NO167306B - Hurtigstoerknet magnesiumbasert legering, dens fremstilling samt konsolidert metallgjenstand. - Google Patents

Hurtigstoerknet magnesiumbasert legering, dens fremstilling samt konsolidert metallgjenstand. Download PDF

Info

Publication number
NO167306B
NO167306B NO863039A NO863039A NO167306B NO 167306 B NO167306 B NO 167306B NO 863039 A NO863039 A NO 863039A NO 863039 A NO863039 A NO 863039A NO 167306 B NO167306 B NO 167306B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
magnesium
alloy
range
band
atom
Prior art date
Application number
NO863039A
Other languages
English (en)
Other versions
NO863039D0 (no
NO863039L (no
NO167306C (no
Inventor
Santosh Kumar Das
Chin-Fong Chang
Original Assignee
Allied Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Allied Corp filed Critical Allied Corp
Publication of NO863039D0 publication Critical patent/NO863039D0/no
Publication of NO863039L publication Critical patent/NO863039L/no
Publication of NO167306B publication Critical patent/NO167306B/no
Publication of NO167306C publication Critical patent/NO167306C/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C1/00Making non-ferrous alloys
    • C22C1/04Making non-ferrous alloys by powder metallurgy
    • C22C1/0408Light metal alloys
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22FWORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F9/00Making metallic powder or suspensions thereof
    • B22F9/002Making metallic powder or suspensions thereof amorphous or microcrystalline
    • B22F9/008Rapid solidification processing
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C45/00Amorphous alloys
    • C22C45/005Amorphous alloys with Mg as the major constituent
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/12All metal or with adjacent metals
    • Y10T428/12431Foil or filament smaller than 6 mils

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Powder Metallurgy (AREA)
  • Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)
  • Manufacture Of Alloys Or Alloy Compounds (AREA)
  • Continuous Casting (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse angår en hurtigstørknet magnesiumbasert legering og oppfinnelsen angår videre en fremgangsmåte for fremstilling av en slik magnesiumholdig legering samt en konsolidert metallgjenstand.
Nærmere bestemt angår oppfinnelsen korrosjonsmotstandsdyktige magnesiumbaserte metall-legeringer med høy styrke og mere spesielt bånd- og pulverprodukter, fremstilt ved hurtig-tørking av legeringene, samt gjenstander fremstilt ved konsolidering av pulveret.
Selv om magnesium har rimelige korrosjonsegenskaper under regulære atmosfæriske betingelser, er metallet ømfintlig overfor angrep av klorholdige omgivelser. Denne dårlige korrosjonsmotstandsevne hos magnesium har vært en alvorlig begrensing mot utstrakt bruk av mangnesiumlegeringer. Det er godt dokumentert (J.D. Hanawalt, CE. Nelson, og J.A. Peloubet, "Corrosion Studies" og "Magnesium and its Alloys", Trans Aime, 147 (1942) s. 273 - 99) at tungmetal lur enheter som Fe, Ni, Co og Cu har en sterk akselererende virkning på saltvannskorrosjonshastigheten. Nylige forsøk har vært gjort for å forbedre korrosjonsmotstandsevnen hos magnesiumlegeringer ved å redusere urenhetsnivåene og høyrenhets-legeringer slik som AZ91HP er innførte i markedet. Imidlertid 'er den mekaniske styrke til denne legering heller lav.
Det er kjent at hurtigstørkningsbehandling (RSP) bevirker mikrostrukturene raffineringer i mange legeringssystemer, noe som gir slike systemer distinkte fordeler. De høye avkjølingshastigheter (-10<5> - IO<7> 'C/sek) som oppnås ved RSP kan gi ustrakt faststoffoppløselighet, metastabile faser, fine intermetalliske disperoider og reduserte sammensetnings-segrering, alt ting som bidrar til å forbedre de mekaniske egenskaper ("Proceedings and International Conference on Rapid Solidification Processing" II eds. R. Mehdrabian, B.H. Kear og M. Cohen, Cliators Publishing Divison, Baton Rouge, LA 1980). Dette er vist for nikkel-, jern- og aluminium-baserte legeringer (US-PS 4 347 076) og i den senere tid for titanbaserte legeringer ("Journal of Metals", September 1983, s. 21). Imidlertid er RSP ikke benyttet i utstrakt grad for å forbedre korrosjonsmotstandsevnen og de mekaniske egenskaper til magnesiumbaserte legeringer.
Så å si alle studier på hurtlgstørknende magnesiumlegeringer opp til i dag har vært på enten kommersielle legeringer eller enkle binære legeringer. For eksempel har Calka et al. (A. Calka, M. Madhava, D.E. Polk, B.C. Giessen, H. Matyja og J. Vånder Sande, "A Transsition-Metal-Free Amorphous Alloy: Mg70Zn30", Scripta Metall., 11 (1977), s 65 - 70) studert amorfe legeringer med sammensetningen Mg70Zn3ø fremstilt ved smeltespinning. Mikrokrystallinske M<g>ioo-x^nx met* x ~ 26 - 32 atom-SÉ er fremstilt ved krystallisering av amorfe spiler fremstilt ved en "gun"-teknikk (P.G. Boswell, "Crystalli-zation of an Mg74Zn26 Glass", Mat. Science and Engg., 34
(1978), s 1 - 5)-. I den senere tid har Masur et al. (L.J. Masur, J.t. Burke, T.Z. Kattamis og M.C. Flemings, "Micro-segregation of an Aluminium and Magnesium Alloy at High Solidification Rates", s 185 - 189 i Rapidly Solidified Amorphus and Crystalline Alloys, B.H. Kear, B.C. Giessen og M. Cohen eds., Elsevier Science Publishing Co., 1982) studert i mikrostrukturen til mikrokrystallinske magnesiumlegerings-bånd inneholdene 1,7 til 2,3 atom-56 Zn fremstilt ved smeltespinning. Det homogene faste oppløsnlngsområdet for slike bånd ble funnet å være begrenset til en avkjølingssone (båndoverflåtene nærmest bråkjølingssubstratet) med en bredde på 10 til 20 pm, utover hvilket det ble observert en to-faseregion. I alle de ovenfor nevnte studier har det ikke vært gjort noe forsøk på å bestemme de mekaniske egenskaper for hverken de amorfe eller mikrokrystallinske legeringer. Det senere studium av Isserow et al. (S. Isserow og F. J. Rizzitano, "Microquenched Magnesium ZK60A, Alloy", Inten'1. J. of Powder Metallurgy and Powder Technology, 10(3) (1974), s 217 - 227) Inkluderte de mekaniske egenskaper til konsoliderte legemer fremstilt fra hurtigstørknet kommersielt ZK60A pulver. Imidlertid benyttet Isserow og Rizzitano rotasjons-elektrodeprosessen for å fremstille pulveret av kommersiell legering ZK60A (Mg-6 vekt-£ Zn - 0,45 vekt-% Zr) og den midlere partikkelstørrelse som ble oppnådd ved bruk av denne prosess er ca 100 pm og avkjøl ingshastigheten for slike partikler er <10<4> K/s (N.J. Grant, "Rapid Solidification of Metallic Particulates", Journal of Metals, 35( 1) (1983), s. 20 - 27 ).
Konsoliderte legemer kan fremstilles fra pulver/partikler ved å benytte konvensjonelle pulvermetallurgiteknikker. Arbeidet på konsolidering av hurtigstørknede magnesiumpulver er relativt sjeldne. Busk og Leontis (R.S. Busk og T.I. Leontis, "The Extrusion of Powdered Magnesium Alloys", Trans Aime. 188(2) (1950, s. 297 - 306) undersøkt varmeekstrudering av atomisert pulver av et antall kommersielle magnesiumlegeringer i temperaturområdet 316 til 427'C. De ny-ekstruderte egenskaper for legeringer ekstrudert fra pulveret var ikke signifikant forskjellige fra egenskapene ved ekstrudering fra permanent støpte barrer. I studiet angitt av Isserow og Rizzitano, nevnt ovenfor, på kommersiell ZK60A magneslumlegeringspulver fremstilt ved rotasjonselektrode-prosessene, varierte ekstruderingstemperaturene fra omgivelsestemperaturene til 371'C. De mekaniske egenskaper for romtemperaturekstrudatene var vesentlig bedre enn de som ble oppnådd av Busk og Leontis med de som ble ekstrudert ved 121<*>C viste ingen signifikant forskjell mellom konvensjonelt fremstilt og hurtigstørknede materialer. Imidlertid må forsiktighet utvises når man sammenligner de mekaniske egenskaper i lengderetning fra romtemperaturekstruderinger da de observerte signifikant delaminering på frakturoverflåtene; og egenskapene kan være meget underlegne i tverretning. I alle studier angitt til dato er det ikke gjort noe forsøk på å undersøke virkningen av legeringskjemi for å trekke fordel av den mikrostrukturene raffinering som oppnås under hurtigstørkningsbehandling.
Det forblir et behov i denne teknikk for hurtigstørknende magnesiumlegeringer inneholdene enhetlige dispersjoner av intermetalliske forbindelser som gir legeringer med god korrosjonsmotstandsevne kombinert med høy styrke og duktilitet.
I henhold til dette angår foreliggende oppfinnelse en magnesiumbasert legering og denne karakteriseres ved at den i det vesentlige tilsvarer formelen Mg^aiAlaZn^Xg der X er minst ett element valgt blant mangan, cerium, neodym, praseodym, yttrium og sølv, "a" ligger innen området 0-15 atom-&, "b" ligger innen området 0-4 atom-&, "c" ligger innen området 0,2-3 atom-$ idet resten er magnesium og tilfeldige urenheter, under den forutsetning at summen av aluminium og sink som er tilstede ligger Innen området 2-15 atom-$, og at legeringen har en mikrostruktur bestående av et i det vesentlige enhetlig kornlignende nettverk av fast opp-løsningsfase med en størrelse i området 0,2 til 1,0 pm sammen med presipitater av magnesiumholdige intermetalliske faser med en størrelse på mindre enn 0,5 pm.
De legerende elementer mangan, cerium, neodym, praseodym, yttrium og sølv danner ved hurtig størkningsbehandling en fin enhetlig dispersjon av intermetalliske faser slik som Mg3Ce,Mg3Nd,Mg3Pr,Mg17Y3, avhengig av legeringssammen-setningen. Disse fint dispergerte intermetalliske faser øker styrken i legeringen og understøtter opprettholdelse av en finkornet størrelse ved å fastslå korngrensene under konsolideringen av pulveret med forhøyet temperatur. Tilsetning av legeringselementene aluminium og sink bidrar til styrke via matriksfastoppløsningsstyrking og ved dannelse av visse aldringsherdede precipitater som Mg^Al^ og MgZn.
Oppfinnelsen angår også som nevnt også en fremgangsmåte for fremstilling av en magnesiumholdig legering med en sammensetning i det vesentlig tilsvarende formelen Mg^aiAlaZn^,Xc, der X velges fra minst ett element av mangan, cerium, neodym, der X velges fra minst ett element av mangan, cerium, neodym, praseodym, yttrium og sølv, "a" instilles innen området 0-15 atom-#, "b" instilles innen området 0-4 atom-56, "c" instilles innen området 0,2-3 atom-56 idet resten er magnesium og tilfeldige urenheter, under den forutsetning at summen av aluminium og eventuelt sink som er tilstede ligger innen området 2-15 atom-56, og denne fremgangsmåte karakteriseres ved at den omfatter: a) tildanning av en smelte av legeringen i en beskyttende omgivelse; og b) bråkjøling av smeiten i den beskyttende omgivelse av en hastighet på minst 10^°C pr. sekund ved å føre smeiten til
kontakt med en avkjølt overflate i hurtig bevegelse for derved å danne et hurtigstørknet bånd av legeringen med en mikrostruktur bestående av et i det vesentlige enhetlig kornllgnende nettverk av fast oppløsningsfase med en størrelse innen området 0,1-1,0 pm sammen med presipitater av magnesiumholdige intermetalliske faser med en størrelse på mindre enn 0,5 pm.
Til slutt angår oppfinnelsen som nevnt ovenfor en konsolidert metallgjenstand og denne gjenstand karakteriseres ved at den består av en magnesiumfast oppløsningsfase inneholdene en idet vesentlige enhetlig fordeling av dispergert intermetalllsk fase presipitater dannet med mellom magnesium og minst ett element fra gruppe X bestående av mangan, cerium, neodym, paraseodym, yttrium og sølv, idet presipitatet har en karakteristisk størrelse på mindre enn ca. 0,5 pm.
Den konsoliderte gjenstand viser god korrosjonsmotstandsevne (det vil si korrosjonshastighet mindre enn 1,27 mm pr. år nedsenket i en vandig 3 Sé-ig NaCl-oppløsning ved 25'C i 96 timer) sammen med høy bruddstrekkstyrke (opp til 513 MPa) og god (det vil si 5 St strekkforlengelse) duktilitet ved romtemperatur, hvilke egenskaper i kombinasjon er langt overlegne de til konvensjonelle magnesiumlegeringer. Gjenstandene er egnet for anvendelse som konstruksjons-elementer 1 helikoptere, prosjektiler og luftrammer der god korrosjonsmotstandsevne kombinert med høy styrke og duktilitet er viktig.
Oppfinnelsen skal forklares nærmere under henvisning til de ledsagende ikke-begrensende tegninger der: Fig. l(a) er et transmissionselektronmikrofotografi av nystøpt bånd av legeringen Mg92Zn2Al5Ce^ som illustrerer den fine kornstørrelse og presipitater derav; Fig. l(b) er et transmisslonselektronmikrofotografi av nystøpt bånd av legeringen M<gg>2Zn2AlsY2; Fig. 2(a) er et transmissionelektronmikrofotografi av nyekstrudert kompaktert masse av legering Mg92Zn2Al5Ce1; Fig. 2(b) er et transmissionelktronmikrofotografi av nyekstrudert kompaktert masse av legering Mgg2Zn2Al5Cei som illustrerer fin kornstørrelse og dispersoid bibeholdt etter pressing ; og Fig. 3 er et diagram av hårdheten til nyekstrudert legering Mgg^Zn2A<l>i5Y2 som funksjon av herde-temperaturen, idet hårdheten er målt ved romtemperatur etter herding i 24 timer ved den antydede temperatur.
I henhold til foreliggende oppfinnelse blir nominelt rent magnesium legert med 0 til 15 atom-St aluminium, 0 til 4 atom-%, sink, 0,2 til 3 atom-Sfc av minst ett element valgt blant mangan, cerium, neodymium, praseodym, yttrium og sølv, idet resten er magnesium og tilfeldige urenheter, forutsatt at summen av aluminium og sink er fra 2 til 15 atom-St. Legeringene smeltes i en beskyttende omgivelse og bråkjøles i en beskyttende omgivelse i en hastighet i minst 10^°C/sek. ved å rette smeiten i kontakt med en hurtigstørknet bånd. Slike legeringsbånd har høy styrke og høy hårdhet (det vil si en mikro-VIckers hårdhet på minst 125 kg/mm<2>). Når aluminium legeres uten tilsetning av sink, er det minimale aluminium-innhold fortrinnsvis over 6 atom-sfc.
Legeringene ifølge oppfinnelsen har meget fin mikrostruktur som ikke oppløses ved optisk mikroskopi. Transmissionselektronmikroskopi viser i det vesentlige enhetlig kornlignende nettverk av fast oppløsningsfase innen området 0,2 til 1,0 pm størrelse, sammen med precipitater av meget fine binære eller ternære intermetalliske faser som er mindre enn 0,5 pm og består av magnesium og andre elementer tilsatt ifølge oppfinnelsen.
I figurene l(a) og l(b) vises mikrostrukturen til bånd støpt fra legeringer bestående i det vesentlige av sammensetningene Mg92Zn£Al5Cei og MggiZn2Al5Y2. Mikrostrukturene som vises er karakteristiske for prøver som er størknet ved avkjølings-hastigheter utover 10^°C/sek. og er ansvarlig for høy hårdhet innen området 140 - 200 kg/mm2 . Den høye hårdheten til Mg-Al-Zn-X-legeringer kan forstås ved den fine mikrostruktur man ser i nystøpte bånd. Den nystøpte mikrostruktur for legeringer inneholdene Ce, Pr og Nd, er meget like og viser en korniignende mikrostruktur med utfelling av Mg3X (X - Ce, Nd, Pr) både inne i kornet og på korngrensene (fig la). Legeringen inneholdene Y viser fine sfæriske precipitater av <Mg>l7^3 dispergert enhetlig i fig. lb: Det nystøpte bånd eller folie er karakteristisk av en tykkelse 25 til 100 pm. Det hurtigstørknende materiale i henhold til den ovenfor beskrevne sammensetning er til-strekkelig sprøtt til å tillate mekanisk partikkelstørrelses-redusering med konvensjonelle apparaturer som kulemøller, knivmøller, hammermøller. pulverisator, fluidenergimølle eller lignende. Avhengig av pulveriseringsgraden båndene underkastes, oppnås forskjellige partikkelstørrelser. Vanligvis omfatter pulveret småplater med en midlere tykkelse på mindre enn 100 pm. Disse plater karakteriseres ved irregulære former som oppstår ved frakturerlng av båndet under knusing.
Pulveret kan konsolideres til helt tette volumgjenstander ved kjente teknikker som varm isostatisk pressing, varmevalsing, varmekstrudering, varmsmiing, koldpressing fulgt av sintring og så videre. Mikrostrukturer som oppnås etter konsolidering avhenger av sammensetningen i legeringen og konsoliderings-betingelsene. Lange -tider ved høye temperaturer kan forårsake at det fine precipitat blir grovere ut over den optimale submikrone størrelse, noe som fører til en forringelse av egenskapene, for eksempel en reduksjon i hårdhet og styrke.
Som representativt vist i figurene 2(a) og 2(b) for legeringene Mgg2Zn2Al5Cei og MggiZn2Al5Y2» består den pressede konsoliderte gjenstand ifølge oppfinnelsen av en magnesiumfastoppløsningsfase med en midlere kornstørrelse på 0,5 pm inneholdene en i det vesentlige enhetlig fordeling av dispergert intermetallisk fase Mgi7Åli2°8 MgZn, avhengig av legering og i tillegg inneholder mikrostrukturen aluminium-holdige precipitater av fasen Mg^Al]^ og sinkholdige fase MgZn. Både Mg^Al^- og MgZn-fasene er vanligvis større enn Mg2X-fasen og er 0,5 til 1,0 pm i størrelse avhengig av konsolideringstemperaturen.
Ved romtemperatur, ca 20°C, har den pressede, konsoliderte gjenstand ifølge oppfinnelsen en Rockwell B-hårdet på minst 55 og er mere karakteristisk over 65. I tillegg er brudd-strekkstyrken for den konsoliderte gjenstand ifølge oppfinnelsen minst over 378 MPa.
De følgende eksempler skal gi en bedre forståelse av oppfinnelsen. De spesifikke teknikker, betingelser, materialer og angitte data er gitt for å illustrere oppfinnelsen og skal ikke begrense dens ramme.
EKSEMPEL I
Båndprøver ble støpt Ifølge prosedyren som beskrevet ovenfor bed bruk av et overtrykk av argon eller helium for å tvinge smeltet magnesiumslegerlng gjennom dysen på et vannavkjølt kobberlegeringshjul som ble dreiet for å gi overflate-hastigheter mellom 900 og 1 500 m/min. Båndene var 0,5 til 2,5 cm brede og varierte fra 25 til lOOpm.
Den nominelle sammensetning for legeringene basert på chargevekten som ble tilsatt til smeiten, er oppsummert i tabell 1 sammen med deres hårdhetsverdier som nystøpte. Hårdhetsverdiene er målt på båndoverflaten som vendte mot det avkjølte substrat, denne overflate er vanligvis glattere enn den andre Mikrohårdheten for disse Mg-Al-Zn-X-legeringere ifølge oppfinnelsen ligger fra 140 til 200 kg/mm2 . Hårdheten i nystøpt tilstand øker etterhvert som Innholdet av sjeldne jordarter øker. Herdevirkningen av de forskjellige sjeldne jordartselementer på Mg-Zn-Al-X-legeringene er sammenlignbar. For sammenligning er det også i tabell 1 angitt hårdheten for en kommersiell korrosjonsmotstandsdyktig magnesium AZ91C-HP-legering med høy renhet. Man ser at hårdheten til oppfinnelsen er høyere enn den kommersielle legering.
EKSEMPEL II
Det hurtigstørknende bånd Ifølge oppfinnelsen ble først underkastet knivoppmallng og så hammeroppmaling for å oppnå et pulver på -60 mesh. Pulveret ble vakuumavgasset og varmpresset ved 200 - 220<*>C. Presstykkene ble ekstrudert ved temperaturer fra 200 - 250<*>C 1 ektruderlngsforhold fra 14:1 til 22:1. Presstykkene ble oppbløtt ved esktruderingstempera-turen i 3 til 4 timer. Strekkprøven ble maskinbehandlet fra de ektruderte kompakterte barrer og strekkegenskapene ble målt i uniaksalt strekk ved en strekkbelastning på 10~<*>/sek. ved romtemperatur. Strekkegenskapene sammen med Rockwell B (Rg) hårdheten målt ved romtemperatur er oppsummert i tabell 2. Legeringene ifølge oppfinnelsen viser høy hårdhet innen området 65 til 81 Rg.
De fleste kommersielle magnesiumlegeringer har en hårdhet på ca 50 Rjj. Densiteten for bulkkompakterte prøver målt ved konvensjonelle Archimedesteknikker er også angitt i tabell 2.
Både bruddstyrke og strekkstyrke til brudd (s.t.b. ) for oppfinnelsen er eksepsjonelt høye. For eksempel har legeringen MggiZn2AlsY2 en bruddstyrke på 455 kPa og en s.t.b på 511 kPa, noe som nærmer seg styrken til enkelte kommersielle levdensitets aluminiumlitiumlegeringer. Densiteten for magnesiumlegeringene ifølge oppfinnelsen er kun 1,93 g/cm<5> sammenlignet med en densitet på 2,49 g/cm<5> for enkelte av de avanserte lavdensltetsaluminlumlitlumlegerlnger som nå er i betrakning for romfartsanvendelser. Således gir, basert på spesifikk styrke (styrke/densitet) magnesiumbaserte legeringer ifølge oppfinnelsen en distinkt fordel ved slike fly- og romfartsanvendelser. I enkelte av legeringene er dukiliteten heller god og egnet for konstruksjonsformål. For 11
eksempel har M<g>g2Zn2Al5Y2 en bruddstyrke på 455 kPa en s.t.b. på 511 kPa, og en forlengelse på 5,0 H, noe som er overlegent i forhold til de kommersielle legeringer ZK 60 A-T5, AZ 91 HP-T6, når man samtidig ser på styrke og dukilitet. Legeringene ifølge oppfinnelsen finner anvendelse for militære formål slik som prosjektilknaster for pansergjennom-trengende prosjektiler og luftrammer der høy styrke er krevet.
EKSEMPEL 3
Det nystøpte bånd og ekstruderte gjenstander av hurtig-størknde Mg-Al-Zn-X-legeringer ifølge oppfinnelsen prepareres for transmissionselektronmikroskopi ved kombinasjon av strålefortynning og ionemaling. Kvantitativ mikrostruktur-analyse av utvalgte hurtigstørknende Mg-Al-Zn-X nystøpte prøver som vist i tabell 3, antyder at den fine kornstørrelse ligger i området fra 0,36 — 0,70pm og finkornstørrelsen i området 0,09 - 0,34 pm av magnesiumkornet er oppnådd ved hurtlgstørkningsprosessen angitt i oppfinnelsen. Den fine dlspersoide størrelse av magnesiumsjeldne jordartsintermetalliske forbindelser i området 0,04 - 0,07 pm oppnås også. På grunn av høyt smeltepunkt og begrenset faststoffopp-løselighet blir disse findispersoider av magnesiumsjeldne jordartsintermetalliske forbindelser ikke vesentlig grovere under høytemperaturkonsolidering og de er heller ikke effektive ved å fastlåse korngrensene som vist i mikrofoto-grafiene i fig. 2, og de kvantitative resultater i tabell 3 for nyekstruderte prøver. Slikt fint korn og den dlspersoide størrelse fører til signifikante forbedringer i de mekaniske egenskaper sammenlignet med konvensjonelt behandlet materiale som vist i eksempel 2.
EKSEMPEL 4
Den termiske stabilitet for nyekstruderte Mg-Al-Zn-X-legeringer ifølge oppfinnelsen som antydet ved romtemperatur og hårdhetsmålingen for prøven eksponert til temperaturer fra omgivelsestemperatur til 300<*>C i 24 timer, er vist i fig. 3. Det kan sees at tilsetningen av sjeldne jordartselementer signifikant forbedrer den termiske stabilitet. Mg-Al-Zn-X på grunn av den overlegne stabilitet til magnesiumsjeldne jordartsintermetalliske forbindelser slik som Mg3X (X - Ce, Nd, Pr) og <Mg>17Y3 i forhold til Mg17Ali2 °S MgZn-faser. For eksempel bibeholder MggiZn2AlsY2 fremdeles hårdhetsverdien på
> 60 Rjj etter eksponering ved temperaturer opptil 300°C i 24 timer.
EKSEMPEL 5
En laboratorienedsenkningskorrosjonsprøve ved bruk av en oppløsning av 3 St natriumklorid i vann ved 25<*>C ble gjennom-ført for å sammenligne korrosjonsmotstandsevnen for magnesiumlegeringer i forhold til hverandre. Prøven som ble gjennomført var den samme som anbefalt av ASTM standard G31-72. Apparaturen bestod av en kjele med dimensjon 3 000 ml, en tilbakeløpskondensator med atmosfærisk pakning, en spreder for kontroll av atmosfære eller beluftnlng, en temperatur-regulerende anordning og en oppvarmingsanordnlng. Prøvene ble skåret til en størrelse på ca 1.6 cm med diameter 1,0 cm, polert på et sandpapir nr 600 og avfettet ved skylling 1 aceton. Prøvemassen ble velet til en nøyaktighet på ± 0,001 g. Dimensjonen for hver prøve ble målt til ± 0,01 cm og det totale overflateareal av hver prøve ble beregnet.
Etter 96 timers nedsenkning ble prøvene tatt ut, skyllet med vann og tørket. Korrosjonsproduktet på prøven ble fjernet ved børsting. Aceton ble benyttet for å avfette prøven før vektmåling. Massetapet på grunn av eksponering og midlere korrosjonshastighet ble beregnet.
Tabell 4 sammenligner korrosjonshastigheten for en legering ifølge oppfinnelsen med to kommersielle legeringer AZ 91HP-T6 og ZK 60A-T5. Korrosjonshastigheten for legeringen Mg<jiZn2Al5Y2 Ifølge oppfinnelsen er mindre enn den til noen av de kommersielle. Således får hurtlgstørknende legeringer ifølge oppfinnelsen ikke bare forbedrede mekaniske egenskaper men det påvises også forbedret korrosjonsmotstandsevne I saltvann. Forbedringen i korrosjonsmotstandsevne kan skyldes dannelsen av den beskyttende film på overflaten av prøven som et resultat av en reaksjon mellom saltoppløsnlngen og sjeldne jordartselementer, eller den raffinerte mikrostruktur som oppnås ved hurtig størkning.
LEGERINGER UTENFOR OPPFINNELSENS RAMME
Kommersielle legeringer

Claims (11)

1. Hurtigstørknet magnesiumbasert legering, karakterisert ved at deri i det vesentlige tilsvarer formelen MSbalA1aZnbxc der x er minst ett element valgt blant mangan, cerium, neodym, praseodym, yttrium og sølv, "a" ligger innen området 0-15 atom-*, "b" ligger Innen området 0-4 atom-*, "c" ligger innen området 0,2-3 atom-* idet resten er magnesium og tilfeldige urenheter, under den forutsetning at summen av aluminium og sink som er tilstede ligger Innen området 2-15 atom-*, og at legeringen har en mikrostruktur bestående av et i det vesentlige enhetlig kornlignende nettverk av fast oppløsningsfase med en størrelse i området 0,2 til 1,0 pm sammen med presipitater av magnesiumholdlge intermetalliske faser med en størrelse på mindre enn 0,5 pm.
2. Legering ifølge krav 1, karakterisert ved at den har form av et bånd.
3. Legering ifølge krav 1, karakterisert ved at den har form av et pulver.
4. Legering ifølge krav 2, karakterisert ved at båndet har en hårdhet på minst 125 kg/mm<2> ved romtemperatur .
5. Legering ifølge krav 2, karakterisert ved at båndet har en tykkelse innen området 25 til 100 pm.
6. Legering ifølge krav 2, karakterisert ved at båndet er et kontinuerlig bånd.
7. Legering ifølge krav 2, karakterisert ved. at legeringen, nedsenket i en 3 *-ig vandig NaCl-oppløsning ved 25"C i 96 timer, har en korrosjonshastighet på mindre enn 0,127 mm pr. år.
8. Fremgangsmåte for fremstilling av en magnesiumholdig legering med en sammensetning i det vesentlig tilsvarende formelen M8balAlaZnbxc» der x velges fra minst ett element av mangan, cerium, neodym, praseodym, yttrium og sølv, "a" instilles innen området 0-15 atom-*, "b" instilles innen området 0-4 atom-*, "c" innstilles Innen området 0,2-3 atom-* idet resten er magnesium og tilfeldige urenheter, under den forutsetning at summen av aluminium og eventuell sink som er tilstede ligger innen området 2-15 atom-*, karakterisert ved at den omfatter: a) tildanning av en smelte av legeringen i en beskyttende omgivelse; og b) bråkjøllng av smeiten 1 den beskyttende omgivelse ved en hastighet på minst 10^<*>C pr. sekund ved å føre smeiten til kontakt med en avkjølt overflate 1 hurtig bevegelse for derved å danne et hurtigstørknet bånd av legeringen med en mikrostruktur bestående av et i det vesentlige enhetlig korniignende nettverk av fast oppløsningsfase med en størrelse innen området 0,1-1,0 pm sammen med presipitater av magnesiumhoIdige intermetalliske faser med en størrelse på mindre enn 0,5 pm.
9. Fremgangsmåte Ifølge krav 8, karakterisert ved at den videre omfatter å knuse båndet for å danne et pulver bestående av plater med en midlere tykkelse på mindre enn 100 pm, idet disse karakteriseres ved irregulære former som oppstår fra frakturering av båndet under knusingen.
10. Fremgangsmåte ifølge krav 9, karakterisert ved at den videre omfatter å tildanne pulveret til et konsolidert legeme ved anvendelse av trykk idet legeringen har en mikrostruktur og det konsoliderte legemet oppvarmes til en temperatur i området 150 til 300° C i et tidsrom slik at mikrostrukturen har en midlere primær kornstørrelse på mindre enn 10 pm med i det vesentlige enhetlig dispersjon av ultrafine precipitater av intermetalliske faser som dannes mellom magnesium og en eller flere av elementene fra gruppe X bestående av mangan, cerium, neodym, praseodym, yttrium og sølv, idet det ultrafine precipitat har en karakteristisk størrelse på mindre enn 0,5 pm.
11. Metallgjenstand, konsolidert som angitt i krav 10, karakterisert ved at den består av en magnesiumfast oppløsningsfase inneholdende en idet vesentlige enhetlig fordeling av dispergert intermetalllsk fase precipitater dannet med mellom magnesium og minst ett element fra gruppe X bestående av mangan, cerium, neodym, praseodym, yttrium og sølv, Idet precipitatet har en karakteristisk størrelse på mindre enn 0,5 pm.
NO863039A 1985-09-30 1986-07-28 Hurtigstoerknet magnesiumbasert legering, dens fremstilling samt konsolidert metallgjenstand. NO167306C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/781,620 US4765954A (en) 1985-09-30 1985-09-30 Rapidly solidified high strength, corrosion resistant magnesium base metal alloys

Publications (4)

Publication Number Publication Date
NO863039D0 NO863039D0 (no) 1986-07-28
NO863039L NO863039L (no) 1987-03-31
NO167306B true NO167306B (no) 1991-07-15
NO167306C NO167306C (no) 1991-10-23

Family

ID=25123358

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO863039A NO167306C (no) 1985-09-30 1986-07-28 Hurtigstoerknet magnesiumbasert legering, dens fremstilling samt konsolidert metallgjenstand.

Country Status (5)

Country Link
US (1) US4765954A (no)
EP (1) EP0219628B1 (no)
JP (1) JPS6283446A (no)
DE (1) DE3671475D1 (no)
NO (1) NO167306C (no)

Families Citing this family (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63282232A (ja) * 1987-05-15 1988-11-18 Showa Denko Kk 塑性加工用高強度マグネシウム合金とその製法
FR2627780B1 (fr) * 1988-02-26 1992-06-19 Pechiney Electrometallurgie Alliages de magnesium a haute resistance mecanique et procede d'obtention de ces alliages par solidification rapide
FR2651245B2 (fr) * 1988-02-26 1992-08-07 Pechiney Electrometallurgie Alliages de magnesium a haute resistance mecanique et procede d'obtention par solidification rapide.
FR2642439B2 (no) * 1988-02-26 1993-04-16 Pechiney Electrometallurgie
US4908181A (en) * 1988-03-07 1990-03-13 Allied-Signal Inc. Ingot cast magnesium alloys with improved corrosion resistance
US5139077A (en) * 1988-03-07 1992-08-18 Allied-Signal Inc. Ingot cast magnesium alloys with improved corrosion resistance
US4938809A (en) * 1988-05-23 1990-07-03 Allied-Signal Inc. Superplastic forming consolidated rapidly solidified, magnestum base metal alloy powder
US5078806A (en) * 1988-05-23 1992-01-07 Allied-Signal, Inc. Method for superplastic forming of rapidly solidified magnesium base metal alloys
US4999050A (en) * 1988-08-30 1991-03-12 Sutek Corporation Dispersion strengthened materials
US4898612A (en) * 1988-08-31 1990-02-06 Allied-Signal Inc. Friction-actuated extrusion of rapidly solidified high temperature Al-base alloys and product
NZ230311A (en) * 1988-09-05 1990-09-26 Masumoto Tsuyoshi High strength magnesium based alloy
JP2511526B2 (ja) * 1989-07-13 1996-06-26 ワイケイケイ株式会社 高力マグネシウム基合金
EP0419375B1 (fr) * 1989-08-24 1994-04-06 Pechiney Electrometallurgie Alliages de magnésium à haute résistance mécanique et procédé d'obtention par solidification rapide
FR2651244B1 (fr) * 1989-08-24 1993-03-26 Pechiney Recherche Procede d'obtention d'alliages de magnesium par pulverisation-depot.
US5273569A (en) * 1989-11-09 1993-12-28 Allied-Signal Inc. Magnesium based metal matrix composites produced from rapidly solidified alloys
FR2662707B1 (fr) * 1990-06-01 1992-07-31 Pechiney Electrometallurgie Alliage de magnesium a haute resistance mecanique contenant du strontrium et procede d'obtention par solidification rapide.
JP2705996B2 (ja) * 1990-06-13 1998-01-28 健 増本 高力マグネシウム基合金
US5071474A (en) * 1990-06-15 1991-12-10 Allied-Signal Inc. Method for forging rapidly solidified magnesium base metal alloy billet
EP0468767B1 (en) * 1990-07-25 1996-10-09 Hitachi Chemical Co., Ltd. Coaxial conductor interconnection wiring board
US5316598A (en) * 1990-09-21 1994-05-31 Allied-Signal Inc. Superplastically formed product from rolled magnesium base metal alloy sheet
US5087304A (en) * 1990-09-21 1992-02-11 Allied-Signal Inc. Hot rolled sheet of rapidly solidified magnesium base alloy
US5078807A (en) * 1990-09-21 1992-01-07 Allied-Signal, Inc. Rapidly solidified magnesium base alloy sheet
US5129960A (en) * 1990-09-21 1992-07-14 Allied-Signal Inc. Method for superplastic forming of rapidly solidified magnesium base alloy sheet
US5143795A (en) * 1991-02-04 1992-09-01 Allied-Signal Inc. High strength, high stiffness rapidly solidified magnesium base metal alloy composites
DE69222455T2 (de) * 1991-03-14 1998-04-16 Ykk Corp Amorphe Legierung auf Magnesiumbasis und Verfahren zur Herstellung dieser Legierung
CA2069687A1 (en) * 1991-06-28 1992-12-29 Chandra Kumar Banerjee Tobacco smoking article with electrochemical heat source
US5552110A (en) * 1991-07-26 1996-09-03 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Heat resistant magnesium alloy
JP2911267B2 (ja) * 1991-09-06 1999-06-23 健 増本 高強度非晶質マグネシウム合金及びその製造方法
JP3110117B2 (ja) * 1991-12-26 2000-11-20 健 増本 高強度マグネシウム基合金
JP2807400B2 (ja) * 1993-08-04 1998-10-08 ワイケイケイ株式会社 高力マグネシウム基合金材およびその製造方法
KR20020078936A (ko) * 2001-04-11 2002-10-19 학교법인연세대학교 열간 성형성이 우수한 준결정상 강화 마그네슘계 합금
JP4152804B2 (ja) * 2003-05-20 2008-09-17 パイオニア株式会社 マグネシウム振動板、その製造方法及びその振動板を使用したスピーカ装置
US20050126663A1 (en) * 2003-12-11 2005-06-16 Fetcenko Michael A. Catalyzed hydrogen desorption in Mg-based hydrogen storage material and methods for production thereof
KR100605741B1 (ko) * 2004-04-06 2006-08-01 김강형 내식성과 도금성이 우수한 마그네슘합금 단련재
DE102006015457A1 (de) * 2006-03-31 2007-10-04 Biotronik Vi Patent Ag Magnesiumlegierung und dazugehöriges Herstellungsverfahren
JP2010047777A (ja) * 2007-05-09 2010-03-04 National Institute For Materials Science Mg基合金
CN101368242B (zh) * 2008-10-16 2012-03-21 上海市机械制造工艺研究所有限公司 非晶颗粒增强镁基复合材料及其制备工艺
CN111575514A (zh) * 2020-06-05 2020-08-25 西安航空学院 一种降解速率可控的生物镁合金制备方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2659133A (en) * 1950-08-16 1953-11-17 Dow Chemical Co Composite alloy
US4347076A (en) * 1980-10-03 1982-08-31 Marko Materials, Inc. Aluminum-transition metal alloys made using rapidly solidified powers and method
US4395464A (en) * 1981-04-01 1983-07-26 Marko Materials, Inc. Copper base alloys made using rapidly solidified powders and method
US4404028A (en) * 1981-04-27 1983-09-13 Marko Materials, Inc. Nickel base alloys which contain boron and have been processed by rapid solidification process
US4473402A (en) * 1982-01-18 1984-09-25 Ranjan Ray Fine grained cobalt-chromium alloys containing carbides made by consolidation of amorphous powders
US4675157A (en) * 1984-06-07 1987-06-23 Allied Corporation High strength rapidly solidified magnesium base metal alloys

Also Published As

Publication number Publication date
JPS6283446A (ja) 1987-04-16
NO863039D0 (no) 1986-07-28
DE3671475D1 (de) 1990-06-28
EP0219628A1 (en) 1987-04-29
US4765954A (en) 1988-08-23
NO863039L (no) 1987-03-31
NO167306C (no) 1991-10-23
EP0219628B1 (en) 1990-05-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO167306B (no) Hurtigstoerknet magnesiumbasert legering, dens fremstilling samt konsolidert metallgjenstand.
US4938809A (en) Superplastic forming consolidated rapidly solidified, magnestum base metal alloy powder
US5087304A (en) Hot rolled sheet of rapidly solidified magnesium base alloy
US4675157A (en) High strength rapidly solidified magnesium base metal alloys
EP0158769B1 (en) Low density aluminum alloys
EP0407964B1 (en) High strength magnesium-based alloys
US5316598A (en) Superplastically formed product from rolled magnesium base metal alloy sheet
US5078806A (en) Method for superplastic forming of rapidly solidified magnesium base metal alloys
US5078807A (en) Rapidly solidified magnesium base alloy sheet
US4718475A (en) Apparatus for casting high strength rapidly solidified magnesium base metal alloys
US5071474A (en) Method for forging rapidly solidified magnesium base metal alloy billet
JP2705996B2 (ja) 高力マグネシウム基合金
JP2807374B2 (ja) 高強度マグネシウム基合金およびその集成固化材
US5129960A (en) Method for superplastic forming of rapidly solidified magnesium base alloy sheet
US4853035A (en) Rapidly solidified high strength, corrosion resistant magnesium base metal alloys
US4857109A (en) Rapidly solidified high strength, corrosion resistant magnesium base metal alloys
US5091019A (en) Rapidly solidified aluminum lithium alloys having zirconium
Juarez-Islas Rapid solidification of Mg Al Zn Si alloys
Kim et al. High-Performance Light-Weight Allovs by Rapid Solidification Processing
US5106430A (en) Rapidly solidified aluminum lithium alloys having zirconium
Pandey et al. High Strength L12 Aluminum Alloys
JPH0790463A (ja) 高比剛性、高比強度マグネシウム基合金及びその製造方法
Pandey et al. High Strength Aluminum Alloys with L12 Precipitates
JPH0371494B2 (no)
Pandey et al. L1 2 strengthened amorphous aluminum alloys