NO163964B

NO163964B - TOEYVASKEMIDDELBLANDING.

Info

Publication number: NO163964B
Application number: NO844648A
Authority: NO
Inventors: Anthony Henry Clements
Original assignee: Unilever Nv
Priority date: 1983-11-23
Filing date: 1984-11-22
Publication date: 1990-05-07
Also published as: DK556184A; ZA849117B; GR80988B; FI844531L; GB8331278D0; TR22429A; GB2150944B; BR8405950A; YU196684A; PH20525A; EP0143491B1; FI844531A0; AU550759B2; DK556184D0; EP0143491A3; AU3569784A; GB8429496D0; PT79540A; JPS60138000A; EP0143491A2

Abstract

Improved fabric washing detergent composition especially but not exclusively designed for washing mixed coloured fabrics comprising from 0.5 to 25 % by weight of a peracid compound selected from the group consisting of organic peracids, peracid salts and peracid precursors which generate peracids by hydrolysis or perhydrolysis, and from 0.002 to 2.5 % by weight of copper, in the absence or substantial absence of a powerful sequestrant which complexes strongly with copper. The composition is effective in minimizing dye transfer but is non-effective or substantially non-effective with respect to direct fabric dye or stain bleaching.

Description

Oppfinnelsen vedrører tøyvaskemiddelblandinger som The invention relates to laundry detergent mixtures which

spesielt er beregnet på vasking av kulørt eller blandet kulørt og hvitt tøy. is especially intended for washing colored or mixed colored and white laundry.

Hittil har det vært tilgjengelig tøyvaskemiddelblandinger Until now, laundry detergent mixtures have been available

av to typer, nemlig (1) vaskepreparater av en ikke-blekende type for kulørt tøy, som, selv om de er sikre for selve tøy-farvestoffene, ikke er effektive,med hensyn til å forhindre tendensen hos noen kulørte stoffer til å frigi til vaskebadet farvestoffer som så overføres under vaskeprosessen til annet tøy som vaskes med midlet; og (2) en blekemiddel-holdig tøyvaske-preparat-type som kan inhibere farvestoffoverføring i en viss grad, men som på samme tid vil forårsake blekning og falming av farvene på stoffene.. Derfor har det hittil ikke vært noen god måte å bekjempe problemet med farvestoffoverføring på annet enn ved mekanisk å sortere tøyet for å fordele tøy med mørke og lyse farvetoner for separat vask. of two types, namely (1) detergents of a non-bleaching type for colored fabrics, which, although safe to the fabric dyes themselves, are not effective in preventing the tendency of some colored fabrics to release to the washing bath dyes which are then transferred during the washing process to other clothes that are washed with the agent; and (2) a bleach-containing laundry preparation type that can inhibit dye transfer to a certain extent, but at the same time will cause bleaching and fading of the colors of the fabrics. Therefore, there has been no good way to combat the problem up to now with dye transfer on other than by mechanically sorting the laundry to distribute dark and light colored laundry for separate washing.

I og med at moten går mer i retning av mer kulørte klær og tekstilmaterialer, spesielt flerfarvet tøy, er problemet med farvestoffoverføring blitt mer akkutt. Det er blitt gjort mange forsøk på å løse dette problem, men hittil uten særlig suksess. As fashion moves more in the direction of more colorful clothing and textile materials, especially multi-coloured cloth, the problem of dye transfer has become more acute. Many attempts have been made to solve this problem, but so far without much success.

Eksempelvis er det i GB-A- 1 368 400 blitt foreslått farvestoffoverførings-inhiberende preparater som omfatter en peroksygenforbindelse, f.eks. en organisk peroksysyre, kombinert med ganske komplekse aldehyd- eller keton-forbindelser som blekeaktivator. Disse produkter har flere ulemper ved at de ikke bare anvender svært kostbare komplekse organiske kjemiske forbindelser, d.v.s. aldehyder og ketoner, men også ved det at de ikke er særlig effektive. For example, in GB-A-1 368 400 dye transfer-inhibiting preparations have been proposed which comprise a peroxygen compound, e.g. an organic peroxy acid, combined with rather complex aldehyde or ketone compounds as bleach activator. These products have several disadvantages in that they not only use very expensive complex organic chemical compounds, i.e. aldehydes and ketones, but also in that they are not very effective.

Andre produkter som har farvestoffoverførings-inhiberende effekter er åpenbart i europeisk patent nr. 0024367 (basert på aktivering av organiske persyrer med bromid-ioner) og europeisk patentsøknad nr. 0024368 (basert på et system som omfatter en organisk persyreforløper og en bromid-aktivator). Fremdeles er hovedulempen ved disse produkter at de også øver en ganske sterk direkte tøybleking, og at de har tendens til å forårsake falming av de kulørte stoffer. Other products having dye transfer inhibitory effects are disclosed in European Patent No. 0024367 (based on activation of organic peracids with bromide ions) and European Patent Application No. 0024368 (based on a system comprising an organic peracid precursor and a bromide activator) . Still, the main disadvantage of these products is that they also exert a rather strong direct fabric bleaching, and that they tend to cause the colored fabrics to fade.

Europeisk patentsøknad nr. 0058444 beskriver vaskemidler European patent application no. 0058444 describes detergents

som er nyttige for reduksjon av farvestoffoverføring ved tøyvask ved lavere temperaturer, omfattende et blekesystem som består i which are useful for reducing dye transfer when washing clothes at lower temperatures, comprising a bleaching system consisting of

det vesentlige av en organisk persyre eller en organisk persyre-forløper i tilknytning til et vannløselig jodidsalt. Det er noen vanskeligheter ved bruken av jodidkatalysator nemlig 1) risikoen for å skape flekker på grunn av jod-dannelse og the essential of an organic peracid or an organic peracid precursor in association with a water-soluble iodide salt. There are some difficulties with the use of iodide catalyst namely 1) the risk of creating spots due to iodine formation and

2) effekten ved direkte tøyfarvestoffbleking. 2) the effect of direct fabric dye bleaching.

Det er et formål med foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe en forbedret tøyvaskemiddelblanding som er egnet for vasking av blandet kulørt tøy, inklusive blandede mengder av kulørt og hvitt tøy, uten de ovennevnte ulemper. It is an object of the present invention to provide an improved laundry detergent mixture which is suitable for washing mixed colored laundry, including mixed amounts of colored and white laundry, without the above-mentioned disadvantages.

Det er et annet formål med oppfinnelsen å tilveiebringe et system som er effektivt for farvestoffbleking i løsning, d.v.s. reduksjon av farvestoffoverføring til et minimum, men som er ikke-effektivt eller i det vesentlige ikke-effektivt med hensyn til direkte tøyfarvestoffbleking. It is another object of the invention to provide a system effective for dye bleaching in solution, i.e. reducing dye transfer to a minimum, but which is ineffective or substantially ineffective with respect to direct fabric dye bleaching.

Det er nå funnet at disse og andre formål som vil fremgå i det følgende, kan oppnås ved anvendelse av et system som omfatter en peroksysyre eller et peroksysyresalt sammen med et hydrogenperoksydaddukt og en kobberkatalysator i fravær av et sekvestreringsmiddel som kompleksdanner sterkere med kobber enn EDTA. It has now been found that these and other purposes which will appear in the following can be achieved by using a system comprising a peroxy acid or a peroxy acid salt together with a hydrogen peroxide adduct and a copper catalyst in the absence of a sequestering agent which complexes more strongly with copper than EDTA.

Tungmetaller inklusive kobber er blitt foreslått som katalysator for å forsterke spaltningen eller blekeytelsen til peroksygenblekemidler, se f.eks. EP-A 72166, EP-A 25608, FR-A 1515237 og GB 984.459. Disse publikasjoner åpenbarer ikke blandinger som omfatter en persyre eller et persyresalt sammen med et hydrogenperoksydaddukt. Heavy metals including copper have been proposed as catalysts to enhance the decomposition or bleaching performance of peroxygen bleaches, see e.g. EP-A 72166, EP-A 25608, FR-A 1515237 and GB 984,459. These publications do not disclose compositions comprising a peracid or a peracid salt together with a hydrogen peroxide adduct.

Internt arbeid har vist at overgangsmetall-ioner kan katalysere farvestoffbleking i løsning med oksygenblekemidler. Således kan hydrogenperoksyd eller hydrogenperoksyd-addukter, uorganisk persalt/blekeaktivator-systemer og peroksysyrer i og for seg alle bli aktivert av kobber-ioner. Imidlertid har det vist seg at kobber-katalyserte persyreblekesystemer var meget mer effektive enn kobber-katalyserte hydrogenperoksydsystemer (f.eks. natriumperborat). Internal work has shown that transition metal ions can catalyze dye bleaching in solution with oxygen bleaches. Thus, hydrogen peroxide or hydrogen peroxide adducts, inorganic persalt/bleach activator systems and peroxyacids in and of themselves can all be activated by copper ions. However, it has been found that copper-catalyzed peracid bleaching systems were much more effective than copper-catalyzed hydrogen peroxide systems (eg sodium perborate).

Effekten av tilsatte overgangsmetall-ioner på blekingen av et Direct- farvestoff i løsning ved hjelp av pereddiksyre ble undersøkt ved de følgende testbetingelser: Betingelser: Pereddiksyre (4,6 x 10~<4> mol/l) ble satt til en løsning av Direct Red 81 (0,002 vekt/vekt%) og farvestoffkonsentrasjonen målt ved bølgelengden for maksimal absorpsjon<*>. Forsøkene ble gjentatt med tilsatte overgangsmetall-forbindelser (CuS04, MnS04, CoCl2, FeCl3, NiS04, ZnS04, Ti(S<0>4)2 etter hva som passet). Forsøkene ble utført ved pH 9 og ved 40°C. Resultatene er oppført i tabell I nedenunder: ;*X maks (490-510 nm) og maksimal absorpsjon (= 100% farvestoff) ble målt ved begynnelsen av hvert forsøk etter tilsetning av overgangsmetallforbindelse, men ikke før tilsetning av blekemiddel. The effect of added transition metal ions on the bleaching of a Direct dye in solution using peracetic acid was investigated under the following test conditions: Conditions: Peracetic acid (4.6 x 10~<4> mol/l) was added to a solution of Direct Red 81 (0.002 w/w%) and the dye concentration measured at the wavelength of maximum absorption<*>. The experiments were repeated with added transition metal compounds (CuS04, MnS04, CoCl2, FeCl3, NiS04, ZnS04, Ti(S<0>4)2 as appropriate). The experiments were carried out at pH 9 and at 40°C. The results are listed in Table I below: ;*X max (490-510 nm) and maximum absorption (= 100% dye) were measured at the beginning of each experiment after addition of transition metal compound, but not before addition of bleach.

Mekanistisk er det meget viktig å erkjenne at overgangsmetall-katalyse.rt f arvestof f bleking bare er oppnådd med overgangsmetall-ioner som har god evne til ett-elektron-redoks-prosesser som fører til dannelse av reaktive radikaler. Imidlertid, som vist i tabell I, ga bare kobber og eventuelt kobolt katalyse av pereddiksyre for farvestoffbleking, mens alle de andre metaller inklusive krom og sink er inaktive. Mechanistically, it is very important to recognize that transition metal catalysis.rt for bleaching has only been achieved with transition metal ions that have a good ability for one-electron redox processes that lead to the formation of reactive radicals. However, as shown in Table I, only copper and possibly cobalt catalyzed peracetic acid for dye bleaching, while all the other metals including chromium and zinc are inactive.

Uten ønske om å være bundet til noen teori kan mekanismen med farvestoffbleking ved hjelp av oksyderende blekemidler betraktes i generelle termer å skride frem via mellomreaksjoner av to distingte typer: Without wishing to be bound by any theory, the mechanism of dye bleaching by means of oxidizing bleaches can be considered in general terms to proceed via intermediate reactions of two distinct types:

Rute A Route A

x Betegnelsen "radikal" anvendes her på meget løs måte for å x The term "radical" is used here very loosely to

beskrive substanser som kan gjennomgå ett-elektron-reaksjoner. Den eksakte natur av de reaktive radikaler som gjennomgår reaksjoner med farvestoff, er ikke blitt bestemt. describe substances that can undergo one-electron reactions. The exact nature of the reactive radicals that undergo reactions with the dye has not been determined.

Det er også funnet at selv om overgangsmetall-ioner er velkjente med hensyn til å reagere med peroksyforbindelser som i Rute B ovenfor, og således induserer dekomponering til radikaler eller radikale substanser som er kjent for å ha høyt oksydasjons-potensial og har evne til å oksydere de fleste umettede mole-kyler, er ingen andre overgangsmetaller så effektive for farvestoffoverførings-inhibering som kobber. It has also been found that although transition metal ions are well known to react with peroxy compounds as in Route B above, thus inducing decomposition to radicals or radical substances known to have high oxidation potential and capable of oxidizing most unsaturated mole chillers, no other transition metal is as effective for dye transfer inhibition as copper.

En mulig forklaring på dette kan være den mindre godt A possible explanation for this could be the less well

kjente mekanisme hos overgangsmetall-ioner med hensyn til å kompleksdanne seg sterkt med mange farvestoffer som i Rute A ovenfor. Denne rute til reaksjon mellom overgangsmetall og blekemiddel, som bare er etter mellomreaksjon med farvestoff, synes å være fulgt av kobber. Det synes også å være liten tvil om at kompleksdannelse, når den inntreffer, mellom overgangsmetall-ion og farvestoff vil hjelpe på farvestoffbleking, fordi metall-katalysert blekemiddeldekomponering således kan finne sted i nærheten av farvestoffet via et farvestoff/metall-blekemiddelkompleks. Således kan lettheten som kobber danner slike komplekser med sammenlignet med andre overgangsmetall- known mechanism of transition metal ions with regard to complexing strongly with many dyes as in Route A above. This route of reaction between transition metal and bleach, which is only after intermediate reaction with dye, appears to be followed by copper. There also seems to be little doubt that complexation, when it occurs, between transition metal ion and dye will aid in dye bleaching, because metal-catalyzed bleach decomposition can thus take place in the vicinity of the dye via a dye/metal-bleach complex. Thus, the ease with which copper forms such complexes compared to other transition metal-

ioner være én grunn til at kobber har vist seg generelt å være det mest nyttige overgangsmetall-ion for farvestoffbleking i løsning. Kupri-ion, som er det minste toverdige overgangsmetall-ion, med den høyeste ladningstetthet, danner svært lett stabile komplekser. Kobolt (III)- og krom(III)-komplekser av farvestoffer er også svært stabile, men øyensynlig er de kinetisk inerte, og, ions be one reason why copper has generally been found to be the most useful transition metal ion for dye bleaching in solution. Cupric ion, which is the smallest divalent transition metal ion, with the highest charge density, forms stable complexes very easily. Cobalt(III) and chromium(III) complexes of dyes are also very stable, but apparently they are kinetically inert, and,

i motsetning til kobber, er strenge betingelser vanligvis nødvendig for å innføre kobolt(III) og krom(III) i farvestoff-strukturer. unlike copper, stringent conditions are usually required to introduce cobalt(III) and chromium(III) into dye structures.

Faktisk er kobber ikke den mest kraftige spalter for bleke-middelmolekyler. Det er kjent at kobolt er meget mer effektivt i denne henseende, slik at mengden av frie radikaler eller radikal-lignende mellomprodukter dannet av oksygenblekemidler sannsynligvis vil være høyere i tilfellet kobolt. Den eksperimentelle observasjon at kobolt er mindre nyttig for bleking av farvestoffer enn kobber kan tilskrives det faktum at for kobolt fører mange av disse radikaler til ubrukelig blekemiddeldekomponeririg, mens de for kobber mer sannsynlig produseres i nærheten av farvestoff-molekylene. In fact, copper is not the most powerful cleaver for bleach molecules. Cobalt is known to be much more effective in this respect, so the amount of free radicals or radical-like intermediates formed by oxygen bleaches is likely to be higher in the case of cobalt. The experimental observation that cobalt is less useful for bleaching dyes than copper can be attributed to the fact that for cobalt many of these radicals lead to useless bleach decomposition, while for copper they are more likely to be produced near the dye molecules.

Også mangan, som er kjent for å være svært nyttig for å katalysere flekk-bleking, spesielt med hydrogenperoksyd-blekemidler i nærvær av et karbonat, har vist seg å være ineffek-tivt for farvestoffoverførings-inhibering. Forsøk har til og med vist at under praktiske betingelser kan mangan inhibere den katalytiske effekt av kobber, og således bør nærvær av mangan-ioner i systemet i henhold til oppfinnelsen fortrinnsvis unngås. Also, manganese, which is known to be very useful in catalyzing spot bleaching, especially with hydrogen peroxide bleaches in the presence of a carbonate, has been shown to be ineffective for dye transfer inhibition. Experiments have even shown that under practical conditions manganese can inhibit the catalytic effect of copper, and thus the presence of manganese ions in the system according to the invention should preferably be avoided.

Vi har også utført noen forsøk for å bestemme om sterk metall/farvestoff-kompleksdannelse er absolutt essensielt for god kobberkatalyse av farvestoffbleking i løsning. Ut fra observasjoner av de UV/synlige spektra er det klart at CI Direct Red 81 og CI Acid Orange 7 farvestoffer kompleksdannes med kobber. Ved tilsetning av kobbersulfat til CI Acid Orange 52, et azo-farvestoff uten ortohydroksygrupper, er det imidlertid liten endring i det UV/synlige spektrum, hvilket antyder at bindingen av dette farvestoff med kobber er svært svak. Det er imidlertid en definert økning i raten av farvestoffbleking når kobber settes til en løsning som inneholder dette farvestoff og natrium-monopersulfat (et peroksysyresalt)-blekemiddel, akkurat hva som oppnås med de farvestoffer som kompleksdannes mer sterkt med kobber. We have also performed some experiments to determine whether strong metal/dye complexation is absolutely essential for good copper catalysis of dye bleaching in solution. Based on observations of the UV/visible spectra, it is clear that CI Direct Red 81 and CI Acid Orange 7 dyes are complexed with copper. However, when copper sulfate is added to CI Acid Orange 52, an azo dye without orthohydroxy groups, there is little change in the UV/visible spectrum, which suggests that the binding of this dye to copper is very weak. There is, however, a definite increase in the rate of dye bleaching when copper is added to a solution containing this dye and sodium monopersulfate (a peroxy acid salt) bleach, just what is obtained with those dyes which complex more strongly with copper.

Også når kompleksdannelsespunktet i et bis-orto-orto'-dihydroksy-azofarvestoff ble blokkert med krom, et metall som ikke aktiverer farvestoffbleking, slik som i CI Acid Blue 161, så, selv om det ikke er noen påviselige endring i det synlige absorpsjonsspektrum ved tilsetning av kobber til farvestoffet alene, produserer denne tilsetning i nærvær av et monopersulfat-blekemiddel en betydelig økning i raten av farvestoffbleking. Derfor indikerte disse forsøk at kobber-kompleksdannelse med farvestoffer ikke er et nødvendig kriterium for kobber-katalysert farvestoffbleking, og det må konkluderes med at, selv om evnen hos kobber til sterkt å kompleksdanne seg med farvestoffer under vaskebetingelser spiller en rolle i dens generelt funne høyere katalytiske aktivitet sammenlignet med andre overgangsmetall-ioner, inntreffer kobber-katalyse fremdeles selv når metall/- farvestoff-kompleksdannelsen er svak eller ikke-eksisterende. Also, when the complexation point of a bis-ortho-ortho'-dihydroxy-azo dye was blocked with chromium, a metal which does not activate dye bleaching, as in CI Acid Blue 161, then, although there is no detectable change in the visible absorption spectrum upon addition of copper to the dye alone, this addition in the presence of a monopersulfate bleaching agent produces a significant increase in the rate of dye bleaching. Therefore, these experiments indicated that copper complexation with dyes is not a necessary criterion for copper-catalyzed dye bleaching, and it must be concluded that, although the ability of copper to strongly complex with dyes under washing conditions plays a role in its generally found higher catalytic activity compared to other transition metal ions, copper catalysis still occurs even when metal/dye complexation is weak or non-existent.

Det er stor sannsynlighet for at kobber-katalysert farvestoffbleking er intimt forbundet med dekomponering av blekemiddel i løsning. Økning i konsentrasjon av kobber øker generelt raten av farvestoffbleking såvel som dekomponering av blekemiddel. Karakteristisk er det blitt observert at den overgangsmetall-katalyserte dekomponering av et peroksyd ofte oppviser en induksjonsperiode som reduseres ved hjelp av høyere nivåer av kobber-ioner. Mange forsøk som er gjort med kobber-katalysert farve-stof f bleking oppviser på lignende måte induksjonsperioder som reduseres ved økning av konsentrasjonen av kobber-ioner. It is highly probable that copper-catalyzed dye bleaching is intimately connected with the decomposition of bleach in solution. Increasing the concentration of copper generally increases the rate of dye bleaching as well as bleach decomposition. Characteristically, it has been observed that the transition metal-catalyzed decomposition of a peroxide often exhibits an induction period that is reduced by higher levels of copper ions. Many experiments which have been carried out with copper-catalysed dye f bleaching similarly show induction periods which are reduced by increasing the concentration of copper ions.

Derfor, selv om denne reduksjon i induksjonsperiode ledsages av en øket dekomponeringsrate for blekemiddel, kan akselerering av farvestoffbleking for å unngå farvestoffover-føring bevirkes ved: (a) økning i konsentrasjon av blekemidlet og kobber(II)-ioner; Therefore, although this reduction in induction period is accompanied by an increased decomposition rate of bleach, acceleration of dye bleaching to avoid dye transfer can be effected by: (a) increase in concentration of bleach and copper (II) ions;

og videre ved andre hjelpemidler som øker raten av radikalproduksjon, nemlig: and further by other aids that increase the rate of radical production, namely:

(b) økning i blekebadets pH-verdi; og (b) increase in bleach bath pH; and

(c) tilsetning av et egnet middel som lett lar seg redusere, (c) adding a suitable readily reducible agent;

f.eks. hydrogenperoksyd tilsatt som fast hydrogenperoksyd-addukt, f.eks. natriumperborat eller -perkarbonat, som frigir hydrogenperoksyd i løsning. e.g. hydrogen peroxide added as solid hydrogen peroxide adduct, e.g. sodium perborate or -percarbonate, which releases hydrogen peroxide in solution.

Det karakteristiske ved tøyvaskemiddelblandingen i The characteristic of the laundry detergent mixture i

henhold til foreliggende oppfinnelse fremgår av krav 1. according to the present invention appears from claim 1.

Innflytelsen av kupri-ionekonsentrasjon på et eksperiment med farvestoffoverførings-inhibering er vist i følgende tabell II for persyreblekemidlene monopersulfat, disperisoftalsyre og magnesium-monoperftalat, med og uten natriumperborat. The influence of cupric ion concentration on a dye transfer inhibition experiment is shown in the following Table II for the peracid bleaches monopersulfate, dispersipthalic acid and magnesium monoperphthalate, with and without sodium perborate.

Den vaskemiddelbasis som ble anvendt i forsøkene hadde følgende sammensetning: The detergent base used in the experiments had the following composition:

Innflytelsen av pH-verdien på farvestoffoverf^rings-inhibering med kobber-katalyserte monopersulfat-blekemiddel-systemer er vist i tabell II. The influence of pH on dye transfer inhibition with copper-catalyzed monopersulfate bleach systems is shown in Table II.

Innflytelsen av økende pH-verdi på raten av kobber-katalysert bleking av Direct Red 81 med forskjellige persyrer, d.v.s. I (diperisoftalsyre), II (monopersulfat) og III (pereddiksyre) er vist i fig. 1. The influence of increasing pH on the rate of copper-catalyzed bleaching of Direct Red 81 with different peracids, i.e. I (diperisophthalic acid), II (monopersulphate) and III (peracetic acid) are shown in fig. 1.

Farvestoffkonsentrasjonen i g/l (vertikal akse) ble avsatt mot pH (horisontal akse) under de følgende eksperimentelle betingelser: -4 The dye concentration in g/l (vertical axis) was plotted against pH (horizontal axis) under the following experimental conditions: -4

Direct Red 81 (0,002 g/l), persyre (4,6 x 10 g.-atomer Direct Red 81 (0.002 g/l), peracid (4.6 x 10 g. atoms

av aktivt oksygen), pH stat. ved 40°C. of active oxygen), pH stat. at 40°C.

Den diperisoftalsyre som ble anvendt var et kommersielt produkt "Suprox"®; monopersulfat var et kommersielt produkt "Oxone"®; og den anvendte pereddiksyre ble forhåndsbehandlet med katalase for fjerning av H2C>2. The diperisophthalic acid used was a commercial product "Suprox"®; monopersulfate was a commercial product "Oxone"®; and the peracetic acid used was pretreated with catalase to remove H2C>2.

Det kan av denne figur sees at det overalt er en betydelig økning i farvestoffbleking med økende pH-verdier. It can be seen from this figure that everywhere there is a significant increase in dye bleaching with increasing pH values.

Ovenstående tabeller II og III viser også innflytelsen av The above tables II and III also show the influence of

å tilsette perborat (natriumperborat) til monopersulfat, diperisoftalsyre eller magnesium-monoperftalat på farvestoff-overføringsproblemer. to add perborate (sodium perborate) to monopersulfate, diperisophthalic acid or magnesium monoperphthalate on dye transfer problems.

Det kan sees at generelt ga tilsetningen av perborat en betydelig forsterkning av farvestoffoverførings-reduksjonen. It can be seen that in general the addition of perborate gave a significant enhancement of the dye transfer reduction.

Et molforhold persyre : perborat på ca. 2:1 ble funnet å være det optimale. Høyere nivåer av perborat vil ha tendens til redusert forsterkning og av og til til og med redusert effekt. A molar ratio of peracid : perborate of approx. 2:1 was found to be the optimum. Higher levels of perborate will tend to reduced enhancement and occasionally even reduced efficacy.

Farvestoffblekingen i løsning og Tergotometer-farvestoff-overføringseksperimenter ble utført ved følgende metoder: The dye bleaching in solution and Tergotometer dye transfer experiments were performed by the following methods:

Blekende farvestoffer i løsning Bleaching dyes in solution

Apparatur Apparatus

Apparaturen består av et Beckman® DB-spektrofotometer utstyrt med en 1 cm silisiumdioksyd-strømningscelle, et vannbad for å holde temperaturen til hovedmengden av badvæske og en pH-stat for å regulere pH-verdien. Cellen forbindes med løsningen med silikongummirør med liten boring, og badet sirkuleres ved hjelp av ewn Watson Marlow®-strømningsinduserer. Denne er anbragt på returrøret fra cellen til hovedløsningen for å forhindre tilfeldig oversvømmelse av cellekammeret. Silikongummi- The apparatus consists of a Beckman® DB spectrophotometer equipped with a 1 cm silica flow cell, a water bath to maintain the temperature of the bulk bath fluid, and a pH stat to regulate the pH. The cell is connected to the solution with small-bore silicone rubber tubing, and the bath is circulated using ewn Watson Marlow® flow inducers. This is placed on the return pipe from the cell to the main solution to prevent accidental flooding of the cell chamber. silicone rubber

rørene kommer inn i cellekammeret i spektrofotometeret gjennom små hull i lokket. Den lille lysmengde som må komme inn her har ingen innvirkning på avlesninger i det synlige område. the tubes enter the cell chamber of the spectrophotometer through small holes in the lid. The small amount of light that must enter here has no effect on readings in the visible area.

Strømningscellen The flow cell

Silisiumdioksyd-strømningscellen har en veilengde på 1 cm. Dens propp har et glassinnløpsrør som nesten når til bunnen av cellen og er anbragt på den ene side utenfor lysveien. Et kort utløpsrør tar løsningen fra toppen av cellen gjennom pumpen og tilbake til hovedløsningen. The silica flow cell has a path length of 1 cm. Its stopper has a glass inlet tube which almost reaches the bottom of the cell and is placed on one side outside the light path. A short outlet pipe takes the solution from the top of the cell through the pump and back to the main solution.

Metode Method

En 0,04 vekt/vol.% forrådsløsning av farvestoff ble fortynnet med demineralisert vann slik at man fikk 250 ml med 0,004% løsning. Denne ble hellet ned i et 600 ml begerglass som var anbragt i vannbadet som var oppvarmet til 40°C, og pH-verdien ble justert. Løsningen ble deretter pumpet gjennom cellen i en hastighet av 40 ml/min. Dette gir en god strøm gjennom cellen uten turbulens som forårsaker bobler. Prosent transmisjon ved X maks for farvestoffet ble overvåket på registreringsapparatet. A 0.04 wt/vol.% stock solution of dye was diluted with demineralized water so that 250 ml of 0.004% solution was obtained. This was poured into a 600 ml beaker which was placed in the water bath which had been heated to 40°C, and the pH value was adjusted. The solution was then pumped through the cell at a rate of 40 ml/min. This provides a good flow through the cell without turbulence causing bubbles. Percent transmission at X max for the dye was monitored on the recorder.

Ytterligere 250 ml demineralisert vann inneholdende Additional 250 ml of demineralized water containing

1,137 x 10~<4> mol av persyre ble oppvarmet til 40°C og pH-justert. Dette ble satt til farvestoffløsningen, og endringen i prosent transmisjon ble registrert over 1 time. I dette tidsrom ble løsningen omrørt konstant, og ved forskjellige tidsintervaller ble det tatt 50 ml alikvoter for titrering med M/200 natrium-tiosulfat. 1.137 x 10~<4> mol of peracid was heated to 40°C and pH-adjusted. This was added to the dye solution, and the change in percent transmission was recorded over 1 hour. During this time, the solution was stirred constantly, and at different time intervals 50 ml aliquots were taken for titration with M/200 sodium thiosulphate.

Når slike reagenser som elektrolytter, overflateaktive midler eller bleke-hjelpemidler skulle anvendes, ble de tilsatt mens den første farvestoffløsning ble fremstilt. When such reagents as electrolytes, surfactants or bleaching aids were to be used, they were added while the first dye solution was being prepared.

Blekemidlet ble sammenlignet ved like aktive oksygen-konsentrasjoner. The bleach was compared at equal active oxygen concentrations.

Beregning av farvestoffkonsentrasjon Calculation of dye concentration

Farvestoffløsningen ble sveipet fra 700 til 400 nm for å finne den maksimale absorpsjonsbølgelengde. Så ble en absorpsjon (ved X maks) kontra konsentrasjon (vekt/vol.%) kurve tegnet opp og hellingen beregnet. The dye solution was swept from 700 to 400 nm to find the maximum absorption wavelength. Then an absorption (at X max) versus concentration (wt/vol.%) curve was plotted and the slope calculated.

Farvestoffløsningene ble registrert som endring i The dye solutions were registered as a change in

% transmisjon. Derfor ble konsentrasjonen av farvestoff som var til stede ved ethvert tidspunkt beregnet som: % transmission. Therefore, the concentration of dye present at any time was calculated as:

Helling = hellingen for absorpsjons- kontra konsentrasjons-kurven. Slope = the slope of the absorption versus concentration curve.

Farveoverføringseksperimenter - Testmetode Color transfer experiments - Test method

De farvede teststoffer The dyed test fabrics

Teststoffer med forskjellige farvestoff-typer anvendes. Ett 17,5 x 17,5 cm kvadrat av farvet test-tøy ble anvendt i hver vask. Test substances with different dye types are used. One 17.5 x 17.5 cm square of colored test fabric was used in each wash.

Farvestoffoverførings- monitorene The dye transfer monitors

Stoffene for farvestoff-opptak var av hvitt mercerisert, avimpregnert bomullsskjortestoff og hvit voluminøs nylon 66, begge ikke-fluorescerende. Ett 12 x 12 cm kvadrat av hvert av disse stoffer ble tatt med i vasken, uten hensyntagen til farvestoff-typen, for å holde bad:tøyforholdet på samme verdi. The fabrics for dye uptake were white mercerized, de-impregnated cotton shirting fabric and white bulky nylon 66, both non-fluorescent. One 12 x 12 cm square of each of these fabrics was included in the wash, regardless of dye type, to keep the bath:cloth ratio at the same value.

Vaskebetingelser Washing conditions

Settene av teststoffer ble vasket i Terg-O-Tometer.i 30 min., ved konstant 40°C og 100 opm. Produktkonsentrasjonen var 0,4 vekt/vol.% i 18°hardt vann med et bad:tøyforhold på 50:1. Hvert sett av stoffer ble skyllet separat med tre porsjoner av 600 ml av kaldt 18° hardt vann. The sets of test substances were washed in the Terg-O-Tometer for 30 min., at constant 40°C and 100 rpm. The product concentration was 0.4 wt/vol.% in 18° hard water with a bath:cloth ratio of 50:1. Each set of fabrics was rinsed separately with three portions of 600 ml of cold 18° hard water.

Vaskemetode Washing method

450 ml porsjoner av 18° hardt vann ble hellet ned i Tergo-potter og fikk oppvarme seg til 40°C. De forhåndsveide bestand-deler ble så tilsatt. Ett farvet teststoff og ett hver av de rene bomulls- og nylon-teststoffer ble tilsatt og vasket i 30 min. ved 100 opm. 450 ml portions of 18° hard water were poured into Tergo pots and allowed to warm to 40°C. The pre-weighed stock parts were then added. One colored test fabric and one each of the pure cotton and nylon test fabrics were added and washed for 30 min. at 100 rpm

Ved slutten av vaskingen ble settene med stoffer fra hver potte lagt inn i separate 600 ml porsjoner av kaldt 18° hardt vann. Skyllingene ble så fortsatt, idet hvert sett av stoffer ble skyllet 3 ganger i 600 ml porsjoner av kaldt 18° hardt vann. At the end of the wash, the sets of fabrics from each pot were put into separate 600 ml portions of cold 18° hard water. The rinses were then continued, with each set of fabrics being rinsed 3 times in 600 ml portions of cold 18° hard water.

Etter skylling ble stoffene skilt, klappet med papir-håndkler for fjerning av overskudd av fuktighet og tørket i et kabinett ved 60°C. After rinsing, the fabrics were separated, patted with paper towels to remove excess moisture and dried in a cabinet at 60°C.

Måling av farvestoffopptak Measurement of dye uptake

Refleksjonsevnen til stoffene ble målt ved den maksimale absorpsjonsevne-bølgelengde for farvestoffet ved anvendelse av et Beckmann DB-GD-gitter-spektrofotometer utstyrt med en diffus-refleksjonsevne-tilknytning. Bariumsulfat ble anvendt for å standardisere instrumentet og som referanse ved måling av stoffene. The reflectance of the fabrics was measured at the maximum absorbance wavelength of the dye using a Beckmann DB-GD grating spectrophotometer equipped with a diffuse reflectance attachment. Barium sulphate was used to standardize the instrument and as a reference when measuring the substances.

Av de ovenstående eksperimentelle resultater kan det sies at preparatet i henhold til oppfinnelsen må inneholde minst 0,002 vekt% kobber, dvs. ekvivalent med ca. 0,1 ppm i løsning, må ha en 5 g/l løsnings-pH på fra 7 til 11 og må inneholde et hydrogenperoksyd-addukt ved molforhold til persyre som kan være så lave som 1:100 og opp til 2:1, fortrinnsvis fra 1:25 til 1:1. From the above experimental results, it can be said that the preparation according to the invention must contain at least 0.002% by weight of copper, i.e. equivalent to approx. 0.1 ppm in solution, must have a 5 g/l solution pH of from 7 to 11 and must contain a hydrogen peroxide adduct at mole ratios to peracid that can be as low as 1:100 and up to 2:1, preferably from 1:25 to 1:1.

Av praktiske grunner kan den øvre gense for kobberkonsen-trasjonen settes til ca. 2,5 vekt% basert på hele produktet. For practical reasons, the upper limit for the copper concentration can be set to approx. 2.5% by weight based on the entire product.

Som kobberkilde kan ethvert kobber(II)salt anvendes ved utførelse av oppfinnelsen, f.eks. kobbersulfat, kobberkarbonat, kobberklorid, kobberfosfat etc. As a copper source, any copper (II) salt can be used in carrying out the invention, e.g. copper sulphate, copper carbonate, copper chloride, copper phosphate etc.

Som allerede belyst tidligere, bør sekvestrering av kobber ved hjelp av sterke sekvestreringsmidler reduseres til et minimum for å favorisere farvestoff/kobber-reaksjon og produk-sjon av radikaler fra blekemidlet, men på den annen side må overdreven blekemiddel-dekomponering unngås under lagringen av pulveret. Derfor kan nærværet av svært små mengder av et relativt svakt sekvestreringsmiddel såsom etylendiamintetra-acetat (EDTA) tolereres i forbindelse med oppfinnelsen ved nivåer vanligvis under 0,2 vekt%, fortrinnsvis opp til ca. As already explained earlier, sequestration of copper by means of strong sequestering agents should be reduced to a minimum to favor dye/copper reaction and production of radicals from the bleach, but on the other hand, excessive bleach decomposition must be avoided during storage of the powder . Therefore, the presence of very small amounts of a relatively weak sequestering agent such as ethylenediaminetetraacetate (EDTA) can be tolerated in connection with the invention at levels usually below 0.2% by weight, preferably up to about

0,1 vekt%, basert på hele produktet. Nivået av sekvestreringsmiddel som tolereres vil være avhengig av nivået av kobber som er tilsatt. 0.1% by weight, based on the entire product. The level of sequestrant tolerated will depend on the level of copper added.

I praksis, hvor oppfinnelsen anvendes i en normal fosfat-bygget vaskemiddelblanding, kreves et høyere nivå av kobber i blandingen. Derfor vil et foretrukket nivå av kobber i slike blandinger generelt være minst ca. 0,02 vekt%. In practice, where the invention is used in a normal phosphate-based detergent mixture, a higher level of copper is required in the mixture. Therefore, a preferred level of copper in such mixtures will generally be at least approx. 0.02% by weight.

Ut fra teoretiske betraktninger er det usannsynlig at flekk-kromoforer på tøy, som er generelt kinonoide i karakter, vil oppføre seg svært forskjellig overfor farvestoffer i blekende reaksjoner. Farvestoffer av forskjellige typer, f.eks. azo, kinonoid og indigoid, er alle funnet å gi respons på overgangsmetall-ion-katalyse i løsning. Imidlertid, mens farvestoffer kan blekes i løsning (d.v.s. en homogen reaksjon), i den hensikt å bleke farvestoff på tøyet, må blekemidlet over-føres fra løsningsfasen inn i (eller på) substratfasen. Et overraskende trekk ved foreliggende oppfinnelse er at generelt observeres ingen positiv katalyse av farvestoff- eller flekk-bleking på tøyet fra kobber som er satt til vaskeløsningen. Effekten av kobber i løsning vil sannsynligvis utarme konsentrasjonen av overførbare blekesubstanser (bleke-anion ROO og spesielt udissosiert ROOH) i løsning og derfor redusere mengden av blekemiddel som er tilgjengelig for å gjennomgå fase-overføring inn i farvestoffet eller flekken på tøyet, og således redusere direkte-tøybleking. From theoretical considerations, it is unlikely that stain chromophores on cloth, which are generally quinonoid in character, will behave very differently towards dyes in bleaching reactions. Dyes of different types, e.g. azo, quinonoid, and indigoid, have all been found to respond to transition metal ion catalysis in solution. However, while dyes can be bleached in solution (i.e. a homogeneous reaction), in order to bleach dye on the fabric, the bleach must be transferred from the solution phase into (or onto) the substrate phase. A surprising feature of the present invention is that, in general, no positive catalysis of dye or stain bleaching is observed on the laundry from copper added to the washing solution. The effect of copper in solution is likely to deplete the concentration of transferable bleaching substances (bleach anion ROO and especially undissociated ROOH) in solution and therefore reduce the amount of bleaching agent available to undergo phase transfer into the dye or stain on the fabric, thus reducing direct fabric bleaching.

De organiske persyrer som kan anvendes i forbindelse med oppfinnelsen er kjent på området. De kan enten være alifatiske eller aromatiske og har den generelle formel: hvor R er en alkylengruppe som inneholder 1-16 karbonatomer eller en arylengruppe som inneholder 6-8 karbonatomer, og Y er hydrogen, halogen, alkyl, aryl eller enhver gruppe som tilveie-bringer en anionisk andel i vandig løsning, f.eks.: The organic peracids that can be used in connection with the invention are known in the field. They may be either aliphatic or aromatic and have the general formula: where R is an alkylene group containing 1-16 carbon atoms or an arylene group containing 6-8 carbon atoms, and Y is hydrogen, halogen, alkyl, aryl or any group providing brings an anionic portion into aqueous solution, e.g.:

hvor M er hydrogen eller et vannløselig salt-dannende kation. where M is hydrogen or a water-soluble salt-forming cation.

Eksempler på alifatiske persyrer er pereddiksyre, mono-perazelainsyre, diperazelainsyre, diperadipinsyre, diperoksy-dodekansyre og decylbutandiperoksosyre. Examples of aliphatic peracids are peracetic acid, mono-perazelaic acid, diperazelaic acid, diperadipic acid, diperoxy-dodecanoic acid and decylbutanediperoxo acid.

Eksempler på aromatiske persyrer er monoperoksyftalsyre, perbenzosyre, m-klorperbenzosyre, diperisoftalsyre eller blandinger derav. Examples of aromatic peracids are monoperoxyphthalic acid, perbenzoic acid, m-chloroperbenzoic acid, diperisophthalic acid or mixtures thereof.

Eksempler på persyresaltyer av betydning her, inkluderer magnesium-monoperftalat, kalium-monopersulfat, og -peroksymono-fosfat. Blandinger av persyrer kan være anvendelige i praksis. Examples of peracid salts of importance here include magnesium monoperphthalate, potassium monopersulfate, and peroxymonophosphate. Mixtures of peracids may be useful in practice.

Mengden av persyreforbindelse i produktet i henhold til oppfinnelsen vil være i området fra 0,5 til 25 vekt%, fortrinnsvis fra 1 til 15 vekt%. The amount of peracid compound in the product according to the invention will be in the range from 0.5 to 25% by weight, preferably from 1 to 15% by weight.

Det overflateaktive middel som inngår i vaskemiddelblandingen i henhold til oppfinnelsen kan være anionisk, ikke-ionisk, kationisk, amfolytisk eller zwitterionisk i natur, eller det kan være blandinger derav. Anioniske/ikke-ioniske og kationiske/ikke-ioniske materialer er typiske basis-overflateaktive blandinger. The surface-active agent included in the detergent mixture according to the invention can be anionic, non-ionic, cationic, ampholytic or zwitterionic in nature, or there can be mixtures thereof. Anionic/nonionic and cationic/nonionic materials are typical base-surfactant mixtures.

Disse overflateaktive midler kan anvendes på nivåer fra 5 til 50% i vekt av blandingen, fortrinnsvis ved nivåer på 10 til 35 vekt% These surfactants can be used at levels from 5 to 50% by weight of the mixture, preferably at levels of 10 to 35% by weight

Typiske anioniske ikke-såpeholdige overflateaktive midler er alkylbenzensulfonatene med 8-16 karbonatomer i alkylgruppen, f.eks. natriumdodecylbenzensulfonat; de alifatiske sulfonater, f.eks. Cg-C^g-alkansulfonater; olefinsulfonatene som har 10-20 karbonatomer, oppnådd ved omsetning av et a-olefin med gass-formig fortynnet svoveltrioksyd og hydrolyse av det resulterende produkt; alkylsulfåtene, f.eks. talgalkoholsulfat; og videre sulfateringsproduktene av etoksylerte og/eller propoksylerte fettalkoholer, alkylfenoler med 8-15 karbonatomer i alkylgruppen, samt fettsyreamider som har 1-8 mol etylenoksyd- eller propylen-oksydgrupper. Andre anioniske overflateaktive midler som er anvendelige i forbindelse med oppfinnelsen er alkalimetall-såpene (f.eks. av Cg-C^-fettsyrer) . Typical anionic non-soap surfactants are the alkylbenzene sulphonates with 8-16 carbon atoms in the alkyl group, e.g. sodium dodecylbenzene sulfonate; the aliphatic sulphonates, e.g. C 8 -C 8 -alkanesulfonates; the olefin sulfonates having 10-20 carbon atoms, obtained by reacting an α-olefin with gaseous dilute sulfur trioxide and hydrolysis of the resulting product; the alkyl sulfates, e.g. tallow alcohol sulfate; and further the sulphation products of ethoxylated and/or propoxylated fatty alcohols, alkylphenols with 8-15 carbon atoms in the alkyl group, as well as fatty acid amides which have 1-8 mol of ethylene oxide or propylene oxide groups. Other anionic surface-active agents which can be used in connection with the invention are the alkali metal soaps (e.g. of Cg-C4 fatty acids).

Typiske ikke-ioniske overflateaktive midler er kondensasjonsproduktene av alkylfenoler som har 5-15 karbonatomer i alkylgruppen med etylenoksyd, f.eks. reaksjonsproduktet av nonylfenol med 6-30 etylenoksydenheter; kondensasjonsproduktene av høyere fettalkoholer, f.eks. tridecylalkohol og sekundære C, n-C, ,,-alkoholer, med etylenoksyd, kjent under handelsbetegnelsen "Tergitols"^(5), levert av Union Carbide; kondensasjonsproduktene av fettsyreamin med 8-15 etylenoksydenheter og kondensasjonsproduktene av polypropylenglykol med etylenoksyd. Typical non-ionic surfactants are the condensation products of alkylphenols having 5-15 carbon atoms in the alkyl group with ethylene oxide, e.g. the reaction product of nonylphenol with 6-30 ethylene oxide units; the condensation products of higher fatty alcohols, e.g. tridecyl alcohol and secondary C, n-C, ,,-alcohols, with ethylene oxide, known under the trade name "Tergitols"^(5), supplied by Union Carbide; the condensation products of fatty acid amine with 8-15 ethylene oxide units and the condensation products of polypropylene glycol with ethylene oxide.

Typiske kationiske overflateaktive midler inkluderer de konvensjonelle .kvaternære ammoniumforbindelser og C^g-C2c;-alkyl-imidazoliniumsaltene. Foretrukne kvaternære ammoniumforbindelser er di (C^g-C2Q-alkyl)di(C^-C^-alkyl)ammoniumsaltene, f.eks. ditalg-dimetylammoniumklorid; ditalg-dimetylammonium-metylsulfat; dihydrogenert talg-dimetylammoniumklorid eller -metylsulfat; dioktadecyldimetylammoniumklorid; dikokosnøtt-alkyldimetyl-ammoniumklorid. Også egnet er de enkelte langkjedede kvaternære ammoniumforbindelser hvor den lange kjede er en C^Q-C22~alkyl-eller -alkenylgruppe. Typical cationic surfactants include the conventional quaternary ammonium compounds and the C 18 -C 26 alkyl imidazolinium salts. Preferred quaternary ammonium compounds are the di(C 1 -C 2 O -alkyl)di(C 1 -C 2 -alkyl)ammonium salts, e.g. ditallow dimethylammonium chloride; tallow-dimethylammonium-methylsulphate; dihydrogenated tallow-dimethylammonium chloride or -methylsulphate; dioctadecyldimethylammonium chloride; dicoco-alkyldimethyl-ammonium chloride. Also suitable are the individual long-chain quaternary ammonium compounds where the long chain is a C₂Q-C₂₂ alkyl or alkenyl group.

Et foretrukket medlem av klassen av C^Q-C25-alkylimid-azoliniumsalter, som menes å være l-metyl-2-talg-3-(2-talg-amidetyl)imidazoliniumklorid, selges under handelsbetegnelsen "Varisoft"® 455 eller 457 (Ashland Chemical Company) eller A preferred member of the class of C 10 -C 25 alkylimidazolinium salts, believed to be 1-methyl-2-tallow-3-(2-tallow amidethyl)imidazolinium chloride, is sold under the trade name "Varisoft"® 455 or 457 ( Ashland Chemical Company) or

"Stemoquat"® M 5040/H (Chemische Werke Rewo). "Stemoquat"® M 5040/H (Chemische Werke Rewo).

En typisk oppregning av de klasser og substanser med overflateaktive midler som er nyttige i forbindelse med oppfinnelsen fremgår av bøkene "Surface Active Agents", vol. I, A typical enumeration of the classes and substances with surface-active agents that are useful in connection with the invention appears in the books "Surface Active Agents", vol. IN,

av Schwartz & Perry (Interscience Publishers 1949) og "Surface Active Agents and Detergents", vol. II, av Schwartz, Perry & Berch (Interscience 1958) , by Schwartz & Perry (Interscience Publishers 1949) and "Surface Active Agents and Detergents", vol. II, by Schwartz, Perry & Berch (Interscience 1958),

Vaskepreparatet i henhold til oppfinnelsen vil også inkludere en eller flere vaskeevnebyggere og generelt også alkaliske materialer. Vanligvis vil den totale mengde av vaskeevnebyggere i en vaskemiddelblanding i henhold til oppfinnelsen være fra 5 til 7 0 vekt% regnet på vaskemiddelblandingen. The washing preparation according to the invention will also include one or more detergent builders and generally also alkaline materials. Generally, the total amount of detergency builders in a detergent mixture according to the invention will be from 5 to 70% by weight calculated on the detergent mixture.

Mange vaskeevnebyggere er kjent, og fagmannen på området når det gjelder å sette sammen tøyvaskemiddelblandinger vil være familiær med disse materialer. Eksempler på kjente vaskeevnebyggere er natriumtrifosfat; natriumortofosfat; natrium-pyrofosfat; natriumtrimetafosfat; natriumkarbonat; natriumsili-kat; natriumoksydiacetat; natriumsalter av langkjedede dikarboksylsyrer, f.eks. rettkjedede C-^q-C^q) ravsyrer og malonsyrer; natriumsalter av a-sulfonerte langkjedede mono-karboksylsyrer; natriumsalter av polykarboksylsyrer, d.v.s. syrer som stammer fra (ko)polymerisering av umettede karboksyl-syrer og umettede karboksylsyreanhydrider, f.eks. maleinsyre, akrylsyre, itakonsyre, metakrylsyre, krotonsyre og aconittsyre, samt anhydridene av disse syrer, og også fra kopolymerisering av de ovennevnte syrer og anhydrider med små mengder av andre monomerer, f.eks. vinylklorid, vinylacetat, metyImetakrylat, metylakrylat og styren; og modifiserte stivelser, f.eks. stivelser som er oksydert, f.eks. ved anvendelse av natrium-hypokloritt, hvor noen anhydroglukose-enheter er blitt åpnet for å gi dikarboksylenheter. En annen klasse av egnede byggere er de uløselige aluminosilikater som er beskrevet i britiske patentskrifter nr. 1.429.143, 1.470.250 og 1.529.454, f.eks. zeolitt A. Many detergency builders are known, and the person skilled in the art when it comes to putting together laundry detergent mixtures will be familiar with these materials. Examples of known detergent builders are sodium triphosphate; sodium orthophosphate; sodium pyrophosphate; sodium trimetaphosphate; sodium carbonate; sodium silicate; sodium oxydiacetate; sodium salts of long-chain dicarboxylic acids, e.g. straight-chain C-^q-C^q) succinic and malonic acids; sodium salts of α-sulfonated long-chain monocarboxylic acids; sodium salts of polycarboxylic acids, i.e. acids originating from (co)polymerization of unsaturated carboxylic acids and unsaturated carboxylic anhydrides, e.g. maleic acid, acrylic acid, itaconic acid, methacrylic acid, crotonic acid and aconitic acid, as well as the anhydrides of these acids, and also from copolymerization of the above-mentioned acids and anhydrides with small amounts of other monomers, e.g. vinyl chloride, vinyl acetate, methyl methacrylate, methyl acrylate and styrene; and modified starches, e.g. starches that are oxidized, e.g. using sodium hypochlorite, where some anhydroglucose units have been opened to give dicarboxyl units. Another class of suitable builders are the insoluble aluminosilicates described in British Patent Nos. 1,429,143, 1,470,250 and 1,529,454, e.g. zeolite A.

Videre kan en vaskemiddelblanding i henhold til oppfinnelsen inneholde hvilke som helst av de konvensjonelle vaskemiddel-blandingingredienser i hvilke som helst av de mengder som slike konvensjonelle ingredienser anvendes i vanligvis. Eksempler på disse ytterligere ingredienser er skumforsterkere, f.eks. kokosnøtt-monoetanolamid og palmekjerne-monoetanolamid; skum-regulerende midler, uorganiske salter, f.eks. natriumsulfat og magnesiumsulfat; anti-gjenavsetningsmidler, f.eks. natrium-karboksymetylcellulose; og, vanligvis til stede bare i små mengder, parfyme, farvemidler, fluorescerende midler, korro-sjonsinhibitorer og germicider. Furthermore, a detergent mixture according to the invention can contain any of the conventional detergent mixture ingredients in any of the quantities in which such conventional ingredients are usually used. Examples of these additional ingredients are foam enhancers, e.g. coconut monoethanolamide and palm kernel monoethanolamide; foam control agents, inorganic salts, e.g. sodium sulfate and magnesium sulfate; anti-redeposition agents, e.g. sodium carboxymethyl cellulose; and, usually present only in small amounts, perfumes, colorants, fluorescent agents, corrosion inhibitors and germicides.

Vaskepreparatet i henhold til oppfinnelsen kan passende anvendes i relativt korte vaskinger såvel som i relativt lengre bløte-vaskinger under romtemperaturbetingelser og opp til 60°C for kulørt tøy, med minimal risiko for farvestoffoverføring og uten risikoen med alvorlig direkte tøybleking. The washing preparation according to the invention can be suitably used in relatively short washes as well as in relatively longer soak washes under room temperature conditions and up to 60°C for colored clothes, with minimal risk of dye transfer and without the risk of serious direct fabric bleaching.

Vaskepreparatene i henhold til oppfinnelsen er fortrinnsvis i partikkelform, enten som strøbare pulvere eller aggregater. The washing preparations according to the invention are preferably in particulate form, either as spreadable powders or aggregates.

De kan fremstilles ved anvendelse av hvilke som helst av They can be produced using any of

de konvensjonelle produksjonsteknikker som vanligvis anvendes eller er foreslått for . fremstilling av partikkelformige vaske-middelblandinger, f.eks. tørr-blanding, eller oppslemming fulgt av forstøvningstørking eller forstøvningsavkjøling og påfølgende tørr-dosering av ømfintlige ingredienser, f.eks. den faste organiske peroksysyreforbindelse og det uorganiske peroksyhydratsalt. the conventional production techniques that are usually used or proposed for . production of particulate detergent mixtures, e.g. dry mixing, or slurrying followed by spray drying or spray cooling and subsequent dry dosing of delicate ingredients, e.g. the solid organic peroxyacid compound and the inorganic peroxyhydrate salt.

Andre konvensjonelle teknikker for å ta forholdsregler for å forbedre lagringsstabilitet eller for å redusere til et minimum upassende og uønskede reaksjoner under lagring mellom bleke-midlene og kobber eller andre komponenter i vaskemiddel-blandingene, f.eks. nuddeldannelse, granulering, pelletisering og belegning av hvilke som helst av forbindelsene, kan benyttes hvis og når det er nødvendig. Other conventional techniques for taking precautions to improve storage stability or to minimize inappropriate and undesirable reactions during storage between the bleaching agents and copper or other components of the detergent compositions, e.g. noodling, granulation, pelletizing and coating of any of the compounds may be employed if and when required.

Claims

1. Laundry detergent mixture, especially intended for washing mixed colored laundry, comprising a surface-active agent, a washability builder, a bleaching agent and a heavy metal compound, characterized in that it comprises an organic peracid or a peracid salt in an amount of 0.5-25% by weight % and a hydrogen peroxide adduct in a molar ratio to said peracid or peracid salt of from 1:100 to 2:1, and as a heavy metal compound a copper compound in an amount of 0.002-2.5% by weight of copper (II) ion, the mixture having a solution -pH (5 g/l) of 7-11 and is free of a sequestering agent that complexes stronger with copper than EDTA.

2. Detergent mixture as stated in claim 1, characterized in that the molar ratio between hydrogen peroxide adduct and peracid or peracid salt is from 1:25 to 1:1.

3. Detergent mixture as specified in claim 2, characterized in that the molar ratio is approx. 1:2.

4. Detergent mixture as stated in claim 1, 2 or 3, characterized in that it comprises from 0.02 to 2.5% by weight of copper (II) ion.