009-12-18 2012-06-27 The Procter & Gamble Company A spray-drying process
CN103002878B (zh) 2010-04-09 2015-07-01 帕西拉制药有限公司 用于配制大直径合成膜囊泡的方法
JP4926285B2 (ja) * 2010-09-15 2012-05-09 花王株式会社 洗剤粒子群の製造方法
GB201202797D0 (en) * 2012-02-20 2012-04-04 Eminate Ltd Sodium bicarbonate product
ES2647109T3 (es) * 2012-06-01 2017-12-19 The Procter & Gamble Company Composición detergente para lavado de ropa
ES2534823T3 (es) * 2012-06-01 2015-04-29 The Procter & Gamble Company Detergente en polvo secado por pulverización

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1595769A (en) * 1976-02-06 1981-08-19 Unilever Ltd Spraydried detergent components
DE2903058A1 (de) * 1978-02-01 1979-08-09 Unilever Nv Verfahren zur herstellung von waschmittelpulver
GB2109398B (en) * 1981-10-22 1985-05-15 Unilever Plc Detergent composition for washing fabrics
US4473485A (en) * 1982-11-05 1984-09-25 Lever Brothers Company Free-flowing detergent powders
GR79977B (no) * 1983-06-30 1984-10-31 Procter & Gamble
AU570738B2 (en) * 1983-10-26 1988-03-24 Unilever Plc Detergent powder
US4720399A (en) * 1984-06-01 1988-01-19 Colgate-Palmolive Company Process for manufacture of particulate built nonionic synthetic organic detergent composition comprising polyacetal carboxylate and carbonate and bicarbonate builders
GB8525269D0 (en) * 1985-10-14 1985-11-20 Unilever Plc Detergent composition
CA1297376C (en) * 1985-11-01 1992-03-17 David Philip Jones Detergent compositions, components therefor, and processes for theirpreparation

Also Published As

Publication number Publication date
NO170090C (no) 1992-09-09
US4820441A (en) 1989-04-11
BR8802051A (pt) 1988-11-29
EP0289312B1 (en) 1992-07-29
AU1515588A (en) 1988-11-03
JPH0534399B2 (no) 1993-05-21
CA1301014C (en) 1992-05-19
ES2034212T3 (es) 1993-04-01
DE3873146T2 (de) 1992-12-03
GB8710291D0 (en) 1987-06-03
EP0289312A2 (en) 1988-11-02
JPS63286496A (ja) 1988-11-24
ZA883075B (en) 1989-12-27
DE3873146D1 (de) 1992-09-03
NO881881L (no) 1988-10-31
AU604112B2 (en) 1990-12-06
NO881881D0 (no) 1988-04-29
EP0289312A3 (en) 1990-04-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO170090B (no) Fremgangsmaate for fremstilling av en granulert vaskemiddelblanding
US4818424A (en) Spray drying of a detergent containing a porus crystal-growth-modified carbonate
EP0221776B1 (en) Detergent compositions, components therefor, and processes for their preparation
US5798328A (en) Detergent composition comprising carbonate-amorphous silicate compound as builder and processes of using same
NO169970B (no) Fremgangsmaate for fremstilling av et vaskepulver
CA2725777A1 (en) A process for preparing a powder
NO750256L (no)
CA2616660A1 (en) A process for preparing a solid laundry detergent composition, comprising at least two drying steps
AU609802B2 (en) Detergent compositions
EP0267042A2 (en) Detergent granules and a process for their preparation
US5646103A (en) Builder for detergents or cleaning compositions
US5948747A (en) Spray-dried detergent or a component therefor
US5854198A (en) Particulate aluminosilicate-built detergent compositions comprising cogranules of zeolite map and alkali metal silicate
US5767057A (en) Spray-dried granules of high apparent density
KR100464891B1 (ko) 개질된알루미노실리케이트
KR900004541B1 (ko) 세제조성물과 그 제조방법
JPH01268799A (ja) 粒状洗濯用洗剤組成物
AU600123B2 (en) Spray-dried material for detergent compositions
GB2222598A (en) Antifoam ingredients

Legal Events

Date Code Title Description
MM1K Lapsed by not paying the annual fees