NO166443B - Fremgangsmaate for fremstilling av et olefinderivat ved dekomponering av et n-oksydderivat. - Google Patents
Fremgangsmaate for fremstilling av et olefinderivat ved dekomponering av et n-oksydderivat. Download PDFInfo
- Publication number
- NO166443B NO166443B NO844329A NO844329A NO166443B NO 166443 B NO166443 B NO 166443B NO 844329 A NO844329 A NO 844329A NO 844329 A NO844329 A NO 844329A NO 166443 B NO166443 B NO 166443B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- formula
- base
- derivative
- decomposition
- preparation
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 20
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 7
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 title description 6
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title description 5
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 19
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 16
- 150000001204 N-oxides Chemical class 0.000 claims description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 12
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 7
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 3
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- OYVDXEVJHXWJAE-UHFFFAOYSA-N 5-ethenylpyrrolidin-2-one Chemical compound C=CC1CCC(=O)N1 OYVDXEVJHXWJAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Inorganic materials [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 2
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RXYPXQSKLGGKOL-UHFFFAOYSA-N 1,4-dimethylpiperazine Chemical compound CN1CCN(C)CC1 RXYPXQSKLGGKOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FECZAWYEEQYLTK-UHFFFAOYSA-N 2-(5-oxopyrrolidin-2-yl)acetonitrile Chemical compound O=C1CCC(CC#N)N1 FECZAWYEEQYLTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003874 central nervous system depressant Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000002147 dimethylamino group Chemical class [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012971 dimethylpiperazine Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000144 pharmacologic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000006340 racemization Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D205/00—Heterocyclic compounds containing four-membered rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D205/02—Heterocyclic compounds containing four-membered rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D205/06—Heterocyclic compounds containing four-membered rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D205/08—Heterocyclic compounds containing four-membered rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with one oxygen atom directly attached in position 2, e.g. beta-lactams
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/18—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D207/22—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D207/24—Oxygen or sulfur atoms
- C07D207/26—2-Pyrrolidones
- C07D207/263—2-Pyrrolidones with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to other ring carbon atoms
- C07D207/267—2-Pyrrolidones with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to other ring carbon atoms with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/18—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D207/22—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D207/24—Oxygen or sulfur atoms
- C07D207/26—2-Pyrrolidones
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en ny fremgangsmåte
for fremstilling i høyt utbytte av et olefinderivat med formelen:
og denne fremgangsmåten er kjennetegnet ved
a) dekomponering av et N-oksydderivat med formel II
i et egnet organisk oppløsningsmiddel og fortrinnsvis i
nærvær av en base ved en temperatur på minst 100°C; b) utvinning av den således oppnådde forbindelse med formel I ved hjelp av i og for seg kjente metoder.
Forbindelsen med formel I kan anvendes som mellomprodukt
for fremstilling av en olefinisk aminosyre med formelen:
som er kjent for å ha CNS-nedsettende aktivitet samt andre farmakologiske aktiviteter. Forbindelser av denne type er beskrevet f.eks. i US patenter 3.960.927 og 4.039.549.
Omdannelsen av laktamderivatet med formel I til forbin-
delsene med formel III kan oppnås ved hydrolyse av laktamderivatet ifølge vanlige metoder.
N-oksydutgangsmaterialet med formel II kan fremstilles ved oksydasjon av dimetylderivatet med formelen:
ved hjelp av hydrogenperoksyd.
Dimetylaminderivatet med formel IV blir på sin side frem-stilt ved omsetning av et cyanid med formelen:
med dimetylamin, i nærvær av en hydrogeneringskatalysator og under et hydrogentrykk. Reaksjonstemperaturen er ca.
4 0°C for et hydrogentrykk på ca. 2,1 kp/crn^.
Fremstillingen av cyanider slik som det med formel V, er beskrevet i J. Org. Chem. 45, 815-818 (1980).
Dekomponeringsreaksjoner for N-oksyder av tertiære aminer for oppnåelse av olefiner og dialkylhydroksylaminer er kjent fra A.C.Cope et al., J. Am. Chem. Soc, 71, 3929 (1949 ). Dekomponeringen som er beskrevet av Cope er en termisk dekomponering som foregår ved en temperatur mellom 85 og 165°C. Vanligvis er det ikke, festet noen særlig vik-tighet til oppløsningsmidlet som benyttes, og reaksjonen kan faktisk utføres uten noe oppløsningsmiddel ved bruk av et riktig apparat (se A.C. Cope et al.,
J. Am. Chem. Soc. 79, 4720, (1957), fig. 1).
Vanligvis utføres denne termiske dekomponering ikke i nærvær av en base. Reaksjonsmekanismen som foreslås for denne type dekomponeringer, innebærer faktisk en overgangstil-stand som er kjennetegnet ved "et vesentlig plant 5-leddet kvasi-ring"-addukt (se Cope, som angitt ovenfor), som,
for det som er vanlig kunnskap innen teknikken, synes å ekskludere brukbarheten av en base i dette reaksjonstrinnet. Fagmannen vet faktisk at det ikke er nødvendig eller nyt-tig å tilsette en base til et system som er kjennetegnet ved en indre reaksjonsmekanisme som den ovenfor angitte. Basen kunne faktisk konkurrere med den nukleofile delen
av N-oksydet når det gjelder den elektronmangelfulle sub-stratdelen, og muligens endre reaksjonsforløpet.
Det er overraskende funnet at dekomponeringsreaksjonen
for et N-oksydderivat med formel II i et egnet organisk oppløsningsmiddel og i nærvær av en base, gir det tilsvarende olefin med formel I i betydelige, høye utbytter, utbytter som i alle tilfeller er høyere enn i fravær av enten oppløsningsmiddelet eller basen.
Det organiske oppløsningsmidlet er generelt et aprotisk oppløsningsmiddel, slik som en voks eller et aromatisk oppløsningsmiddel som har et koktpunkt høyere enn 100°C. Representative eksempler på slike, er dimetylformamid, xylen, toluen o.l.
Foretrukne oppløsningsmidler er dimetylformamid og xylen, mens det mest foretrukne oppløsningsmiddel er xylen. Basen kan være en organisk samt en uorganisk base.
Representative organiske baser er tertiære aminer, slik
som dimetylpiperazin, mens uorganiske baser er alkalimetall-hydroksyder eller -karbonater, slik som kalium- eller natriumhydroksyd, kalium- eller natriumkarbonat, o.l.
Den foretrukne basen er en uorganisk base og den mest foretrukne base er kaliumkarbonat.
Basen anvendes generelt i en molar mengde fra 1:10 til
3:1, over N-oksyd-derivatet med formel II. Det foretrukne forhold base/N-oksyd er fra 1:1 til 1:2.
Reaksjonstemperaturen er vanligvis over 100°C og fortrinnsvis mellom .100 og 145°C. Den mest foretrukne reaksjonstemperaturen er mellom 110 og 130°C. Rensingen av reaksjons-produktet kan utføres ved bruk av en av en rekke forskjellige kjente rensingsteknikker.
Den foretrukne rensingsmetode innbefatter en syrevasking og en destillasjon av råproduktet med formel I. Vanligvis er imidlertid forbindelsen med formel I oppnådd ifølge foreliggende fremgangsmåte ren nok til å kunne underkastes neste reaksjonstrinn uten ytterligere rensing. En ytterligere fordel ved foreliggende fremgangsmåte er faktisk oppnåelse av hovedproduktet med formel I, vesentlig fritt for den urenhet som representeres ved aminet med formel IV, som kan forstyrre det neste reaksjonstrinnet eller
som i alle tilfeller må fjernes fra sluttprodukter med formel III ved hjelp av ytterligere rensetrinn. I mange tilfeller gir denne fremgangsmåte et produkt, hvori amin-urenheten er omkring eller mindre enn 1%, og vanligvis aldri høyere enn 10%, mens den vanlige mengden av denne urenhet, når det anvendes forskjellige prosesser, er ca. 10% eller mer.
Utbyttet av forbindelsen med formel I for dette reaksjonstrinnet er høyere enn 75% og i mange tilfeller 80-85% eller, mer.
Under betingelsene for foreliggende fremgangsmåte obser-veres ingen racemisering av optisk aktive forbindelser. Ved å starte med et optisk a"ktivt N-oksyd med formel II, oppnås derfor det tilsvarende olefin med formel I under bibeholdelse av den samme1 optiske konfigurasjon.
Følgende eksempler illustrerer oppfinnelsen.
Eksempel 1.
Fremstilling av 5-[2-(dimetylaminoetyl)] -2-pyrrolidinon.
5-(cyanometyl)-2-pyrrolidinon (10 g, 0,08 mol) oppløses i etanol (100 ml) og 27% (vekt/vol) dimetylamin (0,16
mol) i etanol tilsettes dertil. Deretter tilsettes 5% Pd/A^O-j og hydrogeneringen utføres ved trykk på ca. 2,1 kp/cm<2> ved en temperatur på ca. 40°C. Omrøring fortsettes inntil forbruket av hydrogen har opphørt.
Deretter gjenvinnes katalysatoren ved filtrering og filtra-tet konsentreres. Den oljeaktige resten destilleres, hvor-ved fraksjonen som har kokepunkt 130-135°C ved 1 mm Hg utvinnes.
Eksempel 2.
Fremstilling av 5-[2-(dimetylaminoetyl)]-2-pyrrolidinon, N-oksyd.
5-[2-(dimetylaminoetyl)]-2-pyrrolidinon (7 g, 0,045 mol) oppløses i vann (20 ml) og 36% (vekt/vol) hydrogenperoksyd (5,04 g) tilsettes dertil under omrøring ved ca. 20°C. Etter 2 timer tilsettes en ytterligere mengde på 5,04 g
av 36% (vekt/vol) hydrogenperoksyd til reaksjonsblandingen, og omrøring fortsettes i 24 timer. Når blandingens pH-verdi er ca. 8,5 eller under 8,5, anses reaksjonen for å være ferdig. ^ 2^ 2 _overskuddet dekomponeres ved tilsetning av pulverformig platina. Vannet fordampes deretter under redusert trykk, resten opptas med etanol og oppløsnings-midlet fordampes igjen. Det oppnådde hygroskopiske, hvite, faste stoff er klart for neste reaksjonstrinn. Smp. 137°C (acetonitril).
Eksempel 3.
Fremstilling av 5-vinyl-2-pyrrolidinon.
5-[2-(dimetylaminoetyl)]-2-pyrrolidinon, N-oksyd (11,25
g) tilsettes til xylen (170 ml) og kaliumkarbonat (3,95
g). Kaliumkarbonat er fortrinnsvis pulverformig I^CO^
med 80% partikkelstørrelsesfordeling mindre enn 300 \ im.
Reaksjonsblandingens temperatur holdes ved ca. 125°C i omkring 2 timer. Suspensjonen filtreres deretter og det utvunnede tittel-råprodukt vaskes med syrer (fortrinnsvis mineralsyrer, slik som 37% saltsyre) under justering av blandingens pH-verdi til ca. 3. Etter destillasjon ved 105-110°C/1,5 mm Hg, oppnås en hvit, voksaktig forbindelse. Utbyttet 85%, smp. 21°C.
[o]q° = + 61° (c = 2, H20) .
Ved analyse, viser det seg at dette er tittelforbindelsen. Dens renhet er slik at den kan hydrolyseres uten ytterligere rensing. Spesielt er den innhold av aminet i eksempel 1 mindre enn 1%.
Eksempel 4.
Fremstilling av 5-vinyl-2-pyrrolidinon i fravær av base-katalysatoren.
5-[2-(dimetylaminoetyl] -2-pyrrolidinon, N-oksyd (11,25
g) tilsettes til xylen (170 ml). Reaksjonsblandingens temperatur holdes ved ca. 135°C i omkring 2 timer. Suspensjonen filtreres deretter og det utvunnede tittel-råprodukt vaskes med syrer (fortrinnsvis mineralsyrer,
slik som 37% saltsyre), under justering av blandingens pH-verdi til ca. 3. Etter destillasjon ved 105-110°C (1,5 mm Hg, oppnås en hvit, voksaktig forbindelse. Utbytte,
75%, smp. 21°C.
[o]£°= +61° (c = 2, H20)
Analyser viser at dette er tittelforbindelsen med et innhold av aminet i eksempel 1 på 13,8%.
Claims (9)
1. Fremgangsmåte for fremstilling av en forbindelse med formelen:
karakterisert ved at man: a) dekomponerer et N-oksydderivat med formel II
i et egnet organisk oppløsningsmiddel, i nærvær av en base og ved en temperatur på minst 100°C, b) utvinner den således oppnådde forbindelse med formel I ved hjelp av i og for seg kjente metoder.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det som base anvendes et alka-limetallhydroksyd eller -karbonat.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det som base anvendes kaliumkarbonat .
4. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det som base anvendes kaliumkarbonat som har minst 80% av partikkelstørrelsesfor-delingen mindre enn 300 |im.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det som oppløsningsmiddel anvendes xylen.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det anvendes en reaksjons-temperatur mellom 100 og 145°C.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det anvendes en reaksjons-temperatur mellom 110 og 135°C.
8. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at forholdet mellom basen og N-oksydsubstratet med formel II er fra 1:10 til 3:1.
9. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at forholdet mellom basen og N-oksydsubstratet med formel II er fra 1:1 til 1:2.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/549,365 US4632994A (en) | 1983-11-04 | 1983-11-04 | Process for decomposing N-oxide derivatives producing 5-vinyl-2-pyrrolidones |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO844329L NO844329L (no) | 1985-05-06 |
| NO166443B true NO166443B (no) | 1991-04-15 |
| NO166443C NO166443C (no) | 1991-07-24 |
Family
ID=24192720
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO844329A NO166443C (no) | 1983-11-04 | 1984-10-31 | Fremgangsmaate for fremstilling av et olefinderivat ved dekomponering av et n-oksydderivat. |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4632994A (no) |
| EP (1) | EP0144664B1 (no) |
| JP (1) | JPS60172961A (no) |
| KR (1) | KR910007881B1 (no) |
| AR (1) | AR241714A1 (no) |
| AT (1) | ATE62476T1 (no) |
| AU (1) | AU570511B2 (no) |
| CA (1) | CA1219863A (no) |
| DE (1) | DE3484425D1 (no) |
| DK (1) | DK165333C (no) |
| ES (1) | ES537323A0 (no) |
| FI (1) | FI81086C (no) |
| GR (1) | GR80611B (no) |
| HU (1) | HU192998B (no) |
| IE (1) | IE57906B1 (no) |
| IL (1) | IL73336A (no) |
| NO (1) | NO166443C (no) |
| NZ (1) | NZ210080A (no) |
| PH (1) | PH22623A (no) |
| PT (1) | PT79452B (no) |
| ZA (1) | ZA848408B (no) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3718563A1 (de) * | 1987-06-03 | 1988-12-15 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von substituierten lactamen |
| JP4947525B2 (ja) * | 2006-10-24 | 2012-06-06 | 有限会社フジカ | 標識幕掲出収納装置 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3960927A (en) * | 1975-03-18 | 1976-06-01 | Richardson-Merrell Inc. | Olefinic derivatives of amino acids |
| US4178463A (en) * | 1978-01-30 | 1979-12-11 | Merrell Toraude Et Compagnie | Process for making 4-aminohex-5-enoic acid |
| GB2133002B (en) * | 1982-12-30 | 1986-01-29 | Merrell Toraude & Co | Process for preparing 4-amino-5-hexenoic acid |
-
1983
- 1983-11-04 US US06/549,365 patent/US4632994A/en not_active Expired - Lifetime
-
1984
- 1984-10-11 GR GR80611A patent/GR80611B/el unknown
- 1984-10-17 AU AU34415/84A patent/AU570511B2/en not_active Expired
- 1984-10-20 EP EP19840112681 patent/EP0144664B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-10-20 DE DE8484112681T patent/DE3484425D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1984-10-20 AT AT84112681T patent/ATE62476T1/de not_active IP Right Cessation
- 1984-10-22 FI FI844144A patent/FI81086C/fi not_active IP Right Cessation
- 1984-10-25 DK DK508984A patent/DK165333C/da not_active IP Right Cessation
- 1984-10-26 IL IL73336A patent/IL73336A/xx not_active IP Right Cessation
- 1984-10-29 AR AR84298419A patent/AR241714A1/es active
- 1984-10-29 ZA ZA848408A patent/ZA848408B/xx unknown
- 1984-10-30 PH PH31386A patent/PH22623A/en unknown
- 1984-10-31 NO NO844329A patent/NO166443C/no not_active IP Right Cessation
- 1984-11-02 CA CA000466931A patent/CA1219863A/en not_active Expired
- 1984-11-02 IE IE2824/84A patent/IE57906B1/en not_active IP Right Cessation
- 1984-11-02 JP JP59230467A patent/JPS60172961A/ja active Granted
- 1984-11-02 NZ NZ210080A patent/NZ210080A/xx unknown
- 1984-11-02 KR KR1019840006857A patent/KR910007881B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1984-11-02 PT PT79452A patent/PT79452B/pt unknown
- 1984-11-02 ES ES537323A patent/ES537323A0/es active Granted
- 1984-11-02 HU HU844081A patent/HU192998B/hu unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100371698B1 (ko) | 지방족이민의제조방법 | |
| CA2099537C (en) | Herbicide intermediate o-nitrophenyl cyclopropyl ketone and a method for the preparation thereof | |
| NO166443B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av et olefinderivat ved dekomponering av et n-oksydderivat. | |
| US7288652B2 (en) | Method for preparing oltipraz | |
| KR100244880B1 (ko) | 2-클로로-5-알킬아미노메틸-피리딘의제조방법 | |
| CA1280426C (en) | 4-benzyloxy-3-pyrrolin-2-on-1-yl acetamide, its production and use | |
| IL116384A (en) | Iliden assemblies and their preparation | |
| KR100656636B1 (ko) | 6-메틸-2-(4-메틸-페닐)-이미다조[1,2-ａ]피리딘-3-(Ｎ,Ｎ-디메틸-아세트아미드) 및 중간체의 제조 방법 | |
| US4943641A (en) | 3-aminoazetidine, its salts, process for their preparation and intermediates of synthesis | |
| US6479703B1 (en) | Method for preparing polyhalogenated paratrifluoromethylanilines | |
| KR20070095940A (ko) | 치환된 티오펜설포닐 이소시아네이트의 제조방법 | |
| JP3149989B2 (ja) | ２−クロロ−５−置換アミノメチルピリジン類の製法 | |
| US4960938A (en) | Preparing 2-chlorobenzylamine from 2-chlorobenzylchloride via 2-chlorobenzylphthalimide | |
| US4521616A (en) | Method for the preparation of fluoroanthranilic acids | |
| KR100359545B1 (ko) | D-(+)-바이오틴중간체의개선된제조방법 | |
| NO309600B1 (no) | Forbedret fremgangsmåte for fremstilling av 4-hydroksy-2- pyrrolidon | |
| JP3098100B2 (ja) | ２−クロロ−５−アミノメチルピリジン類の製造方法 | |
| US6555694B1 (en) | Method for production of pyrrolidinone derivatives | |
| KR100211504B1 (ko) | 2-클로로피리딘의 제조방법 | |
| US4343951A (en) | Method for the preparation of fluoroaniline | |
| CA2337544C (en) | Methods for making optically active 3-aminopyrrolidine-2,5-dione derivative and optically active 3-aminopyrrolidine derivative | |
| JPH07103109B2 (ja) | ２−イミダゾリジノン類の製造方法 | |
| KR100555052B1 (ko) | 아미노페닐케톤유도체와이의제조방법 | |
| CA1216299A (en) | Process for preparing 4-amino-5-hexenoic acid | |
| NO153807B (no) | Fremgangsmaate ved fremstilling av 7,8-diklor- 1,2,3,4- tetrahydroisokinolin. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |