NO164848B - Fremgangsmaate for fremstilling av korrosjonsinhiberende partikler. - Google Patents
Fremgangsmaate for fremstilling av korrosjonsinhiberende partikler. Download PDFInfo
- Publication number
- NO164848B NO164848B NO852208A NO852208A NO164848B NO 164848 B NO164848 B NO 164848B NO 852208 A NO852208 A NO 852208A NO 852208 A NO852208 A NO 852208A NO 164848 B NO164848 B NO 164848B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- particles
- cation
- exchanged
- surface area
- corrosion
- Prior art date
Links
- 239000002245 particle Substances 0.000 title claims abstract description 123
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 title claims abstract description 61
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 title claims abstract description 61
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 44
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 title claims abstract description 41
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 74
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 43
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 37
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 33
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims abstract description 32
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims abstract description 27
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims abstract description 15
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 12
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 claims abstract description 12
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 claims abstract description 4
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 17
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 claims description 13
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 claims description 10
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 9
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 7
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 11
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 11
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 8
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 6
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 5
- -1 magnesium cations Chemical class 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 4
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 4
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 description 4
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 3
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 2
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 2
- 150000002602 lanthanoids Chemical group 0.000 description 2
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 2
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 2
- 238000005549 size reduction Methods 0.000 description 2
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 2
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 2
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 2
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- PZNPLUBHRSSFHT-RRHRGVEJSA-N 1-hexadecanoyl-2-octadecanoyl-sn-glycero-3-phosphocholine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)O[C@@H](COP([O-])(=O)OCC[N+](C)(C)C)COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC PZNPLUBHRSSFHT-RRHRGVEJSA-N 0.000 description 1
- 229910001209 Low-carbon steel Inorganic materials 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical group 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- LHJQIRIGXXHNLA-UHFFFAOYSA-N calcium peroxide Chemical compound [Ca+2].[O-][O-] LHJQIRIGXXHNLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019402 calcium peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 1
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000008347 soybean phospholipid Substances 0.000 description 1
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/08—Anti-corrosive paints
- C09D5/082—Anti-corrosive paints characterised by the anti-corrosive pigment
- C09D5/084—Inorganic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
- C23F11/18—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using inorganic inhibitors
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Silicon Compounds (AREA)
- Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
- Glanulating (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av korrosjonsinhiberendé partikler egnet for bruk i beskyttende belegg, f.eks. malinger; korrosjonsinhiberendé partikler fremstilt ved fremgangsmåten og belegg inneholdende disse partikler.
Korrosjonsinhibitorer omfattende partikler av et uorganisk oksyd med korrosjonsinhiberendé kationer kjemisk bundet ved ioneutveksling til oksydpartiklenes overflate, er kjent. Europeisk patentsøknad 0046057 beskriver korrosjonsinhiberendé partikler omfattende et uorganisk oksyd, som er silisiumdioksyd eller aluminiumoksyd, og som har korrosjonsinhiberendé kationer kjemisk bundet til partiklene. De kationer som spesielt angis, er kalsium-, sink-, kobolt-, bly-, strontium-, litium-, barium- og magnesiumkationer. Europeisk patentsøknad 0089810 beskriver korrosjonsinhibitorer omfattende et uorganisk oksyd som har kationer av yttrium eller kationer av ett eller flere metaller i lantanidgruppen kjemisk bundet til oksydpartiklene.
De ovenfor omtalte referanser beskriver også fremgangsmåte for fremstilling av korrosjonsinhibitorer omfattende uorganiske oksydpartikler som har korrosjonsinhiberendé kationer bundet til oksydets overflate. Disse fremgangsmåter innbefatter hovedsakelig at man bringer det uorganiske oksydet i kontakt med en oppløsning inneholdende de nødven-dige korrosjonsinhiberendé ioner, og regulerer pH-verdien for å bevirke ioneutvekslingen mellom de korrosjonsinhiberendé kationer og hydroksylgruppene som er til stede på oksydets overflate. De kationutvekslede partiklene kan deretter vaskes, males til en liten partikkelstørrelse, om nødvendig, og tørkes. Publisert europeisk patentsøknad 0122781 beskriver også en fremgangsmåte for fremstilling av korrosjonsinhibitorer, og denne fremgangsmåte omfattér om-setning, under omrøring, av en vandig suspensjon av silisiumdioksyd- eller aluminiumoksydpartikler, som har en gjennomsnittlig partikkeldiameter på mindre enn 25 pm, med en kilde for korrosjonsinhiberendé kationer ved en tempera- : tur ved eller under 15°C.
Det uorganiske oksydet som benyttes for å fremstille korrosjonsinhibitorene har fortrinnsvis et BET-overflateareal på over 100 m<2>/g, mer foretrukket over 250 m<2>/g, og helst over 500 m<2>/g.
BET-overflatearealet er overflatearealet bestemt ifølge metoden beskrevet av Brunauer, Emmet og Teller i J. A. Chem. Soc., 60, 309 (1938).
Det foretrukne, relativt høye overflatearealet til det uorganiske oksydet hjelper ioneutvekslingsreaksjonen. Det er imidlertid nå funnet at den korrosjonsinhiberendé ytelsesevne til visse av de korrosjonsinhiberendé partikler beskrevet i ovennevnte patentsøknader, påvirkes av partiklenes overflateareal.
Effekten av overflatearealet på den korrosjonsinhiberendé ytelsesevne til partiklene kan bestemmes ved omrøring av en prøve av de korrosjonsinhiberendé partiklene i en vandig oppløsning av natriumklorid og måleandélen av korrosjonsinhiberendé kationer som frigjøres over en tidsperiode. En høy frigjøringshastighet for kationene indikerer at partiklene ville gi en relativt høy beskyttelsesgrad over en relativt kort tidsperiode-, mens en lav f rigjøringshastighet indikerer at partiklene ville gi en noe lavere beskyttelsesgrad over et relativt langt. Det ville derfor være nyttig å kunne regulere overf latearealet til de., korrosjonsinhiberendé partikler for å optimalisere de korrosjonsinhiberendé egenskapene.
Ioneutvekslingsreaksjonen resulterer vanligvis i en viss reduksjon i overf latearea-le til de organiske oksydpartiklene, men det er nå funnet en fremgangsmåte som gjør det mulig at overflatearealet. kan reduseres i et ytterligere, regulert, omfang. Fremgangsmåten muliggjør derfor at overflatearealet til de korrosjonsinhiberendé partiklene kan reguleres.
Ifølge foreliggende oppfinnelse er det tilveiebragt en fremgangsmåte for fremstilling av korrosjonsinhiberendé partikler omfattende binding av korrosjonsinhiberendé kationer ved ioneutveksling til partikler av silisiumdioksyd eller aluminiumoksyd for dannelse av kationutvekslede partikler, hvis kationer kan frigjøres ved ytterligere ioneutveksling, og denne fremgangsmåten er kjennetegnet ved at BET-overflatearealet til de kationutvekslede partiklene reduseres ved å utsette de kationutvekslede partiklene for en varmebehandling som innbefatter oppvarming av partiklene ved en temperatur på 50-120°C mens vanninnholdet i partiklene opprettholdes ved over 15 vekt-#, fulgt av oppvarming med fjerning av vann for å tørke partiklene.
Silisiumdioksyd- eller aluminiumoksydpartiklene som benyttes for fremstilling av de kationutvekslede partiklene, har fortrinnsvis et BET-overflateareal på minst 500 m<2>/g og foreliggende fremgangsmåte reduserer fortrinnsvis BET-overflatearealet til de kationutvekslede partiklene til mindre enn 150 m<2>/g.
Varmebehandlingen omfatter fortrinnsvis oppvarming av de kationutvekslede partiklene ved en temperatur på 70-100°C, mer foretrukket 80-95°C.
De kationutvekslede partiklene kan fremstilles ved en hvilken som helst egnet fremgangsmåte slik som de fremgangsmåter som er beskrevet i ovennevnte patentsøknader. F.eks. kan de kationutvekslede partiklene fremstilles ved å bringe silisiumdioksyd- eller aluminiumoksydpartikler som har overflate-hydroksylgrupper, i kontakt med en oppløsning inneholdende korrosjonsinhiberendé kationer og justere blandingens pH-verdi for å forårsake ioneutveksling mellom de korrosjonsinhiberendé kationer og< hydroksylgruppene. Alternativt kan partikler av silisiumdioksyd eller aluminiumoksyd som har overflate-hydroksylgrupper, bringes i kontakt med en vandig oppløsning av et alkalimetallsalt ved en pH-verdi tilstrekkelig over 7 for at protonene i hydroksylgruppene skal erstattes med alkalimetallkationer, og deretter bringe det alkalimetallutvekslede silisiumdioksyd eller aluminiumoksyd i kontakt med en oppløsning inneholdende de nødvendige korrosjonsinhiberendé kationer for å erstatte alkalimetallkationene med de nødvendige korrosjonsinhiberendé kationer.
Fremgangsmåtene beskrevet i ovennevnte patentsøknader gir de kationutvekslede partiklene som oppslemminger, hvorfra vann må fjernes.
Oppvarmingen av de kationutvekslede partiklene ifølge foreliggende fremgangsmåte må utføres i nærvær av mer enn 15 vekt-# vann. En oppslemming av de kationutvekslede partiklene inneholder en relativt stor mengde vann. Hensiktsmessig blir derfor partiklene oppvarmet når de er i form av en oppslemming. Partiklene kan imidlertid også underkastes varmebehandlingen ifølge foreliggende oppfinnelse etter at de er blitt separert fra hovedmassen av vann i oppslemmingen.
Ifølge en utførelse av oppfinnelsen blir varmebehandlingen, som definert ovenfor, utført på en oppslemming inneholdende de kationutvekslede partiklene, oppslemmingen filtreres, og filterkaken tørkes i en ovn. Filterkaken kan vaskes en eller flere ganger før tørking;. Ifølge en ytterligere utførelse av oppfinnelsen blir varmebehandlingen, som definert ovenfor, utført på en filterkake. En filterkake inneholder typisk 40-60 vekt-$ vann som bestemt ved måling av vekttapet av en prøve av filterkaken tørket ved 100°C under et trykk på 0,5 atmosfærer (50,7 kNm-<2> (i 16 timer)). Vanninnholdet i filterkaken ;før oppvarming kan være tilstrekkelig til å oppnå den ønskede reduksjon i overflateareal ved oppvarming ifølge fremgangsmåten. Mer vann kan innføres før eller under oppvarmingen.
Fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse kan omfatte varmebehandling av en filterkake ved oppvarming i en ovn uten fjerning av vann, eller med regulert fjerning av vann for å opprettholde vanninnholdet i de kationutvekslede partiklene ved over 15 vekt-£ fulgt av tørking av partiklene ved oppvarming i en ovn med fjerning av vann.
Det endelige overflateareal til kationutvekslede partikler fremstilt ved denne totrinns-prosess kan styres ved å regulere varigheten av varmebehandlingstrinnet.
Kationutvekslede partikler som allerede har blitt tørket, kan underkastes foreliggende fremgangsmåte for å redusere deres overflateareal, forutsatt at partiklene først er fuktet på nytt. Det er bortkastet energi å tørke, og deretter reintrodusere vann, og derfor blir partiklene fortrinnsvis redusert til det ønskede overflateareal ved foreliggende fremgangsmåte før tørkingen av partiklene.
Vanninnholdet i de kationutvekslede partiklene før de oppvarmes ifølge foreliggende oppfinnelse, bør være mer enn 15 vekt-# bestemt ved måling av vekttapet til en prøve oppvarmet ved 100°C i 16 timer under et trykk på 0,5 atmosfærer (50,7 kNm-<2>). Partiklene er fortrinnsvis forbundet med en relativt stor mengde vann, f.eks. over 30 vekt-&.
Den tidsperiode som de kationutvekslede partiklene utsettes for oppvarming ifølge foreliggende fremgangsmåte, avhenger bl.a. av temperaturen ved hvilken oppvarmingstrinnet utføres, mengden av vann som er til stede, formen på partiklene, f.eks. størrelsen av en filterkake, det etterfølgende tørketrinn og det omfang i hvilket BET-overflaten skal reduseres. Tiden som skal til under ethvert spesielt sett av omstendigheter kan lett bestemmes gjennom forsøk.
Det er funnet at det blir liten eller ingen reduksjon i BET-overflatearealet til kationutvekslede partikler når de tørkes meget hurtig f.eks. i en spray-tørker. Foreliggende fremgangsmåte er særlig egnet for bruk i kombinasjon med en hurtig tørkeprosess. Oppvarmingsbehandlingen utføres fortrinnsvis på oppslemmingen før den er tørket I, f.eks. en spray-tørker.
Tidsperioden i hvilken en oppslemming av kationutvekslede partikler underkastes oppvarming ifølge foreliggende fremgangsmåte forut for hurtig tørking i, f.eks. en spray--tørker, avhenger bl.a. av temperaturen ved hvilken oppvarmingstrinnet utføres, og det omfang med hvilket BET-overflatearealet skal reduseres. Siden oppvarmingen utføres på en oppslemming, har vanninnholdet ingen innvirkning på varigheten av den nødvendige oppvarming.
BET-overflatearealet til silisiumdioksyd- eller aluminiumoksydpartiklene som benyttes for å fremstille de kationutvekslede partiklene er fortrinnsvis minst 500 m<2>/g.
Foreliggende fremgangsmåte er funnet å være særlig nyttig for regulering av BET-overflateareale til kationutvekslede silisiumdioksydpartikler.
Kommersielt tilgjengelige silisiumdioksydmaterialer egnet for bruk i foreliggende fremgangsmåte innbefatter følgende:
De korrosjonsinhiberendé kationer kan f.eks. være kationer av kalsium, sink, kobolt, bly, strontium, litium, barium, mangan eller yttrium, eller en eller flere kationer lantanidrekken omfattende de metaller som har atomnummere fra 57 til 71, inklusive.
Foreliggende fremgangsmåte har blitt funnet å være særlig nyttig for fremstilling av korrosjonsinhiberendé partikler omfattende silisiumdioksydpartikler som har kalsiumkationer bundet til overflaten av silisiumdioksydet ved ioneutveksling. Når slike kalsiumutvekslede silisiumdioksydpartikler benyttes i visse beskyttende belegg, f.eks. alkydmalinger, har det overraskende blitt funnet at selv om frigjøringshastigheten for kalsiumionet avtar med avtagende BET-overflateareal, så øker de korrosjonsinhiberendé egenskapene med avtagende BET-overflateareal. BET-overflatearealet til kalsiumutvekslede silisiumdioksydpartikler for bruk i beskyttende belegg er fortrinnsvis mindre enn 100 m<2>/g og er mer foretrukket mindre enn 50 m<2>/g. Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer en metode for regulering av overflatearealet til partiklene for å optimalisere partiklenes korrosjonsinhiberendé egenskaper for en hvilken som helst spesiell anvendelse.
De korrosjonsinhiberendé partiklene fremstilt ifølge foreliggende fremgangsmåte kan typisk inneholde opptil 2,5 millimol/g av det korrosjonsinhiberendé kation, avhengig bl.a. av det spesielle kation og det spesielle silisiumdioksyd eller aluminiumoksyd som er benyttet. Den nedre grensen for mengden av det korrosjonsinhiberendé kation kan være 0,01 millimol/g, men er fortrinnsvis 0,05 millimol/g.
De korrosjonsinhiberendé partiklene fremstilt ved fremgangsmåten som beskrevet ovenfor, kan innbefattes i beskyttende belegg. De beskyttende belegg kan være av en hvilken som helst av de kjente typer av beskyttende belegg basert på filmdannende polymerer eller harpikser, f.eks. malinger, fernisser og lakk. Det kan særlig være grunnmalinger basert på epoksyharpikser, vinylharpikser, alkydharpikser, klorerte gummier eller cykliserte gummier.
Oppfinnelsen tilveiebringer således også en fremgangsmåte for fremstilling av et beskyttende belegg, og denne fremgangsmåten er kjennetegnet ved at belegget dannes ved inkorporering av korrosjonsinhiberendé partikler oppnådd ved den ovenfor angitte fremgangsmåte, i en filmdannende polymer eller harpiks.
De korrosjonsinhiberendé' partiklene kan virke som et fyllstoff for belegget og kan inkluderes i mengder på opptil 40 vekt-# basert på den sammensetning som skal påføres, og opptil 80 vekt-# basert på den tørre filmvekt. Korrosjonsinhiberende egenskaper kan bibringes de beskyttende belegg ved hjelp av relativt små mengder av de korrosjonsinhiberendé partiklene, f.eks. 10 vekt-* avhengig av innholdet av korrosjonsinhiberendé kation i de korrosjonsinhiberendé partikler.
En allsidig grunning for metall kan typisk inneholde omkring 12* vekt/vekt av kationutvekslede silisumdioksydkorrosjons-inhiberende partikler, dvs. ca. 40* av det totale pigment-volum. En slik grunning vil ha en korrosjonsinhiberendé kationkonsentrasjon i den tørre filmen på fra l,2xl0-<1> til 3xl0_<1> millimol/g.
Når de anvendes i beskyttende belegg, bør partiklene være hensiktsmessig små for å forbli i suspensjon i sammensetningen før påføringen, og slik at de ikke i vesentlig grad påvirker den lette påføring av eller glattheten til det tørre belegget. Hensiktsmessig er partiklene mindre enn 40 pm i diameter, mer foretrukket mindre enn 25 pm. Partikler med en liten partikkelstørrelse kan således ioneutveksles. Alternativt kan større partikler ioneutveksles og deretter males til en mindre størrelse uten skadelig effekt. Bruken av større partikler reduserer ikke i vesentlig grad det totale opptak av Ioner. Den etterfølgende størrelses-reduksjon utføres hensiktsmessig ved våtmaling før tørking av partiklene, men maling av tørkede partikler er også egnet. Størrelsesreduksjonstrykkene kan foretas før eller etter varmebehandlingen.
De korrosjonsinhiberendé partiklene virker slik at de frigjør de korrosjonsinhiberendé kationene ved ioneutveksling med et lon som eksisterer i omgivelsene hvori partiklene benyttes. Til forskjell fra belegg som inneholder tungt vannoppløselige salter som virker ved oppløseliggjøring av de korrosjonsinhiberendé saltene, blir kationene i korrosjonsinhibitorer fremstilt ifølge foreliggende oppfin-neise selektivt frigjort fra det uorganiske oksyd i områder hvor de ønskede barriereegenskapene hos belegget er svakest.
Oppfinnelsen illustreres ved følgende eksempler.
Eksempel 1
100 g av en silisiumdioksydgel med et BET-overflateareal på 1080 m<2>/g ("Gasil WP1") ble tilsatt til 200 cm<3> destillert vann. Pulverformig kalsiumhydroksyd ble tilsatt I løpet av 10 min. til sillsiumdioksyd/vann-oppslemmingen under omrøring inntil pH-verdien forble stabil ved 9,5. pH-verdien fikk ikke stige over 10,5 under tilsetningen av kalsium-hydroksydet. Etter 30 min. med ytterligere omrøring ble blandingen filtrert og vasket med destillert vann inntil den elektriske ledningsevne til en oppslemming av de ioneutvekslede partiklene var mindre enn 1000 p ohm/cm. De kationutvekslede partiklene inneholdt 5 vekt-* kalsium.
Halvparten av filterkaken ble tørket i en ovn ved 90°C i 16 timer under et trykk på 0,5 atmosfærer (50,7 kNm-<2>). Det partielle vakuum sikret fjerning av vann fra ovnen. BET--overflatearealet til de tørkede partiklene var 260 m<2>/g.
Den andre halvparten av filterkaken ble oppvarmet i en ovn ved 90°C og atmosfæretrykk i 16 timer uten fjerning av vann fra ovnen fulgt av oppvarming i ytterligere 16 timer ved 90°C under et partielt vakuum på 0,5 atmosfærer for å fjerne vann. BET-overflaten til de tørkede partikler var 97 m<2>/g.
Resultatene viser at BET-overflatearealet til de kalsiumutvekslede silisiumdioksydpartiklene kan ytterligere reduseres til mindre enn 150 m<2>/g ved oppvarming av de våte partiklene ved 90°C uten fjerning av vann fulgt av tørking av partiklene.
Eksempel 2
Eksempell ble gjentatt med unntagelse av at silisiumdioksyd-gelen som ble benyttet, var "Syloid AL-1". Silislumdloksydet hadde innledningsvis et BET-overflateareal på 780 m<2>/g.
Det kalsiumutvekslede silisumdioksyd som var oppvarmet uten fjerning av vann og deretter tørket, hadde et BET-overflateareal på 31 m<2>/g.
Resultatene viser igjen at oppvarming av filterkaken i nærvør av vann før tørking vesentlig reduserer BET-over-flaterealet til produktet.
Eksempel 3
400 1 demineralisert vann ble avkjølt til 10°C under om-røring. 95 kg silisiumdioksyd med en midlere partikkel-størrelse på 2,75 pm og et BET-overf lateareal på 740 m<2>/g ble tilsatt til vannet, hvorved det ble oppnådd en oppslemming med pH 2,5. 7,5 kg kalsiumhydroksyd ble tilsatt til oppslemmingen i løpet av 12 min. under opprettholdelse av pH-verdien ved omkring 9 uten å la pH-verdlen stige over 10. Temperaturen ble holdt ved omkring 10°C uten å la den stige over 15°C.
Det ioneutvekslede silisiumdioksyd ble vasket med demineralisert vann.
En del av oppslemmingen ble oppvarmet til 90°C og holdt ved denne temperatur i 5 min. Denne delen av oppslemmingen fikk deretter avkjøles over et tidsrom på 12 timer til 50°C før den ble spray-tørket. En annen del ble spray-tørket uten en preliminær varmebehandling. BET-overflatearealet til de korrosjonsinhiberendé partiklene fremstilt ved spraytørking uten varmebehandling Ifølge oppfinnelsen, var 300 m<2>/g. De korrosjonsinhiberendé partiklene fremstilt ved varmebehandlingen av oppslemmingen før spray-tørking, reduserte BET-overflatearealet til 115 m<2>/g.
Eksempel 4
En oppslemmingen av kalsiumutvekslet silisiumdioksyd ble fremstilt vesentlig som beskrevet i eksempel 1. Det be-byttede silisiumdioksyd hadde varebetegnelsen "SP4" og hadde et BET-overflateareal på 650 <2>/g og en midlere partikkel-størrelse på 4 pm. Oppslemmingen ble oppvarmet til 100°C i løpet av 15 min. og deretter ble oppslemmingen holdt ved denne temperaturen. Prøver av oppslemmingen ble fjernet (A) når temperaturen nådde 100°C, (B) etter at oppslemmingen hadde blitt varmebehandlet ved 100°C i 1 time, og (C) etter at oppslemmingen hadde blitt varmebehandlet ved 100°C i 4 timer. Prøvene ble avkjølt og deretter spray-tørket. BET— overflatearealene til de tre prøvene var som følger:
Resultatene viser hvordan varigheten av varmebehandlingen påvirker produktets overflateareal.
Eksempel 5
Porsjoner av kalsiumutvekslet silisiumdioksyd ble fremstilt med forskjellige BET-overflatearealer. De korrosjonsinhiberendé partiklene ble alle fremstilt under anvendelse av 11 g Ca(0H)2 pr. 100 g formalt silisiumdioksyd.
Porsjonene av kalsiumutvekslede silisiumdioksydpartikler ble underkastet en spesielt tilrettelagt test for å bestemme kalslumionenes frigjøringevne. Testen benyttet en Orion Research Microprocessor/Ionanalyzer 901 ved å bruke en kalsiumionelektrode og en enkelforbindelse-referanseelektro-de med 4M KC1 mettet med AG<+> oppløsning. Apparatet ble kalibrert ved 25°C og elektrodeparet anbragt i 200 cm3 av en 5 vekt-* vandig oppløsning av NaCl. lg av de kalsiumutvekslede silisiumdioksydpartiklene som skulle testes, ble tilsatt til NaCl-oppløsningen. Testoppløsningen ble konti-nuerlig omrørt, og konsentrasjonen av kalsiumionene i oppløsningen målt etter 10 min. (Ca<2+>)iQ. Frigjøringsevnen til kalsiumionene i de kalsiumutvekslede silisiumdioksydpartiklene er uttrykt ved mengden av kalsiumioner i oppløs-ning etter 10 min. som en prosentandel av den totale mengde kalsium i partiklene, dvs.:
Resultatene gitt i tabell 1 indikerer at frigjøringsevnen til kalsiumionet avtar med avtagende BET-overflateareal.
' Tabell 1
Eksempel 6
25 kg kalsiumutvekslet silisumdioksyd ble fremstilt vesentlig sombeskrevet i eksempel 3 ved bruk av et kommersielt
tilgjengelig kalsiumdioksyd solgt under varebetegnelsen "Gasil 200". Partiklene hadde et kalsiuminnhold på 4,5 vekt-*. Etter vasking ble en del av oppslemmingen inneholdende de kalsiumutvekslede silisumdioksydpartiklene spray-tørket. En annen del av oppslemmingen ble spray-tørket etter å ha blitt oppvarmet ved 90°C i 30 min., og en tredje del av oppslemmingen ble spray-tørket etter å ha blitt oppvarmet ved 90°C i 24 timer. BET-overflatearealene og kalsium-frigjøringshastighetene, bestemt som angitt i eksempel 5, er gitt i tabell 2. Resultatene viser igjen at frigjøringsevnen til kalsiumionet avtar med avtagende BET-overflateareal.
Eksempel 7
To porsjoner av kalsiumutvekslede silisiumdioksydpartikler ble fremstilt vesentlig som beskrevet i eksempel 1, hvorav en hadde et BET-overf lateareal på 30 m<2>/g og den andre et BET-overflateareal på 250 m<2>/g. Frigjøringsevnen for kalsiumionet fra de to porsjonene, som bestemt i eksempel 5, var 16,2 for 30 m<2>/g-partiklene og 52,3 for 250 m<2>/g-materi-alet.
Korrosjonsinhibitorene av kalsiumutvekslet silisiumdioksyd ble benyttet for å fremstille to malinger som hver hadde følgende sammensetning:
Sammensetningen hadde en beregnet pigmentvolumkonsentrasjon på 47*, et volum faststoffer på 50* og en densitet på 1,39 ml/gel.
"Synolac 76W" er en langkjedet oljealkyd-oppløsning I white spirit. "Thixomen" er et fortykningsmiddel. "Microdol Extra" er en mikronisert talk. Soyalecitin er et pigment-dispergeringsmiddel.
Malingene ble fremstilt ved maling av alle komponentene unntatt jernoksydet i en kulemølle i 16 timer. Jernoksydet ble deretter innblandet i malingsammensetningen i en hori-sontal Eiger-kulemølle.
Malingene ble påført ved spinnbelegging på avfettede, polerte plater av bløtt stål og herdet i 7 dager ved om-givelsestemperatur (ca. 20°C). De belagte platene ble deretter skrapet gjennom til selve metallet og underkastet en ASTM-B117-73 saltdusjtest i 350 timer, og rustdannelse ble bedømt ifølge ASTM 610-68 før og etter fjerning av malingfiImen.
Platene belagt med malingen fremstilt fra den kalsiumutvekslede silisiumdioksyd-korrosjonsinhibitoren med et BET-overflateareal på 30 m<2>/g viste mindre blæredannelse i belegget, mindre rust og mindre kryping, dvs. underfilm-rust omkring skrapemerket, sammenlignet med platene belagt med malingen inneholdende korrosjonsinhibitoren med høyt overflateareal. Ved sammenligning av resultatene for plater belagt med varierende tykkelser av de to malinger, ble det funnet at filmtykkelsen til belegget inneholdende korrosjonsinhibitoren med en BET-overflateareal på 30 m<2>/g for å oppnå det samme nivå for ytelsesevne.
Claims (11)
1. Fremgangsmåte for fremstilling av korrosjonsinhiberendé partikler omfattende binding av korrosjonsinhiberendé kationer ved ioneutveksling til partikler av silisiumdioksyd eller aluminiumoksyd for dannelse av kationutvekslede partikler, hvis kationer kan frigjøres ved ytterligere ioneutveksling, karakterisert ved at BET-overflatearealet til de kationutvekslede partiklene reduseres, ved å utsette de kationutvekslede partiklene for en varmebehandling som innbefatter oppvarming av partiklene ved en temperatur på 50-120°C under opprettholdelse av vanninnholdet i partiklene ved over 15 vekt-*, fulgt av oppvarming med fjerning av vann for å tørke partiklene.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at silisiumdioksyd- eller aluminiumoksydpartiklene har et BET-overflateareal før ioneutveksling på minst 500 m<2>/g, og at BET-overflatearealet til de kationutvekslede partiklene reduseres til mindre enn 150 m<2>/g.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at varmebehandlingen omfatter oppvarming av en oppslemming av de kationutvekslede partiklene i vann før tørking av partiklene.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 3, karakterisert ved at partiklene tørkes ved spray-tørking.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at varmebehandlingen omfatter oppvarming av en filterkake i en ovn uten fjerning av vanndamp fulgt av tørketrinn som innbefatter oppvarming med fjerning av vanndamp fra ovnen.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 5, karakt e-risert ved at filterkaken har et vanninnhold på 40-60 vekt-£.
7. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 1-6, karakterisert ved at de kationutvekslede partiklene er silislumdioksydpartikler som har kalsiumloner bundet til overflaten av silislumdioksydet ved ioneutveksling.
8. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 1-7, karakterisert ved at varmebehandlingen utføres ved en temperatur på 80-95°C.
9. Fremgangsmåte ifølge hvilken som helst av kravene 1-8, karakterisert ved at BET-overflatearealet til de kationutvekslede partiklene reduseres til mindre enn 100 m<2>/g.
10. Fremgangsmåte Ifølge krav 9, karakterisert ved at BET-overflatearealet reduseres til mindre enn 50 m^/g.
11. Fremgangsmåte for fremstilling av et beskyttende belegg, karakterisert ved at belegget dannes ved inkorporering av korrosjonsinhiberendé partikler oppnådd ved fremgangsmåten ifølge hvilket som helst av kravene 1-10, i en filmdannende polymer eller harpiks.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB848414125A GB8414125D0 (en) | 1984-06-02 | 1984-06-02 | Producing corrosion inhibiting particles |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO852208L NO852208L (no) | 1985-12-03 |
| NO164848B true NO164848B (no) | 1990-08-13 |
| NO164848C NO164848C (no) | 1990-11-21 |
Family
ID=10561863
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO852208A NO164848C (no) | 1984-06-02 | 1985-05-31 | Fremgangsmaate for fremstilling av korrosjonsinhiberende partikler. |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4687595A (no) |
| EP (1) | EP0170356B1 (no) |
| JP (1) | JPH07103469B2 (no) |
| AT (1) | ATE39951T1 (no) |
| AU (1) | AU569397B2 (no) |
| BR (1) | BR8502657A (no) |
| CA (1) | CA1257769A (no) |
| DE (1) | DE3567486D1 (no) |
| DK (1) | DK164881C (no) |
| ES (1) | ES8604289A1 (no) |
| GB (1) | GB8414125D0 (no) |
| GR (1) | GR851328B (no) |
| IE (1) | IE67770B1 (no) |
| NO (1) | NO164848C (no) |
| NZ (1) | NZ212261A (no) |
| ZA (1) | ZA854063B (no) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0813944B2 (ja) * | 1987-05-27 | 1996-02-14 | 東亞合成株式会社 | 防食塗料組成物 |
| GB8726157D0 (en) * | 1987-11-07 | 1987-12-09 | British Petroleum Co Plc | Corrosion-inhibiting composition |
| USH856H (en) | 1988-07-29 | 1990-12-04 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Cation exchange Y zeolites as corrosion inhibitors |
| US5656074A (en) * | 1988-08-25 | 1997-08-12 | Albright & Wilson Limited | Pigment which is substantially free of water-soluble salts and confers corrosion resistance |
| GB8912977D0 (en) * | 1989-06-06 | 1989-07-26 | Cookson Group Plc | Architectural lead treatment |
| US5254366A (en) * | 1992-04-06 | 1993-10-19 | Atlantic Richfield Company | Method of treating tubulars with ungelled gelatin |
| TW385328B (en) * | 1995-06-14 | 2000-03-21 | Ciba Sc Holding Ag | Corrosion inhibitors in powder coatings |
| GB9822527D0 (en) | 1998-10-15 | 1998-12-09 | Courtaulds Coatings Holdings | Powder coating compositions |
| JP4766727B2 (ja) * | 1999-12-24 | 2011-09-07 | 関西ペイント株式会社 | 塗料組成物及びこの組成物を用いた塗装金属板 |
| JP3548979B2 (ja) * | 2000-07-12 | 2004-08-04 | 日新製鋼株式会社 | 塗膜に非クロム化合物防錆顔料を使用した塗装金属板 |
| GB2394431B (en) * | 2001-08-24 | 2006-02-22 | Dober Chemical Corp | Controlled release of additives in fluid systems |
| US6933046B1 (en) * | 2002-06-12 | 2005-08-23 | Tda Research, Inc. | Releasable corrosion inhibitor compositions |
| US7244498B2 (en) * | 2002-06-12 | 2007-07-17 | Tda Research, Inc. | Nanoparticles modified with multiple organic acids |
| WO2005071021A1 (en) * | 2004-01-16 | 2005-08-04 | Deft, Inc. | Direct to substrate coatings |
| US8231970B2 (en) * | 2005-08-26 | 2012-07-31 | Ppg Industries Ohio, Inc | Coating compositions exhibiting corrosion resistance properties and related coated substrates |
| US7563368B2 (en) | 2006-12-12 | 2009-07-21 | Cummins Filtration Ip Inc. | Filtration device with releasable additive |
| CN101918500B (zh) | 2007-11-19 | 2015-05-20 | 格雷斯股份有限两合公司 | 防腐蚀颗粒 |
| AR074508A1 (es) | 2008-12-08 | 2011-01-19 | Grace Gmbh & Co Kg | Particulas anticorrosivas |
| US20100261029A1 (en) * | 2008-12-18 | 2010-10-14 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Multi-phase particulates, method of making, and composition containing same |
| CN102198951B (zh) * | 2010-03-26 | 2013-01-23 | 南京理工大学 | 铵盐的表面包覆方法 |
| GB2543488B (en) | 2015-10-14 | 2022-02-02 | Hexigone Inhibitors Ltd | Corrosion inhibitor |
| GB201706574D0 (en) * | 2017-04-25 | 2017-06-07 | Univ Swansea | Corrosion inhibitor |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4159280A (en) * | 1976-09-15 | 1979-06-26 | J. M. Huber Corporation | Therapeutic dentifrices in unlined container and methods |
| US4419137A (en) * | 1980-08-09 | 1983-12-06 | The British Petroleum Company Limited | Corrosion inhibitors, method of producing and protective coatings containing same |
| US4459155A (en) * | 1981-01-10 | 1984-07-10 | The British Petroleum Company Limited | Method of producing corrosion inhibitors |
| US4474607A (en) * | 1982-03-19 | 1984-10-02 | The British Petroleum Company P.L.C. | Method of inhibiting corrosion using cations |
| GB8310366D0 (en) * | 1983-04-16 | 1983-05-18 | Verdugt Bv | Corrosion inhibitors |
-
1984
- 1984-06-02 GB GB848414125A patent/GB8414125D0/en active Pending
-
1985
- 1985-05-23 EP EP85303653A patent/EP0170356B1/en not_active Expired
- 1985-05-23 AT AT85303653T patent/ATE39951T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-05-23 DE DE8585303653T patent/DE3567486D1/de not_active Expired
- 1985-05-27 AU AU42900/85A patent/AU569397B2/en not_active Expired
- 1985-05-28 ZA ZA854063A patent/ZA854063B/xx unknown
- 1985-05-29 CA CA000482710A patent/CA1257769A/en not_active Expired
- 1985-05-29 US US06/739,022 patent/US4687595A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-05-30 GR GR851328A patent/GR851328B/el unknown
- 1985-05-31 IE IE136085A patent/IE67770B1/en not_active IP Right Cessation
- 1985-05-31 ES ES544399A patent/ES8604289A1/es not_active Expired
- 1985-05-31 JP JP60116850A patent/JPH07103469B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1985-05-31 NO NO852208A patent/NO164848C/no unknown
- 1985-05-31 DK DK244085A patent/DK164881C/da not_active IP Right Cessation
- 1985-05-31 NZ NZ212261A patent/NZ212261A/en unknown
- 1985-06-03 BR BR8502657A patent/BR8502657A/pt not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES8604289A1 (es) | 1986-01-16 |
| NO852208L (no) | 1985-12-03 |
| GR851328B (no) | 1985-11-25 |
| JPH07103469B2 (ja) | 1995-11-08 |
| DK244085D0 (da) | 1985-05-31 |
| US4687595A (en) | 1987-08-18 |
| ZA854063B (en) | 1987-01-28 |
| JPS617359A (ja) | 1986-01-14 |
| ATE39951T1 (de) | 1989-01-15 |
| DE3567486D1 (en) | 1989-02-16 |
| EP0170356A1 (en) | 1986-02-05 |
| AU569397B2 (en) | 1988-01-28 |
| ES544399A0 (es) | 1986-01-16 |
| AU4290085A (en) | 1985-12-05 |
| DK164881C (da) | 1993-01-11 |
| IE851360L (en) | 1985-12-02 |
| CA1257769A (en) | 1989-07-25 |
| DK244085A (da) | 1985-12-03 |
| GB8414125D0 (en) | 1984-07-04 |
| DK164881B (da) | 1992-08-31 |
| EP0170356B1 (en) | 1989-01-11 |
| NZ212261A (en) | 1987-11-27 |
| BR8502657A (pt) | 1986-02-12 |
| NO164848C (no) | 1990-11-21 |
| IE67770B1 (en) | 1996-04-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO164848B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av korrosjonsinhiberende partikler. | |
| US4474607A (en) | Method of inhibiting corrosion using cations | |
| US4758281A (en) | Anti-corrosive protective coatings | |
| DK158529B (da) | Korrosionshaemmende middel, fremgangsmaade til fremstilling heraf samt en beskyttende belaegning indeholdende det korrosionshaemmende middel | |
| JP6104298B2 (ja) | 防食粒子 | |
| EP2985320B1 (en) | Coating compositions with anticorrosion properties | |
| BRPI1013113B1 (pt) | processo para preparar carbonato de cálcio reagido na superfície, carbonato de cálcio reagido na superfície, e, usos do processo, e do carbonato de cálcio reagido na superfície | |
| Roselli et al. | Lanthanum-exchanged zeolite and clay as anticorrosive pigments for galvanized steel | |
| LU et al. | Synthesis of aluminum tri-polyphosphate anticorrosion pigment from bauxite tailings | |
| CA1310181C (en) | Corrosion-inhibiting composition | |
| JPH0127111B2 (no) | ||
| CN110591416A (zh) | 一种无定形二氧化硅防锈颜料的制备方法 | |
| JPS61286213A (ja) | ゲル形成性親有機性層状ケイ酸塩、その製造方法およびその用途 | |
| EP0412686A1 (en) | Corrosion inhibiting pigment | |
| JPS6016988B2 (ja) | 防錆顔料 | |
| US2486664A (en) | Rustproof coating of ferrous metals | |
| Łuczka et al. | Preparation of aluminium ammonium calcium phosphates using microwave radiation | |
| CN105925072A (zh) | 一种涂料用合成云母粉的处理修饰方法 | |
| RU2113449C1 (ru) | Способ получения пигмента, содержащего оксид хрома | |
| Veselý et al. | ANTICORROSIVE COATINGS WITH CONTENT OF NON TOXIC Ca-TITANATE PIGMENT | |
| CS274526B1 (en) | Method of dihydrogen aluminium triphosphate treatment for industrial use | |
| CS248540B1 (cs) | Antikorozní pigment | |
| JP2004250830A (ja) | 表面改質植物繊維体 |