NO166008B

NO166008B - PROCEDURE FOR THE TREATMENT OF PEROXY WHITE BLADES.

Info

Publication number: NO166008B
Application number: NO862454A
Authority: NO
Inventors: Jonas Arne Ingvar Lindahl
Original assignee: Mo Och Domsjoe Ab
Priority date: 1985-06-20
Filing date: 1986-06-19
Publication date: 1991-02-04
Also published as: CA1268907A; DE3620221C2; SE8503090D0; FI862600A; NO862454L; FI862600A0; NO166008C; SE453521B; FI84190B; FI84190C; SE8503090L; SE453521C; DE3620221A1; NO862454D0

Description

Det tekniske område The technical area

Oppfinnelsen angår en fremgangsmåte for behandling av avluter som er blitt anvendt i forbindelse med fremstilling og bleking av høyutbyttemasser og returpapirmasser innen celluloseindustrien. Med høyutbyttemasser menes masser fremstilt med et utbytte over 60%, som for eksempel slipmasse, termomekanisk masse eller kjemimekanisk masse av forskjellige typer. Fremgangsmåten kan også tillempes for behandling av avluter fra tekstilbleking. The invention relates to a method for treating effluents which have been used in connection with the production and bleaching of high-yield pulps and recycled paper pulps within the cellulose industry. By high-yield pulps is meant pulps produced with a yield above 60%, such as grinding pulp, thermomechanical pulp or chemimechanical pulp of various types. The procedure can also be applied to the treatment of effluents from textile bleaching.

Teknikkens stand State of the art

Ved peroxydbleking av kjemisk masse anvendes normalt ingen tilsetning av vannglass. Ved peroxydbleking av slipmasse og kjemimekanisk masse anvendes derimot betydelige mengder av vannoppløselige alkalisilikater, for eksempel vannglass, som stabiliseringsmiddel mot peroxydspaltning. Således kan opp til 80 kg vannglass (38-54° Be) pr. tonn masse bli anvendt. Ved avsverting av returpapir og også When peroxide bleaching chemical pulp, no addition of water glass is normally used. In peroxide bleaching of sandpaper and chemical mechanical pulp, on the other hand, significant amounts of water-soluble alkali silicates, for example water glass, are used as stabilizers against peroxide decomposition. Thus, up to 80 kg of water glasses (38-54° Be) per tons of pulp be used. When de-inking recycled paper and also

ved bleking av tekstiler anvendes likeledes store mengder vannglass. When bleaching textiles, large amounts of water glass are also used.

Efter peroxydbleking i nærvær av store mengder vannglass blir massesuspensjonen som regel avvannet til et tørr-stoffinnhold av 20-60%. Derved dannet filtrat blir normalt ikke tatt vare på, men blir direkte eller via et rensean-legg ført til et avløp i form av en resipient av en eller annen type. Dersom filtratet føres til avløp via et rense-anlegg, blir vanlige forurensninger fraskilt i dette ved sedimentering efter tilsetning av egnede flokkingsmidler. After peroxide bleaching in the presence of large amounts of water glass, the pulp suspension is usually dewatered to a dry matter content of 20-60%. Filtrate thus formed is normally not taken care of, but is led directly or via a treatment plant to a drain in the form of a recipient of one type or another. If the filtrate is sent to the drain via a treatment plant, common contaminants are separated from it by sedimentation after the addition of suitable flocculants.

I en fabrikk som for eksempel produserer 100000 tonn masse pr. år og som forbruker 40 kg vannglass (Na2Si0.j) pr. tonn masse, blir mengden av vannglass forbrukt i løpet av ett år hele 4000 tonn som representerer en høy markedsverdi. In a factory which, for example, produces 100,000 tonnes of pulp per year and who consume 40 kg of water glasses (Na2Si0.j) per tonnes of pulp, the amount of water glass consumed in one year is a whopping 4,000 tonnes, which represents a high market value.

Det er tidligere kjent ved fremstilling av kjemisk masse av siliciumrike råvarer, som bambus og bagasse, ved soda- eller alkalimetoder å befri den dannede svartlut fra kiselsyre ved tilførsel av CC^-holdig gass samtidig som lutens pH senkes til under 10 på mindre enn 30 minutter. Derved blir kiselsyre utfelt, og denne fjernes fra svartluten ved koking (trykkopphetning) efterfulgt av filtrering eller ved inndampning efterfulgt av sedimentering - sentrifugering. En lignende 2-trinnsprosess er også kjent ifølge hvilken svartluten i et første trinn behandles med CC^-gass inntil en viss pH er blitt oppnådd og minst 75% It was previously known when producing chemical pulp from silicon-rich raw materials, such as bamboo and bagasse, by soda or alkali methods to free the formed black liquor from silicic acid by supplying a CC^-containing gas at the same time that the pH of the liquor is lowered to below 10 in less than 30 minutes. Silicic acid is thereby precipitated, and this is removed from the black liquor by boiling (pressure heating) followed by filtration or by evaporation followed by sedimentation - centrifugation. A similar 2-stage process is also known according to which the black liquor is treated in a first stage with CC^ gas until a certain pH has been reached and at least 75%

av kiselsyren er blitt utfelt, hvorefter luten i et annet trinn behandles med kalkmelk inntil ønsket renhet er blitt oppnådd og kalsiumsilikat er blitt fraskilt. of the silicic acid has been precipitated, after which the lye is treated in another step with milk of lime until the desired purity has been achieved and calcium silicate has been separated.

Ved slutten av blekerier er det videre kjent å membranfiltrere avluten før denne tilbakeføres til prosessen, for å fraskille uønskede bestanddeler. At the end of bleaching plants, it is also known to membrane filter the effluent before it is returned to the process, in order to separate unwanted components.

Beskrivelse av oppfinnelsen Description of the invention

Det tekniske problem The technical problem

Anvendelsen av vannglass som stabiliseringsmiddel med-fører ulemper av teknisk og økonomisk art, som uønskede og ukontrollerbare utfellinger i ledninger og ventiler, hvilke kan forårsake produksjonsstans. Vannglasstilset-ninger medfører videre at det blir umulig å gjenvinne tilsatt natriumhydroxyd ved inndampning og forbrenning av avluten fordi vannglasset derved blir utfelt og danner en uoppløselig slagg, hvilket også er en miljøvernmessig ulempe da det organiske stoff som utløses ved massefrem-stillingen ikke kan forbrennes. Spesielt tydelige er disse ulemper ved fremstilling av høyutbyttemasser av bambus og stråvekster, som halm og esparto. The use of water glass as a stabilizing agent entails disadvantages of a technical and economic nature, such as unwanted and uncontrollable deposits in lines and valves, which can cause production stoppages. Water glass additives also mean that it becomes impossible to recover the added sodium hydroxide by evaporation and burning of the waste liquor because the water glass is thereby precipitated and forms an insoluble slag, which is also an environmental disadvantage as the organic matter released during pulp production cannot be burned. These disadvantages are particularly evident in the production of high-yield pulps from bamboo and straw crops, such as straw and esparto.

De kjente metoder for å fraskille siliciumdioxyd kan bare tillempes ved fremstilling av en kjemisk masse ved alkalisk oppslutning av ikke-treholdige råvarer. De har videre vist seg å være meget uøkonomiske fordi de er temmelig tids-, energi- og utstyrskrevende. The known methods for separating silicon dioxide can only be applied when producing a chemical pulp by alkaline digestion of non-woody raw materials. They have also proven to be very uneconomical because they are quite time-, energy- and equipment-intensive.

Anvendelse av membranfiltrering for fraskillelse av siliciumforbindelser fra vannglassholdige avluter innen celluloseindustrien er ikke mulig da disse forårsaker tilstopping av filtermembranen. The use of membrane filtration for the separation of silicon compounds from water-glass-containing effluents within the cellulose industry is not possible as these cause clogging of the filter membrane.

Det er derfor ønskelig å finne frem til en industriell anvendbar metode for i prosessavluter å fraskille og eventuelt gjenvinne oppløselige silikater som skriver seg It is therefore desirable to find an industrially applicable method for separating and possibly recovering soluble silicates that form in process effluents

fra vannglass. from water glass.

Løsningen The solution

Ved den foreliggende oppfinnelse løses det ovenfor beskrevne problem, og oppfinnelsen angår en fremgangsmåte for behandling av avluter fra peroxydbleking av høyutbytte-masser og returpapirmasser, hvor vannglass er blitt anvendt som stabiliseringsmiddel for peroxydet under blekeprosessen, og fremgangsmåten er særpreget ved at oppløselige silikater som foreligger i avlutene og som skriver seg fra det til-førte vannglass, utfelles ved tilsetning av en uorganisk forbindelse som inneholder et flerverdig kation og/eller et organisk flokkingsmiddel, samtidig som avlutens pH reguleres til en verdi mellom 3,5 og 7,5, fortrinnsvis mellom 4,0 og 6,0, at den erholdte silikatutfelling bringes til å sedimentere, at det derved erholdte sediment fraskilles og tas vare på, og at den for silikat befridde avlut tilbakeføres til prosessen. The present invention solves the problem described above, and the invention relates to a method for treating effluents from peroxide bleaching of high-yield pulps and recycled paper pulps, where water glass has been used as a stabilizer for the peroxide during the bleaching process, and the method is characterized by the fact that soluble silicates present in the effluents and which emerges from the added water glass, is precipitated by the addition of an inorganic compound containing a polyvalent cation and/or an organic flocculant, while the pH of the effluent is regulated to a value between 3.5 and 7.5, preferably between 4.0 and 6.0, that the resulting silicate precipitate is brought to sediment, that the resulting sediment is separated and taken care of, and that the silicate-free effluent is returned to the process.

Det har vist seg å være spesielt gunstig å utfelle silikater som forekommer i avlutene, ved tilsetning av en aluminiumforbindelse, som aluminiumsulfat eller alun. Jern-og kalsiumforbindelser er andre egnede uorganiske forurensninger som inneholder flerverdige kationer og som også gir godt sedimenterte og lett fraskillbare utfellinger med de silikater som foreligger i de angjeldende avluter. Frem-for alt har da ferriklorid eller ferrisulfat henholdsvis kalsiumhydroxyd eller kalsiumoxyd vist seg å være egnede. It has proven to be particularly beneficial to precipitate silicates occurring in the effluents, by adding an aluminum compound, such as aluminum sulphate or alum. Iron and calcium compounds are other suitable inorganic pollutants which contain polyvalent cations and which also give well-sedimented and easily separable precipitates with the silicates present in the effluents in question. Above all, ferric chloride or ferric sulfate, respectively calcium hydroxide or calcium oxide, have proven to be suitable.

I enkelte tilfeller har det videre vist seg fordelaktig å kombinere det kationiske, uorganiske utfellings-kjemikalie med et organisk flokkingsmiddel i form av en høymolekylær polyelektrolytt, fortrinnsvis et polyacrylamid. Et organisk flokkingsmiddel kan også i enkelte tilfeller anvendes alene og derved gi en fullt ut tilfreds-stillende utflokking og utfelling av silikatene. In some cases, it has also proven advantageous to combine the cationic, inorganic precipitation chemical with an organic flocculant in the form of a high molecular weight polyelectrolyte, preferably a polyacrylamide. An organic flocculating agent can also in some cases be used alone and thereby provide fully satisfactory flocculation and precipitation of the silicates.

Ved utfelling av silikater ved hjelp av de ovennevnte kjemikalier og flokkingsmidler er det i samtlige tilfeller av viktighet at avlutens pH reguleres til mellom 3,5 og 7,5, fortrinnsvis til mellom 4 og 6, dersom det er behov for dette, dvs. dersom avlutens pH ligger utenfor det angitte intervall. For pH-justering . kan med fordel svovelsyre, natriumhydroxyd ellér natriumcarbonat anvendes. When precipitating silicates using the above-mentioned chemicals and flocculants, it is in all cases important that the pH of the effluent is regulated to between 3.5 and 7.5, preferably to between 4 and 6, if there is a need for this, i.e. if the effluent pH is outside the specified interval. For pH adjustment. sulfuric acid, sodium hydroxide or sodium carbonate can advantageously be used.

Silikatutfellingen som er blitt dannet efter tilset-ningen av utfellings- og/eller flokkingsmiddel, blir efter at den er blitt bragt til å sedimentere overført til en anordning for oppkonsentrering, for eksempel en sentrifuge eller en båndpresse som er forsynt med dobbeltvire. Tørking av den oppkonsentrerte utfelling blir siden med fordel ut-ført i en sprøytetørke eller skovltørke av den type som lages av Goudsche Machinefabriek B.V., Holland, og som inneholder to samvirkende dampoppvarmede skruer som er forsynt med kileformige skovler. Det har da vist seg å være spesielt fordelaktig å utføre tørkingen slik at et tørr-stoffinnhold av minst 70 vekt% fås i det produkt som i hvert spesielt tilfelle oppnås. Dersom dette skulle være ønskelig, kan den tørkede utfelling også opphetes (røstes) slik at eventuelt inngående, samtidig utfelt organisk materiale blir destruert. The silicate precipitate which has been formed after the addition of a precipitating and/or flocculating agent, after it has been brought to settle, is transferred to a device for concentration, for example a centrifuge or a belt press which is equipped with a double wire. Drying of the concentrated precipitate is then advantageously carried out in a spray dryer or paddle dryer of the type manufactured by Goudsche Machinefabriek B.V., Holland, which contains two co-operating steam-heated screws provided with wedge-shaped paddles. It has then proven to be particularly advantageous to carry out the drying so that a dry matter content of at least 70% by weight is obtained in the product that is obtained in each particular case. If this were to be desired, the dried precipitate can also be heated (roasted) so that any organic material that may have been present and precipitated at the same time is destroyed.

Det har også vist seg å være spesielt fordelaktig å videreforedle den sedimenterte silikatutfelling for at denne skal få visse ønskelige egenskaper. Således kan silikatutfellingen bibringes økede flammebeskyttende egenskaper ved tilsetning av en uorganisk bor- eller fosfor-bindelse, fortrinnsvis borax eller kaliumdihydrogenfosfat. Den derved erholdte blanding blir siden utsatt for oppkonsentrering og tørking på en eller annen av de ovenfor beskrevne måter. Alternativt kan ved videreforedlingen av silikatutfellingen uorganiske ammonium- eller halogenfor-bindelser tilsettes, beroende på hvorledes og for hvilket formål det erholdte produkt skal utnyttes. It has also proven to be particularly advantageous to further refine the sedimented silicate precipitate in order for it to acquire certain desirable properties. Thus, the silicate precipitate can be given increased flame protection properties by adding an inorganic boron or phosphorus compound, preferably borax or potassium dihydrogen phosphate. The resulting mixture is then subjected to concentration and drying in one or another of the ways described above. Alternatively, during the further processing of the silicate precipitate, inorganic ammonium or halogen compounds can be added, depending on how and for what purpose the obtained product is to be utilised.

Det har vist seg å være spesielt fordelaktig at silikatutfellingen som er blitt videreforedlet ved tilsetning av en bor- eller fosforforbindelse, blandes inn i en cellulosemassesuspensjon, og at den erholdte blanding blir avvannet og tørket. Derved fås et flammeresistent cellulosemateriale som er anvendbart for spesielle formål. It has proven to be particularly advantageous that the silicate precipitate, which has been further refined by the addition of a boron or phosphorus compound, is mixed into a cellulose pulp suspension, and that the resulting mixture is dewatered and dried. This results in a flame-resistant cellulose material that can be used for special purposes.

Fordeler Benefits

Ved behandling ifølge oppfinnelsen av avluter som inneholder vannglass, oppnås flere fordeler. Således muliggjør tillempning av oppfinnelsen gjenvinning av brennbart, organisk stoff og kjemikalier og inndampning og forbrenning av avluter uten at noen slaggdannelse av utfelte silikatfor-bindelser oppstår. By treating waste water containing water glass according to the invention, several advantages are achieved. Application of the invention thus enables the recovery of combustible, organic matter and chemicals and the evaporation and combustion of effluents without any slag formation of precipitated silicate compounds occurring.

Oppfinnelsen gjør det også mulig å membranfiltrere silikatholdig blekeavlut fra et peroxydbleketrinn for å fraskille ekstraktivstoffer fra biekeavluten uten at filtermembranen derved blir tilstoppet av silikatutfellinger. Videre blir tilbakeføring av renset blekeavlut til blekeriet eller til et annet sted i prosessen mulig. Det er en ytter-ligere fordel at utslippet av miljøforstyrrende stoffer minsker på grunn av fjernelsen av ekstraktivstoffene. The invention also makes it possible to membrane filter silicate-containing bleach liquor from a peroxide bleaching step in order to separate extractives from the bleach liquor without the filter membrane thereby being clogged by silicate precipitates. Furthermore, the return of purified bleaching effluent to the bleaching plant or to another place in the process becomes possible. It is a further advantage that the emission of environmentally disturbing substances decreases due to the removal of the extractive substances.

Tilsvarende fordeler fås også ved behandling ifølge oppfinnelsen av avluter fra fremstilling og bleking av returpapirmasser. Corresponding advantages are also obtained by treatment according to the invention of effluents from the production and bleaching of recycled paper pulp.

Beskrivelse av tegningen Description of the drawing

Tegningen viser et flytskjema for et forsøksanlegg The drawing shows a flow chart for an experimental plant

for behandling ifølge oppfinnelsen av avlut. for treatment according to the invention of waste liquor.

Den beste utførelsesform The best embodiment

Oppfinnelsen vil bli nærmere belyst i de nedenstående eksempler som representerer foretrukne utførelsesformer av den foreliggende fremgangsmåte. The invention will be further explained in the following examples which represent preferred embodiments of the present method.

Eksempel 1 Example 1

Fra en fabrikk for fremstilling av peroxydbleket slipmasse ble varm avlut med en temperatur av 6 0°C tatt ut fra bleketrinnet. Den uttatte blekeavlut hadde følgende egenskaper : From a factory for the production of peroxide-bleached sanding compound, hot leachate with a temperature of 60°C was taken from the bleaching step. The extracted bleach effluent had the following properties:

Tre prøver, hver på én liter, ble tatt av den angjeldende blekeavlut og ble betegnet henholdsvis A, B og C. Three samples, each of one litre, were taken from the bleach effluent in question and were designated A, B and C respectively.

2,0 g aluminiumsulfat (A12(S04>3) ble tilsatt til prøven A, og til prøven B ble foruten 2,0 g aluminiumsulfat også svovelsyre tilsatt inntil en pH av 4,5 ble oppnådd. Likeledes ble 2,0 g aluminiumsulfat tilsatt til prøven C og dessuten, efter regulering av dens pH til 4,5, 0,25 g kaliumdihydrogenfosfat (KH2P04) som flammebeskyttelses-middel. Ved forsiktig omrøring av prøven ble i samtlige en flokkeaktig utfelling erholdt som sedimenterte forholds-vis hurtig mot oppbevaringskarenes bunner. Temperaturen i karene ble målt til 57°C. Efter noen timers sedimentering ble den væske som befant seg over sedimentet avsugd slik at bare en utfelling var igjen på karenes bunn. COD ble bestemt for de avsugde væsker, og følgende verdier ble erholdt: 2.0 g of aluminum sulfate (A12(SO4>3) was added to sample A, and to sample B, in addition to 2.0 g of aluminum sulfate, sulfuric acid was also added until a pH of 4.5 was achieved. Similarly, 2.0 g of aluminum sulfate was added to sample C and in addition, after adjusting its pH to 4.5, 0.25 g of potassium dihydrogen phosphate (KH2P04) as a flame retardant. Upon careful stirring of the sample, a flocculent precipitate was obtained in all of them which settled relatively quickly to the bottom of the storage vessels . The temperature in the vessels was measured at 57°C. After a few hours of sedimentation, the liquid that was above the sediment was suctioned off so that only a precipitate was left on the bottom of the vessels. The COD was determined for the suctioned liquids, and the following values were obtained:

Sammenlignet med ubehandlet blekeavlut ble i de forskjellige prøver en kraftig reduksjon av mengden av oxygen-forbrukende stoffer oppnådd. Det fremgår at prøvenes COD var blitt redusert med gjennomsnittlig 39,5%. Dette er en overraskende positiv virkning som bemerkelsesverdig nok ble oppnådd ved en fremgangsmåte for gjenvinning av vannglass fra blekeavluten. Det er følgelig helt klart at i dette tilfelle fulgte organiske stoffer med ved utfellingen av silikatene, hvilket positivt påvirket rensningsgraden for den behandlede blekeavlut. Compared to untreated bleaching effluent, a strong reduction in the amount of oxygen-consuming substances was achieved in the various samples. It appears that the COD of the samples had been reduced by an average of 39.5%. This is a surprisingly positive effect that was remarkably achieved by a process for recycling water glass from the bleach effluent. It is therefore quite clear that in this case organic substances accompanied the precipitation of the silicates, which positively affected the degree of purification of the treated bleach effluent.

Sedimentene fra prøvene A og B ble derefter inndampet og tørket til vannfri tilstand. Sedimentet fra prøven C ble derimot blandet med ubleket slipmasse ved en massekon-sentrasjon av 6%. Efter innblandingen ble massesuspensjonen fortykket til et tørrstoffinnhold av 42%, hvorefter den fortykkede masse ble tørket til et tørrstoffinnhold av 94%. Ved tørkingen av sedimentene fra prøvene A og B ble 1 The sediments from samples A and B were then evaporated and dried to an anhydrous state. The sediment from sample C, on the other hand, was mixed with unbleached grinding mass at a mass concentration of 6%. After mixing, the pulp suspension was thickened to a dry matter content of 42%, after which the thickened pulp was dried to a dry matter content of 94%. When drying the sediments from samples A and B, 1

et pulverlignende produkt erholdt som besto av små krystal-ler, og produktmengden som ble erholdt fra hver prøve, ble bestemt ved veining. Resultatene var som følger: a powder-like product was obtained which consisted of small crystals, and the amount of product obtained from each sample was determined by weighing. The results were as follows:

Prøve A: 2,8 g krystallpulver Sample A: 2.8 g crystal powder

Prøve B: 3,1 g krystallpulver Sample B: 3.1 g crystal powder

Hvis innholdet av vannglass som foreligger i blekeavluten og mengden av kjemikalier (aluminiumsulfat) som ble tilsatt til de respektive prøver A og B summeres, fås en teoretisk samlet mengde for hver prøve på 2,6 g. De ut-vundne mengder er følgelig i begge tilfeller større enn de teoretiske, og dette beror antagelig på at krystallpulveret inneholder medfelt organisk stoff. Dette bekreftes også av den ovenfor påviste reduksjon av det kjemiske oxygenfor-bruk for de rensede blekeavlutprøver. If the content of water glass present in the bleaching liquor and the amount of chemicals (aluminium sulfate) that was added to the respective samples A and B are added up, a theoretical total amount is obtained for each sample of 2.6 g. The recovered amounts are consequently in both cases larger than the theoretical ones, and this is presumably due to the fact that the crystal powder contains entrained organic matter. This is also confirmed by the above-proven reduction of the chemical oxygen consumption for the purified bleach effluent samples.

Massen som var blitt impregnert med sedimentet fra prøven C, ble undersøkt for å fastslå dens flammebestandig-het. Til tross for gjentatte forsøk var det ikke mulig å få massen til å fatte ild. Ved tilsvarende forsøk med uimpregnert masse fattet denne umiddelbart ild. The pulp which had been impregnated with the sediment from sample C was examined to determine its flame resistance. Despite repeated attempts, it was not possible to get the mass to catch fire. In a similar experiment with non-impregnated mass, this immediately caught fire.

Eksempel 2 Example 2

Ved de forsøk som er beskrevet i dette eksempel, ble et forsøksanlegg med et flytskjema ifølge tegningen anvendt for å behandle blekeavlut med sikte på å gjenvinne tilsatt vannglass. Forsøksanlegget var installert i en fabrikk som fremstilte peroxydbleket slipmasse. In the experiments described in this example, an experimental plant with a flow chart according to the drawing was used to treat bleach effluent with the aim of recovering added water glass. The test plant was installed in a factory that produced peroxide-bleached sanding compound.

Massesuspensjonen som i fabrikken ble erholdt efter blekingen, ble presset til et tørrstoffinnhold av 40%, og en del av den avpressede blekeavlut ble overført til for-søksanlegget via en ledning 1 og der til en tank 2 i hvilken hver liter avlut ble blandet med 2,5 g aluminiumsulfat som ble tilført via en ledning 3. For å regulere avlutens pH til 4,5 ble svovelsyre tilført via en ledning 4. Avluten ble effektivt blandet med de tilførte kjemikalier ved hjelp av en omrører 5 som var installert på den side 6 av tanken hvor blekeavluten ble tilført. På tankens motsatte side 7 befant en utmatningsskrue 8 seg som var anordnet langs The mass suspension that was obtained in the factory after bleaching was pressed to a dry matter content of 40%, and part of the pressed bleaching liquor was transferred to the experimental plant via a line 1 and there to a tank 2 in which each liter of liquor was mixed with 2 .5 g of aluminum sulphate which was supplied via a line 3. To regulate the pH of the waste liquor to 4.5, sulfuric acid was supplied via a line 4. The waste liquor was effectively mixed with the supplied chemicals by means of a stirrer 5 which was installed on the side 6 of the tank where the bleach effluent was supplied. On the opposite side 7 of the tank, there was a discharge screw 8 which was arranged along

bunnen og som kontinuerlig overførte utfelling som ble the bottom and which continuously transferred precipitation that became

dannet i tanken og sedimentert på bunnen, til en ledning 9. Klaret blekeavlut ble via en ledning 10 som var installert oventil i tanken, overført til et avløp 11. Den erholdte klarede blekeavlut i ledningen 10 kan om ønsket tilbake-føres til massefabrikken. Tilbakeføringen skjer da med fordel via et membranfilter fordi risikoen for tilstopping av filtermembranen er blitt eliminert ved fjernelsen av silikat fra avluten. formed in the tank and sedimented on the bottom, to a line 9. Clarified bleach effluent was transferred via a line 10 which was installed at the top of the tank to a drain 11. The obtained clarified bleach effluent in line 10 can be returned to the pulp mill if desired. The return takes place with advantage via a membrane filter because the risk of clogging of the filter membrane has been eliminated by the removal of silicate from the waste liquor.

En del av den sedimenterte utfelling som ble utmatet via ledningen 9, ble ført videre gjennom en ledning 12 til en sentrifuge 13 samtidig som en annen del av utfellingen via en ledning 14 ble overført til en tank 15. Sediment som var blitt oppkonsentrert i sentrifugen 13, ble overført til en sprøytetørker 16 hvori alt vann ble fordampet slik at et fullstendig tørt produkt ble oppnådd. Part of the sedimented precipitate that was discharged via line 9 was carried on through a line 12 to a centrifuge 13, while another part of the precipitate via a line 14 was transferred to a tank 15. Sediment that had been concentrated in the centrifuge 13 , was transferred to a spray dryer 16 in which all water was evaporated so that a completely dry product was obtained.

Til den del av utfellingen som ble overført til tanken 15 ble 0,3 g kaliumdihydrogenfosfat tilsatt pr. liter utfelling, og dette ble tilført via en ledning 17. Dessuten ble til den nevnte tank en massesuspensjon via en ledning 18 tilført i en slik mengde at innholdet av kjemikalier (utfelling pluss KU^ PO^) pr. tonn masse ble 60 kg. Den på denne måte erholdte massesuspensjon som var blandet med kjemikalier, ble via en ledning 19 overført til en skrue-presse 20 hvori den ble avvannet fra en massekonsistens av 6% til en konsistens av 45%. Den avvannede masse ble derefter via en ledning 21 overført til en flashtørker 22 To the part of the precipitate that was transferred to tank 15, 0.3 g of potassium dihydrogen phosphate was added per liters of precipitation, and this was supplied via a line 17. In addition, a mass suspension was supplied to the aforementioned tank via a line 18 in such a quantity that the content of chemicals (precipitation plus KU^ PO^) per ton of pulp was 60 kg. The pulp suspension obtained in this way, which was mixed with chemicals, was transferred via a line 19 to a screw press 20 in which it was dewatered from a pulp consistency of 6% to a consistency of 45%. The dewatered pulp was then transferred via a line 21 to a flash dryer 22

hvori den ble utsatt for tørking inntil et tørrstoffinnhold av 92%. Filtratet fra skruepressen 20 ble via en ledning 23 overført til et avløp 24. En analyse av filtratet tilkjenne-ga at dette bare inneholdt spor av silikat. in which it was subjected to drying until a dry matter content of 92%. The filtrate from the screw press 20 was transferred via a line 23 to a drain 24. An analysis of the filtrate revealed that it only contained traces of silicate.

En analyse av siliciuminnholdet i den klarede blekeavlut som ble erholdt i ledningen 10, viste at bare spor av silikat fantes i denne avlut. Ved prøvning av massen fra flashtørkeren 22 kunne det videre fastslås at denne masse var fullstendig flammebestandig. En slik masse kan for eksempel med fordel anvendes for isolasjonsformål. Det finnes mange anvendelsesområder for produktene som er blitt gjenvunnet ved hjelp av den foreliggende oppfinnelse, og det tørkede silikatsediment kan for eksempel anvendes som fyllstoff ved fremstilling av kartong og papir eller som tilsetningsmiddel innen sement- og betongindustrien. An analysis of the silicon content in the clarified bleach liquor obtained in line 10 showed that only traces of silicate were found in this liquor. When testing the mass from the flash dryer 22, it was further determined that this mass was completely flame resistant. Such a mass can, for example, be advantageously used for insulation purposes. There are many areas of application for the products that have been recovered with the help of the present invention, and the dried silicate sediment can, for example, be used as a filler in the manufacture of cardboard and paper or as an additive in the cement and concrete industry.

Eksempel 3 Example 3

Ved de forsøk som er beskrevet i dette eksempel ble In the experiments described in this example,

et forsøksanlegg som var blitt komplettert med et membranfilteranlegg og hadde et flytskjema ifølge tegningen, anvendt for gjenvinning av vannglass fra blekeriet. For-søksanlegget var blitt installert i en fabrikk som fremstilte peroxydbleket kjemimekanisk masse. an experimental plant that had been completed with a membrane filter plant and had a flow chart according to the drawing, used for recycling water glass from the bleach plant. The pilot plant had been installed in a factory producing peroxide-bleached chemical mechanical pulp.

Massesuspensjonen som ble erholdt i fabrikken efter blekingen, ble presset til et tørrstoffinnhold av 40%, og den derved erholdte blekeavlut ble via ledningen 1 overført til forsøksanlegget. Blekeavluten som kom inn i anlegget via ledningen 1, ble overført til tanken 2 i hvilken hver liter avlut ble blandet med 2,5galuminiumsulfat som ble tilført via ledningen 3. Svovelsyre ble via ledningen 4 tilført for å regulere avlutens pH til 4,5. Avluten ble effektivt blandet med de tilførte kjemikalier ved hjelp av omrøreren 5 som var installert på den side 6 av tanken hvor blekeavluten ble tilført. På tankens motsatte side 7 befant en utmatningsskrue 8 seg som var plassert langs bunnen og som kontinuerlig overførte utfelling som var blitt dannet i tanken og sedimentert mot bunnen, til ledningen 9. Be-handlet, klaret blekeavlut som ved sedimentering var blitt skilt fra utfelling, ble via ledningen 10 som var installert oventil i tanken, og videre via en nytilført ledning 25 overført til et membranfilteranlegg 26. I dette ble over-skudd av ekstraktivstoffer fraskilt som ved forsøket via en ledning' 27 ble overført til avløpet 11. Ved kontinuerlig drift er det gunstig å utnytte ekstraktivstoffene som brensel fordi dette stoff har en brenselverdi på høyde med vanlig brenselolje. Blekeavluten som var blitt befridd The pulp suspension that was obtained in the factory after bleaching was pressed to a dry matter content of 40%, and the resulting bleaching effluent was transferred via line 1 to the experimental plant. The bleach effluent that entered the plant via line 1 was transferred to tank 2 in which each liter of effluent was mixed with 2.5 gal of aluminum sulphate which was supplied via line 3. Sulfuric acid was supplied via line 4 to regulate the pH of the effluent to 4.5. The effluent was effectively mixed with the supplied chemicals by means of the stirrer 5 which was installed on the side 6 of the tank where the bleach effluent was supplied. On the opposite side of the tank 7 was a discharge screw 8 which was located along the bottom and which continuously transferred precipitate which had been formed in the tank and sedimented towards the bottom, to the line 9. Treated, clarified bleach liquor which had been separated from precipitate during sedimentation, was transferred to a membrane filter system 26 via the line 10 which was installed above the tank, and further via a newly added line 25. In this, excess extractives were separated which in the experiment via a line 27 were transferred to the drain 11. During continuous operation is it beneficial to utilize the extractives as fuel because this substance has a fuel value on par with ordinary fuel oil. The bleach effluent that had been freed

fra silikat og ekstraktivstoffer, ble via en ledning 28 tilbakeført til massefabrikken. I denne kan den peroxyd-holdige blekeavlut som bare inneholder spor av silikat, utnyttes for eksempel for vasking av massen efter at massen from silicate and extractives, was returned to the pulp factory via a line 28. In this, the peroxide-containing bleaching liquor, which only contains traces of silicate, can be used, for example, for washing the pulp after the pulp

er blitt silt eller for vasking av bleket masse. has been sieved or for washing bleached pulp.

Den sedimenterte utfelling som var blitt utmatet via ledningen 9, ble via ledningen 12 overført til sentrifugen 13. Sediment som var blitt oppkonsentrert i sentrifugen 13, ble overført til .viftetørkeren 16 hvori alt vann ble fordampet slik at et fullstendig tørt produkt ble erholdt. The sedimented precipitate which had been discharged via line 9 was transferred via line 12 to the centrifuge 13. Sediment which had been concentrated in the centrifuge 13 was transferred to the fan dryer 16 in which all water was evaporated so that a completely dry product was obtained.

Claims

1. Procedure for treating effluents from peroxide bleaching of high-yield pulps and recycled paper pulps, where water-

glass has been used as a stabilizing agent for the peroxide during the bleaching process, characterized by the fact that soluble silicates that are present in the effluents and that form from the supplied water glass are precipitated by the addition of an inorganic compound containing a multivalent cation and/or an organic flocculant at the same time that the pH of the effluent is brought to a value between 3.5 and 7.5, preferably between 4.0 and 6.0, that the resulting silicate precipitate is brought to sediment, that the resulting sediment is separated and taken care of, and that the effluent which has been freed from silicate is returned to the process.

2. Method according to claim 1, characterized in that an aluminum compound, such as aluminum sulfate, or a double salt of aluminum, such as alum, is added as the inorganic compound containing a multivalent cation.

3. Method according to claim 1, characterized in that an iron compound, such as ferric chloride or ferric sulfate, is added as the inorganic compound containing a multivalent cation.

4. Method according to claim 1, characterized in that a calcium compound, such as calcium hydroxide or calcium oxide, is added as the inorganic compound containing a multivalent cation.

5. Method according to claim 1, characterized in that a high molecular weight polyelectrolyte, preferably a polyacrylamide, is added as the organic flocculant.

6. Process according to claim 1, characterized in that during further processing of the sedimented silicate precipitate, an inorganic boron or phosphorus compound is added, preferably borax or potassium dihydrogen phosphate, after which the resulting mixture is concentrated and dried.