NO164842B - Alkalisk vaskemiddelblanding. - Google Patents

Alkalisk vaskemiddelblanding. Download PDF

Info

Publication number
NO164842B
NO164842B NO853367A NO853367A NO164842B NO 164842 B NO164842 B NO 164842B NO 853367 A NO853367 A NO 853367A NO 853367 A NO853367 A NO 853367A NO 164842 B NO164842 B NO 164842B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
approx
mixture
cationic
alkyl
cellulase
Prior art date
Application number
NO853367A
Other languages
English (en)
Other versions
NO164842C (no
NO853367L (no
Inventor
Michael W Parslow
Jacobus Roelof Nooi
Original Assignee
Unilever Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=10565967&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=NO164842(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Unilever Nv filed Critical Unilever Nv
Publication of NO853367L publication Critical patent/NO853367L/no
Publication of NO164842B publication Critical patent/NO164842B/no
Publication of NO164842C publication Critical patent/NO164842C/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/38Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
    • C11D3/38645Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase containing cellulase
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/86Mixtures of anionic, cationic, and non-ionic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/22Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38Cationic compounds
    • C11D1/62Quaternary ammonium compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/72Ethers of polyoxyalkylene glycols

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

Oppfinnelsen vedrører vaskemiddelblandinger som rengjør godt og på samme tid har en myknende effekt på tekstiler og tøy.
Vaskemiddelblandinger for samtidig rengjøring og mykning
av tøy er kjent på området, og det er fremsatt diverse forslag angående sammensetning av slike vaskemiddelblandinger.
Siden de vanligst kjente kommersielle organiske tekstil-mykningsmidler er kationiske materialer, er det blitt fremsatt tallrike forslag om å inkorporere en kationisk tøymykner i en normalt anionisk overflateaktivt-basert vaskemiddelblanding. Imidlertid er interferensen - inhiberingen - fra anioniske og kationiske overflateaktive midler kjent for å utgjøre en stor hindring for realisering av samtidig anvendelse av kationiske og anioniske overflateaktive midler. Grunnen til denne inter-ferens eller inhibering er at kationiske materialer er reaktive overfor de anioniske overflateaktive midler som er til stede i konvensjonelle tøyvaskemidler. Hvis begge typer av motsatt ladede materialer benyttes i et enkelt produkt, har de tendens til å reagere ved tilsetning i et vaskebad og danne uløselige, inaktive komplekser. Det er innlysende at det er gjort store anstrengelser med hensyn til å prøve å overvinne dette problem, f.eks. ved tilsetning av forlikelig-gjørende eller løselig-gjørende forbindelser, som f.eks. beskrevet i US-patentskrifter 3.886.075 og 3.954.632, samt i fransk patentskrift 7424119, men ingen av disse har resultert i et helt ut tilfredsstillende produkt.
En alternativ løsning har vært å inkorporere ett av reak-tantmaterialene i en form som inhiberer at det kommer i kontakt med det andre i vaskebadet, og eksempler på sammensetninger av denne type angis i US-patentskrifter 3.936.537 og 3.644.203. Ytelsen av disse blandinger er imidlertid sensitiv overfor de vaskebetingelser som anvendes. I et forsøk på å unngå reaktivi-tetsproblemet alt i alt er ikke-ioniske overflateaktive midler blitt foreslått istedenfor de konvensjonelle anioniske overflateaktive midler, og blandinger av denne type er beskrevet i f.eks. britisk patentskrift 1.079.388 og US-patentskrift 3.607.763. Imidlertid er det funnet at nivåer av ikke-ionisk overflateaktivt middel som er tilstrekkelig for å tilveiebringe god rengjøring,
forringer mykningen av den kationiske mykner.
Senere forslag for a tilveiebringe en tøymykningseffekt
i tøyvaskemiddelblandinger har vært rettet mot anvendelse av alternative tøymykningsmaterialer som er ikke-kationiske av natur, f.eks. visse langkjedede vann-uløselige tertiære aminer som er ikke-ioniske av karakter ved vaskebadets pH-verdi som eksisterer når det anvendes et konvensjonelt tøyvaskemiddel,
som beskrevet i britisk patentskrift 1.514.216 og europeiske patentsøknader 0011340 og-0026528.
Imidlertid er disse alternative tøymykningsmaterialer i
seg selv mindré effektive enn de konvensjonelle tøymyknings-forbindelser.
Enda et forslag har vært å anvende cellulolytiske enzymer, d.v.s. cellulase, som et hardhets-reduserende middel, som angitt i GB-A- 2.075.028, GB-A- 2.095.275 og GB-A- 2.094.826.
Cellulase har en ulempe ved det at den bare utøver en myknende effekt på cellulosefibre. Videre, hvis den anvendes alene, krever cellulase et relativt høyt inkorporeringsnivå for effektiv enkelt-vaske-mykningsytelse.
Allikevel er det uten tvil at kationiske forbindelser er
de mest effektive av alle tøymykningsmidler som hittil er kjent.
Det er derfor et formål med foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe en tekstil-myknende vaskemiddelblanding som inneholder en kationisk tøymykningsforbindelse med forbedrede rengjørings- og myknings-effekter på et større utvalg av naturlige og syntetiske fibre, f.eks. bomull, bomull/polyester-blandinger, ull og slike syntetiske materialer som akryl o.s.v.
Det er nå overraskende funnet at det ovennevnte formål kan oppnås hvis den kationiske. tøymykningsforbindelse anvendes i tilknytning til en fungal cellulase som de essensielle tøymyknings-ingredienser.
I henhold til oppfinnelsen tilveiebringes en alkalisk vaskemiddelblanding for rengjøring og mykning av tekstiler, omfattende overflateaktivt materiale, eventuelt sammen med konvensjonelle vaskemiddelhjelpestoffer. Vaskemiddelblandingen inneholder også eventuelt 0-8 0% av en vaskemiddelbygger.
Vaskemiddelblandingen er karakterisert slik det fremgår av krav 1.
Fortrinnsvis er komponent (a) et anionisk overflateaktivt middel eller en blanding av anioniske og ikke-ioniske overflateaktive midler. Komponent (b) er fortrinnsvis et di-talg-dimetyl-ammoniumhalogenid, og komponent (c) er fortrinnsvis en alkali-cellulase som har alkalisk pH-verdi ved sitt pH-optimum.
I sitt bredeste aspekt omfatter oppfinnelsen tre komponenter, nemlig den anioniske og/eller ikke-ioniske overflateaktive komponent (a), den kationiske tøymykningsforbindeIse (b) og cellulasekomponenten (d) .
(a) Det overflateaktive middel
Et bredt område av anioniske overflateaktive midler kan anvendes i blandingene i henhold til oppfinnelsen.
Passende anioniske ikke-såpeholdige overflateaktive midler er vannløselige salter av alkylbenzensulfonater, alkylsulfater, alkylpolyetoksyetersulfater, paraffinsulfonater, a-olefinsulfonater, a-sulfokarboksylater og deres estere, alkylglyceryl-etersulfonater, fettsyre-monoglyceridsulfater og -sulfonater, alkylfenol-polyetoksyetersulfater, 2-acyloksy-alkan-l-sulfonater og Ø-alkoksy-alkansulfonater. Såper er også egnede anioniske overflateaktive midler.
Spesielt foretrukne alkylbenzensulfonater har ca. 9 til
ca. 15 karbonatomer i en lineær eller forgrenet alkylkjede, mer spesielt ca. 11 til ca. 13 karbonatomer. Passende alkylsulfater har ca. 10 til ca. 22 karbonatomer i alkylkjeden, mer spesielt fra ca. 12 til ca. 18 karbonatomer. Passende alkylpolyetoksyetersulfater har ca. 10 til ca. 18 karbonatomer i alkylkjeden og har et gjennomsnitt av ca. 1 til ca. 12 -C^C<I>^<O>-grupper pr. molekyl, spesielt ca. 10 til ca. 16 karbonatomer i alkylkjeden og et gjennomsnitt av ca. 1 til ca. 6 -C^C<I>^O-grupper pr. molekyl.
Passende paraffinsulfonater er i det vesentlige lineære
og inneholder fra ca. 8 til ca. 24 karbonatomer, mer spesielt fra ca. 14 til ca. 18 karbonatomer. Passende a-olefinsulfonater har ca. 10 til ca. 24 karbonatomer, mer spesielt ca. 14 til ca.
16 karbonatomer; a-olefinsulfonater kan være laget ved omsetning med svoveltrioksyd, fulgt av nøytralisering under slike betingelser at eventuelle sultoner som er til stede hydrolyseres til de tilsvarende hydroksyalkansulfonater. Passende a-sulfokarboksylater inneholder fra ca. 6 til ca. 20 karbonatomer; inkludert heri er ikke bare saltene av o-sulfonerte fettsyrer, men også deres estere laget av alkoholer som inneholder ca. 1
til ca. 14 karbonatomer.
Passende alkylglyceryletersulfater er etere av alkoholer som har ca. 10 til ca. 18 karbonatomer, mer spesielt slike som stammer fra kokosnøttolje og talg. Passende alkylfenol-polyetoksyetersulfater har ca. 8 til ca. 12 karbonatomer i alkylkjeden og et gjennomsnitt av ca. 1 til ca. 6 -C^CH-jO-grupper pr. molekyl. Passende 2-acyloksy-alkan-l-sulfonater inneholder fra ca. 2 til ca. 9 karbonatomer i acylgruppen og ca. 9 til ca. 23 karbonatomer i alkandelen. Passende Ø-alkyloksy-alkansulfonater inneholder ca. 1 til ca. 3 karbonatomer i alkylgruppen og ca. 8 til ca. 20 karbonatomer i alkandelen.
Alkylkjedene av de ovennevnte ikke-såpeholdige anioniske overflateaktive midler kan stamme fra naturlige kilder, f.eks. kokosnøttolje eller talg, eller de kan være laget syntetisk, f.eks. ved anvendelse av Ziegler- eller Oxo-prosessene. Vann-løselighet kan oppnås ved anvendelse av alkalimetall-, ammonium-eller alkanol-ammonium-kationer; natrium foretrekkes. Blandinger av anioniske overflateaktive midler er omfattet av denne oppfinnelse; en tilfredsstillende blanding inneholder alkylbenzen-sulfonat som har 11-13 karbonatomer i alkylgruppen og alkylsulfat som har 12-18 karbonatomer i alkylgruppen;
Passende såper inneholder ca. 8 til' ca. 18 karbonatomer, mer spesielt ca. 12 til ca. 18 karbonatomer. Såper kan fremstilles ved direkte forsåpning av naturlig fett og olje, f.eks. kokosnøttolje, talg og palmeolje, eller ved nøytralisering av. frie fettsyrer oppnådd enten fra naturlige eller syntetiske kilder. Såpe-kationet kan være alkalimetall, ammonium eller alkanol-ammonium; natrium foretrekkes.
Blandingene kan inneholde fra 0 til' 50% anionisk vaskemiddel, fortrinnsvis fra 4 til 30% og normalt fra 5 til 15%,
av anionisk vaskemiddel.
Ikke-ioniske. overflateaktive midler kan inkorporeres i mengder av opp til 100 vekt% av det totale overflateaktive middel, men er normalt til stede i mengder av mindre enn 75%. Med totalt overflateaktivt middel menes summen av det anioniske og det ikke-ioniske overflateaktive middel. Passende ikke-ioniske substanser er vannløselige etoksylerte materialer med HLB 11,5-17,0 og inkluderer (men er ikke begrenset til) C]_o"C20~ primære og sekundære alkohol-etoksylater og Cg-C^g-alkylfenol-etoksylater. C^-C^g-lineære primære alkoholer kondensert med 7-30 mol etylenoksyd pr. mol alkohol foretrekkes, og eksempler på slike er C^-C^ (EO>7, CI6~C18 (E°) 25 0<3 spesielt c16"<c>i<3 >(<E0>)ll.
(b) Den kationiske tøymykningsforbindelse
Blant passende kationiske myknere er de konvensjonelle,
i det vesentlige vann-uløselige kvaternære ammoniumforbindelser, samt C^Q_2 5-alkylimidazoliniumsalter.
Velkjente typer av i det vesentlige vann-uløselige kvaternære ammoniumforbindelser har følgende formel:
hvor R^ og representerer hydrokarbylgrupper med fra ca. 10
til ca. 22 karbonatomer; R^ og R^ representerer hydrokarbylgrupper som inneholder fra 1 til ca. 4 karbonatomer, X er hvilket som helst anion, f.eks. halogenid, et C2-C22~'carboksylat, eller et alkyl- eller arylsulf(on)at. Eksempler på foretrukne anioner inkluderer bromid, klorid, metylsulfat, toluen-, xylen-, kumen-
og benzen-sulfonat, benzoat, p-hydroksybenzoat, acetat og propionat. Foretrukne kvaternære ammonium-myknere er di-(C^g-C2Q-alkyl)-di-(C^-C4-alkyl)-ammoniumsaltene, f.eks. ditalg-dimetylammoniumklorid; ditalg-dimetylammonium-metylsulfat; diheksadecyl-dimetylammoniumklorid; di(hydrogenert talg)-dimetylammoniumklorid; dioktadecyl-dimetylammoniumklorid; dieikosyl-dimetylammoniumklorid; dieikosylammoniumklorid; di(hydrogenerte talg)-dimetylammonium-metylsulfat; diheksadecyl-dietylammonium-klorid; di(kokosnøtt-alkyl)-dimetylammoniumklorid. Ditalg-dimetylammoniumklorid, di(hydrogenert talg-alkyl)-dimetylammoniumklorid og di(kokosnøtt-alkyl)-dimetylammoniumklorid foretrekkes. Også egnet er de enkle langkjedede kvaternære ammoniumforbindelser av ovennevnte formel hvor R± er C10-C22-alkyl eller -alkenyl, fortrinnsvis Clg<->C2Q-alkyl, og R2, R3 og R4 er lavere alkylgrupper,
d.v.s. C1-C4-alkylgrupper, spesielt metyl, eller arylgrupper,
og X er som definert ovenfor. Eventuelt kan også to eller alle tre av R.,, R^ og R4 sammen representere en heterocyklisk ring. Noen representative eksempler på slike forbindelser er lauryl-trimetylammoniumbromid, lauryldimetylbenzyl-ammoniumklorid, myristyldimetyletyl-ammoniumbromid, cetyltrimetyl-ammoniumbromid, behenyltrimetyl-ammonium-metosulfat, oleylmetyldietyl-ammoniumklorid, cetylstearyl- eller oleyl-pyridiniumklorid, behenyl-pyridiniumbromid, stearylmetyl-morfoliniumklorid, stearyl- eller oleyl-etyl eller -propylmorfoliniumklorid.
Atter andre kvaternære ammonium-kationiske overflateaktive midler som kan nevnes har følgende formel: hvor R^ og R2 er som definert ovenfor, eller R2 kan være hydrogen og x og y er minst 1 og (x + y) er fra 2 til 25. Eksempler er:
Substanser av denne type selges kommersielt, f.eks. under handelsbetegnelsen "Ethoquads". ■
En annen k'lasse av egnede kationiske overf lateaktive midler kan være representert ved C^g-C^-alkylimidazolinium-saltene. Foretrukne salter er slike som tilsvarer følgende formel:
hvor Rg er et C^-C^-alkylradikal, R^ er hydrogen eller et C^-C4~ alkylradikal, Rg er et C^Q-<C>25-alkylradikal og R^ er hydrogen eller et C^Q-C25~radikal. X er et ladnings-balanserende ion som har samme betydning som X definert for det kvaternære ammonium-overflateaktive middel ovenfor.
Et foretrukket medlem av denne klasse, som antas å være l-metyl-2-talg-3-(2-talg-amidoetyl)-imidazoliniumklorid, selges under handelsbetegnelsen "Varisoft" 455 eller 475, eller "Steinoquat" M5040/H.
Blant andre egnede kationiske overflateaktive midler kan nevnes de substituerte polyaminsalter med den generelle formel:
hvor R^g er en alkyl- eller alkenylgruppe som har fra ca. 10 til 24, fortrinnsvis 12-20, spesielt 16-18, karbonatomer, gruppene Rg, som kan være like eller forskjellige, representerer hver hydrogen, en (C2H40)pH, eller en (C^HgCO^H, eller en C^-C-j-alkylgruppe hvor p og q hver kan være 0 eller et slikt tall at (p + q) ikke overstiger 25, n er et helt tall fra 2 til 6, fortrinnsvis 3, m er fra ca. 1 til 9, fortrinnsvis fra 1 til 4, helst 1 eller 2, og x' ^ representerer et eller flere anioner med en total ladning som balanserer den til nitrogenatomene.
Foretrukne forbindelser av denne klasse er, mest foretrukket, N-talg-N, N',N<1->trimetyl-1,3-propylendiamin-diklorid eller -di-metosulfat, kommersielt tilgjengelig under handelsbetegnelsene "Lilamine" 540 EO-3, "Dinoramax" SH3, "Inopol" ODX3 og N-talg-N,N,N'N'-pentametyl-1,3-propylendiamin-diklorid, kommersielt tilgjengelig under handelsbetegnelsene "Stabiran" MS-3; "Duoquad"; "Adogen" 477. Også egnet er den substans som selges som "Dinormac" eller "Duomac" som menes å ha følgende formel:
eller det tilsvarende klorid. Her representerer "talg-yl" overveiende C^g- og C^g-alkylgrupper som stammer fra talg-fettsyrer.
Det er sterkt ønskelig, hvis en eller flere av Rg i disse komponenter er hydrogen, at blandingens pH-verdi er slik at et eller flere av nitrogenatomene er protonert.
Andre egnede kationiske myknere er beskrevet i US-patentskrift 4.076.632. Noen egnede kommersielt tilgjengelige substanser markedsføres under følgende handelsbetegnelser: "Sopa"
"Sopapa"
"Liiamin"
"Polyram"
"Taflon"
Blandinger av to eller flere av disse kationiske myknere kan anvendes. , -
Foretrukne kationiske myknere er ditalg-dimetylammonium-halogenider eller metosulfat, samt imidazoliniumsalter, f.eks. "Varisoft" 455 eller 475.
Blandingene i henhold til oppfinnelsen inneholder fra 0,5 til 15 vekt% av den kationiske tøymykner, fortrinnsvis 1,5-6 %,
£d) Cellulasen
En ceilulase som er anvendelig i forbindelse med oppfinnelsen er en fungal cellulase som har et pH-optimum på mellom 5 og 11,5. Det foretrekkes, imidlertid å anvende fungale cellulaser som har optimal aktivitet ved alkaliske pH-verdier, f.eks. slike som er beskrevet i britiske patentsøknader 2.075.028 A, 2.095.275 A og 2.094.826 A.
Eksempler på slike alkaliske cellulaser er cellulaser produsert av en stamme av Humicola insolens (Humicola grisea var. thermoidea), spesielt stammen Humicola DSM 1800, og cellulaser produsert av en sopp av Bacillus N eller en cellulase 212-produserende sopp som tilhører slekten Aeromonas.
Cellulasen som tilsettes i blandingen i henhold til oppfinnelsen kan være i form av et ikke-støvende granulat, f.eks. "marumer" eller "prills", eller i form av en væske som cellulasen tilveiebringes i som et cellulasekonsentrat suspendert i f.eks. et ikke-ionisk overflateaktivt middel, eller oppløst i et vandig medium, som har cellulase-aktivitet på minst 350 regulære Cx-cellulase-aktivitetsenheter/gram, målt under de standard-betingelser som er beskrevet i GB 2.075.028 A.
Mengden av cellulase i blandingen i henhold til oppfinnelsen vil generelt være fra 0,1 til 10 vekt% i hvilken som helst form. Regnet på cellulase-aktivitet ligger anvendelsen av cellulase i en mengde som tilsvarer fra 0,25 til 150 regulære Cx-enheter/gram av vaskemiddelblandingen, innen rammen av foreliggende oppfinnelse. Et foretrukket område av cellulase-aktivitet er imidlertid fra 0,5 til 25 regulære C - enheter/gram av vaskemiddelblandingen.
Valgfrie ingredienser
Vaskemiddelblandingen i henhold til oppfinnelsen kan naturligvis inkludere, som valgfrie ingredienser, komponenter som vanligvis finnes i tøyvaskemidler.
Disse inkluderer zwitterioniske overflateaktive midler, vaskeevne-byggersalter, blekernidler og organiske forløpere for disse, skum-undertrykkende midler, smussbærende og anti-gjenav-setningsmidler, andre enzymer, f.eks. proteolytiske og amylolytiske enzymer, optiske lysgjørere, farvemidler og parfyme.
Vaskeevne-byggersalter er en foretrukken komponent (c)
i blandingene i henhold til oppfinnelsen og kan være uorganiske eller organiske av karakter. Ikke-begrensende eksempler på egnede vannløselige, uorganiske alkaliske vaskeevne-byggersalter inkluderer alkalimetallkarbonatene, -boratene, -fosfatene, -polyfosfatene, -bikarbonatene og -silikatene. Spesifikke eksempler på slike salter inkluderer natrium- og kalium-tetraboratene, -bikarbonatene, -karbonatene, -trifosfåtene, -pyrofosfatene, -pentapolyfosfatene og -heksametafosfatene. Sulfater er vanligvis også til stede.
Eksempler på egnede organiske alkaliske vaskeevne-byggersalter er: (1) vannløselige aminopolyacetater, f.eks. natrium- og kalium-etylendiamin-tetraacetater, nitriltriacetater, N-(2-hydroksyetyl)-nitrildiacetater og dietylentriamin-pentaacetater; (2) vannløselige salter av fytinsyre, f.eks. natrium- og kalium-fytater; (3) vannløselige polyfosfonater, inklusive natrium-, kalium-og litium-salter av metylendifosfonsyre og lignende, og aminopolymetylenfosfonater, f.eks. etylendiamin-tetrametylenfosfonat og dietylentriamin-pentametylen-fosfat, og polyfosfonater beskrevet i britisk pantensøknad 38724/77. (4) vann-løselige polykarboksylater, f.eks. saltene av melkesyre, ravsyre, malonsyre, maleinsyre, citronsyre, karboksymetylravsyre, 2-oksa-l,1,3-propantrikarboksylsyre, 1,1,2,2-etantetrakarboksylsyre, mellittsyre og pyro-mellittsyre.
Blandinger av organiske og/eller uorganiske byggere kan her anvendes. En slik blanding av byggere er angitt i kanadisk patentskrift 755 038, f.eks. en ternær blanding av natriumtripolyfosfat, trinatriumnitriltriacetat og trinatrium-etan-1-hydroksy-l,1-di fos fonat.
En annen type av vaskeevne-byggermateriale som er anvendelig i de her beskrevne blandinger og prosesser omfatter et vannløselig materiale med evne til å danne et vann-uløselig reaksjonsprodukt med vannhardhets-kationer fortrinnsvis i kombinasjon med et krystallisasjonsfrø som har evne til å tilveiebringe vekstseter for nevnte reaksjonsprodukt. Slike "frøsatte bygger"-blandinger er fullstendig beskrevet i britisk patentskrift 1.424.406.
Foretrukne vannløselige byggere er natriumtripolyfosfat og natriumsilikat, og vanligvis er begge til stede. Spesielt foretrekkes det at en vesentlig andel, f.eks. 3-15 vekt% regnet på blandingen, av natriumsilikat (faststoff) med forholdet
(vektforhold SiO_:N 0) fra 1:1 til 3,5:1 anvendes.
A cl
En ytterligere klasse av vaskeevne-byggermaterialer som er nyttige i forbindelse med oppfinnelsen er uløselige natrium-aluminiumsilikater, spesielt slike som er beskrevet i belgisk patentskrift 814.87 4. Dette patentskrift åpenbarer og krever beskyttelse for vaskemiddelblandinger som inneholder natrium-aluminiumsilkat med følgende formel:
hvor z og y er hele tall lik minst 6, molforholdet mellom z og y ligger i området fra 1,0:1 til ca. 0,5:1, og x er et helt tall fra ca. 15 til ca. 264. Et foretrukket materiale er Na12(Si02A102)12<2>7H20. Ca. 5-25 vekt% aluminiumsilikat kan anvendes som delvis erstatning for vannløselige byggersalter, forutsatt at det er nok vannløselige alkalisalter igjen for å
gi den spesifiserte pH-verdien i blandingen i vandig løsning.
Vaskeevne-byggersaltene inkluderes normalt i mengder på fra 10 til 80 vekt% regnet på blandingen, fortrinnsvis 20-70%
og mest vanlig 30-60%, i vekt.
Blekemidler som er nyttige i blandingene i henhold til oppfinnelsen inkluderer natriumperborat, natriumperkarbonat og andre perhydrater ved nivåer på fra 5 til 35 vekt% regnet på blandingen. Organiske peroksyblekeforløpere, f.eks. tetra-acetyletylendiamin og tetraacetylglykoluril, kan også inkluderes, og disse og andre forløpere er angitt i BRD-off.skrift 2 744 642.
I blandinger som inkorporerer oksygen-blekemidler, er blekestabilisatorer også foretrukne komponenter, vanligvis ved nivåer på fra 0,2 til 2 vekt% regnet på blandingen. Stabilisa-torene kan være organiske av natur, slik som de tidligere nevnte aminopolyacetater og aminopolyfosfonater, eller kan være uorganiske, f.eks. magnesiumsilikat. I sistnevnte tilfelle kan materialet settes til blandingen eller dannes in situ ved tilsetning av et vannløselig magnesiumsalt til en oppslemmet vaskemiddelmiks som inneholder et alkalimetallsilikat.
Skum-regulerende midler er ofte til stede. Disse inkluderer skum-forsterkende eller skum-stabiliserende midler, f.eks. mono- eller dietanolamider av fettsyrer. Oftere kreves i moderne vaskemiddelblandinger skum-nedsettende midler. Såper, spesielt slike som har 18 karbonatomer, eller de tilsvarende fettsyrer, kan tjene som effektive skum-nedsettende midler hvis de inkluderes i den anioniske overflateaktive komponent i blandingene i henhold til oppfinnelsen. Vanligvis er ca.
1 til ca. 4% av en slik såpe effektiv som skumundertrykker.
Svært egnede såper, når skumundertrykkelse er en primær grunn
for å anvende dem, er slike som stammer fra "Hyfac" (handels-betegnelse for herdede marine oljefettsyrer, hovedsakelig C18"C22"syrer) •
Imidlertid foretrekkes ikke-såpeholdige skumundertrykkere
i syntetisk vaskemiddel-baserte blandinger1 i henhold til oppfinnelsen, siden såpe eller fettsyre har tendens til å gi en karakteristisk lukt til disse blandinger.
Foretrukne skumundertrykkere omfatter silikoner. Spesielt kan det anvendes en partikkelformig skum-undertrykker som omfatter silikon og silanert silisiumdioksyd, som kan frigjøres, innelukket i vannløselig eller -dispergerbar, i det vesentlige ikke-overflateaktiv vaskemiddel-ugjennomtrengelig bærer. Skum-undertrykkende midler av denne type er angitt i britisk patentskrift 1 407 997. Et svært godt egnet granulert (prillet) skum-nedsettende produkt omfatter 7% silisiumdioksyd/silikon (15 vekt% silanert silisiumdioksyd, 85% silikon),
65% natriumtripolyfosfat, 25% talgalkohol kondensert meu 25 molandeler etylenoksyd, samt 3% fuktighet. Mengden av silisiumdioksyd/silikon-skumundertrykker som anvendes avhenger av graden av skumundertrykkelse som ønskes, men den ligger ofte i området 0,01-0,5 vekt% regnet på vaskemiddelblandingen. Andre skumundertrykkere som kan anvendes er vann-uløselige, fortrinnsvis mikrokrystallinske, vokser som har smeltepunkt i området 35-125°C og forsåpningstall på under 100, som beskrevet i britisk patentskrift 1 492 938.
Atter andre egnede skum-undertrykkende systemer er blandinger av hydrokarbonolje, en hydrokarbonvoks og hydrofob silisiumdioksyd som beskrevet i europeisk patentsøknad 78 2000 035 og, spesielt, partikkelformige skum-undertrykkende preparater som omfatter slike blandinger, kombinert med en HLB-verdi i området 14-19 og et forlikelighetsmiddel med evne til å danne inneslutningsforbindelser, f.eks. urinstoff. Disse partikkelformige skum-undertrykkende preparater er beskrevet i europeisk patentsøknad 0 00 8830.
Smussbærende midler er vanligvis til stede i en mengde av ca. 0,1 til 10%, f.eks. vannløselige salter av karboksymetyl-cellulose, karboksyhydroksymetyl-cellulose, polyetylenglykoler med molekylvekt fra ca. 400 til 10.000 og kopolymerer av metyl-vinyleter og maleinsyreanhydrid eller -syre, tilgjengelig under handelsnavnet "Gantrez".
Proteolytiske eller amylolytiske enzymer, spesielt proteolytiske, og optiske lysgjørere av anionisk, kationisk eller ikke-ionisk type, spesielt derivatene av sulfonert tri-azinyldiaminostilben, kan være til stede.
Fotoaktiverte blekemidler, f.eks. de tri- og tetra-sulfonerte derivater av sinkftalocyanin er også nyttige komponenter i blandingen i henhold til oppfinnelsen.
Farve, ikke-substantiv, og parfyme, etter behov for å forbedre produktets estetiske akseptabilitet, inkorporeres vanligvis.
I hele denne beskrivelse kan, der hvor natriumsålter er blitt angitt, kalium-, litium- eller ammonium- eller aminsalter anvendes istedenfor hvis deres ekstra pris o.s.v. berettiges av spesielle grunner.
Fremstilling av blandingene
Vaskemiddelblandingene kan fremstilles på enhver måte som passer deres fysiske form, f.eks. ved tørrblanding av komponentene, ko-agglomerering av dem eller dispergering av dem i en flytende bærer. Imidlertid er en foretrukken fysisk form en granul som inkorporerer et vaskeevne-byggersalt, og denne produseres mest bekvemt ved forstøvningstørking av minst en del av produktet. For formålet med følgende diskusjon identifiseres komponenter i blandingen som normalt tilsettes i en vaskemiddel-crutcher-miks og forstøvningstørkes, som (a), komponenter som anvendes i væskeform ved påsprøyting på andre faste komponenter, identifiseres som (b), og komponenter som tilsettes som andre faststoffer enn i den forstøvningstørkede del identifiseres som (c).
Konvensjonelt fremstilles blandingene ved å lage en vandig oppslemming av de ikke-varmefølsomme komponenter (a) omfattende de anioniske og/eller ikke-ioniske overflateaktive midler, bygger og fyllstoffsalter sammen med eventuelle smussbærende midler og optiske lysgjørere, og forstøvningstørking av denne oppslemming. Fuktighetsinnholdet i oppslemmingen er normalt i området 28-36% og dens temperatur er gjerne i området 70-90°C. Forstøvningstørke-tårnets innløpstemperaturer er normalt i området 300-360°C, og de resulterende forstøvnings-tørkede granuler har et fuktighetsinnhold på 8-12 vekt*.
Et valgfritt, men foretrukket, ytterligere prosesstrinn er å avkjøle de tørkede granuler hurtig ved hjelp av kald luft fra en temperatur på 90°C til en temperatur i området 25-35°C,
slik at det blir lettere å forarbeide produktet videre. Faste varmefølsomme komponenter (c), f.eks. persalter og enzymer, blandes med de forstøvningstørkede granuler. Selv om den vann-uløselige kationiske komponent kan inkluderes i oppslemmingen for forstøvningstørking, kan den nedbrytes under visse prosess-betingelser og innvirke ugunstig på produktkvaliteten. Det foretrekkes derfor at det vann-uløselige kationiske materiale tilsettes som et tørt, partikkelformig fast stoff til de for-støvningstørkede granuler før eller etter at andre varme-følsomme faststoffer er blitt tørrblandet med dem.
Hvis det kationiske materiale anvendes som smelte, kan
en væsketemperatur på 5-30°C over smeltepunktet bekvemt anvendes for påsprøytingen. Hvis det kationiske materiale er et fast stoff med svært høyt smeltepunkt, kan det være nødvendig å blande det med en forlikelig lavere-smeltende substans for å sikre at granuler som påsprøytes med dette, blir tilstrekkelig sprø, er frittstrømmende og ikke danner kake under lagring. Oppfinnelsen skal illustreres ved de følgende eksempler.
Eksempel 1
Det ble fremstilt et vaskepulver med følgende sammensetning ved forstøvningstørking: hvor prosentene som er angitt er basert på vekten av slutt-produktet. Til dette forstøvningstørkede basispulver ble det tilsatt 21% natriumperboråt-tetrahydrat og 14% natriumsulfat. Denne blanding ble anvendt som kontrollprøve. Ytterligere blandinger ble fremstilt som inkluderte et tertiært amin, Armeen®M2HT, kationisk tøymykner (ditalg-yl-dimetylammoniumklorid) og fungal cellulase som angitt nedenunder. Disse komponenter ble tilsatt til de forstøvningstørkede basispulver-granuler, og nivået av etter-dosert natriumsulfat i basispulveret ble redusert overensstemmende.
Cellulase SP2 27 som stammer fra en stamme av Humicula Insolens, levert av NOVO Industries som innkapslet T-granulat, med aktivitet 650 Cx~enheter/g målt ved pH 8,5.
Disse blandinger ble så anvendt for å vaske frottéhåndkle-stoff som på forhånd var gjort hardt, og akry1-monitorer. Produkt-doseringen var 5 g/l, vannets hardhet 8° tysk hardhet, og vaskebadets pH-verdi var tilnærmet 9,3. En "Miele"® W406 TMT automatisk vaskemaskin ble anvendt på en 25-40°C opp-varmings syklus , under oppvarmning med 2°C/min. Vasketiden var 35 minutter. Etter vasking ble monitorene skyllet 3 ganger i springvann (1:5), tørket på snor og deretter vurdert med hensyn på mykhet ved hjelp av en laboratorieinnretning for mykhets-måling. Resultatene, uttrykt i relativ hardhet (%), var som angitt i følgende tabell 1, idet mykheten til de monitorer som ble vasket én gang i kontrollblandingen, ble satt til 100%. Lave tall viser derfor bedre mykning.
En sammenligning mellom resultatene viser at anvendelse av en kationisk tøymykningsforbindeIse og cellulase sammen i henhold til eksempel I gir en mykningsnytte som er større enn anvendelsen av hver mykningsforbindelse alene (eksemplene A, B og C) eller anvendelse av en kombinasjon av amin + cellulase (eksempel D).
Eksempel II
Følgende blandinger ble laget:
Blandingene ble anvendt for å vaske bomullsfrotté-håndklestoff-monitorer som på forhånd var gjort harde, d.v.s. 30 x forhåndsvasket ved 90°C i en "Brandt"^ vaskemaskin. Vaskeforsøkene ble utført i Tergotometer ved 40°C. Betingelsene var en 30 minutters vask med 4 g/l produkt i 24°H vann med et bad:tøyforhold på 20:1.
De oppnådde mykningseffekter etter en enkelt vask, 3 vasker og 5 vasker ble vurdert av fire uavhengige dommere under anvendelse av en rangerings-forskjells-metode, og de resulterende karakterer ble omregnet til prosent av skyllekondisjonerings-utleveringen under de samme betingelser (høye tall viser best mykningsnytte).
Resultatene var som angitt i følgende tabell 2.
En sammenligning av resultatene viser at eksempel II, inneholdende 4% kationisk +0,8% cellulase, i henhold til oppfinnelsen gir en mykningsnytte som er meget større enn for blanding A hvor det anvendes 4% kationisk alene, blanding B hvor det anvendes 0,8% cellulase alene, og blanding C hvor det anvendes 1,8% cellulase alene.

Claims (5)

1. Alkalisk vaskemiddelblanding for rengjøring og mykning av tøy, omfattende: (a) 2-50 vekt% av et anionisk overflateaktivt middel og/eller ikke-ionisk overflateaktivt middel; (b) 0,5-15 vekt% av en kationisk tøymykningsforbindelse; og (c) 0-80 vekt% av en vaskeevnebygger, karakterisert ved at den inneholder 0,1-10 vekt% av en fungal cellulase.
2. Blanding som angitt i krav 1, karakterisert ved at den omfatter en fungal cellulase som har en optimal aktivitet ved alkaliske pH-verdier.
3. Blanding som angitt i hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at den kationiske forbindelse er et di(C16-C2o_alkyl)"di(C1-C4-alkyl)-ammoniumsalt.
4. Blanding som angitt i hvilket som helst aV de foregående krav, karakterisert ved at den omfatter 1,5-6% av den kationiske forbindelse.
5. Blanding som angitt i hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at den omfatter 5-15 vekt% av det anioniske overflateaktive middel.
NO853367A 1984-08-29 1985-08-27 Alkalisk vaskemiddelblanding. NO164842C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB848421800A GB8421800D0 (en) 1984-08-29 1984-08-29 Detergent compositions

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO853367L NO853367L (no) 1986-03-03
NO164842B true NO164842B (no) 1990-08-13
NO164842C NO164842C (no) 1990-11-21

Family

ID=10565967

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO853367A NO164842C (no) 1984-08-29 1985-08-27 Alkalisk vaskemiddelblanding.

Country Status (10)

Country Link
US (1) US4661289A (no)
EP (1) EP0173397B1 (no)
JP (1) JPS6164797A (no)
AT (1) ATE66019T1 (no)
AU (1) AU558229B2 (no)
CA (1) CA1239602A (no)
DE (1) DE3583713D1 (no)
GB (1) GB8421800D0 (no)
NO (1) NO164842C (no)
ZA (1) ZA856550B (no)

Families Citing this family (52)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5320960A (en) * 1992-04-03 1994-06-14 Genencor International, Inc. Method of preparing solution enriched in xylanase using low molecular weight alcohol, organic salt and inorganic salt
US5472864A (en) * 1984-04-19 1995-12-05 Genencor International, Inc. Method of preparing solution enriched in EG III using low molecular weight alcohol, organic salt and inorganic salt
DK163591C (da) * 1985-10-08 1992-08-24 Novo Nordisk As Fremgangsmaade til behandling af et tekstilstof med en cellulase
JPS636098A (ja) * 1986-06-26 1988-01-12 ライオン株式会社 洗浄剤組成物
US4941989A (en) * 1986-07-16 1990-07-17 Ridgely Products Co., Inc. Cleansing and disinfecting compositions
US4804492A (en) * 1986-11-07 1989-02-14 Sterling Drug Inc. Liquid sanitizing and cleaning compositions with diminished skin irritancy
US4832864A (en) * 1987-09-15 1989-05-23 Ecolab Inc. Compositions and methods that introduce variations in color density into cellulosic fabrics, particularly indigo dyed denim
US5006126A (en) * 1988-09-15 1991-04-09 Ecolab Inc. Cellulase compositions and methods that introduce variations in color density into cellulosic fabrics, particularly indigo dyed denim
US5184306A (en) * 1989-06-09 1993-02-02 Regents Of The University Of Minnesota Automated high-precision fabrication of objects of complex and unique geometry
US5116520A (en) * 1989-09-06 1992-05-26 The Procter & Gamble Co. Fabric softening and anti-static compositions containing a quaternized di-substituted imidazoline ester fabric softening compound with a nonionic fabric softening compound
US5688290A (en) * 1989-10-19 1997-11-18 Genencor International, Inc. Degradation resistant detergent compositions based on cellulase enzymes
US5654193A (en) * 1990-10-05 1997-08-05 Genencor International, Inc. Methods for treating cotton containing fabrics with cellulase
US5290474A (en) * 1990-10-05 1994-03-01 Genencor International, Inc. Detergent composition for treating cotton-containing fabrics containing a surfactant and a cellulase composition containing endolucanase III from trichoderma ssp
US5650322A (en) * 1990-10-05 1997-07-22 Genencor International, Inc. Methods for stonewashing fabrics using endoglucanases
US5246853A (en) * 1990-10-05 1993-09-21 Genencor International, Inc. Method for treating cotton-containing fabric with a cellulase composition containing endoglucanase components and which composition is free of exo-cellobiohydrolase I
WO1992006210A1 (en) * 1990-10-05 1992-04-16 Genencor International, Inc. Detergent compositions containing cellulase compositions enriched in acidic endoglucanase type components
CA2093422C (en) * 1990-10-05 2001-04-03 DETERGENT COMPOSITIONS CONTAINING LOW CBH I CONTENT CELLULASE COMPOSITIONS
US5525507A (en) * 1990-10-05 1996-06-11 Genencor International, Inc. Methods for treating cotton-containing fabric with cellulase composition containing endoglucanase component and which is free of all CBH I component
US5328841A (en) * 1990-10-05 1994-07-12 Genencor International, Inc. Methods for isolating EG III cellulase component and EG III cellulase in polyethylene glycol using inorganic salt and polyethylene glycol
EP0495554A1 (en) * 1991-01-16 1992-07-22 The Procter & Gamble Company Detergent compositions with high activity cellulase and quaternary ammonium compounds
US5435809A (en) * 1991-03-12 1995-07-25 Dexter Chemical Corp. Method of obtaining color effects on fabric or garments using foam carriers and cellulase enzymes
US6300122B1 (en) 1991-12-20 2001-10-09 Genencor International Method for applying enzyme to non-finished cellulosic-containing fabrics to improve appearance and feel characteristics
US5352243A (en) * 1992-02-28 1994-10-04 Genencor International, Inc. Methods of enhancing printing quality of pigment compositions onto cotton fabrics
WO1993020278A1 (en) * 1992-04-06 1993-10-14 Novo Nordisk A/S A process for defuzzing and depilling cellulosic fabrics
CA2134446A1 (en) * 1992-05-01 1993-11-11 Kathleen A. Clarkson Methods for treating cotton-containing fabrics with cbh i enriched cellulase
US5883066A (en) * 1993-06-28 1999-03-16 The Procter & Gamble Company Liquid detergent compositions containing cellulase and amine
ATE193055T1 (de) * 1993-06-28 2000-06-15 Procter & Gamble Hydrophobe amine zur cellulasestabilisierung in flüssigen waschmitteln enthaltend cellulase und anionisches tensid
US5616553A (en) * 1993-08-12 1997-04-01 The Procter & Gamble Company Fabric conditioning compositions
US5599786A (en) * 1993-08-12 1997-02-04 The Procter & Gamble Company Cellulase fabric-conditioning compositions
WO1995029217A1 (en) * 1994-04-25 1995-11-02 The Procter & Gamble Company Stable, aqueous laundry detergent composition having improved softening properties
US5466394A (en) * 1994-04-25 1995-11-14 The Procter & Gamble Co. Stable, aqueous laundry detergent composition having improved softening properties
USH1468H (en) * 1994-04-28 1995-08-01 Costa Jill B Detergent compositions containing cellulase enzyme and selected perfumes for improved odor and stability
AU2399295A (en) * 1994-04-29 1995-11-29 Procter & Gamble Company, The Cellulase fabric-conditioning compositions
US5445747A (en) * 1994-08-05 1995-08-29 The Procter & Gamble Company Cellulase fabric-conditioning compositions
CN1105168C (zh) * 1995-03-03 2003-04-09 普罗格特-甘布尔公司 含有染料固定剂和纤维素酶的洗衣组合物
EP0912688A1 (en) * 1996-05-15 1999-05-06 The Procter & Gamble Company Detergent compositions comprising improved amylases, cellulase and cationic surfactant
MA25183A1 (fr) * 1996-05-17 2001-07-02 Arthur Jacques Kami Christiaan Compositions detergentes
ZA974226B (en) * 1996-05-17 1998-12-28 Procter & Gamble Detergent composition
US5811381A (en) * 1996-10-10 1998-09-22 Mark A. Emalfarb Cellulase compositions and methods of use
US7883872B2 (en) * 1996-10-10 2011-02-08 Dyadic International (Usa), Inc. Construction of highly efficient cellulase compositions for enzymatic hydrolysis of cellulose
CA2289777A1 (en) * 1997-05-16 1998-11-19 Khizar Mohamed Khan Sarnaik Detergent compositions
US6187740B1 (en) 1997-07-11 2001-02-13 The Procter & Gamble Company Alkaline detergent compositions comprising a specific cellulase
AU3659797A (en) * 1997-07-11 1999-02-08 Procter & Gamble Company, The Alkaline detergent compositions comprising a specific cellulase
GB9802390D0 (en) * 1998-02-04 1998-04-01 Unilever Plc Detergent compositions
DE69922978T2 (de) * 1998-10-06 2005-12-08 Emalfarb, Mark Aaron, Jupiter Transformationsystem in filamentösen fungiziden chrysosporium-wirtszellen
US6565613B1 (en) 1999-04-29 2003-05-20 Genencor International, Inc. Cellulase detergent matrix
US9862956B2 (en) 2006-12-10 2018-01-09 Danisco Us Inc. Expression and high-throughput screening of complex expressed DNA libraries in filamentous fungi
US8680252B2 (en) 2006-12-10 2014-03-25 Dyadic International (Usa), Inc. Expression and high-throughput screening of complex expressed DNA libraries in filamentous fungi
US7923236B2 (en) 2007-08-02 2011-04-12 Dyadic International (Usa), Inc. Fungal enzymes
WO2009033071A2 (en) 2007-09-07 2009-03-12 Dyadic International, Inc. Novel fungal enzymes
CN104178369A (zh) * 2014-08-28 2014-12-03 无锡市奇盛针织手套厂 一种毛织物清洗剂及其制备方法
CN111100769A (zh) * 2019-12-30 2020-05-05 北京绿伞化学股份有限公司 一种高粘度的消毒洗衣液及其制备方法

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA783532A (en) * 1964-11-10 1968-04-23 General Foods Corporation Detergent-softener composition
DK131432A (no) * 1968-12-09
US3607763A (en) * 1969-12-05 1971-09-21 Colgate Palmolive Co Process for the preparation of laundering compositions
US3954632A (en) * 1973-02-16 1976-05-04 The Procter & Gamble Company Softening additive and detergent composition
DE2433079A1 (de) * 1973-07-13 1975-02-06 Colgate Palmolive Co Kombiniertes wasch- und weichmachmittel
GB1514216A (en) * 1974-07-18 1978-06-14 Nelson Res & Dev Microbiocidal composition
US3936537A (en) * 1974-11-01 1976-02-03 The Procter & Gamble Company Detergent-compatible fabric softening and antistatic compositions
US4292035A (en) * 1978-11-13 1981-09-29 The Procter & Gamble Company Fabric softening compositions
ATE1863T1 (de) * 1978-11-20 1982-12-15 The Procter & Gamble Company Reinigungsmittelzusammensetzung mit textilweichmachereigenschaften.
DE3069767D1 (en) * 1979-09-29 1985-01-17 Procter & Gamble Detergent compositions
DK187280A (da) * 1980-04-30 1981-10-31 Novo Industri As Ruhedsreducerende middel til et fuldvaskemiddel fuldvaskemiddel og fuldvaskemetode
JPS5941672B2 (ja) * 1981-02-20 1984-10-08 花王株式会社 洗浄剤組成物
GB2095275B (en) * 1981-03-05 1985-08-07 Kao Corp Enzyme detergent composition
GB2094826B (en) * 1981-03-05 1985-06-12 Kao Corp Cellulase enzyme detergent composition
EP0080748B1 (en) * 1981-11-13 1985-07-10 Unilever N.V. Enzymatic liquid cleaning composition
US4464272A (en) * 1982-02-10 1984-08-07 Lever Brothers Company Fabric softening composition
ZA837830B (en) * 1982-11-05 1985-06-26 Colgate Palmolive Co Detergent softener composition
GB8306645D0 (en) * 1983-03-10 1983-04-13 Unilever Plc Detergent compositions

Also Published As

Publication number Publication date
CA1239602A (en) 1988-07-26
US4661289A (en) 1987-04-28
NO164842C (no) 1990-11-21
AU558229B2 (en) 1987-01-22
ATE66019T1 (de) 1991-08-15
EP0173397A3 (en) 1989-03-29
GB8421800D0 (en) 1984-10-03
EP0173397B1 (en) 1991-08-07
ZA856550B (en) 1987-05-27
DE3583713D1 (de) 1991-09-12
EP0173397A2 (en) 1986-03-05
JPS6164797A (ja) 1986-04-03
AU4664785A (en) 1986-03-06
NO853367L (no) 1986-03-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO164842B (no) Alkalisk vaskemiddelblanding.
EP0120528B1 (en) Detergent compositions
CA1102202A (en) Granular detergent compositions for improved greasy soil removal
US4648979A (en) Detergent composition
CA1109759A (en) Detergent compositions
US5972869A (en) Mildly acidic laundry detergent composition providing improved protection of fine fabrics during washing and enhanced rinsing in hand wash
CA1152263A (en) Detergent-compatible fabric softening and antistatic compositions
AU611292B2 (en) Detergent composition
US3951879A (en) Detergent that reduces electrostatic cling of synthetic fabrics
EP0000225A1 (en) Solid detergent composition for improved greasy soil removal
CA1308374C (en) Detergent composition
US4411803A (en) Detergent softener compositions
JP2974780B2 (ja) 高活性セルラーゼと第四級アンモニウム化合物とを有する洗剤組成物
EP0008829A1 (en) Controlled sudsing detergent compositions
US4741842A (en) Particulate detergent softener compositions comprising a mixture of cationic softener and ethoxylated amine
JP2735663B2 (ja) セルラーゼ粒状物を含有する洗剤組成物
US5668073A (en) Detergent compounds with high activity cellulase and quaternary ammonium compounds
CA1137381A (en) Detergent compositions
EP0062372A1 (en) Fabric softening compositions
NZ241700A (en) Detergent containing quaternary ammonium compound and a cellulase