DE4031910A1 - PERCARBONATE DETERGENT - Google Patents
PERCARBONATE DETERGENTInfo
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft ein pulverförmiges Bleich- und Waschmittel zur An wendung in der Haushaltswäsche, das als alleiniges reinigungsaktives Mittel der Waschlauge zugesetzt werden kann oder die Reinigungswirkung eines üblichen Waschmittels verstärkt.The invention relates to a powdered bleach and detergent for in household laundry, the only cleaning active Detergent solution can be added or the cleaning effect a common detergent.
Bleichmittel, die als Bleichsystem eine Kombination eines anorganischen Peroxids oder Perhydrats mit einem Bleichaktivator, der unter Waschbedin gungen eine organische Persäure bildet, enthalten, sind seit langer Zeit bekannt. Die am häufigsten eingesetzten aktivsauerstoffhaltigen Bleich komponenten sind die Alkaliperborate, -percarbonate, -persulfate und -persilikate, unter denen Natriumperborat, das als Tetra- oder Monohydrat verwendet wird, eine dominierende Position einnimmt. Als Aktivatoren wer den in der Regel solche Verbindungen verwendet, die unter Hydrolyse- be ziehungsweise Perhydrolysebedingungen Carbonsäuren beziehungsweise Per carbonsäuren abspalten, wobei in überwiegendem Maße solche Verbindungen eingesetzt werden, die in Gegenwart der erwähnten Oxidationsmittel Per essigsäure liefern. Da die Reaktion des Aktivators mit der Perverbindung, die erst unter den wäßrigen Waschbedingungen erfolgen soll, auch bei der Herstellung und insbesondere der Lagerung derartiger Mittel ablaufen kann, wodurch die Verfügbarkeit der Perverbindung für den eigentlichen Anwen dungszweck zurückgeht, wird seit langer Zeit nach Stabilisatoren für die erwähnten Bleichsysteme gesucht. So ist zum Beispiel die Umhüllung der Aktivator- oder der Oxidationskomponente oder beider mit Fettsäuren vor geschlagen worden. Auch die Zugabe bestimmter Stabilisatoren, beispiels weise Magnesiumsilikat, ist bekannt. Für Percarbonat-haltige Bleichsysteme ist das Problem der mangelhaften Lagerstabilität besonders schwer zu lö sen, da dieses Perhydrat extrem hydrolyseanfällig ist und sowohl von der normalen Luftfeuchtigkeit rasch zersetzt wird als auch in Bleichmitteln, die in wasserundurchlässigen Verpackungen gelagert werden, unter Verlust von Aktivsauerstoff zerfällt.Bleaching agents used as a bleaching system a combination of an inorganic Peroxide or perhydrate with a bleach activator that is under washing form an organic peracid, have been around for a long time known. The most commonly used bleach containing active oxygen Components are the alkali perborates, percarbonates, persulfates and -persilicates, including sodium perborate, that as a tetra or monohydrate is used, occupies a dominant position. As activators who which generally uses such compounds that are under hydrolysis or perhydrolysis conditions carboxylic acids or per split off carboxylic acids, such compounds predominantly are used, the Per in the presence of the oxidizing agents mentioned supply acetic acid. Since the reaction of the activator with the per-compound, which should only take place under the aqueous washing conditions, including at Production and in particular the storage of such agents can proceed, thus the availability of the per connection for the actual user for a long time, stabilizers for the Wanted bleaching systems mentioned. For example, the wrapping is the Activator or the oxidation component or both with fatty acids been beaten. Also the addition of certain stabilizers, for example wise magnesium silicate is known. For bleaching systems containing percarbonate the problem of poor storage stability is particularly difficult to solve sen, since this perhydrate is extremely susceptible to hydrolysis and from both normal humidity is quickly decomposed as well as in bleaches, which are stored in waterproof packaging, at a loss of active oxygen decays.
Gegenstand der Erfindung, mit der diese Nachteile vermieden werden können, ist ein lagerstabiles, im wesentlichen phosphatfreies pulverförmiges Bleich- und Waschmittelgemisch, enthaltend Alkalipercarbonat, Bleichakti vator, Tensid und Builder, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es 3 pul verförmige Komponenten enthält, wobei Komponente A ein durch Sprühtrocknen hergestelltes Pulver ist, enthaltend Aniontensid, wasserlöslichen und/oder unlöslichen Builder und weniger als 3 Gew.-% Wasser, Komponente B das Al kalipercarbonat und Komponente C den Aktivator für das Percarbonat ent hält, mit der Maßgabe, daß es 10 Gew.-% bis 93 Gew.-%, vorzugsweise 20 Gew.-% bis 85 Gew.-% und insbesondere 40 Gew.-% bis 80 Gew.-% der Komponente A, 5 Gew.-% bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 13 Gew.-% bis 60 Gew.-% und insbesondere 18 Gew.-% bis 50 Gew.-% der Komponente B und 2 Gew.-% bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 2 Gew.-% bis 10 Gew.-% der Komponente C enthält.Object of the invention, with which these disadvantages can be avoided is a storage-stable, essentially phosphate-free powder Bleach and detergent mixture containing alkali percarbonate, bleaching stock vator, surfactant and builder, which is characterized in that it 3 pul contains deformed components, with component A being spray-dried The powder produced is containing anionic surfactant, water-soluble and / or insoluble builder and less than 3 wt .-% water, component B the Al kalipercarbonat and component C the activator for the percarbonate ent holds, provided that it is 10 wt .-% to 93 wt .-%, preferably 20% by weight to 85% by weight and in particular 40% by weight to 80% by weight of the Component A, 5% by weight to 70% by weight, preferably 13% by weight to 60% by weight and in particular 18% by weight to 50% by weight of component B and 2% by weight to Contains 20 wt .-%, preferably 2 wt .-% to 10 wt .-% of component C.
Die im Rahmen der vorliegenden Erfindung angegebenen Wassermengen der Pulverkomponenten beziehen sich auf Wasser, das bei Erhitzen auf eine Temperatur von 200°C ausgetrieben werden kann.The amounts of water specified in the context of the present invention Powder components refer to water, which when heated to a Temperature of 200 ° C can be driven out.
Die Formulierung "im wesenlichen frei" bedeutet im Rahmen des vorliegenden Textes, daß die angesprochene Substanz oder Komponente zum weitaus über wiegenden Teil aus dem genannten Stoff oder den genannten Stoffen besteht und während der Herstellung der erfindungsgemäßen Mittel keine Zusätze hinzugegeben werden, von der sie im wesentlichen frei sein soll. Aller dings können bestimmte Ausgangssubstanzen herstellungsbedingt geringe Mengen anderer Stoffe enthalten, die sich im Rahmen der vorliegenden Er findung jedoch nicht negativ auswirken. So enthält zum Beispiel handels übliches Natriumpercarbonat geringe Mengen, in der Regel unter 5 Gew.-%, Phosphat.The phrase "essentially free" means in the context of the present Text that the substance or component addressed to far beyond weighing part consists of the substance or substances mentioned and no additives during the preparation of the agents according to the invention be added from which it should be essentially free. Everything However, certain starting substances can be low due to the manufacturing process Contain quantities of other substances that are within the scope of the present Er however do not have a negative impact on the invention. For example, contains commercial customary sodium percarbonate, small amounts, generally below 5% by weight, Phosphate.
Das erfindungsgemäße Mittel weist vorzugsweise ein Schüttgewicht von nicht über 800 Gramm pro Liter, insbesondere von 300 bis 800 Gramm pro Liter und besonders bevorzugt von 400 bis 700 Gramm pro Liter auf. Es wird vorzugs weise als Zusatz zu waschmittelhaltigen Flotten, insbesondere im Tempera turbereich von 30°C bis 60°C, zur Verstärkung der Bleichwirkung (Bleich booster) eingesetzt, kann allerdings auch, insbesondere wenn nur mit relativ geringen Mengen an nicht-bleichbaren Anschmutzungen verunreinigte Textilien gereinigt werden sollen, als alleinige reinigungsaktive Kompo nente der Waschflotte verwendet werden.The agent according to the invention preferably has a bulk density of not over 800 grams per liter, especially from 300 to 800 grams per liter and particularly preferably from 400 to 700 grams per liter. It will be preferred wise as an additive to detergent-containing fleets, especially in tempera range from 30 ° C to 60 ° C, to enhance the bleaching effect (bleach booster), but can also be used, especially if only with contaminated relatively small amounts of non-bleachable stains Textiles are to be cleaned as the only cleaning-active compo components of the wash liquor can be used.
Bei dem in der Komponente A enthaltenen Builder handelt es sich um eine wasserlösliche oder eine wasserunlösliche Verbindung oder um ein Gemisch aus zwei oder mehreren derartiger Verbindungen. Geeignete Buildersubstan zen sind insbesondere solche aus den Klassen der Polycarbonsäuren, insbe sondere polymere Acrylsäuren, Methacrylsäuren, Maleinsäuren und Copolymere aus diesen, Schichtsilikate, insbesondere Bentonite, Alumosilikate, ins besondere Zeolithe, und Alkalicarbonate, insbesondere Natriumcarbonat. Die vorgenannten Polycarbonsäuren werden üblicherweise in Form ihrer Alkali salze, insbesondere ihrer Natrium- oder Kaliumsalze eingesetzt. Die vor zugsweise eingearbeiteten Zeolithe sind insbesondere solche des NaA- oder NaX-Typs oder deren Gemische. Derartige Buildersubstanzen sind in Kompo nente A vorzugsweise in Mengen von 20 Gew.-% bis 90 Gew.-%, insbesondere von 40 Gew.-% bis 80 Gew.-% enthalten.The builder contained in component A is a water-soluble or a water-insoluble compound or a mixture from two or more such compounds. Suitable builder substance Zen are in particular those from the classes of polycarboxylic acids, in particular special polymeric acrylic acids, methacrylic acids, maleic acids and copolymers from these, layered silicates, in particular bentonites, aluminosilicates, ins special zeolites, and alkali carbonates, especially sodium carbonate. The The aforementioned polycarboxylic acids are usually in the form of their alkali salts, especially their sodium or potassium salts. The before Zeolites which are preferably incorporated are in particular those of NaA or NaX type or their mixtures. Such builders are in Kompo nente A preferably in amounts of 20 wt .-% to 90 wt .-%, in particular from 40% to 80% by weight.
Geeignete anionische Tenside sind insbesondere solche vom Sulfat- oder Sulfonattyp, doch können auch andere Typen wie Seifen, langkettige N-Acyl sarkosinate, Salze von Fettsäurecyanamiden oder Salze von Ethercarbonsäu ren, wie sie aus langkettigen Alkyl- oder Alkylphenyl-Polyglykolethern und Chloressigsäure zugänglich sind, verwendet werden. Die anionischen Tenside werden vorzugsweise in Form der Natriumsalze verwendet. Derartige Tenside sind in Komponente A vorzugsweise in Mengen von 2 Gew.-% bis 30 Gew.-%, insbesondere von 5 Gew.-% bis 20 Gew.-% enthalten.Suitable anionic surfactants are especially those of sulfate or Sulphonate type, but other types such as soaps, long chain N-acyl sarcosinates, salts of fatty acid cyanamides or salts of ether carboxylic acid ren, as from long-chain alkyl or alkylphenyl polyglycol ethers and Chloroacetic acid are available to be used. The anionic surfactants are preferably used in the form of the sodium salts. Such surfactants are in component A preferably in amounts of 2% by weight to 30% by weight, contain in particular from 5% by weight to 20% by weight.
Besonders geeignete Tenside vom Sulfattyp sind die Schwefelsäuremonoester von langkettigen primären Alkoholen natürlichen und synthetischen Ur sprungs mit 10 bis 20 C-Atomen, das heißt von Fettalkoholen wie zum Bei spiel Kokosfettalkoholen, Talgfettalkoholen, Oleylalkohol, oder den C10- bis C20-Oxoalkoholen und solche von sekundären Alkoholen dieser Ketten längen. Daneben kommen die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten aliphatischen primären Alkohole, sekundären Al kohole oder Alkylphenole in Betracht. Ferner eignen sich sulfatierte Fettsäurealkanolamide und sulfatierte Fettsäuremonoglyceride.Particularly suitable surfactants of the sulfate type are the sulfuric acid monoesters of long-chain primary alcohols, natural and synthetic origin with 10 to 20 carbon atoms, that is to say of fatty alcohols such as, for example, coconut fatty alcohols, tallow fatty alcohols, oleyl alcohol, or the C 10 to C 20 oxo alcohols and those of secondary alcohols of these chains are long. In addition, the sulfuric acid monoesters of the aliphatic primary alcohols, secondary alcohols or alkylphenols ethoxylated with 1 to 6 moles of ethylene oxide come into consideration. Sulfated fatty acid alkanolamides and sulfated fatty acid monoglycerides are also suitable.
Bei den Tensiden vom Sulfonattyp handelt es sich in erster Linie um die Alkylbenzolsulfonate mit C9- bis C15-Alkylgruppen, um Sulfobernsteinsäure mono- und -diester mit 6 bis 22 C-Atomen in den Alkoholteilen und um die Ester von α-Sulfofettsäuren, beispielsweise die α-sulfonierten Methyl- oder Ethylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren. Wei tere brauchbare Tenside vom Sulfonattyp sind die Alkansulfonate, die aus C12- bis C18-Alkanen durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation und an schließende Hydrolyse bzw. Neutralisation oder durch Bisulfitaddition an Olefine erhältlich sind, sowie die Olefinsulfonate, das heißt Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie zum Bei spiel aus langkettigen Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppel bindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließen der alkalischer oder saurer Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält.The surfactants of the sulfonate type are primarily the alkylbenzenesulfonates with C 9 to C 15 alkyl groups, sulfosuccinic acid mono- and diesters with 6 to 22 C atoms in the alcohol parts and the esters of α-sulfofatty acids, for example the α-sulfonated methyl or ethyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids. Other useful surfactants of the sulfonate type are the alkanesulfonates which are obtainable from C 12 - to C 18 -alkanes by sulfochlorination or sulfoxidation and subsequent hydrolysis or neutralization or by bisulfite addition to olefins, and also the olefin sulfonates, that is to say mixtures of alkene and Hydroxyalkanesulfonates and disulfonates, such as those obtained for example from long-chain monoolefins with terminal or internal double bonds by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and then the alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products.
Besonders bevorzugt werden die Alkylbenzolsulfonate mit linearen C9- bis C15-Alkylgruppen, die Fettalkoholsulfate mit 12 bis 18 C-Atomen und Ge mische dieser Tenside verwendet.The alkylbenzenesulfonates with linear C 9 to C 15 alkyl groups, the fatty alcohol sulfates with 12 to 18 C atoms and mixtures of these surfactants are particularly preferably used.
Zusätzlich kann die Pulverkomponente A anorganisches Füllsalz, vorzugswei se in Mengen nicht über 50 Gew.-%, insbesondere 1 Gew.-% bis 30 Gew.-% ent halten. Zu derartigen Füllsalzen gehören insbesondere die Alkalichloride und Alkalisulfate.In addition, powder component A can be inorganic filler salt, preferably amounts not exceeding 50% by weight, in particular 1% by weight to 30% by weight hold. Such filling salts include, in particular, the alkali chlorides and alkali sulfates.
Die Builder- und Tensid-haltige Komponente A des erfindungsgemäßen Bleich- und Waschmittels wird in im Prinzip bekannter Weise durch Sprühtrocknen einer wäßrigen Suspension oder Aufschlämmung hergestellt. Dabei ist darauf zu achten, daß die Trocknung derart erfolgt, daß Komponente A nicht mehr als 3 Gew.-% Wasser enthält. Vorzugsweise geht man daher so vor, daß eine etwa 30 Gew.-% bis 65 Gew.-% Wasser enthaltende Suspension der Inhalts stoffe der Pulverkomponente A auf Temperaturen von etwa 40°C bis 100°C erwärmt und mittels Düsen unter einem Zerstäubungsdruck von etwa 20 bis 120 bar, insbesondere von 30 bis 60 bar, in einen Fallraum gesprüht wird, in den im Gleichstrom oder vorzugsweise im Gegenstrom Trocknungsgase ein geleitet werden, die Eingangstemperaturen von etwa 150°C bis etwa 350°C, insbesondere von 200°C bis 250°C aufweisen. Die auf diese Weise erzeug ten Pulver enthalten normalerweise weniger als 5% Bestandteile mit Korn größen unter 0,1 mm, eventuell auftretende höhere Staubanteile können durch einfaches Aussieben entfernt und in den Herstellungsprozeß zurückge führt werden. Vorzugsweise weist die derart hergestellte Pulverkomponente A ein Schüttgewicht von 250 Gramm pro Liter bis 750 Gramm pro Liter auf.Component A of the bleaching agent according to the invention containing builder and surfactant and detergent is spray dried in a manner known in principle an aqueous suspension or slurry. It is on it to ensure that the drying takes place in such a way that component A no longer contains than 3% by weight of water. It is therefore preferred to proceed in such a way that a about 30% to 65% by weight water-containing suspension of the content substances of powder component A at temperatures of about 40 ° C to 100 ° C heated and by means of nozzles under an atomizing pressure of about 20 to 120 bar, in particular from 30 to 60 bar, is sprayed into a drop space, in the drying gases in cocurrent or preferably in countercurrent are passed, the inlet temperatures from about 150 ° C to about 350 ° C, in particular from 200 ° C to 250 ° C. The generated in this way Powders usually contain less than 5% grain components sizes less than 0.1 mm, possibly occurring higher dust shares removed by simple sieving and returned to the manufacturing process leads. The powder component thus produced preferably has A has a bulk density of 250 grams per liter to 750 grams per liter.
Komponente B enthält Alkalipercarbonat, das vorzugsweise der alleinige Bestandteil dieser Komponente ist. In Frage kommt insbesondere Natriumper carbonat, das bedingt durch das Herstellungsverfahren geringe Mengen, normalerweise unter 5 Gew.-% bezogen auf Alkalipercarbonat, an Phosphat sowie gegebenenfalls weitere Salze enthalten kann. Komponente B kann als kristallisiertes oder, gegebenenfalls mit Hilfe von Granulationshilfsmit teln, granuliertes Pulver vorliegen.Component B contains alkali percarbonate, which is preferably the only one Is part of this component. Sodium per is particularly suitable carbonate, due to the manufacturing process, small amounts, normally less than 5% by weight, based on alkali percarbonate, of phosphate and may also contain other salts. Component B can be used as crystallized or, optionally with the aid of granulation aids granulated powder.
Als Aktivatorkomponente C ist jede pulverförmig konfektionierbare, unter Perhydrolysebedingungen organische Persäure liefernde Verbindung geeignet. Zu diesen gehören insbesondere N- oder O-Acylverbindungen, beispielsweise mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin, acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril, N-acylierte Hydantoine, Hydrazide, Triazole, Urazole, Diketopiperazine, Sulfurylamide und Cyanurate, außerdem Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäurean hydrid, Carbonsäureester, insbesondere Natrium-isononanoyl-phenolsulfonat, und acylierte Zuckerderivate, insbesondere Pentaacetylglukose. Der Bleich aktivator kann in bekannter Weise mit Hüllsubstanzen überzogen oder, gege benenfalls unter Einsatz von Granulierhilfsmitteln, granuliert worden sein und gewünschtenfalls weitere Zusatzstoffe, beispielsweise Farbstoff, ent halten. Vorzugsweise enthält die Pulverkomponente C über 90 Gew.-%, insbe sondere von 94 Gew.-% bis 99 Gew.-%, Bleichaktivator. Vorzugsweise wird ein Bleichaktivator eingesetzt, der unter den Waschbedingungen Peressig säure bildet. Unter diesen ist mit Hilfe von Carboxymethylcellulose granu liertes Tetraacetylethylendiamin (TAED) mit mittleren Korngrößen von 0,01 mm bis 0,8 mm, wie es nach dem in der europäischen Patentschrift EP 0 37 026 beschriebenen Verfahren hergestellt werden kann, besonders bevorzugt.As activator component C is any powdered, under Perhydrolysis conditions suitable organic peracid-providing compound. These include in particular N- or O-acyl compounds, for example polyacylated alkylenediamines, especially tetraacetylethylenediamine, acylated glycolurils, especially tetraacetylglycoluril, N-acylated Hydantoins, hydrazides, triazoles, urazoles, diketopiperazines, sulfurylamides and cyanurates, also carboxylic anhydrides, especially phthalic acid hydride, carboxylic acid esters, especially sodium isononanoyl phenol sulfonate, and acylated sugar derivatives, especially pentaacetyl glucose. The pale activator can be coated with coating substances in a known manner or against if necessary using granulation aids and, if desired, further additives, for example dye hold. The powder component C preferably contains more than 90% by weight, in particular in particular from 94% by weight to 99% by weight, bleach activator. Preferably a bleach activator is used which is peracetic under the washing conditions acid forms. Among them, granular with the help of carboxymethyl cellulose lated tetraacetylethylenediamine (TAED) with average grain sizes of 0.01 mm to 0.8 mm, as described in the European patent The process described in EP 0 37 026 can be produced, particularly prefers.
Zusätzlich zu den Komponenten A, B und C kann das erfindungsgemäße Wasch- und Bleichmittel als weitere pulverförmige Komponente wasserlösliche Salze enthalten, die im Bereich von 1°C bis 45°C kein Kristallwasser abgeben und deren Schmelzpunkt über 45°C liegt. Zu diesen gehören insbesondere Natriumchlorid, wasserfreies Natriumcarbonat, Natriumnitrat, Natriumacetat und deren Gemische. Derartige pulverförmige Komponenten sind in den erfin dungsgemäßen Mitteln vorzugsweise nicht über 30 Gew.-%, insbesondere von 5 Gew.-% bis 20 Gew.-% enthalten.In addition to components A, B and C, the washing machine according to the invention can and bleach as a further powdery component of water-soluble salts contain that do not give off crystal water in the range of 1 ° C to 45 ° C and whose melting point is above 45 ° C. These include in particular Sodium chloride, anhydrous sodium carbonate, sodium nitrate, sodium acetate and their mixtures. Such powdery components are in the inventions Agents according to the invention preferably not more than 30% by weight, in particular of Contain 5 wt .-% to 20 wt .-%.
Vorzugsweise enthält das erfindungsgemäße Mittel zusätzlich zu den bisher genannten Bestandteilen Komplexbildner für Schwermetalle, die sowohl die Lagerstabilität, insbesondere der Percarbonat-Komponente, wie auch die Bleichwirkung des erfindungsgemäßen Bleichmittels unter Anwendungsbe dingungen erhöhen. Zu den geeigneten Komplexierungsmitteln gehören Amino polycarbonsäuren, insbesondere Nitrilotriessigsäure, Ethylendiamintetra essigsäure, Polyphosphonsäuren, insbesondere Aminotri-(methylenphosphon säure), Ethylendiamintetra-(methylenphosphonsäure) und 1-Hydroxyethan-1,1- diphosphonsäure sowie deren Alkalisalze, insbesondere deren Natriumsalze. Derartige Komplexbildner sind vorzugsweise in Mengen nicht über 10 Gew.-%, insbesondere von 0,1 Gew.-% bis 2 Gew.-%, bezogen auf das fertige Mittel, vorhanden. Sie können Teil der Komponente A, B oder C sein und werden vor zugsweise in das sprühgetrocknete Pulver (Komponente A) eingearbeitet, in dem sie insbesondere in Mengen von 0,1 Gew.-% bis 10 Gew.-% vorhanden sein können.The agent according to the invention preferably contains in addition to those previously Components mentioned complexing agents for heavy metals, both the Storage stability, especially the percarbonate component, as well Bleaching action of the bleaching agent according to the invention using increase conditions. Suitable complexing agents include amino polycarboxylic acids, especially nitrilotriacetic acid, ethylenediaminetetra acetic acid, polyphosphonic acids, especially aminotri- (methylenephosphon acid), ethylenediaminetetra- (methylenephosphonic acid) and 1-hydroxyethane-1,1- diphosphonic acid and its alkali salts, especially their sodium salts. Such complexing agents are preferably in amounts not exceeding 10% by weight, in particular from 0.1% by weight to 2% by weight, based on the finished composition, available. They can be part of component A, B or C and will be before preferably incorporated into the spray-dried powder (component A), in which they are present in particular in amounts of 0.1% by weight to 10% by weight can.
Weiterhin kann das erfindungsgemäße Wasch- und Bleichmittel zusätzlich, vorzugsweise in Mengen nicht über 10 Gew.-%, insbesondere von 2 Gew.-% bis 6 Gew.-%, bezogen auf das fertige Mittel, nichtionisches Tensid enthalten, das als Teil der sprühgetrockneten Komponente A vorliegen oder auf das fa kultativ vorhandene pulverförmige wasserlösliche Salz aufgedüst worden sein kann. Falls es als Teil der Komponente A, in der es vorzugsweise in Mengen nicht über 10 Gew.-%, insbesondere von 2 Gew.-% bis 6 Gew.-% enthal ten sein kann, vorliegt, wird das nichtionische Tensid vorzugsweise nach dem Sprühtrocknen der übrigen Bestandteile in im Prinzip bekannter Weise auf dieses Pulver aufgedüst. Zu den in Frage kommenden nichtionischen Tensiden gehören Alkylpolyglykoside mit 10 bis 22 C-Atomen im Alkylteil und die Alkoxylate, insbesondere die Ethoxylate und/oder Propoxylate von linearen oder verzweigtkettigen Alkoholen mit 10 bis 22 C-Atomen, vor zugsweise 12 bis 18 C-Atomen. Der Alkoxylierungsgrad der Alkohole liegt dabei zwischen 1 und 20, vorzugsweise zwischen 3 und 10. Sie können in be kannter Weise durch Umsetzung der entsprechenden Alkohole mit den ent sprechenden Alkylenoxiden hergestellt werden. Geeignet sind insbesondere die Derivate der Fettalkohole, obwohl auch deren verzweigtkettige Isomere, insbesondere sogenannte Oxoalkohole, zur Herstellung verwendbarer Alkoxy late eingesetzt werden können. Brauchbar sind demgemäß insbesondere die Ethoxylate primärer Alkohole mit linearen Dodecyl-, Tetradecyl-, Hexa decyl- oder Octadecylresten sowie deren Gemische. Außerdem sind entspre chende Ethoxylierungs- und/oder Propoxylierungsprodukte von Alkylaminen, vicinalen Diolen und Carbonsäureamiden, die hinsichtlich des Alkylteils den genannten Alkoholen entsprechen, sowie von Alkylphenolen mit 5 bis 12 C-Atomen im Alkylrest verwendbar.Furthermore, the washing and bleaching agent according to the invention can additionally, preferably in amounts not exceeding 10% by weight, in particular from 2% by weight to 6% by weight, based on the finished composition, contain nonionic surfactant, that are present as part of the spray-dried component A or on the fa culturally available powdered water-soluble salt has been sprayed on can be. If it is part of component A in which it is preferably in Amounts not exceeding 10% by weight, in particular from 2% by weight to 6% by weight ten is present, the nonionic surfactant is preferably after spray drying the other constituents in a manner known in principle sprayed on this powder. On the nonionic in question Surfactants include alkyl polyglycosides with 10 to 22 carbon atoms in the alkyl part and the alkoxylates, especially the ethoxylates and / or propoxylates of linear or branched chain alcohols with 10 to 22 carbon atoms preferably 12 to 18 carbon atoms. The degree of alkoxylation of the alcohols is between 1 and 20, preferably between 3 and 10. You can be in known manner by reacting the corresponding alcohols with the ent speaking alkylene oxides are prepared. Are particularly suitable the derivatives of fatty alcohols, although their branched chain isomers, in particular so-called oxo alcohols, for the production of usable alkoxy late can be used. Accordingly, the Primary alcohol ethoxylates with linear dodecyl, tetradecyl, hexa decyl or octadecyl residues and mixtures thereof. Also, correspond appropriate ethoxylation and / or propoxylation products of alkylamines, vicinal diols and carboxamides regarding the alkyl part correspond to the alcohols mentioned, and to alkylphenols with 5 to 12 C atoms can be used in the alkyl radical.
Das erfindungsgemäße Mittel kann darüber hinaus weitere in Bleich- und Waschmitteln übliche Zusatzstoffe, wie Enzyme, Farbstoffe und/oder Duft stoffe, enthalten. Diese Bestandteile sind vorzugsweise in Mengen nicht über 1 Gew.-%, insbesondere von 0,05 bis 0,5 Gew.-%, bezogen auf das ge samte Mittel, vorhanden. Sie können Teil einer oder mehrerer Pulverkom ponenten sein oder mehr oder weniger homogen auf alle pulverförmigen Be standteile verteilt sein.The agent according to the invention can moreover in bleaching and Detergent additives, such as enzymes, dyes and / or fragrance substances included. These components are preferably not in amounts over 1 wt .-%, in particular from 0.05 to 0.5 wt .-%, based on the ge all means available. You can be part of one or more powder comm Be components or more or less homogeneous on all powdered Be components to be distributed.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Mittel erfordert keinen größeren technischen Aufwand. Meist sind einfache Mischapparaturen, wie Schaufel- oder Trommelmischer geeignet, in denen die pulverförmigen Komponenten ge mischt werden können. Auch die Verwendung automatisch arbeitender Band waagen in Kombination mit Freifallmischern ist möglich und wird für eine kontiniuerliche Produktion der erfindungsgemäßen Mittel bevorzugt. Gege benenfalls kann die Mischung unter gleichzeitigem Aufdüsen von Farb- und/oder Duftstoffen beziehungsweise flüssigen Enzymzubereitungen er folgen. The preparation of the agents according to the invention does not require a major one technical effort. Usually, simple mixing devices such as shovel or drum mixer suitable, in which the powdery components ge can be mixed. Also the use of an automatic belt Weighing in combination with free-fall mixers is possible and is recommended for one continuous production of the agents according to the invention is preferred. Opp if necessary, the mixture can be sprayed with color and / or fragrances or liquid enzyme preparations consequences.
Durch Versprühen von etwa 35 Gew.-% Wasser enthaltenden Aufschlämmungen, die auf 60°C bis 70°C erwärmt worden waren, unter einem Druck von etwa 60 bar und Temperaturen des Trocknungsgases von 220°C bis 230°C wurden die in der nachfolgenden Tabelle 1 durch ihre Zusammensetzung charakteri sierten Pulver (Komponente A) hergestellt. Diese wiesen Schüttdichten von etwa 450 Gramm pro Liter auf.By spraying slurries containing about 35% by weight of water, which had been heated to 60 ° C to 70 ° C, under a pressure of about 60 bar and temperatures of the drying gas of 220 ° C to 230 ° C were which are characterized in Table 1 below by their composition based powder (component A). These showed bulk densities of about 450 grams per liter.
Durch Vermischen der in der nachfolgenden Tabelle 2 angegebenen Pulver komponenten in einem Freifallmischer unter gleichzeitigem Aufdüsen eines oxidationsstabilen Parfüms wurden die durch ihre Zusammensetzung charak terisierten erfindungsgemäßen Bleichmittel M1 bis M6 hergestellt. By mixing the powders listed in Table 2 below components in a free-fall mixer while simultaneously spraying one Oxidation-stable perfumes were characterized by their composition terized bleaches according to the invention M1 to M6 produced.
Die Wasch- und Bleichmittel M1 bis M6 waren freifließende, nicht klumpende Pulver mit Schüttdichten von etwa 560 bis 620 Gramm pro Liter. Sie wurden bei Temperaturen von 20°C bis 40°C über einen Zeitraum von 24 Wochen ohne nennenswerten Aktivitätsverlust gelagert, während gleichartige Formu lierungen, deren Pulverkomponente A über 3 Gew.-% Wasser enthielt, schon nach Lagerungszeiten von wenigen Wochen deutliche Abnahmen ihres Aktiv sauerstoffgehaltes zeigten. Die Bleichleistung der erfindungsgemäßen Waschmittel war in allen Fällen zumindest nicht schlechter als die von zu Vergleichszwecken hergestellten Mitteln, die statt Natriumpercarbonat Natriumperborat enthielten.The detergents and bleaches M1 to M6 were free-flowing, not clumping Powder with bulk densities of about 560 to 620 grams per liter. they were at temperatures from 20 ° C to 40 ° C over a period of 24 weeks stored without significant loss of activity, while similar formu lations, whose powder component A contained more than 3% by weight of water after a storage period of a few weeks, there is a clear decrease in your activity showed oxygen content. The bleaching performance of the invention In all cases, detergent was at least no worse than that of zu Comparative agents manufactured instead of sodium percarbonate Contained sodium perborate.
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