DD141844B1 - BLEACH - Google Patents
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Bleichmittelbleach
Die Erfindung betrifft ein Bleichmittel, vorzugsweise für Wasch- und Reinigungsmittel, das insbesondere zur Anwendung bei niederen Temperaturen sowie auch zum Bleichen von Papier und Textilfasern geeignet ist.The invention relates to a bleaching agent, preferably for detergents and cleaning agents, which is particularly suitable for use at low temperatures and also for bleaching paper and textile fibers.
Es ist bekannt, daß anorganische Persauerstoffverbindungen, insbesondere Natriumperborat und Natriumcarbonatperoxohydrat, Bestandteil zahlreicher Bleichmittel sind. Derartige Persauerstoffverbindungen finden in handelsüblichen Wasch- und Reinigungsmitteln Verwendung, wobei bekannt ist, daß diese Sauerstoffbleichmittel bei Temperaturen unterhalb 80 0C nur ein sehr geringes Bleichvermb'gen besitzen. Damit ist die alleinige Verwendung solcher Mittel für die Bleiche von temperaturempfindlichen Textilien aus synthetischen Fasern bzw* deren Mischgeweben mit nativen Fasern unzureichend. Eine bessere Bleichwirkung bereits bei Temperaturen von 20 0C bis 70 0C kann bekannterweise bei Verwendung organischer Persauerstoffverbindungen, insbesondere organischer Persäuren, erreicht werden. Die Einarbeitung solcher Verbindungen in pulverförmige Wasch- und Reinigungsmittel ist jedoch schwierig. Es ist weiterhin bekannt, daß anorganische Persauerstoffverbindungen durch Zusatz von Aktivatoren, insbesondere von reaktionsfähigen organischen K-Acyl-und O-Acy!verbindungen, bei Temperaturen unterhalb 80 0C bleichwirksam werden undIt is known that inorganic peroxygen compounds, especially sodium perborate and sodium carbonate peroxohydrate, are part of many bleaching agents. Such peroxygen compounds find use in commercial detergents and cleaners, it being known that these oxygen bleaches have only a very low bleaching concentrations at temperatures below 80 ° C. Thus, the sole use of such agents for the bleaching of temperature-sensitive textiles made of synthetic fibers or their mixed fabrics with native fibers is insufficient. A better bleaching effect even at temperatures of 20 0 C to 70 0 C can be known to be achieved when using organic peroxygen compounds, especially organic peracids. However, the incorporation of such compounds into powder detergents and cleaners is difficult. It is also known that inorganic peroxygen compounds by the addition of activators, in particular of reactive organic K-acyl and O-Acy compounds!, Are effective bleaching at temperatures below 80 0 C and
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eine antimikrobielle Wirkung zeigen·have an antimicrobial effect ·
Geeignete Aktivatoren sind beispielsweise Tetraacetylglykoluril, Triacetylcyanurat, Tetraacetyläthylendiamin, Pentaacetylglucose und Acetylsalicylsäure·Suitable activators are, for example, tetraacetylglycoluril, triacetylcyanurate, tetraacetylethylenediamine, pentaacetylglucose and acetylsalicylic acid.
Solche Verbindungen reagieren in wäßriger Lösung mit der anorganischen Persäuerstoffverbindung unter Bildung organischer Persäuren, z· B· Peressigsäure, die bereits bei niederen Temperaturen ein gutes Bleichvermb'gen besitzen. Aktivatoren für anorganische Persauerstoffverbindungen lassen sich in übliche Wasch- und Reinigungsmittel besser einarbeiten als organische Persäuren, jedoch ist für die Herstellung lagerstabiler Wasch- und Reinigungsmittel bzw. anderer Produkte, die Persauerstoffverbindungen enthalten, eine Umhüllung der Aktivatoren mit geeigneten Komponenten erforderlich, um eine vorzeitige Reaktion mit der anorganischen Persauerstoffverbindung bzw· Hydrolyse bei Feuchtigkeitseinwirkung in pulverförmigen Produkten zu vermeiden· Dazu sind eine Vielzahl von Verfahren beschrieben·Such compounds react in aqueous solution with the inorganic peracid compound to form organic peracids, eg, peracetic acid, which already have good bleaching properties at low temperatures. Activators for inorganic peroxygen compounds can be incorporated into conventional detergents and cleaners better than organic peracids, however, for the preparation of storage-stable detergents and other products containing peroxygen compounds, a coating of the activators with suitable components required to premature reaction with the inorganic peroxygen compound or hydrolysis in the presence of moisture in pulverulent products. A multiplicity of methods are described for this purpose.
Pur eine umfassende praktische Anwendung wirken sich bei Einsatz von Aktivatoren insbesondere die erforderliche relativ hohe Einsatzmenge und die hohen Rohstoffkosten für umhüllte Aktivatoren negativ aus·Purely a practical application, the use of activators, in particular the required relatively high use amount and the high raw material costs for coated activators have a negative effect.
Eine erhebliche Steigerung des Bleicheffektes bei niederen Temperaturen kann durch den Einsatz von Übergangsmetallsalzen in Kombination mit oxidationsstabilen Chelatbildnern in aktivatorhaltigen Bleichmitteln erzielt werden· Bekannt sind Bleichmittelgemische, die neben dem Einsatz von anorganischen Persauerstoffverbindungen und Aktivatoren auch wasserlösliche Salze oder Oxide eines Metalles der Ordnungszahl 24 bis 29 in Kombination mit einem unter den gegebenen oxydierenden Bedingungen stabilen chelatbildenden Mittel, das eine erste Komplexbildungskonstante mit dem Ion des übergangsmetalles bei 20 C aufweist, deren Logarithmus (Basis 10) im Bereich von 2 bis 10 liegt, enthalten (US-PS 3 532 634).A considerable increase in the bleaching effect at low temperatures can be achieved by using transition metal salts in combination with oxidation-stable chelating agents in bleaches containing activators Bleach mixtures are known which, in addition to the use of inorganic peroxygen compounds and activators, also contain water-soluble salts or oxides of a metal of atomic number 24 to 29 in combination with a chelating agent stable under the given oxidizing conditions and having a first complexing constant with the ion of the transition metal at 20 C whose logarithm (base 10) is in the range of 2 to 10 (US Pat. No. 3,532,634) ,
Als geeignete Chelatbildner werden u· a· Pyridin-2-carbonsäure, Pyridin-2,6-dicarbonsäure, Picolinsäure, Chinolinsäure, 1,10-Phenanthrolin und 2,2'Dipyridyl genannt· Bekannte oxidations-As suitable chelating agents, there are mentioned, inter alia, pyridine-2-carboxylic acid, pyridine-2,6-dicarboxylic acid, picolinic acid, quinolinic acid, 1,10-phenanthroline and 2,2'-dipyridyl.
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stabile Komplexbildner, wie Äthylendiamintetraessigsäure, deren Komplexbildungskonstante mit den Metallionen über 10 liegt, werden als ungeeignet bezeichnetestable complexing agents, such as ethylenediaminetetraacetic acid, whose complexing constant with the metal ions is above 10, are said to be unsuitable
Bevorzugte Chelatbildner sind 1,10-Phenanthrolin, Picolinsäure und 2,2'Dipyridyl.Preferred chelating agents are 1,10-phenanthroline, picolinic acid and 2,2'-dipyridyl.
Mit den beschriebenen Bleichmittelgemischen werden insbesondere bei Verwendung von löslichen Kobaltsalzen in Kombination mit den bevorzugten Chelatbildnern im Molverhältnis 1:8 bis 1:10 bei Temperaturen um 50 0C im Vergleich mit Perborat/Aktivatorsystemen erheblich verbesserte Bleichwirkung erzielt. Im Sinne einer umfassenden Nutzung des beschriebenen Effektes machen sich die unkontrollierbaren und kaum reproduzierbaren Einflüsse der übrigen Bestandteile der Bleich- bzw. Waschflotte auf die Komplexbildung aus den vorgegebenen Komponenten in der Flotte als Voraussetzung für einen katalytischen Effekt negativ bemerkbar. Es ist deshalb auch notwendig, den Chelatbildner im Überschuß einzusetzen» Nachteilig ist für die bekannte Lösung weiterhin, daß oxidationsstabile Chelatbildner eingesetzt v/erden müssen, die einen nicht vertretbaren Kostenfaktor für entsprechende Bleichmittel und deren Anwendung bedeuten. Nicht zuletzt steht die zu erwartende Umweltbelastung durch schwermetallhaltige Abwässer einer umfassenden Nutzung derartiger Bleichmittel entgegen.With the bleaching agent mixtures described, in particular when using soluble cobalt salts in combination with the preferred chelating agents in a molar ratio of 1: 8 to 1:10 at temperatures around 50 ° C., considerably improved bleaching action is achieved in comparison with perborate / activator systems. In the sense of a comprehensive use of the effect described, the uncontrollable and barely reproducible effects of the other constituents of the bleaching or washing liquor on the complex formation from the predetermined components in the liquor make a negative impact on the prerequisite for a catalytic effect. It is therefore also necessary to use the chelating agent in excess. "A further disadvantage of the known solution is that oxidation-stable chelating agents must be used, which represent an unjustifiable cost factor for corresponding bleaching agents and their use. Last but not least, the expected environmental impact of waste water containing heavy metals is contrary to the widespread use of such bleaching agents.
Im Widerspruch zur(US-PS 3 532 634)dargestellten technischen Lehre steht der in der PR-PS 91876 beanspruchte Einsatz von Kombinationen wasserlöslicher Kupfersalze mit Chelatbildnern, wie A'thylendiamintetraessigsäure, Diäthylentriaminpentaessigsäure, Methylaminodiessigsäure, Aminotr!essigsäure und Hydroxyäthylaminodiessigsäure.Contrary to the technical teaching presented (US Pat. No. 3,532,634), the use of combinations of water-soluble copper salts with chelating agents, such as ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, methylaminodiacetic acid, amino-triacetic acid and hydroxyethylaminodiacetic acid, is claimed in PR-PS 91876.
Auch mit diesen Kombinationen soll für die Systeme Aktivator/ Perborat eine Verbesserung der Bleichwirkung bei niederen Temperaturen möglich sein.Even with these combinations should be possible for the systems activator / perborate an improvement in the bleaching effect at low temperatures.
Nachteilig ist auch bei dieser beschriebenen Verfahrensweise, daß die Dosierung der Komponenten Metallsalz und Chelatbildner, insbesondere in pulverförmigen Produkten schwierig ist und nicht kontrollierbare Einflüsse auf die Komplexbildung in der Bleich-Another disadvantage of this described procedure is that the metering of the components metal salt and chelating agent, in particular in powdered products, is difficult and uncontrollable influences on the complex formation in the bleach
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lauge den katalytischen Prozeß stören· Nicht komplexgebundene Kupferionen katalysieren bekannterweise die Zersetzungsreaktion der Persauerstoffverbindungen und verhindern die Bleichwirkung·lye disturb the catalytic process · Not complexed copper ions are known to catalyze the decomposition reaction of the peroxygen compounds and prevent the bleaching action.
Ziel der Erfindung ist es, ein Bleichmittel, vorzugsweise für Wasch- und Beinigungsmittel, zu schaffen, das insbesondere bei niederen Wasohtemperaturen eine hohe Bleichwirkung mit antimikrobiellem Effekt besitzt, im Vergleich mit bekannten Mitteln wesentlich billiger in der Herstellung ist, keine erhöhte Faserschädigung im Vergleich zu herkömmlichen Sauerstoffbleichmitteln bewirkt, wenn diese bei Kochtemperaturen eingesetzt werden und weitgehend Umweltbelastungen ausschließt·The aim of the invention is to provide a bleaching agent, preferably for washing and conditioning, which has a high bleaching effect with antimicrobial effect especially at low Wasohtemperaturen, compared to known means is much cheaper to manufacture, no increased fiber damage compared to conventional oxygen bleaching agents when used at cooking temperatures and largely excludes environmental pollution ·
Die Aufgabe der Erfindung besteht darin, ein Bleichmittel, vorzugsweise für Wasch- und Eeinigungsmittel, zu entwickeln, das hinsichtlich seiner Wirksamkeit im Waschprozeß bereits bei Temperaturen von 20 0C bis 40 0C einen Bleicheffekt bewirkt, wie er von anorganischen Persauerstoffverbindungen, zum Beispiel Natriumperborat und Natriumcarbonatperoxohydrat, bei Kochtemperaturen erreicht wird, aber auch zum Einsatz bei Temperaturen bis 100 0C geeignet ist·The object of the invention is to develop a bleaching agent, preferably for detergents and cleaners, which causes a bleaching effect at temperatures of 20 0 C to 40 0 C in terms of its effectiveness in the washing process, such as inorganic peroxygen compounds, for example, sodium perborate and Natriumcarbonatperoxohydrat, is reached at cooking temperatures, but also suitable for use at temperatures up to 100 0 C ·
Es wurde gefunden, daß dieser Zielstellung entsprochen wird, wenn als Bleichmittel folgende Kombinationen verwendet werden:It has been found that this objective is met when the bleaching agent used is the following combinations:
A)-IO bis 90 #, vorzugsweise 30 bis 70 #, einer anorganischen Tersauerstoffverbindung, z. B· Natriumperborat, Natriumcarbonatperoxohydrat,A) -IO to 90 #, preferably 30 to 70 #, of an inorganic oxygenate compound, e.g. B · sodium perborate, sodium carbonate peroxohydrate,
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15 bis 70 #, vorzugsweise 20 bis 60 #, eines Aktivators für die anorganische Persauerstoffverbindung in Form organischer N-Acyl- und O-Acyl verb indungen, z, B· Triacetylcyanurat, Tetraacetyläthylendiamin, Pentaacetylglucose, Acetylsalicylsäure,15 to 70 #, preferably 20 to 60 #, of an activator for the inorganic peroxygen compound in the form of organic N-acyl and O-acyl compounds, z, B · triacetylcyanurate, tetraacetylethylenediamine, pentaacetylglucose, acetylsalicylic acid,
0,1 bis 10 #, vorzugsweise 1 bis 6 %>, eines definierten wasserlöslichen Metallchelates oder eines Gemisches mehrerer definierter Metallchelate« Die Metallchelate können aus den Salzen oder Oxiden von Metallen aus der Reihe der Nebengruppenelemente und chelatbildenden aliphatischen Di- oder Polyaminen synthetisiert werden· Erfindungsgemäß wirksame Metallohelate sind:0.1 to 10 #, preferably 1 to 6 %, of a defined water-soluble metal chelate or a mixture of several defined metal chelates. The metal chelates can be synthesized from the salts or oxides of metals from the series of subgroup elements and chelating aliphatic di- or polyamines. Metallohelates which are effective according to the invention are:
M1 Γ M2LnXm J Y, vorzugsweise ί M 1 Γ M 2 L n X m J Y, preferably ί
С мгіпхш _7 ϊ, С м г і п х ш _7 ϊ,
wobei η s eine ganze Zahl von 1 bis 3 m = eine ganze Zahl von 0 bis 4where η s is an integer from 1 to 3 m = an integer from 0 to 4
und M1 = ein oder mehrere Alkali- oder Erdalkalimetallionen bzw· Ammoniumionen und/oder komplexe Kationenand M 1 = one or more alkali or alkaline earth metal ions or ammonium ions and / or complex cations
M2 = ein Metall aus der Eeihe der NebengruppenelementeM 2 = a metal from the series of subgroup elements
L - ein bigand vom Typ der aliphatischen Di- bzw· Poly amineL - a bigand of the aliphatic di- or poly-amine type
X = gegebenenfalls ein zusätzlicher Ligand, z· B· Wasser, und/oder komplexgebundene Anionen (auch X. = Y)X = optionally an additional ligand, for example water, and / or complex-bonded anions (also X.sup. = Y)
Y = ein oder mehrere Anionen und/oder komplexe AnionenY = one or more anions and / or complex anions
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bedeuten· oder B)mean · or B)
- 90 bis 99,9 #, vorzugsweise 94 bis 99 #, einer organischen !^sauerstoffverbindung oder eines in bekannter Weise gewonnenen, diese Persauerstoffverbindungen enthaltenden lagerstabilen Produktes, das für die Einarbeitung in pulverförmige Wasch- und Eeinigungsmittel geeignet ist· Pur flüssige oder pulverförmige Bleichmittel geeignete organische Persauerstoffverbindungen sind z· B, Peressigsäure, Perbenzoesäure, Perphthalsäure u· a·From 90 to 99.9%, preferably from 94 to 99%, of an organic oxygen compound or of a storage-stable product obtained in a known manner and containing these peroxygen compounds, which is suitable for incorporation in pulverulent detergents and cleaners. Purely liquid or powdered bleaching agents suitable organic peroxygen compounds are, for example, peracetic acid, perbenzoic acid, perphthalic acid and the like.
- 0,1 bis 10 #, vorzugsweise 1 bis 6 #, der unter A) beschriebenen definierten Metallchelate.- 0.1 to 10 #, preferably 1 to 6 #, the defined metal chelates described under A).
Bevorzugte Metallchelate können für die erfindungsgemäßen Bleichmittel hergestellt werden aus den Salzen oder Oxiden des Nickel, Kupfer und Zink· Als Chelatbildner sind erfindungsgemäß aliphatische Di- bzw. Polyamine, z· B. Äthylendiamin, 1,2-Propylendiamin, 1,3-Propylendiamin, Alkylderivate der genannten Diamine, Propylentriamin, Diäthylentriamin, Triaminotriäthylen, Triäthylentetraamin und Pentaäthylenhexamin, geeignet· Bevorzugt sind als Chelatbildner Äthylendiamin und Propylendiamine· überraschenderweise konnte mit den unter Verwendung dieser im freien Zustand gegenüber den verwendeten Oxidationsmitteln nicht stabilen Liganden hergestellten wasserlöslichen Metallchelaten mit definierter chemischer Zusammensetzung eine gute katalytisohe Wirksamkeit für den Bleichprozeß bei niederen Temperaturen (30 0C) erreicht werden· Die katalytische Wirksamkeit bleibt auch bei höheren Temperaturen (60 0C; 90 0C) erhalten, wobei insgesamt ein zunehmender Bleicheffekt erzielt werden kann·Preferred metal chelates for the bleaching agents according to the invention can be prepared from the salts or oxides of nickel, copper and zinc. Suitable chelating agents in accordance with the invention are aliphatic di- or polyamines, for example ethylenediamine, 1,2-propylenediamine, 1,3-propylenediamine, Alkyl derivatives of said diamines, propylene triamine, diethylene triamine, triaminotriethylene, triethylene tetraamine and pentaethylene hexamine are suitable. Ethylene diamine and propylene diamines are preferred as chelating agents. Surprisingly, water-soluble metal chelates with a defined chemical composition prepared using these in the free state in relation to the oxidants used were not stable ligands be achieved katalytisohe good efficacy for the bleaching process at a low temperature (30 0 C) · the catalytic activity remains even at higher temperatures (60 0 C; 90 0 C), wherein a total of an increasing bleaching effect Ulbricht can become
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Beispiele für bevorzugte katalytisch wirksame Metallchelate in den erfindungsgemäßen Bleichmitteln sind:Examples of preferred catalytically active metal chelates in the bleaching agents according to the invention are:
Ni (en)3 J (BfO3)2, C №L (en)2 J (WO3 )2, Γ Ki (en) (0H2)4 J SO4, C Cu (en)2 J (H03)2, Г Zn (en)3 J7 (N03)2 Ni (en) 3 J (BfO 3 ) 2 , C № L (en) 2 J (WO 3 ) 2 , Γ Ki (en) (0H 2 ) 4 J SO 4 , C Cu (en) 2 J (H0 3 ) 2 , Г Zn (en) 3 J7 (N0 3 ) 2
Anwendungstechnische Untersuchungen zeigen, daß bei Einsatz der erfindungsgemäßen Bleichmittel gegenüber herkömmlichen Persauerstoffbleichmitteln keine erhöhte Paserschädigung an den behandelten Textilien su beobachten ist·Application-specific investigations show that when using the bleaching agents according to the invention in comparison with conventional peroxygen bleaching agents, no increased damage to the treated textiles is observed.
Gegenüber den bekannten Bleichmittelsystemen, die aus den Einzelkomponenten Aktivator, anorganische Persauerstoffverbindung, tJbergangsmetallsalz und oxidationsstabilem Chelatbildner aufgebaut sind, ergeben sich bei Anwendung der erfindungsgemäßen Bleichmittel eine Reihe entscheidender Vorteile· Diese Vorteile sind vor allem in der Verwendung der erfindungsgemäß geeigneten Metallchelate zu sehen· So gestattet der Einsatz definierter Komplexverbindungen auch die Verwendung von Chelatbildnern, die im freien Zustand keine genügende Oxidationsstabilität aufweisen. Damit sind prinzipiell auch in ihrer chemischen Struktur einfache und kostengünstige Verbindungen geeignet» Bei Anwendung der erfindungsgemäßen Bleichmittel sind weiterhin unkontrollierbare Einflüsse in der Bleich- bzw. Y/aschflotte auf die Chelatbildung, die Voraussetzung für einen optimalen katalytischen Effekt ist, ausgeschlossen.Compared with the known bleach systems, which are composed of the individual components activator, inorganic peroxygen compound, transition metal salt and oxidation-stable chelating agent, a number of decisive advantages result when using the bleaching agents according to the invention. These advantages are to be seen above all in the use of the metal chelates suitable according to the invention the use of defined complex compounds also the use of chelating agents, which do not exhibit sufficient oxidation stability in the free state. Thus, in principle, simple and inexpensive compounds are also suitable in their chemical structure. "When the bleaching agents according to the invention are used, uncontrollable influences in the bleaching or yasching liquor on the formation of chelates, which is the prerequisite for an optimal catalytic effect, are furthermore excluded.
Ein weiterer wichtiger Vorteil gegenüber den bekannten technischen Lösungen ergibt sich aus der Tatsache, daß für den katalytischen Effekt der erfindungsgemäß einzusetzenden Metallchelate Redoxvorgangen am Zentralatom des Komplexes offenbar nur eine untergeordnete Bedeutung zukommt. Beispielsweise zeigen die Äthylendiaminkomplexe des Nickel, Kupfer und Zink hinsichtlich ihrer katalytischen Wirksamkeit keine nennenswerten Unterschiede· Damit bleibt die Möglichkeit zur Auswahl geeigneterAnother important advantage over the known technical solutions arises from the fact that for the catalytic effect of the present invention to be used metal chelates redox at the central atom of the complex apparently only of secondary importance. For example, the ethylenediamine complexes of nickel, copper and zinc show no appreciable differences in their catalytic activity. Thus, the possibility of selection remains more appropriate
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Metallverbindungen nicht auf Metalle der Ordnungszahl 24 bis beschränkt, sondern kann prinzipiell auf alle mit den geeigneten biganden zur Eomplexbildung befähigten Metallionen erweitert werden·Metal compounds are not limited to metals of atomic number 24 to but can in principle be extended to all with the appropriate biganden capable of Eomplexbildung metal ions ·
Es ist also möglich, auch Metallverbindungen einzusetzen, die weit weniger physiologisch und ökologisch bedenklich sind, als bislang vorgeschlagene Schwermetallverbindungen» Die bessere Dosierbarkeit definierter Metallchelate in den erfindungsgemäßen Bleichmitteln ermöglicht ebenfalls eine Minimierung von Abwasserproblemen und einen wirtschaftlicheren Einsatz derartiger Verbindungen· Die Einarbeitung in Wasch- und Eeinigungsmittel kann in bekannter Weise so erfolgen, daß Metallchelat und Aktivator zusammen in geeigneter Form umhüllt werden, um die vorzeitige Hydrolyse des Aktivators bzw· die Eeaktion mit der anorganischen Persauerstoffverbindung in der Waschmittelformulierung während der Lagerung zu verhindern· Auch eine Umhüllung von anorganischer Persauerstoffverbindung und Metallchelat ist möglich· Gleiche Wirkung im Waschprozeß kann erreicht werden, wenn der Waschflotte, die bereits anorganische Persauerstoffverbindungen enthält, ein Gemisch aus Aktivator und Metallchelat zudosiert wird·It is therefore also possible to use metal compounds which are far less physiologically and ecologically objectionable than previously proposed heavy metal compounds. The better meterability of defined metal chelates in the bleaching agents according to the invention also enables a minimization of wastewater problems and a more economical use of such compounds. and cleaning agents can be carried out in a known manner so that metal chelate and activator are coated together in a suitable form to prevent the premature hydrolysis of the activator or the reaction with the inorganic peroxygen compound in the detergent formulation during storage. Also a coating of inorganic peroxygen compound and Metal chelate is possible · The same effect in the washing process can be achieved if the wash liquor, which already contains inorganic peroxygen compounds, a mixture of activator and metal lecithin is added ·
Ein Bleichmittel für den Einsatz in TCaschmitteln bestehend aus:A bleaching agent for use in detergents comprising:
2,44 Gew.-# £~ Zn (en)3 J (NO3)2 48,78 Gew.-^ Pentaacetylglucose 48,78 Gew»-# Perborat2.44 wt .- # £ ~ Zn (s) 3 J (NO 3) 2 48.78 wt .- ^ pentaacetylglucose 48.78 wt »- # perborate
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Zur Herstellung eines bei niederen Temperaturen bleichenden Waschmittels werden 20,5 Teile des Bleichmittels .mit 79,5 Teilen perboratfreiem Waschmittel üblicher Zusammensetzung gemischt (Rezeptur A)·To prepare a bleaching detergent at low temperatures, 20.5 parts of the bleaching agent are mixed with 79.5 parts perborate-free detergent of conventional composition (formulation A).
Ein Bleichmittel, bestehend aus:A bleaching agent consisting of:
2,44 Gew,-# JT Cu (en)2 J (Ж>3)2 48,78 GeWo-$ Acetylsalicylsäure 48,78 Gew,-# Perborat2.44%, - # JT Cu (s) 2 J (Ж> 3 ) 2 48.78 GeWax acetylsalicylic acid 48.78%, - # perborate
Das Bleichmittel mrd in gleicher V/eise wie in Beispiel 1 mit perboratfreiem Waschmittel gemischt (Rezeptur B),The bleaching agent should be mixed with perborate-free detergent in the same way as in example 1 (formulation B).
Ein Bleichmittel, bestehend aus:A bleaching agent consisting of:
2,86 GeWo-# JT Ni (en)3 J 28,57 Gew.-^ Tetraacetylglylcoluril 68,57 Gew«-# Perborat2.86 GeWo- # JT Ni (en) 3 J 28,57 wt .- ^ Tetraacetylglylcoluril 68.57 wt "- # perborate
Zur Herstellung eines Waschmittels mit hoher Bleichwirkung bei niederen Temperaturen werden 17,5 Teile des Bleichmittels mit 82,5 Teilen eines üblichen perboratfreien Waschmittels gemischt (Rezeptur C).To prepare a detergent having a high bleaching effect at low temperatures, 17.5 parts of the bleaching agent are mixed with 82.5 parts of a conventional perborate-free detergent (formulation C).
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Bin Bleichmittel, bestehend aus:Am bleach, consisting of:
2,86 Gew.-4 C Ni (en)3 J 32 28,57 Gew.-^δ Tetraacetyläthylendiamin 68,57 Gew·^ Perborat2.86 parts by weight 4 C Ni (s) 3 J 32 28.57 parts by weight δ of tetraacetylethylenediamine 68.57 parts by weight of perborate
Dieses Bleichmittel wird in gleicher Weise wie in Beispiel 3 mit perboratfreiem Waschmittel gemischt (Rezeptur D)«This bleaching agent is mixed with perborate-free detergent in the same way as in Example 3 (formulation D).
Die Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Bleichmittel wurde unter praxisnahen Waschbedingungen unter Verwendung der Rezepturen A bis D ermittelt· Zur Durchführung der Versuche wurde eine Laborwaschmaschine vom Typ "Scourotester" verwendet (Waschzeit 30 min, Konzentration 5 g/l, Flottenverhältnis 1:80)· Als PrUfgewebe diente ein mit Schwefelgrün-B gefärbtes Baumwollgewebe, das hinsichtlich seiner Empfindlichkeit gegenüber Oxidationsmitteln den mit Immedialgrün BTW gefärbten Geweben entspricht· Zur Auswertung wurde die Differenz der gemessenen Remissionsgrade (JR) vor der Wäsche und nach der 2· Wäsche herangezogen und die Ergebnisse mit den Werten verglichen, die ohne Zusatz von Metallchelaten erhalten wurden (Tabelle 1)·The effectiveness of the bleaching agents according to the invention was determined under practical washing conditions using formulations A to D. A laboratory scrubbing machine of the "Scourotester" type was used to carry out the experiments (washing time 30 min, concentration 5 g / l, liquor ratio 1:80) × as test fabric A cotton fabric dyed with green-green B, which corresponds to the fabrics stained with Immedialgrün BTW, was used for the evaluation. The difference between the measured remissions (JR) before washing and after 2 x washing was used for the evaluation and the results with the values obtained without the addition of metal chelates (Table 1).
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( + unter Zusatz von definierten v/asserlöslichen Metallchelaten)(+ with the addition of defined water-soluble metal chelates)
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| WO1999033947A1 (en) * | 1997-12-24 | 1999-07-08 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Use of transition metal complexes with dentrimer ligands to strengthen the bleaching effect of peroxygen compounds |
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1978
- 1978-12-28 DD DD21021878A patent/DD141844B1/en unknown
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1979
- 1979-12-13 SU SU797770974A patent/SU1097665A1/en active
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| Publication number | Publication date |
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| SU1097665A1 (en) | 1984-06-15 |
| DD141844A1 (en) | 1980-05-21 |
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