NO163140B - SOLUTION MIXING. - Google Patents
SOLUTION MIXING. Download PDFInfo
- Publication number
- NO163140B NO163140B NO845109A NO845109A NO163140B NO 163140 B NO163140 B NO 163140B NO 845109 A NO845109 A NO 845109A NO 845109 A NO845109 A NO 845109A NO 163140 B NO163140 B NO 163140B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- granules
- weight
- aluminosilicate
- sodium
- mixture
- Prior art date
Links
- 238000002156 mixing Methods 0.000 title description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 79
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 64
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 62
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 51
- 239000003599 detergent Substances 0.000 claims abstract description 39
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims abstract description 29
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims abstract description 19
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- 239000011149 active material Substances 0.000 claims abstract description 12
- 159000000011 group IA salts Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 claims description 34
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 30
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 claims description 23
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 19
- 239000000344 soap Substances 0.000 claims description 16
- 229910000503 Na-aluminosilicate Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 12
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 claims description 12
- 235000012217 sodium aluminium silicate Nutrition 0.000 claims description 12
- 239000004566 building material Substances 0.000 claims description 11
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 11
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 claims description 10
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 10
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 10
- 239000000429 sodium aluminium silicate Substances 0.000 claims description 10
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229960001922 sodium perborate Drugs 0.000 claims description 8
- YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M sodium;oxidooxy(oxo)borane Chemical compound [Na+].[O-]OB=O YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical group [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical group [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910000318 alkali metal phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 3
- 239000000271 synthetic detergent Substances 0.000 claims description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 2
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 abstract description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 17
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 10
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 9
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 9
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 9
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 9
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 8
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 8
- -1 alkali metal salts Chemical class 0.000 description 7
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 7
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 6
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 6
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 5
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 5
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 5
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 5
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 4
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 4
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 4
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 4
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical class OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 2
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N Magnesium ion Chemical group [Mg+2] JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 2
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- SUMDYPCJJOFFON-UHFFFAOYSA-N isethionic acid Chemical compound OCCS(O)(=O)=O SUMDYPCJJOFFON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001425 magnesium ion Chemical group 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 2
- 235000019488 nut oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000010466 nut oil Substances 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 230000004044 response Effects 0.000 description 2
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000003441 saturated fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J sodium diphosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- 229940048086 sodium pyrophosphate Drugs 0.000 description 2
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 2
- 235000019818 tetrasodium diphosphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 description 2
- ILJSQTXMGCGYMG-UHFFFAOYSA-N triacetic acid Chemical compound CC(=O)CC(=O)CC(O)=O ILJSQTXMGCGYMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 2
- YRIZYWQGELRKNT-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trichloro-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound ClN1C(=O)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O YRIZYWQGELRKNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XCLZMLSHYUVCMH-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2,2-dimethylnonadecane-3-sulfonate Chemical compound C(CCCCCCCCCCCCCCC)C(C(C)(C)C)(S(=O)(=O)[O-])[NH3+] XCLZMLSHYUVCMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCKGFTQIICXDQW-ZEQRLZLVSA-N 5-[(1r)-1-hydroxy-2-[4-[(2r)-2-hydroxy-2-(4-methyl-1-oxo-3h-2-benzofuran-5-yl)ethyl]piperazin-1-yl]ethyl]-4-methyl-3h-2-benzofuran-1-one Chemical compound C1=C2C(=O)OCC2=C(C)C([C@@H](O)CN2CCN(CC2)C[C@H](O)C2=CC=C3C(=O)OCC3=C2C)=C1 OCKGFTQIICXDQW-ZEQRLZLVSA-N 0.000 description 1
- 206010067484 Adverse reaction Diseases 0.000 description 1
- 102000013142 Amylases Human genes 0.000 description 1
- 108010065511 Amylases Proteins 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUZRRICLUFMAQD-UHFFFAOYSA-N N-Methyltaurine Chemical compound CNCCS(O)(=O)=O SUZRRICLUFMAQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019482 Palm oil Nutrition 0.000 description 1
- 241001494479 Pecora Species 0.000 description 1
- 102000035195 Peptidases Human genes 0.000 description 1
- 108091005804 Peptidases Proteins 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004365 Protease Substances 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;sodium Chemical compound [Na].CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000006838 adverse reaction Effects 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 235000019418 amylase Nutrition 0.000 description 1
- 229940025131 amylases Drugs 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000000427 antigen Substances 0.000 description 1
- 102000036639 antigens Human genes 0.000 description 1
- 108091007433 antigens Proteins 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003321 atomic absorption spectrophotometry Methods 0.000 description 1
- 235000015278 beef Nutrition 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 235000014121 butter Nutrition 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011148 calcium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000003889 chemical engineering Methods 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000003926 complexometric titration Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- CEJLBZWIKQJOAT-UHFFFAOYSA-N dichloroisocyanuric acid Chemical compound ClN1C(=O)NC(=O)N(Cl)C1=O CEJLBZWIKQJOAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J diphosphate(4-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 238000004851 dishwashing Methods 0.000 description 1
- BNVZBQVIMPLFNA-UHFFFAOYSA-L disodium;2-(carboxymethoxy)butanedioate Chemical compound [Na+].[Na+].OC(=O)COC(C([O-])=O)CC([O-])=O BNVZBQVIMPLFNA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L disodium;carboxylatooxy carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)OOC([O-])=O VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 229940088598 enzyme Drugs 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000002979 fabric softener Substances 0.000 description 1
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000007850 fluorescent dye Substances 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 230000002070 germicidal effect Effects 0.000 description 1
- 125000005456 glyceride group Chemical group 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052900 illite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- 239000011872 intimate mixture Substances 0.000 description 1
- 150000008040 ionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229940045996 isethionic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 238000005374 membrane filtration Methods 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- VGIBGUSAECPPNB-UHFFFAOYSA-L nonaaluminum;magnesium;tripotassium;1,3-dioxido-2,4,5-trioxa-1,3-disilabicyclo[1.1.1]pentane;iron(2+);oxygen(2-);fluoride;hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[F-].[Mg+2].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[K+].[K+].[K+].[Fe+2].O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2 VGIBGUSAECPPNB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004028 organic sulfates Chemical class 0.000 description 1
- MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N oxidophosphanium Chemical group [PH3]=O MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006174 pH buffer Substances 0.000 description 1
- 239000003346 palm kernel oil Substances 0.000 description 1
- 235000019865 palm kernel oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000002540 palm oil Substances 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000000864 peroxy group Chemical group O(O*)* 0.000 description 1
- 235000020030 perry Nutrition 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 235000013966 potassium salts of fatty acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 229940048084 pyrophosphate Drugs 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 238000005549 size reduction Methods 0.000 description 1
- 229910021647 smectite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019812 sodium carboxymethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229920001027 sodium carboxymethylcellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000004289 sodium hydrogen sulphite Substances 0.000 description 1
- 235000019795 sodium metasilicate Nutrition 0.000 description 1
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012418 sodium perborate tetrahydrate Substances 0.000 description 1
- 229940045872 sodium percarbonate Drugs 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 235000013875 sodium salts of fatty acid Nutrition 0.000 description 1
- IBDSNZLUHYKHQP-UHFFFAOYSA-N sodium;3-oxidodioxaborirane;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Na+].[O-]B1OO1 IBDSNZLUHYKHQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 1
- 230000019635 sulfation Effects 0.000 description 1
- 238000005670 sulfation reaction Methods 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 229950009390 symclosene Drugs 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004685 tetrahydrates Chemical class 0.000 description 1
- POWFTOSLLWLEBN-UHFFFAOYSA-N tetrasodium;silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] POWFTOSLLWLEBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
- C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
- C11D3/128—Aluminium silicates, e.g. zeolites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
- C11D11/02—Preparation in the form of powder by spray drying
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
Description
Det er kjent å lage forstøvningstørkede vaskémiddelbland-inger som inneholder vaskeaktive materialer, vaskeevnebyggere og eventuelt andre komponenter inklusive blekemidler. I britisk patentskrift nr. 1 4 73 202 er det foreslått å anvende rønt-gen-amorfe aluminiumsilikatmaterialer som vaskeevnebyggere, i-stedenfor de mer vanlige alkalimetallfosfater som hittil er blitt anvendt. Imidlertid lider vaskemiddelblandinger som inneholder amorft aluminosilikat ofte av den ulempe at de har dårlige ionebytteegenskaper når de først er dannet, og disse ionebytteegenskaper forringes enda mer under lagring, og hvis blandingen i tillegg inneholder blekematerialer, er stabilitet-en til slike blekematerialer under lagring ofte dårlig. It is known to make spray-dried detergent mixtures that contain detergent-active materials, detergency builders and possibly other components including bleaching agents. In British patent document no. 1 4 73 202, it is proposed to use X-ray amorphous aluminosilicate materials as detergency builders, instead of the more common alkali metal phosphates that have been used up to now. However, detergent compositions containing amorphous aluminosilicate often suffer from the disadvantage of having poor ion exchange properties when first formed, and these ion exchange properties deteriorate even more during storage, and if the composition additionally contains bleaching materials, the stability of such bleaching materials during storage is often poor .
Vi har oppdaget at granulære vaskemiddelblandinger basert på amorft aluminosilikat og som har forbedrede initielle og langtids-ionebytteegenskaper kan oppnås ved å regulere nivået av fuktighet i slike blandinger. Vi har også oppdaget at hvis slike blandinger i tillegg inneholder blekematerialer, blir også lagringsstabiliteten til slike blekematerialer forbedret. We have discovered that granular detergent compositions based on amorphous aluminosilicate having improved initial and long-term ion exchange properties can be obtained by controlling the level of moisture in such compositions. We have also discovered that if such mixtures additionally contain bleaching materials, the storage stability of such bleaching materials is also improved.
Granulære vaskemiddelblandinger inneholder uten variasjon vann. Det meste eller alt dette vann er relativt løst bundet og går tapt når blandingen oppvarmes til for eksempel 135°C. Dette løst bundne vann utgjøres av krystallisasjonsvann fra kom-ponentene i blandingen, og videre vann som er mer løst bundet til slike ingredienser som vaskeaktive materialer. Granular detergent mixtures invariably contain water. Most or all of this water is relatively loosely bound and is lost when the mixture is heated to, for example, 135°C. This loosely bound water consists of water of crystallization from the components in the mixture, and further water that is more loosely bound to such ingredients as detergent-active materials.
Slik det benyttes her er betegnelsen "fuktighet" det vann som går tapt fra blandingen når den oppvarmes til 135°C. As used herein, the term "moisture" is the water lost from the mixture when it is heated to 135°C.
Imidlertid, i blandinger som inneholder amorft aluminosilikat og også i blandinger som inneholder NTA (natriumnitriltriacetat), går noe vann ikke tapt ved 135°C. Dette fastere bundne vann adderer imidlertid til det totale vanninnhold i blandingen. However, in mixtures containing amorphous aluminosilicate and also in mixtures containing NTA (sodium nitrile triacetate), some water is not lost at 135°C. However, this more firmly bound water adds to the total water content of the mixture.
Vi har oppdaget at egenskapene ved blandinger som inneholder amorft aluminosilikat er avhengige av fuktighetsinnholdet i blandingen snarere enn det totale vanninnhold. We have discovered that the properties of mixtures containing amorphous aluminosilicate are dependent on the moisture content of the mixture rather than the total water content.
Hvis blandingen omfatter et forstøvningstørket basispulver som inneholder minst et vaskeaktivt og et amorft aluminosilikatbyggermateriale, til hvilket er blitt etterdosert diverse ytterligere komponenter så som blekemidler, er den kritiske faktor i ionebytteegenskapene til blandingen fuktighetsinnholdet i basispulveret. If the mixture comprises a spray-dried base powder containing at least one washing active and an amorphous aluminosilicate building material, to which various additional components such as bleaching agents have been dosed, the critical factor in the ion exchange properties of the mixture is the moisture content of the base powder.
Derfor tilveiebringes i henhold til oppfinnelsen en vaskemiddelblanding som omfatter forstøvningstørket basispulver-granulat, sammen med en eller flere etterdoserte ingredienser som inkluderer 5-50% av en peroksygenblekeforbindelse,idet baispulvergranulene inneholder minst 2-60% av et syntetisk vaskeaktivt materiale, 10-60% av et amorft aluminosilikatbyggermateriale, fuktighet, eventuelt såpe, eventuelt krystallinsk aluminosilikatbyggermateriale og eventuelt et alkalisk salt valgt blant akalimetallsilikater, alkalimetallkarbonater, alkalimetallfosfater og blandinger derav, idet de nevnte prosenter er i vekt basert på hele blandingen, og blandingen er karakterisert ved at fuktighetsinnholdet i granulene er bestemt av følgende formel: Therefore, according to the invention, a detergent mixture is provided which comprises spray-dried base powder granules, together with one or more post-dosed ingredients which include 5-50% of a peroxygen bleaching compound, the base powder granules containing at least 2-60% of a synthetic detergent-active material, 10-60% of an amorphous aluminosilicate building material, moisture, possibly soap, possibly crystalline aluminosilicate building material and possibly an alkaline salt selected from among alkali metal silicates, alkali metal carbonates, alkali metal phosphates and mixtures thereof, the aforementioned percentages being by weight based on the entire mixture, and the mixture is characterized by the moisture content in the granules is determined by the following formula:
hvor M er fuktighetsinnholdet i granulene i vektdeler, målt ved vanntapet fra granulene ved 135°C, A er mengden av vaskeaktivt materiale inklusive såpe, hvis sådan er til stede, i granulene i vektdeler, S er mengden av det alkaliske salt i granulene i vektdeler, X er mengden av aluminosilikatbyggermateriale inklusive krystallinsk aluminosilikatbyggermateriale, hvis sådant er til stede, i granulene i vektdeler, og y er et tall fra 0,25 til 0,7, fortrinnsvis 0,5-0,6. where M is the moisture content of the granules in parts by weight, measured by the loss of water from the granules at 135°C, A is the amount of detergent active material including soap, if present, in the granules in parts by weight, S is the amount of the alkaline salt in the granules in parts by weight , X is the amount of aluminosilicate building material including crystalline aluminosilicate building material, if present, in the granules in parts by weight, and y is a number from 0.25 to 0.7, preferably 0.5-0.6.
Hvis basispulveret ikke inneholder noe natriumsilikat og/eller hvis det inneholder krystallinsk aluminosilikat (zeolitt) i tillegg til det amorfe materiale, ligger y fortrinnsvis mellom 0,25 og 0,5. Ellers er det foretrukne nivå for y fra 0,5 til 0,6. If the base powder contains no sodium silicate and/or if it contains crystalline aluminosilicate (zeolite) in addition to the amorphous material, y is preferably between 0.25 and 0.5. Otherwise, the preferred level for y is from 0.5 to 0.6.
Hvis verdien av y er for lav (hvilket tilsvarer et If the value of y is too low (which corresponds to a
relativt tørt pulver), er det funnet at ionebytteegenskapene til pulveret kan være utilfredsstillende. Hvis verdien av y er for høy (hvilket tilsvarer et relativt høyt fuktighetsinnhold), kan pulveregenskapene og blekestabiliteten bli uakseptable, og i ekstreme tilfeller kan misfarvning av pulveret inntreffe. relatively dry powder), it has been found that the ion exchange properties of the powder may be unsatisfactory. If the value of y is too high (which corresponds to a relatively high moisture content), the powder properties and bleaching stability may become unacceptable, and in extreme cases discoloration of the powder may occur.
DET SYNTETISKE VASKEAKTIVE MATERIALE THE SYNTHETIC DETERGENT MATERIAL
Blandingene i henhold til oppfinnelsen inneholder nødven-digvis et syntetisk vaskeaktivt materiale som ellers er kjent som et vaskeaktivt overflateaktivt middel, som er til stede på et totalt nivå av mellom 2 og 60 vekt%, spesielt ca. mellom 5 og 40 % av blandingen. The mixtures according to the invention necessarily contain a synthetic detergent-active material otherwise known as a detergent-active surfactant, which is present at a total level of between 2 and 60% by weight, especially approx. between 5 and 40% of the mixture.
Egnede vaskeaktive overflateaktive midler er velkjente og lett tilgjengelige, som for eksempel beskrevet i "Surface Active Agents and Detergents", vol. I og II av Schwartz, Perry og Berch. Suitable detergent surfactants are well known and readily available, such as described in "Surface Active Agents and Detergents", vol. I and II by Schwartz, Perry and Berch.
Syntetiske anioniske vaskeforbindelser som kan anvendes er vanligvis vannløselige alkalimetallsalter av organiske sulfater og sulfonater som har alkylradikaler som inneholder fra ca. 8 til 22 karbonatomer, idet betegnelsen alkyl anvendes for å inkludere alkyIdelen i høyere acylradikaler. Eksempler på egnede syntetiske anioniske vaskeforbindelser er natrium- og kalium-alkylsulfater, spesielt slike som oppnås ved sulfatering av de høyere (Cg-C^g)-alkoholer produsert ved å redusere glyceridene av talg eller kokosnøttolje; natrium- og kalium-alkyl(Cg-C20)-benzensulfonater, spesielt lineære natrium-sek.-alkyl (C^q-C^j. ) - benzensulfonater, natriumalkylglyceryletersulfater, spesielt slike etere av de høyere alkoholer som stammer fra talg eller kokosnøttolje og syntetiske alkoholer som stammer fra petroleum; natrium-kokosnøttoljefettsyre-monoglyceridsulfater og-sulfonater; natrium- og kaliumsalter av svovelsyreestere av høyere (Cg-Clg)fettalkohol-alkylenoksyd-, spesielt -etylenoksyd-, re-aksjonsprodukter; reaksjonen mellom fettsyrer, f.eks. kokos-nøttfettsyrer som er forestret med isetionsyre og nøytralisert med natriumhydroksyd; natrium- og kaliumsalter av fettsyreamider av metyltaurin; alkanmonosulfonater, f.eks. slike som stammer fra omsetning av a-olefiner ( CQ- C2Q) med natriumbisulfitt og slike som stammer fra omsetning av paraffiner med SO2 og CI2Synthetic anionic washing compounds that can be used are usually water-soluble alkali metal salts of organic sulfates and sulfonates that have alkyl radicals containing from approx. 8 to 22 carbon atoms, the term alkyl being used to include the alkyl part in higher acyl radicals. Examples of suitable synthetic anionic detergent compounds are sodium and potassium alkyl sulfates, especially those obtained by sulfation of the higher (C 8 -C 8 ) alcohols produced by reducing the glycerides of tallow or coconut oil; sodium and potassium alkyl(C8-C20)-benzenesulfonates, especially linear sodium sec.-alkyl (C^q-C^j. )-benzenesulfonates, sodium alkyl glyceryl ether sulfates, especially such ethers of the higher alcohols derived from tallow or coconut oil and synthetic alcohols derived from petroleum; sodium coconut oil fatty acid monoglyceride sulfates and sulfonates; sodium and potassium salts of sulfuric acid esters of higher (Cg-Clg) fatty alcohol-alkylene oxide, especially -ethylene oxide, reaction products; the reaction between fatty acids, e.g. coconut fatty acids esterified with isethionic acid and neutralized with sodium hydroxide; sodium and potassium salts of fatty acid amides of methyl taurine; alkane monosulfonates, e.g. those originating from the reaction of α-olefins (CQ-C2Q) with sodium bisulphite and those originating from the reaction of paraffins with SO2 and CI2
og deretter hydrolyse med en base for å produsere et randomi-sert sulfonat; og olefinsulfonater, idet denne betegnelse for å beskrive det materiale som lages ved å omsette olefiner, spesielt C1Q-C20-a-olefiner, med S03 og deretter nøytralisere og hydrolysere reaksjonsproduktet. and then hydrolyzing with a base to produce a randomized sulfonate; and olefin sulfonates, this term to describe the material made by reacting olefins, especially C1Q-C20-α-olefins, with SO3 and then neutralizing and hydrolyzing the reaction product.
Ikke-ioniske vaskeaktive forbindelser kan alternativt eller i tillegg anvendes. Eksempler på ikke-ioniske vaskeaktive forbindelser inkluderer reaksjonsproduktene av alkylenoksyder, vanligvis etylenoksyd, med alkyl(cg~C22^^enoler, generelt 5-25 EO; dvs. 5-25 enheter etylenoksyd pr. molekyl; kondensasjons-produktene av alifatiske (Cg-C-^g) primære eller sekundære lineære eller forgrenede alkoholer med etylenoksyd, generelt 5-40 EO, og produkter laget ved kondensering av etylenoksyd med re-aks jonsproduktene av propylenoksyd og etylendiamin. Andre så-kalte ikke-ioniske vaskeaktive forbindelser inkluderer langkjedede tertiær-aminoksyder, langkjedede tertiær-fosfinoksyder og dialkylsulfoksyder. Non-ionic detergent-active compounds can alternatively or additionally be used. Examples of nonionic detergent active compounds include the reaction products of alkylene oxides, usually ethylene oxide, with alkyl(cg~C22^^enols, generally 5-25 EO; i.e. 5-25 units of ethylene oxide per molecule; the condensation products of aliphatic (Cg- C-^g) primary or secondary linear or branched alcohols with ethylene oxide, generally 5-40 EO, and products made by condensation of ethylene oxide with the reaction products of propylene oxide and ethylenediamine. Other so-called non-ionic detergent-active compounds include long-chain tertiary -amine oxides, long-chain tertiary phosphine oxides and dialkyl sulphoxides.
Blandinger av vaskeaktive forbindelser, for eksempel blandede anioniske eller blandede anioniske og ikke-ioniske forbindelser, kan anvendes i vaskemiddelblandingene, spesielt for å Mixtures of detergent-active compounds, for example mixed anionic or mixed anionic and non-ionic compounds, can be used in the detergent mixtures, in particular to
gi disse regulerte lavtskummende egenskaper. Dette er til for-del for blandinger som er ment brukt i automatiske vaskemaskiner som er skum-intolerante. give these regulated low-foaming properties. This is beneficial for mixtures intended for use in automatic washing machines which are foam intolerant.
Mengder av amfotære eller zwitterioniske vaskeaktive forbindelser kan også anvendes i blandingene i henhold til oppfinnelsen, men dette er normalt ikke ønsket på grunn av deres relativt høye pris. Hvis noen amfotære eller zwitterioniske vaskeaktive forbindelser anvendes, spesielt sulfobetainer, f.eks. heksadecyldimetylammoniopropansulfonat, er det vanligvis i små mengder i blandinger som er basert på de meget mer vanlig anvendte anioniske og/eller ikke-ioniske vaskeaktive preparater. Amounts of amphoteric or zwitterionic detergent compounds can also be used in the compositions according to the invention, but this is not normally desired due to their relatively high price. If any amphoteric or zwitterionic detersive compounds are used, especially sulfobetaines, e.g. hexadecyldimethylammoniopropanesulfonate, it is usually in small quantities in mixtures which are based on the much more commonly used anionic and/or nonionic detergent active preparations.
Noe såpe kan også være til stede i blandingene, spesielt Some soap may also be present in the mixtures, esp
i lavtskummende blandinger sammen med blandede syntetiske og ikke-ioniske vaskeforbindelser. Slike såper er natriumsaltene, eller mindre ønsket kaliumsaltene, av c±2~ C22~ fettsvrer > spesielt naturlige fettsyrer som stammer fra nøtteoljer, f.eks. kokosnøttolje eller palmekjerneolje, eller fortrinnsvis talg-klassefett, f.eks. okse- og fåretalg, palmeolje, smult, noen in low-foaming mixtures together with mixed synthetic and non-ionic washing compounds. Such soaps are the sodium salts, or less desired the potassium salts, of c±2~ C22~ fatty acids > especially natural fatty acids derived from nut oils, e.g. coconut oil or palm kernel oil, or preferably tallow-class fat, e.g. beef and sheep tallow, palm oil, lard, some
vegetabilske smør og ricinusolje, eller blandinger derav. Blandinger foretrekkes av talgklassesåper, som er såper av overveiende C14_C2o (hovedsakelig C^g) fettsyrer av hvilke normalt minst ca. 40 % er mettede fettsyrer, med såper fra nøtteoljer, som er såper av overveiende C^0_C14 (hovedsakeli9 C]_2* fettsyrer, av hvilke normalt minst ca. 75 % er mettede fettsyrer. Mengden vegetable butter and castor oil, or mixtures thereof. Mixtures are preferred of tallow class soaps, which are soaps of predominantly C14_C2o (mainly C^g) fatty acids of which normally at least approx. 40% are saturated fatty acids, with soaps from nut oils, which are soaps of predominantly C^0_C14 (mainly9 C]_2* fatty acids, of which normally at least about 75% are saturated fatty acids. The amount
av såpe kan varieres bredt fra 0,5 til 20 vekt% regnet på blandingen, men er normalt fra 1 til 5 % hvis den er til stede for skumregulerende formål. Større mengder av såpe kan anvendes som en tilleggs-vaskeaktiv forbindelse. of soap can vary widely from 0.5 to 20% by weight based on the mixture, but is normally from 1 to 5% if present for suds control purposes. Larger amounts of soap can be used as an additional washing-active compound.
DET AMORFE ALUMINOSILIKATBYGGERMATERIALE THE AMORPHOUS ALUMINOSILICATE BUILDING MATERIAL
Blandingene i henhold til oppfinnelsen inneholder nødven-digvis et amorft aluminosilikatbyggermateriale, som er til stede på et nivå av fra 10 til 60 vekt%, spesielt 12,5-50 vekt% regnet på blandingen. The mixtures according to the invention necessarily contain an amorphous aluminosilicate building material, which is present at a level of from 10 to 60% by weight, especially 12.5-50% by weight calculated on the mixture.
Amorfe aluminosilikatbyggermaterialer er beskrevet i de-talj i britisk patentskrift nr. 1 473 202. Amorphous aluminosilicate building materials are described in detail in British Patent Document No. 1,473,202.
Imidlertid har de amorfe aluminosilikater som der er beskrevet én signifikant mangel, nemlig at de reagerer med natriumsilikat, som er en betydelig bestanddel i de fleste vaskemiddelblandinger. Mekanismen ved reaksjonen mellom amorft aluminosilikat og natriumsilikat forstås ikke fullt ut, men dets effekt er å minske effektiviteten til aluminosilikatet som vas-keevnebygger ved det at det reduserer fjerningen av hardhets-ioner og også kan redusere kapasiteten til aluminosilikatet for slike ioner. However, the amorphous aluminosilicates described there have one significant shortcoming, namely that they react with sodium silicate, which is a significant component in most detergent mixtures. The mechanism of the reaction between amorphous aluminosilicate and sodium silicate is not fully understood, but its effect is to reduce the effectiveness of the aluminosilicate as a detergency builder in that it reduces the removal of hardness ions and can also reduce the capacity of the aluminosilicate for such ions.
Det er brukt energi på å overvinne denne mangelfullhet hos amorfe aluminosilikater ved å modifisere produksjonsprosessen for vaskemiddelblandinger som inneholder disse to materialer. For eksempel foreslår britisk patent nr. 2 013 707 en alterna-tiv vei for produksjon av vaskemiddelblandinger hvor natriumsilikatet settes til vaskemiddelblandingen på en slik måte at reaksjonen mellom natriumsilikatet og natriumaluminosilikatet re-duseres til et minimum. Efforts have been made to overcome this shortcoming of amorphous aluminosilicates by modifying the manufacturing process for detergent compositions containing these two materials. For example, British patent no. 2 013 707 proposes an alternative route for the production of detergent mixtures where the sodium silicate is added to the detergent mixture in such a way that the reaction between the sodium silicate and the sodium aluminosilicate is reduced to a minimum.
I sammenheng med foreliggende oppfinnelse foretrekker vi å anvende et amorft aluminosilikat som kan anvendes ved fremstilling av vaskemiddelblandinger, hvor det anvendes ortodokst forstøvningstørkeutstyr og hvor det ikke kreves spesielle tek-nikker for å forhindre reaksjon mellom natriumsilikatet og det amorfe natriumaluminosilikat. Dette amorfe aluminosilikat kan produseres i en partikkelstørrelse som er slik at det kan anvendes i vaskemiddelblandinger uten ytterligere størrelsereduk-sjon og også med et tilstrekkelig høyt faststoffinnhold slik at svært store vannmengder ikke må fjernes fra aluminosilikatet og slik fra en vaskemiddeloppslemming som inneholder aluminosilikatet, hvilket gjør det kommersielt mindre attraktivt. In the context of the present invention, we prefer to use an amorphous aluminosilicate which can be used in the production of detergent mixtures, where orthodox spray drying equipment is used and where no special techniques are required to prevent reaction between the sodium silicate and the amorphous sodium aluminosilicate. This amorphous aluminosilicate can be produced in a particle size such that it can be used in detergent mixtures without further size reduction and also with a sufficiently high solids content so that very large amounts of water do not have to be removed from the aluminosilicate and thus from a detergent slurry containing the aluminosilicate, which makes it commercially less attractive.
En stabil oppslemming av aluminosilikatet kan fremstilles A stable slurry of the aluminosilicate can be produced
i nærvær av egnede dispergeringsmidler og størrelseredusert aluminosilikat ved knusing eller mølling av en oppslemming av aluminosilikat og dispergeringsmiddel. in the presence of suitable dispersants and size-reduced aluminosilicate by crushing or milling a slurry of aluminosilicate and dispersant.
Det foretrukne amorfe hydratiserte natriumaluminosilikat er karakterisert ved en kjemisk sammensetning beregnet på vannfri basis: The preferred amorphous hydrated sodium aluminosilicate is characterized by a chemical composition calculated on an anhydrous basis:
og har, beregnet på tørr basis, en kalsiumionebyttekapasitet større enn 100 mg CaO/g, en magnesiumkapasitet større enn 50 mg MgO/g, en gjennomsnittlig partikkelstørrelse i området 2-20 pm, og evne til å danne en filterkake som har et faststoffinnhold i området 35-50 %, i en filterpresse med et lukketrykk på and has, calculated on a dry basis, a calcium ion exchange capacity greater than 100 mg CaO/g, a magnesium capacity greater than 50 mg MgO/g, an average particle size in the range of 2-20 pm, and the ability to form a filter cake having a solids content of range 35-50%, in a filter press with a closing pressure on
5,62 kg/cm', idet denne filterkake kan omdannes til en pumpbar oppslemming i nevnte faststoffområde, og har en silikatresistens (som definert i det følgende) slik at annen ordens hastighetskonstant k for kalsiumbytteprosessen er større enn 0,2 °H ^ 5.62 kg/cm', as this filter cake can be converted into a pumpable slurry in the aforementioned solids range, and has a silicate resistance (as defined below) so that the second-order rate constant k for the calcium exchange process is greater than 0.2 °H ^
-1 s -1 p
min og en rest-vannhardhet etter 10 minutter på mindre enn 1,5 °H og som etter tørking ved 50°C til 80 % faststoff har en hastighetskonstant k, (skal defineres senere) som er større enn 0,4 2 °H — 1 min —<1> og en rest-vannhardhet etter 10 minutter på mindre enn 1 °H. min and a residual water hardness after 10 minutes of less than 1.5 °H and which after drying at 50 °C to 80% solids has a rate constant k, (to be defined later) greater than 0.4 2 °H — 1 min —<1> and a residual water hardness after 10 minutes of less than 1 °H.
Henvisninger til °H i denne beskrivelse og i kravene er til franske grader hardhet definert som References to °H in this description and in the requirements are to French degrees of hardness defined as
1°H Ca = 10~<4> molar Ca<++>. 1°H Ca = 10~<4> molar Ca<++>.
Fortrinnsvis har det amorfe hydratiserte natriumaluminosilikat følgende kjemiske sammensetning: Preferably, the amorphous hydrated sodium aluminosilicate has the following chemical composition:
og kan eventuelt inneholde et inert, løselig salt, f.eks. natriumsulfat. and may optionally contain an inert, soluble salt, e.g. sodium sulfate.
Kalsium- og magnesiumionebyttekapasitetene bestemmes på følgende måte. The calcium and magnesium ion exchange capacities are determined as follows.
Natriumaluminosilikat (ekvivalent med 1,00 g vannfritt faststoff bestemt som resten etter oppvarmning til konstant vekt ved 700°C) settes til 1 liter av 5,0 x 10~<3> M CaCl2" løsning og røres i 15 minutter ved 20°C. Aluminosilikatet fjernes deretter ved Millipore-membran-filtrering, og rest-kalsiumkonsentrasjonen (Z x 10~<3> M) til filtratet bestemmes ved kompleksometrisk titrering eller atomabsorpsjonsspektro-fotometri. Sodium aluminosilicate (equivalent to 1.00 g of anhydrous solid determined as the residue after heating to constant weight at 700°C) is added to 1 liter of 5.0 x 10~<3> M CaCl2" solution and stirred for 15 minutes at 20°C The aluminosilicate is then removed by Millipore membrane filtration, and the residual calcium concentration (Z x 10~<3> M) of the filtrate is determined by complexometric titration or atomic absorption spectrophotometry.
Kalsiumbyttekapasiteten beregnes som 56{5,0-Z) mg CaO/g aluminosilikat. The calcium exchange capacity is calculated as 56{5.0-Z) mg CaO/g aluminosilicate.
Magnesiumionebyttekapasiteten måles på lignende måte ved anvendelse av en 5 x 10 -3 M MgCl2~forrådsløsning og en pH i området 9.5-10,5. The magnesium ion exchange capacity is measured in a similar way using a 5 x 10 -3 M MgCl2~ stock solution and a pH in the range 9.5-10.5.
For å kvantifisere vannmykningsytelsen til disse natrium-aluminosilikater og for å sammenligne dem med kjente amorfe aluminosilikater og de kjente zeolitter anvendes følgende test: To quantify the water softening performance of these sodium aluminosilicates and to compare them with known amorphous aluminosilicates and the known zeolites, the following test is used:
Testen er beregnet på å simulere noen av de betingelser The test is intended to simulate some of those conditions
som er fremherskende når natriumaluminosilikat anvendes i et vaskesystem. which is prevalent when sodium aluminosilicate is used in a washing system.
Responsen til en Radiometer-kalsiumion-spesifikk elektrode bestemmes ved tilsetning av alikvoter (0-20 ml) av kalsium--2 The response of a Radiometer calcium ion specific electrode is determined by the addition of aliquots (0-20 ml) of calcium--2
klorid (3 x 10 M) til en løsning av 5 ml M NaCl i 175 ml vann ved 50°C. Den resulterende løsning er 0,025 M i Na<+> og 3 x 10 3 M i Ca<++.> Til dette tilsettes tilstrekkelig aluminosilikat til å gi 2,5 g/liter (vannfri basis), og røringen opprettholdes under hele vannmykningsmålingen. Elektroderesponsen måles i løpet av de neste 10 minutter og, ved anvendelse av kalibrerings-dataene,beregnes den som Ca<++->konsentrasjon (°H) mot tiden. Vannmykning kan bekvemt oppsummeres ved den hardhet som er igjen etter 1 og 10 minutter. chloride (3 x 10 M) to a solution of 5 ml M NaCl in 175 ml water at 50°C. The resulting solution is 0.025 M in Na<+> and 3 x 10 3 M in Ca<++.> To this is added sufficient aluminosilicate to give 2.5 g/liter (anhydrous basis), and stirring is maintained throughout the water softening measurement. The electrode response is measured over the next 10 minutes and, using the calibration data, is calculated as Ca<++->concentration (°H) versus time. Water softening can be conveniently summarized by the hardness remaining after 1 and 10 minutes.
Elektrodetesten anvendes på filterkake, tørkede pulvere og på de oppslemminger som produseres ved silikatresistenstesten. The electrode test is used on filter cake, dried powders and on the slurries produced by the silicate resistance test.
For å teste resistensen til de forskjellige aluminosilikater mot natriumsilikat blandes en prøve av det aluminosilikat som skal testes, med natriumsilikat, natriumsulfat og vann slik at det dannes en homogen oppslemming som har følgende sammensetning: To test the resistance of the various aluminosilicates to sodium silicate, a sample of the aluminosilicate to be tested is mixed with sodium silicate, sodium sulphate and water so that a homogeneous slurry is formed which has the following composition:
En prøve av denne oppslemming testes med hensyn på vann-mykningsaktivitet med den kalsiumionespesifikke elektrodemetode, idet det tas hensyn til det faktum at 4,0 gram oppslemming inneholder 1,0 g aluminosilikat (vannfri basis). Oppslemmingen oppvarmes ved 80°C i 1 time i vannbad, og elektrodemålingen gjentas på den ytterligere prøve. Differanser i de to vannmyk-ningsmålinger indikerer den uheldige reaksjon mellom komponen-tene. For letthets skyld kan dette oppsummeres på basis av de kalsiumhardhetsverdier som er oppnådd i løpet av 1 og 10 minutter . A sample of this slurry is tested for water softening activity by the calcium ion specific electrode method, taking into account the fact that 4.0 grams of slurry contains 1.0 g of aluminosilicate (anhydrous basis). The slurry is heated at 80°C for 1 hour in a water bath, and the electrode measurement is repeated on the additional sample. Differences in the two water softening measurements indicate the adverse reaction between the components. For the sake of simplicity, this can be summarized on the basis of the calcium hardness values obtained within 1 and 10 minutes.
Hvis aluminosilikatprøven har svært lavt faststoffinnhold, f.eks. mindre enn 30 %, eller hvis ekstra vann må settes til blandingen for å muliggjøre produksjon av en fluid oppslemming, kan testen fremdeles utføres, forutsatt at det tas hensyn til ionebyttemålingen når prøvene veies. If the aluminosilicate sample has a very low solids content, e.g. less than 30%, or if additional water must be added to the mixture to enable the production of a fluid slurry, the test may still be carried out, provided that the ion exchange measurement is taken into account when weighing the samples.
Den vannmykningskinetikk som er involvert i bestemmelsen av hastighetskonstanten k involverer anvendelse av de data som The water softening kinetics involved in the determination of the rate constant k involves the application of the data which
'i 'in
oppnås ved anvendelse av den kalsiumionespesifikke elektrode som beskrevet ovenfor. is achieved by using the calcium ion-specific electrode as described above.
Vannmykningskurven, °H Ca, mot tiden (minutter) er opp-summert ved en annen ordens hastighastighetsligning av følgende form: som ved integrering blir: The water softening curve, °H Ca, against time (minutes) is summarized by a second-order speed-velocity equation of the following form: which upon integration becomes:
hvor CaQ er den initielle hardhet, (30°H); where CaQ is the initial hardness, (30°H);
Cagg er likevektshardheten ved t = °°; Cagg is the equilibrium hardness at t = °°;
k er hastighetskonstanten som har dimensjoner k is the rate constant which has dimensions
minutt "°H Ca ; minute "°H Ca ;
ks er hastighetskonstanten for utbytting etter silikatbe-handlingen; ks is the rate constant for yield after the silicate treatment;
k^ er hastighetskonstanten for filterkaken eller den k^ is the rate constant of the filter cake or it
stabiliserte oppslemming tørket i fravær av silikat; stabilized slurry dried in the absence of silicate;
t er tiden i minutter. t is the time in minutes.
En bekvem metode for vurdering av disse konstanter i det tilfelle hvor utbytting er praktisk talt fullstendig i løpet av 10 minutter, er å velge den hardhet som er igjen etter 1 minutt og.10 minutter og løse ligningen. A convenient method of evaluating these constants in the case where yield is practically complete within 10 minutes is to choose the hardness remaining after 1 minute and .10 minutes and solve the equation.
Denne inneholder den tilnærming at Ca^-Ca^ = 30 (dvs. ^ aeq = 0) , men i praksis påvirker ikke dette resultatet signifikant . This contains the approximation that Ca^-Ca^ = 30 (ie ^ aeq = 0), but in practice this does not affect the result significantly.
Likevektshardheten bestemmes av: The equilibrium hardness is determined by:
I situasjoner hvor det er innlysende at signifikant utbytting fremdeles inntreffer etter 10 minutter, skjønt langsomt, bør tidsperioden forlenges inntil praktisk talt ingen ytterligere utbytting inntreffer og en målt verdi for Ca-likevekt kan oppnås, k-verdien kan da bestemmes ut fra ovenstående like-vektshardhetsligning. In situations where it is obvious that significant yield is still occurring after 10 minutes, albeit slowly, the time period should be extended until practically no further yield occurs and a measured value for Ca equilibrium can be obtained, the k value can then be determined from the above equation weight hardness equation.
De mest effektive natriumaluminbsilikater for anvendelse The most effective sodium aluminosilicates for use
1 henhold til oppfinnelsen har en hastighetskonstant kg over 1 according to the invention has a speed constant kg above
2 og en likevektskalsiumkonsentrasjon (Ca^) mindre enn 1 °H etter silikatbehandling. 2 and an equilibrium calcium concentration (Ca^) less than 1 °H after silicate treatment.
Amorfe aluminosilikater, som økonomisk vil gi en filterkake med relativt høyt faststoffinnhold inneholdende et aluminosilikat med en partikkelstørrelse egnet for innlemmelse i vaskemiddelblandinger i henhold til oppfinnelsen og som har de gode egenskaper for silikatresistens som tidligere er uttrykt, kan fremstilles ved en fremgangsmåte hvor vandig natriumsilikat, med sammensetningen Na2° 2-4 Si02°g en konsentras3°n i området 1-4 mol/liter Si02; et vandig aluminat som har en sammensetning 1-2 Na20 A^O-j og en konsentrasjon i området 0,5-2,0 mol/liter A^O^, blandes intimt sammen ved en temperatur på opp til 4 5°C i en blandeinnretning for å produsere en natrium-aluminosilikatblanding som umiddelbart utsettes for høy skjærkraft i en desintegrator for å produsere en partikkelstørrelse på aluminosilikat som er mindre enn 20 nm, og deretter aldres. Amorphous aluminosilicates, which economically will provide a filter cake with a relatively high solids content containing an aluminosilicate with a particle size suitable for incorporation in detergent mixtures according to the invention and which have the good properties for silicate resistance previously expressed, can be produced by a method where aqueous sodium silicate, with the composition Na2° 2-4 SiO2°g a concentration3°n in the range 1-4 mol/liter SiO2; an aqueous aluminate having a composition of 1-2 Na2O A^O-j and a concentration in the range of 0.5-2.0 mol/liter A^O^ is intimately mixed together at a temperature of up to 45°C in a mixing device to produce a sodium aluminosilicate mixture which is immediately subjected to high shear in a disintegrator to produce a particle size of aluminosilicate less than 20 nm, and then aged.
Den intime blanding av aluminatet og silikatløsningene The intimate mixture of the aluminate and the silicate solutions
kan bekvemt oppnås med en slik mikser som den som er beskrevet i Handbook of Chemical Engineering av Perry & Chilton, 5. utgave, kapittel 21, ref 21-4, under overskriften "Jet Mixers". can be conveniently achieved with such a mixer as that described in the Handbook of Chemical Engineering by Perry & Chilton, 5th ed., ch. 21, ref 21-4, under the heading "Jet Mixers".
Formålet med slike miksere er å sikre hurtig og intim blanding av de to løsninger. The purpose of such mixers is to ensure rapid and intimate mixing of the two solutions.
Dette oppnås ved å påføre et positivt trykk, for eksempel ved å pumpe hver av løsningene og tvinge én av dem gjennom en liten dyse eller munnstykke inn i en strøm av den annen løs-ning . This is achieved by applying a positive pressure, for example by pumping each of the solutions and forcing one of them through a small nozzle or nozzle into a stream of the other solution.
Passende desintegratorer for anvendelse ved reduksjon av partikkelstørrelsen til natriumaluminosilikatet inkluderer innretninger som er konstruert for å gi høy skjærkraft, for eksempel Waring ®blander som leveres av Warxng Products Division, Dynamics Corporation of America, New Hartford, Connecticut, Suitable disintegrators for use in reducing the particle size of the sodium aluminosilicate include devices designed to provide high shear, such as Waring® mixers supplied by Warxng Products Division, Dynamics Corporation of America, New Hartford, Connecticut,
USA, og Greaves SM <®>mikser, levert av Joshua Greaves & Sons Limited, Ramsbottom, Lancashire, England. Forskjellige andre innretninger kan anvendes, men det menes at hvis skjærkraften tilveiebringes ved rotasjon av et rørerblad i reaksjonsblandin-gen, vil ingen slik innretning være tilfredsstillende med mindre topphastigheten til rotoren overstiger 300 m/min. Fortrinnsvis er topphastigheten i området 1000-3000 m/min. USA, and Greaves SM <®>mixers, supplied by Joshua Greaves & Sons Limited, Ramsbottom, Lancashire, England. Various other devices can be used, but it is believed that if the shearing force is provided by rotation of a stirrer blade in the reaction mixture, no such device will be satisfactory unless the top speed of the rotor exceeds 300 m/min. Preferably, the top speed is in the range of 1000-3000 m/min.
Forarbeidelsen etter høyskjærkraftbehandlingen kan omfatte et aldringstrinn for den frittstrømmende oppslemming som typisk strekker seg over et tidsrom av 1-2 timer, men kan være lengre. Utfellingsdannelsen og aldringen kan finne sted i nærvær av et inert salt, for eksempel natriumsulfat. Den aldrede oppslemming kan også behandles med en fortynnet mineralsyre, for eksempel svovelsyre, for å redusere dens pH-verdi til ca. 10,0 eller 11,0 før vasking og filtrering. The processing after the high shear treatment may include an aging step for the free-flowing slurry which typically extends over a period of 1-2 hours, but may be longer. The precipitation formation and aging can take place in the presence of an inert salt, for example sodium sulfate. The aged slurry may also be treated with a dilute mineral acid, such as sulfuric acid, to reduce its pH to about 10.0 or 11.0 before washing and filtering.
PEROKSYGENBLEKEFORBINDELSEN THE PEROXYGEN BLEACHING COMPOUND
Produktene i henhold til oppfinnelsen inneholder nødvendig-vis en peroksygenblekeforbindelse, ved et nivå på The products according to the invention necessarily contain a peroxygen bleaching compound, at a level of
mellom 5 og 50 vekt% regnet på blandingen, spesielt mellom 8 og 32 vekt%. Egnede peroksygenblekemidler inkluderer between 5 and 50% by weight calculated on the mixture, in particular between 8 and 32% by weight. Suitable peroxygen bleaches include
natriumperborat (for eksempel i form av tetrahydratet) og natriumperkarbonat. sodium perborate (for example in the form of the tetrahydrate) and sodium percarbonate.
DET ALKALISKE SALT THE ALKALINE SALT
Produktene i henhold til oppfinnelsen kan inkludere et alkalisk salt valgt blant alkalimetallsilikater, -karbonater og -fosfater. The products according to the invention can include an alkaline salt selected from alkali metal silicates, carbonates and phosphates.
Mengden av natriumsilikat som anvendes kan variere innen vide grenser alt etter den type produkt som er involvert, dvs. fra et minimum av 0,1 til 50% i vekt av den resulterende vaskemiddelblanding. Normalt anvendes imidlertid mengder som ligger i området fra 0,5 til 20%, spesielt ca. 1 til 15%, for konvensjonelle formål, dvs. for korrosjons-inhibering, pH-pufferregulering og pulverstruktureringsegen-skaper. Mengder av natriumsilikat i overkant av dette og opp til ca. 40% anvendes av og til for supplerende vaskeevnebyggen-de egenskaper i tøyvaskemiddelblandinger. Enda høyere nivåer av natriumsilikat kan være til stede i andre typer av pulverfor-mige vaskemiddelblandinger, for eksempel for oppvask- eller in-dustriformål hvor høy alkalitet er vanlig. The amount of sodium silicate used can vary widely depending on the type of product involved, ie from a minimum of 0.1 to 50% by weight of the resulting detergent mixture. Normally, however, amounts in the range from 0.5 to 20% are used, especially approx. 1 to 15%, for conventional purposes, ie for corrosion inhibition, pH buffer regulation and powder structuring properties. Amounts of sodium silicate in excess of this and up to approx. 40% is occasionally used for supplementary washability-building properties in laundry detergent mixtures. Even higher levels of sodium silicate may be present in other types of powdered detergent mixtures, for example for dishwashing or industrial purposes where high alkalinity is common.
Enhver normal type av natriumsilikat kan anvendes, fortrinnsvis med et natriumoksyd:silisiumdioksyd-forhold på fra ca. 2:1 til ca. 1:4, for eksempel alkalisk natriumsilikat (Na20.2Si02) nøytralt natriumsilikat (Na20.3Si02), natrium-metasilikat (Na2O.Si02) eller natriumortosilikat (2Na2O.Si02), eller blandinger derav, idet de mindre alkaliske silikater (Na20.l-4Si02) foretrekkes. Any normal type of sodium silicate can be used, preferably with a sodium oxide:silica ratio of from about 2:1 to approx. 1:4, for example alkaline sodium silicate (Na20.2Si02) neutral sodium silicate (Na20.3Si02), sodium metasilicate (Na2O.SiO2) or sodium orthosilicate (2Na2O.SiO2), or mixtures thereof, the less alkaline silicates (Na20.l -4Si02) is preferred.
Eksempler på andre egnede alkaliske materialer inkluderer natriumkarbonat, natriumtripolyfosfat, natriumortofosfat og natriumpyrofosfat. Disse alkaliske materialer vil også legge til byggekapasiteten til blandingene. Anvendelsen av natriumpyrofosfat kan føre til uakseptabelt høye nivåer av uorganisk avsetning på tøyet, og det foretrekkes derfor å inkludere mindre enn 5% pyrofosfat i blandingene, helst praktisk talt ingen pyrofosfater. Examples of other suitable alkaline materials include sodium carbonate, sodium tripolyphosphate, sodium orthophosphate and sodium pyrophosphate. These alkaline materials will also add to the building capacity of the mixes. The use of sodium pyrophosphate can lead to unacceptably high levels of inorganic deposition on the fabric, and it is therefore preferred to include less than 5% pyrophosphate in the compositions, preferably virtually no pyrophosphates.
ANDRE INGREDIENSER OTHER INGREDIENTS
Vaskemiddelblandingene som lages i henhold til oppfinnelsen kan inneholde hvilke som helst av de konvensjonelle additiver i de mengder som slike additiver normalt anvendes i i tøy-vaskemiddelblandinger.• Eksempler på disse additiver inkluderer skumforsterkende midler, f.eks. alkanolamider, spesielt de monoetanolamider som stammer fra palmekjernefettsyrer og kokosnøttfettsyrer, pulverstrømningshjelpemidler, f.eks. findelt silisiumdioksyd og andre aluminosilikater, skumhemmende midler, antigjenavsetningsmidler, f.eks. natriumkarboksymetyl-cellulose, persyreblekeforløpere, klorfrigivende blekemidler så som triklorisocyanursyre og alkalimetallsalter av diklor-isocyanursyre, tøymykningsmidler, f.eks. leirearter av smektitt-og illitt-typer, antiaskedannelsesmidler, stivelser, kalksåpe-dispergeringsmidler, uorganiske salter, f.eks. natriumsulfat, og vanligvis til stede i svært små mengder, fluorescerende midler, parfyme, slike enzymer som proteaser og amylaser, germi-cider og farvemidler. I tillegg, spesielt når det gjelder ikke-ioniskbaserte vaskemiddelblandinger, kan det være ønskelig å tilsette oppslemmingsstabilisatorer, for eksempel kopoly-etylen/maleinsyreanhydrid og kopolyvinylmetyleter/maleinsyre-anhydrid, vanligvis i saltformen. The detergent mixtures made according to the invention can contain any of the conventional additives in the quantities in which such additives are normally used in laundry detergent mixtures. • Examples of these additives include foam enhancers, e.g. alkanolamides, especially those monoethanolamides derived from palm kernel fatty acids and coconut fatty acids, powder flow aids, e.g. finely divided silicon dioxide and other aluminosilicates, antifoam agents, antigen deposition agents, e.g. sodium carboxymethyl cellulose, peracid bleach precursors, chlorine-releasing bleaches such as trichloroisocyanuric acid and alkali metal salts of dichloroisocyanuric acid, fabric softeners, e.g. clay species of smectite and illite types, anti-ash forming agents, starches, lime soap dispersants, inorganic salts, e.g. sodium sulfate, and usually present in very small amounts, fluorescent agents, perfume, such enzymes as proteases and amylases, germicides and coloring agents. In addition, particularly in the case of non-ionic detergent compositions, it may be desirable to add slurry stabilizers, for example copolyethylene/maleic anhydride and copolyvinyl methyl ether/maleic anhydride, usually in the salt form.
Ved siden av de essensielle aluminosilikatvaskeevnebygge-re som er omtalt ovenfor, kan andre konvensjonelle vaskeevnebyggere være til stede, f.eks. natriumkarboksymetyloksysuksinat, natriumnitriltriacetat og krystallinske aluminosilikater (zeolitter). Alongside the essential aluminosilicate washability builders discussed above, other conventional washability builders may be present, e.g. sodium carboxymethyloxysuccinate, sodium nitrile triacetate and crystalline aluminosilicates (zeolites).
FORARBEIDELSE AV BLANDINGENE PROCESSING THE MIXTURES
Oppfinnelsen krever nødvendigvis at basispulvergranulene lages ved forstøvningstørking. The invention necessarily requires that the base powder granules be made by spray drying.
Oppslemmingen og forstøvningstørketrinnene ved fremgangs-måten i henhold til oppfinnelsen kan foretas med konvensjonelt utstyr for dette formål, for eksempel i crutcher, padle- eller turbomiksere og forstøvningstørketårn. Normale temperaturer kan anvendes for disse operasjoner, for eksempel fra 30 The slurrying and atomization drying steps in the method according to the invention can be carried out with conventional equipment for this purpose, for example in crutches, paddle or turbo mixers and atomization drying towers. Normal temperatures can be used for these operations, for example from 30
til 100°C, fortrinnsvis 70 til 90°C for oppslemmingen og 200 til 4 50°C for tørkegassinnløpet i forntøvningstørke-prosessen, idet de høyere temperaturer innen dette område generelt foretrekkes av økonomiske grunner. to 100°C, preferably 70 to 90°C for the slurry and 200 to 450°C for the drying gas inlet in the premist drying process, the higher temperatures within this range being generally preferred for economic reasons.
Basispulveret inneholder nødvendigvis det vaskeaktive overflateaktive middel og det amorfe aluminosilikat. Peroksybleke-midlet, sammen med eventuelle andre varmeømfintlige ingredienser, kan etterpå mikses med basispulvergranulene. Det alkaliske salt, hvis dette er til stede, kan inkluderes i granulene, blandes med disse etterpå eller begge deler. Hvis natriumsilikat er det alkaliske salt, kan det være fordelaktig å tilsette det etterpå for ytterligere å redusere risikoen for reaksjon med natriumaluminosilikatet i oppslemmingen. Det foretrekkes at eventuelle etterpå tilsatte materialer er i sin fullstendig hydratiserte form. The base powder necessarily contains the detergent-active surfactant and the amorphous aluminosilicate. The peroxy bleach, together with any other heat-sensitive ingredients, can then be mixed with the base powder granules. The alkaline salt, if present, may be included in the granules, mixed with them afterwards, or both. If sodium silicate is the alkaline salt, it may be advantageous to add it afterwards to further reduce the risk of reaction with the sodium aluminosilicate in the slurry. It is preferred that any subsequently added materials be in their fully hydrated form.
Oppfinnelsen skal i det følgende illustreres av de føl-gende eksempler. In what follows, the invention will be illustrated by the following examples.
FREMSTILLING AV AMORFT ALUMINOSILIKATMATERIALE ( NAS) PRODUCTION OF AMORPHOUS ALUMINOSILICATE MATERIAL (NAS)
Ved anvendelse av den mikser som er beskrevet nedenunder, ble følgende fremstillingsmetode anvendt: Satser av aluminat og silikat ble fremstilt ved å justere kommersielle bad til egnet konsentrasjon og temperatur. Disse ble hver pumpet med When using the mixer described below, the following preparation method was used: Batches of aluminate and silicate were prepared by adjusting commercial baths to suitable concentration and temperature. These were each pumped with
7 liter/min. til blandeinnretningen (jet) og den resulterende strøm ført gjennom et kar med 30 liters kapasitet hvor den ble utsatt for intens røring. Produktets volum i den omrørte reak-tor ble opprettholdt på ca. 17 liter ved justering av overløps-hastigheten. Reaksjonsproduktet ble oppsamlet og tillatt å 7 litres/min. to the mixing device (jet) and the resulting stream passed through a vessel of 30 liter capacity where it was subjected to intense agitation. The volume of the product in the stirred reactor was maintained at approx. 17 liters when adjusting the overflow speed. The reaction product was collected and allowed to
bli aldret, under mild røring, i 2 timer før aluminosilikatet ble fjernet på et filter og vasket fritt for det alkaliske reak-sjonsbad. be aged, with gentle stirring, for 2 hours before the aluminosilicate was removed on a filter and washed free of the alkaline reaction bath.
Filterkaken ble forarbeidet for produksjon av en stabil, pumpbar vandig suspensjon ved inkorporering av et egnet dispergeringsmiddel og reduksjon av partikkelstørrelsen til aluminosilikatet til mellom 4,0 og 6,0 Mm ved mølling eller knusing av aluminosilikatet i et vandig medium som inneholdt det nevnte dispergeringsmiddel, alt i overensstemmelse med læren i britisk patentskrift nr. 1 051 336. The filter cake was prepared for the production of a stable, pumpable aqueous suspension by incorporating a suitable dispersant and reducing the particle size of the aluminosilicate to between 4.0 and 6.0 Mm by milling or crushing the aluminosilicate in an aqueous medium containing said dispersant, all in accordance with the teachings of British Patent No. 1,051,336.
Det bemerkes at alternativt kan filterkaken, eller suspen-sjonen som er fremstilt ovenfor, omdannes til tørr pulverform ved en rekke tørketeknikker. I den hensikt å konservere ione-byggeegenskapene er det viktig at det resterende fuktighetsinnhold (tap ved antennelse) i aluminosilikatet ikke er mindre enn ca. 20 vekt%. Filterkaker kan bekvemt tørkes i et tørkeskap ved en temperatur på 50°C for formålet med å teste konserver-ingen av ionebytteegenskapene og bestemmelse av k^-verdien. It is noted that alternatively the filter cake, or the suspension prepared above, can be converted into dry powder form by a number of drying techniques. In order to preserve the ion-building properties, it is important that the remaining moisture content (loss on ignition) in the aluminosilicate is not less than approx. 20% by weight. Filter cakes can conveniently be dried in a drying cabinet at a temperature of 50°C for the purpose of testing the preservation of the ion exchange properties and determining the k^ value.
Av de følgende eksempler var den anvendte mikser en Greaves SM mikser, som hadde en høyhastighets-impeller som ro-terte ved ca. 3000 opm med en topphastighet på 19 75 m/min. Of the following examples, the mixer used was a Greaves SM mixer, which had a high speed impeller rotating at approx. 3000 rpm with a top speed of 19 75 m/min.
Intens røring kreves for (a) å forhindre gelering som vil-le lede til filterkaker med lavt faststoffinnhold, og (b) regulere partikkelstørrelsen til aluminosilikatet. Vigorous stirring is required to (a) prevent gelation which would lead to low solids filter cakes, and (b) control the particle size of the aluminosilicate.
For laboratoriefremstillinger i liten målestokk kan man anvende en Waring blander (Model CB 6 "1 gallon kapasitet") som har en høyhastighets-impeller, ca. 13 000 opm, som produserer en topphastighet på ca. 2800 m/min. Ionebytterytelse - Ca- elektrodemetode ( °HCa) For laboratory productions on a small scale, a Waring mixer (Model CB 6 "1 gallon capacity") which has a high-speed impeller, approx. 13,000 rpm, which produces a top speed of approx. 2800 m/min. Ion exchange performance - Ca electrode method ( °HCa)
EKSEMPLER 1 TIL 4 EXAMPLES 1 TO 4
Ved anvendelse av det amorfe aluminosilikatmateriale fremstilt som angitt ovenfor, ble partikkelformige vaskemiddelblandinger fremstilt ved å forstøvningstørke et basispulver og tilsette til dette et antall etterdoserte ingredienser. Basispulverne hadde følgende sammensetning, i vektdeler uttrykt som vannfritt materiale. Using the amorphous aluminosilicate material prepared as indicated above, particulate detergent compositions were prepared by spray drying a base powder and adding thereto a number of post dosed ingredients. The base powders had the following composition, in parts by weight expressed as anhydrous material.
Av de ovenfor angitte fuktighetsinnhold i basispulveret, målt ved vekttap ved 135°C, ble verdiene av "y" beregnet, med følgende formel: hvor A er den totale mengde av anioniske og ikke-ioniske vaskeaktive materialer i vektdeler, inklusive såpe hvis sådan er til-stede, S er mengden av alkalisk salt (natriumsilikat) i vektdeler, og X er mengden av amorft aluminosilikat i vektdeler. De beregnede verdier for "y" var: From the moisture content of the base powder stated above, measured by weight loss at 135°C, the values of "y" were calculated, with the following formula: where A is the total amount of anionic and non-ionic detergent active materials in parts by weight, including soap if any present, S is the amount of alkaline salt (sodium silicate) in parts by weight, and X is the amount of amorphous aluminosilicate in parts by weight. The calculated values for "y" were:
Til disse forstøvningstørkede basispulvere ble det tilsatt forskjellige etterdoserte ingredienser som følger: To these spray-dried base powders were added various post-dose ingredients as follows:
Ionebytteegenskapene til disse pulvere etter lagring ble bestemt ved vasking av pulverne med de-ionisert vann på en filterkake for å ekstrahere det uløselige aluminosilikatmateriale og ved tørking. 0,5 g av det tørkede materiale ble deretter satt til 200 ml vann som hadde en hardhet på 30°FH (ekvivalent med en kalsiumionekonsentrasjon på 3 x 10 mol). Den frie kalsiumionekonsentrasjon ble målt etter 1 minutt. Pulverne ble lagret i 6 uker ved 37°C og 70% relativ fuktighet (eksemplene 4, 4A og 4B) eller i 12 uker ved 28°C og 70% relativ fuktighet (eksemplene 1, 2, 2A, 3 og 3A). På samme måte ble ionebytteegenskapene til basispulverne målt umiddelbart etter forstøv-ningstørking. Resultatene var som følger: The ion exchange properties of these powders after storage were determined by washing the powders with deionized water on a filter cake to extract the insoluble aluminosilicate material and by drying. 0.5 g of the dried material was then added to 200 ml of water having a hardness of 30°FH (equivalent to a calcium ion concentration of 3 x 10 mol). The free calcium ion concentration was measured after 1 minute. The powders were stored for 6 weeks at 37°C and 70% relative humidity (Examples 4, 4A and 4B) or for 12 weeks at 28°C and 70% relative humidity (Examples 1, 2, 2A, 3 and 3A). In the same way, the ion exchange properties of the base powders were measured immediately after spray drying. The results were as follows:
En vannhardhet på 3°FH eller mindre anses å være et rime-lig mål. Det følger derfor at alle pulverne som blir testet var tilfredsstillende med unntagelse av eksempel 2A. A water hardness of 3°FH or less is considered a reasonable target. It therefore follows that all the powders tested were satisfactory with the exception of example 2A.
Det bemerkes at for eksempel 2A er y = 0,18, dvs. godt under grensen på 0,25 som er satt ved foreliggende oppfinnelse. It is noted that, for example, 2A is y = 0.18, i.e. well below the limit of 0.25 set by the present invention.
Pulverne fra eksemplene 1 til 4 ble lagret under varierende betingelser hvoretter prosent perborat som var spaltet ble målt. Lignende pulvere ble produsert hvor det amorfe aluminosilikat var erstattet med Zeolite-4A, av lignende partikkelstørrelse, for å gi kontrolleksempler. Med de zeolittholdige pulvere var fuktighetsinnholdet lavere, nemlig mellom ca. 4,5 og 8% av basispulverne. Fuktighetsinnhold identisk med eksemplene 1 til 4 fører til dårlige pulveregenskaper og til og med mer perboratspaltning under lagring. Resultatene var som følger: The powders from examples 1 to 4 were stored under varying conditions after which the percent perborate that had been cleaved was measured. Similar powders were produced in which the amorphous aluminosilicate was replaced by Zeolite-4A, of similar particle size, to provide control samples. With the zeolite-containing powders, the moisture content was lower, namely between approx. 4.5 and 8% of the base powders. Moisture content identical to Examples 1 to 4 leads to poor powder properties and even more perborate decomposition during storage. The results were as follows:
Disse eksempler viser nytten ved å anvende amorft aluminosilikat fremfor zeolitt. These examples show the benefit of using amorphous aluminosilicate rather than zeolite.
EKSEMPLER 5 OG 6 EXAMPLES 5 AND 6
To forstøvningstørkede basispulvere ble fremstilt med føl-gende sammensetninger: Two spray-dried base powders were produced with the following compositions:
De følgende ingredienser ble deretter etterdosert til dette forstøvningstørkede basispulver, som følger: The following ingredients were then dosed into this spray-dried base powder, as follows:
Etter lagring ved 37°C og 70% relativ fuktighet i 4 uker var 39% og 28% av natriumperboratet i henholdsvis eksempel 5 After storage at 37°C and 70% relative humidity for 4 weeks, 39% and 28% of the sodium perborate in Example 5 respectively
og 6 spaltet. For sammenligningens skyld, der hvor det amorfe aluminosilikat ble erstattet i eksempel 5 med zeolitt 4A av lignende partikkelstørrelse, spaltet mer enn 80% av natriumperboratet under de samme betingelser. and 6 split. For comparison, where the amorphous aluminosilicate was replaced in Example 5 with zeolite 4A of similar particle size, more than 80% of the sodium perborate decomposed under the same conditions.
EKSEMPEL 7 EXAMPLE 7
Et basispulver ble forstøvningstørket som hadde en sammensetning identisk med eksempel 4, men hvor det ikke var inkludert noe natriumsilikat. Vann-nivået var 9,7 deler, og den totale basispulvervekt var 5 3,4 deler. Fuktighetsinnholdet var 7,1 deler (13,3%), hvilket ga en verdi for y lik 0,42. A base powder was spray-dried which had a composition identical to Example 4, but in which no sodium silicate was included. The water level was 9.7 parts, and the total basis powder weight was 53.4 parts. The moisture content was 7.1 parts (13.3%), which gave a value for y equal to 0.42.
Basispulveret ble granulert med 5 deler natriumsilikat (Si02/Na20=2,0), 18 deler natriumtripolyfosfat (målt som vannfritt), 4 deler vann og 19,6 deler natriumperborat (målt som NaBo2•H2°2'3H20'' hvilket ga en total pulvervekt på 100 deler. The base powder was granulated with 5 parts sodium silicate (SiO2/Na2O=2.0), 18 parts sodium tripolyphosphate (measured as anhydrous), 4 parts water and 19.6 parts sodium perborate (measured as NaBo2•H2°2'3H20'' giving a total powder weight of 100 parts.
Etter lagring ved 37°C og 70% relativ fuktighet i 6 uker var 23% av natriumperboratet spaltet. After storage at 37°C and 70% relative humidity for 6 weeks, 23% of the sodium perborate was decomposed.
For sammenligningens skyld, hvor det amorfe aluminosilikat ble erstattet med zeolitt 4A, spaltet 82% av natriumperboratet under de samme betingelser. For comparison, where the amorphous aluminosilicate was replaced with zeolite 4A, 82% of the sodium perborate decomposed under the same conditions.
Dette pulver ble så vurdert med hensyn på sine ionebytteegenskaper på samme måte som beskrevet i forbindelse med eksemplene 1 til 4, med unntagelse av at tiden ble målt for vannets hardhet å falle til 3,3°FH. Umiddelbart etter fremstillingen var denne tid 0,4 min. Etter lagring av pulveret i 6 uker ved 28°C og 70% relativ fuktighet var denne tid 0,7 min. Disse resultater indikerte et tilfredsstillende pulver. This powder was then evaluated for its ion exchange properties in the same manner as described in connection with Examples 1 to 4, with the exception that the time was measured for the water hardness to drop to 3.3°FH. Immediately after production, this time was 0.4 min. After storing the powder for 6 weeks at 28°C and 70% relative humidity, this time was 0.7 min. These results indicated a satisfactory powder.
EKSEMPLER 8 TIL 10 EXAMPLES 8 TO 10
Et antall vaskemiddelblandinger ble fremstilt ved å for-støvningstørke en vandig oppslemming inneholdende følgende ingredienser : A number of detergent compositions were prepared by spray-drying an aqueous slurry containing the following ingredients:
Denne oppslemming ble forstøvningstørket og ga vaskemid-delbasispulvere med følgende fuktighetsinnhold: This slurry was spray dried to give detergent base powders with the following moisture contents:
Verdiene for y kan beregnes ut fra disse fuktighetsinnhold ved å benytte A=13,0, X=21,0 og S=5,0 som følger: The values for y can be calculated from these moisture contents using A=13.0, X=21.0 and S=5.0 as follows:
Man vil se at eksemplene 9 og 10 har y-verdier innen foreliggende oppfinnelse, mens eksemplene A, B og 8 er tatt med for sammenligningsformål. It will be seen that examples 9 and 10 have y-values within the present invention, while examples A, B and 8 are included for comparison purposes.
Til disse forstøvningstørkede basispulvere ble tilsatt To these spray-dried base powders were added
22 vektdeler delvis hydratisert natriumtripolyfosfat (18 deler beregnet på vannfri basis) og 25 vektdeler natriumperborat-tetrahydrat. 22 parts by weight of partially hydrated sodium tripolyphosphate (18 parts calculated on an anhydrous basis) and 25 parts by weight of sodium perborate tetrahydrate.
Den initielle ionebyttehastighet for disse blandinger ble målt på samme måte som beskrevet i eksempel 7. Den tid det tar for vannets hardhet til å falle til 3,3°FH var som følger: The initial ion exchange rate for these mixtures was measured in the same manner as described in Example 7. The time taken for the water hardness to drop to 3.3°FH was as follows:
Pulverne fra eksemplene B og 10 ble lagret i 12 uker ved 28°C og 70% relativ fuktighet. Etter denne lagring ble ione-byttehastigheten målt igjen. Når det gjaldt eksempel B, var den tid det tok for å nå 3,3° FH lengre enn 10 minutter og i eksempel 10 0,9 minutt. The powders from examples B and 10 were stored for 12 weeks at 28°C and 70% relative humidity. After this storage, the ion exchange rate was measured again. In the case of Example B, the time taken to reach 3.3° FH was longer than 10 minutes and in Example 10 0.9 minutes.
Disse resultater viser nytten ved ionebytteegenskapene ved forstøvningstørking av basispulveret til et fuktighetsinnhold som gir en verdi for y i henhold til oppfinnelsen. These results show the utility of the ion exchange properties in spray drying the base powder to a moisture content which gives a value for y according to the invention.
Pulverne, fra eksemplene B og 10 ble lagret i 12 uker under varierende betingelser, hvoretter blekestabiliteten ble bestemt ved måling av prosent perborat som var spaltet etter den tid. Resultatene var: The powders, from Examples B and 10, were stored for 12 weeks under varying conditions, after which the bleach stability was determined by measuring the percent perborate that had been decomposed after that time. The results were:
Disse resultater viser at blandingen i henhold til oppfinnelsen, eksempel 10, viser forbedret blekestabilitet i forhold til sammenligningsblandingen, eksempel B. These results show that the mixture according to the invention, example 10, shows improved bleaching stability compared to the comparative mixture, example B.
Blandingen fra eksempel B er tilnærmet lik den som er beskrevet i eksempel 1 i britisk patentskrift nr. 2 013 707. The mixture from example B is approximately the same as that described in example 1 in British Patent No. 2 013 707.
Det vaskeaktive materiale som ble anvendt i de foranståen-de eksempler var tilnærmet: The detergent active material used in the preceding examples was approximately:
Claims (5)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB838334017A GB8334017D0 (en) | 1983-12-21 | 1983-12-21 | Detergent composition |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO845109L NO845109L (en) | 1985-06-24 |
NO163140B true NO163140B (en) | 1990-01-02 |
NO163140C NO163140C (en) | 1990-04-11 |
Family
ID=10553626
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO845109A NO163140C (en) | 1983-12-21 | 1984-12-19 | SOLUTION MIXING. |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0150613B1 (en) |
JP (1) | JPS60155296A (en) |
AT (1) | ATE52537T1 (en) |
AU (1) | AU560739B2 (en) |
CA (1) | CA1227100A (en) |
DE (1) | DE3482190D1 (en) |
ES (1) | ES8608037A1 (en) |
GB (1) | GB8334017D0 (en) |
NO (1) | NO163140C (en) |
ZA (1) | ZA849950B (en) |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB8525269D0 (en) * | 1985-10-14 | 1985-11-20 | Unilever Plc | Detergent composition |
GB8603667D0 (en) * | 1986-02-14 | 1986-03-19 | Unilever Plc | Detergent composition |
GB8810193D0 (en) * | 1988-04-29 | 1988-06-02 | Unilever Plc | Detergent compositions & process for preparing them |
GB9008013D0 (en) * | 1990-04-09 | 1990-06-06 | Unilever Plc | High bulk density granular detergent compositions and process for preparing them |
DD295186B5 (en) * | 1990-06-13 | 1994-01-27 | Leuna Werke Ag | CLEANING COMPOSITION AND METHOD OF MANUFACTURING |
DE4031910A1 (en) * | 1990-10-08 | 1992-04-09 | Henkel Kgaa | PERCARBONATE DETERGENT |
DE4106880A1 (en) * | 1991-03-05 | 1992-09-10 | Henkel Kgaa | LAUNDRY DETERGENT |
GB9112384D0 (en) * | 1991-06-10 | 1991-07-31 | Unilever Plc | Detergent compositions |
FR2691715A1 (en) * | 1992-05-26 | 1993-12-03 | Rhone Poulenc Chimie | Use of amorphous silico-aluminate as sensors for calcium precipitates. |
JP4385981B2 (en) | 2005-03-30 | 2009-12-16 | オンキヨー株式会社 | Electrodynamic speaker |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SE419975C (en) * | 1973-04-13 | 1986-08-18 | Henkel Kgaa | DETERGENTS AND / OR BLENDS CONTAINING A CRYSTALLINE WATER-INSULATED SILICATE PROCEDURE FOR ITS PREPARATION AND USE |
JPS5416521B2 (en) * | 1973-07-05 | 1979-06-22 | ||
DE2433485A1 (en) * | 1973-07-16 | 1975-02-06 | Procter & Gamble | ALUMINOSILICATE ION EXCHANGERS SUITABLE FOR USE IN DETERGENTS |
US4180485A (en) * | 1977-11-02 | 1979-12-25 | The Procter & Gamble Company | Spray-dried detergent compositions |
DE2903058A1 (en) * | 1978-02-01 | 1979-08-09 | Unilever Nv | METHOD FOR PRODUCING DETERGENT POWDER |
BE874420A (en) * | 1978-03-02 | 1979-08-23 | Unilever Nv | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF DETERGENT COMPOSITIONS |
FI822428L (en) * | 1981-07-15 | 1983-01-16 | Unilever Nv | RENGOERINGSBLANDNING |
JPS5821497A (en) * | 1981-07-31 | 1983-02-08 | ライオン株式会社 | Manufacture of small bulk density additive for detergent |
US4539131B1 (en) * | 1982-06-25 | 1990-09-04 | Lever Brothers Ltd | Solid detergent composition containing sodium perborate monohydrate having specified surface area |
-
1983
- 1983-12-21 GB GB838334017A patent/GB8334017D0/en active Pending
-
1984
- 1984-12-17 CA CA000470346A patent/CA1227100A/en not_active Expired
- 1984-12-18 AU AU36889/84A patent/AU560739B2/en not_active Ceased
- 1984-12-18 ES ES538769A patent/ES8608037A1/en not_active Expired
- 1984-12-19 NO NO845109A patent/NO163140C/en unknown
- 1984-12-20 JP JP59269614A patent/JPS60155296A/en active Granted
- 1984-12-20 EP EP84308962A patent/EP0150613B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-12-20 ZA ZA849950A patent/ZA849950B/en unknown
- 1984-12-20 AT AT84308962T patent/ATE52537T1/en not_active IP Right Cessation
- 1984-12-20 DE DE8484308962T patent/DE3482190D1/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ZA849950B (en) | 1986-08-27 |
GB8334017D0 (en) | 1984-02-01 |
AU3688984A (en) | 1985-07-04 |
DE3482190D1 (en) | 1990-06-13 |
NO163140C (en) | 1990-04-11 |
CA1227100A (en) | 1987-09-22 |
JPS60155296A (en) | 1985-08-15 |
EP0150613B1 (en) | 1990-05-09 |
ATE52537T1 (en) | 1990-05-15 |
JPH0457718B2 (en) | 1992-09-14 |
ES8608037A1 (en) | 1986-06-01 |
EP0150613A3 (en) | 1987-08-05 |
AU560739B2 (en) | 1987-04-16 |
NO845109L (en) | 1985-06-24 |
ES538769A0 (en) | 1986-06-01 |
EP0150613A2 (en) | 1985-08-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4243544A (en) | Production of alumino-silicate-containing detergent composition | |
US4908159A (en) | Detergent granules containing simple sugars and a seed crystal for calcium carbonate | |
CA1331259C (en) | Process for the preparation of diperoxydodecanedioic acid containing agglomerates and compositions in which these agglomerates are used as bleaching component | |
DK152137C (en) | Detergent mixture capable of rapidly reducing the content of free multivalent metal ions in an aqueous solution | |
US4265790A (en) | Method of preparing a dry blended laundry detergent containing coarse granular silicate particles | |
NO159804B (en) | BUILDING WASH / BLENDIC MIXTURE. | |
NO141901B (en) | IN ESSENTIAL PHOSPHATE-FREE DETERGENT MIXTURE | |
JPH09507205A (en) | Silicate builders and their use in laundry or cleaning agents and multicomponent mixtures for use in the field | |
EP0061296A1 (en) | Process for the manufacture of detergent compositions containing sodium aluminosilicate | |
US3997692A (en) | Process of coating calcium sulfate dihydrate detergent filler particles | |
NO163140B (en) | SOLUTION MIXING. | |
US5908823A (en) | Microporous crystalline material, a process for its preparation and its use in detergent compositions | |
US4196095A (en) | Dry blending using magnesium stearate | |
US3954649A (en) | Detergent compositions containing coated particulate calcium sulfate dihydrate | |
AU699010B2 (en) | Detergent compositions and process for preparing them | |
JPH01311197A (en) | Storage stable detergent having enhanced bleaching action | |
JPH04227693A (en) | Granular bleaching detergent composition | |
DK163308B (en) | ANTI-EFFICIENT EFFECTIVE LIQUID CLEANING BENTONITE | |
US4139486A (en) | Built detergent composition | |
JPH09509641A (en) | Multisubstance mixtures based on water-soluble alkali silicate compounds and their use | |
JPH0354158B2 (en) | ||
AU725258B2 (en) | Modified aluminosilicate | |
NO820164L (en) | Particulate detergent mixture | |
NO158826B (en) | PROCEDURE AND APPARATUS FOR PERFORMING CABLE OPERATIONS IN A BILL. | |
NO136037B (en) |