NO161502B - Fremgangsmaate ved fremstilling av kationisk stivelse. - Google Patents
Fremgangsmaate ved fremstilling av kationisk stivelse. Download PDFInfo
- Publication number
- NO161502B NO161502B NO85853874A NO853874A NO161502B NO 161502 B NO161502 B NO 161502B NO 85853874 A NO85853874 A NO 85853874A NO 853874 A NO853874 A NO 853874A NO 161502 B NO161502 B NO 161502B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- weight
- starch
- metal oxide
- reaction mixture
- reaction
- Prior art date
Links
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 title claims description 22
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 title claims description 22
- 239000008107 starch Substances 0.000 title claims description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 10
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 10
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 10
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 9
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 11
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 6
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 6
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N Calcium oxide Chemical compound [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 4
- LTVDFSLWFKLJDQ-UHFFFAOYSA-N α-tocopherolquinone Chemical compound CC(C)CCCC(C)CCCC(C)CCCC(C)(O)CCC1=C(C)C(=O)C(C)=C(C)C1=O LTVDFSLWFKLJDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920002261 Corn starch Polymers 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 235000019759 Maize starch Nutrition 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- PUAQLLVFLMYYJJ-UHFFFAOYSA-N 2-aminopropiophenone Chemical compound CC(N)C(=O)C1=CC=CC=C1 PUAQLLVFLMYYJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007832 Na2SO4 Substances 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 1
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- -1 alkali metal salt Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Chemical group 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 239000008120 corn starch Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- 150000003944 halohydrins Chemical group 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 238000005956 quaternization reaction Methods 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B31/00—Preparation of derivatives of starch
- C08B31/08—Ethers
- C08B31/12—Ethers having alkyl or cycloalkyl radicals substituted by heteroatoms, e.g. hydroxyalkyl or carboxyalkyl starch
- C08B31/125—Ethers having alkyl or cycloalkyl radicals substituted by heteroatoms, e.g. hydroxyalkyl or carboxyalkyl starch having a substituent containing at least one nitrogen atom, e.g. cationic starch
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
Description
Fremstillingen av kationisk stivelse er en velkjent teknisk prosess. Den basiske vannoppslemmingsprosessen for kvaternering av stivelse som anvender reaksjonsproduktet av epiklorhydrin og et amin er beskrevet i US patent nr. 2.87 6.217. Det er også beskrevet at i en slik prosess bør et alkalimetall-salt, f.eks. NaCl eller NaS04, anvendes for å forhindre gelatinering. Stivelsen er normalt oppslemmet i vann med en tørrvekt fra ca. 10 til 4 2 %. Reaksjonstiden er generelt fra 12 til 20 timer, oppslemmingen holdes på en pH mellom 11 og 12 og temperaturen må være lav for å forhindre gelatinering under prosessen, generelt fra romtemperatur opp til 50°C. Reaksjonsproduktet må deretter nøytraliseres og vaskes for å fjerne salter. Ifølge beskrivelsen i US patent nr. 3.422.087 kan kationiske stivelsesprodukter fremstilles uten alkali og ved mye høyere temperaturer enn normalt, opp til tett under 200°C, hvilket er bruningstemperaturen for polysakkaridet.
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangmåte ved fremstilling av kationisk stivelse hvor en kvaternær halogenhydrin-aminforbindelse omsettes med en stivelse i en alkalisk, vandig oppslemming ved et innhold av tørt stivelsesfaststoff på minst 40 vektprosent, hvor
1) reaksjonen igangsettes ved at det tilsettes et alkalimetalloksyd eller -hydroksyd til reaksjonsblandingen i en mengde på fra 0,35 til 1,2 vektprosent beregnet på reaksjonsblandingens totalvekt ved en temperatur på 3 5 til
60°C, og
2) det deretter tilsettes fra 0,15 til 0,8 vektprosent jordalkalimetalloksyd eller -hydroksyd (beregnet på reaksjonsblandingens totalvekt) for å fullføre reaksjonen i løpet av 4 til 14 timer, hvorved det ved den øvre delen av temperaturområdet tilsettes fra 0,5 til 2 vektprosent gelatineringsinhibitorsalt beregnet på reaksjonsblandingens totalvekt før tilsetningen av jordalkalimetalloksydet.
Bruken av en kombinasjon av et alkalimetalloksyd eller
-hydroksyd og et jordalkalimetalloksyd eller -hydroksyd som katalysatorer i en bestemt rekkefølge i reaksjonen for fremstilling av kationisk stivelse, reduserer viskositeten og
tillater bruk av fast stivelse opp til 46 prosent, hvilket fører til et sterkt forbedret utbytte av ønsket produkt sammenlignet med bruk av enten et alkalimetalloksyd eller -hydroksyd, eller et jordalkalimetalloksyd eller -hydroksyd alene. Når kvaternært halogenhydrinamin omsettes med alkalimetalloksyd eller -hydroksyd, dannes en epoksygruppe fra halogenhydringruppen. Katalysatoren i foreliggende oppfinnelse er en kombinasjon av et alkalimetalloksyd eller -hydroksyd og et jordalkalimetalloksyd eller -hydroksyd anvendt i rekkefølge, idet sistnevnte tilsettes etter at reaksjonen er igangsatt av førstnevnte. Alkalimetalloksydet eller hydroksydkatalysatoren anvendes i en konsentrasjon på fra 0,35 til 1,2 vektprosent, og fortrinnsvis fra 0,6 til 1,0 prosent, mens jordalkalimetalloksyd eller -hydroksyd anvendes i en konsentrasjon fra 0,15 til 0,8 vektprosent, fortrinnsvis fra 0,8 til 0,6 prosent. Bruken av mindre enn den angitte mengde av hver katalysator vil gi lavere utbytter, og i tilfelle av for lite kalktilsetning, kan gelatinering forekomme. For mye av hver er uøkonomisk, og blanding av oppslemmingen av reaktanter blir vanskelig med for mye jordalkalimetalloksyd eller -hydroksyd, og filtrering er vanskelig med for mye alkalimetalloksyd eller -hydroksyd. Fortrinnsvis er alkalimetallet natrium eller kalium og jord-alkalimetallet er kalsium eller barium. Fortrinnsvis har det kvaternære halogenhydrinaminet formelen
X er klor eller brom, R<1>, R<2> og R<3> er uavhengig valgt fra gruppen rettkjedede eller forgrenede C^- C^- alkylrester med det forebehold at totalantallet av karbonatomer i R<1>, R<2> og R<3> ikke overskrider 8, og n er 1-3. Således omsettes f.eks. stivelse med 3-klor-2-hydroksypropyltrimetylammoniumklorid ifølge fremgangsmåten i foreliggende oppfinnelse ved å anvende en vandig stivelsesoppslemming på 40 til 46 vektprosent tørr stivelse med fra 2 til 4 vektprosent 3-klor-2-hydroksypropyl-trimetylammoniumklorid i nærvær av 0,5 til 2,0 vektprosent av en gelatineringsinhibitor, alt basert på den totale reaksjons-blanding. Ved lavere temperaturer som reduserer gelatinerings-hastigheten, kan anvendelsen av en gelatineringsinhibitor utelates, men for å korte reaksjonstiden bør temperaturen økes og en gelatineringsinhibitor brukes. Selv ved lavere temperaturer foretrekkes det å bruke en gelatineringsinhibitor, da denne i seg selv øker reaksjonshastigheten.
Under 4 0 prosent stivelse i oppslemmingen blir utbyttene uakseptabelt lave, mens over 46 prosent blir omrøringen av reaktantene vanskelig, og gelatinering vil lett forekomme. Når det kationiske reagens anvendes i mindre enn den nedre operable grense, blir produktet mindre virksomt som papiradditiv. Mer enn den angitte operable grense er uøkonomisk og gir ingen ytterligere fordel. Mer enn den operable grense for gelati-ner ingsinhibitorer er likeledes uøkonomisk og gir ingen ytterligere fordel.
Reaksjonstiden er som forut nevnt, fra 4 til 14 timer, avhengig av temperaturen, og fortrinnsvis fra 7 til 10 timer. Temperaturer i områdene fra 35 til 60°C anvendes som tidligere nevnt, og fortrinnsvis fra 45 til 35°C.
Utbyttene i fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse er fra 70 til 85 prosent. Dette kan sammenlignes med utbytter i området 55 til 60 prosent fra kjent tidligere praksis. I tillegg til utbyttefordelen oppnås korte reaksjonstider og reduksjon av avfallsutløp.
Selv om maisstivelse anvendes i de følgende eksemplifiser-ende eksperimenter, kan også hvete, ris, potet og (voksaktige) maisstivelser anvendes i foreliggende oppfinnelse.
Egnede gelatineringsinhibitorer er f.eks. Na2S04, NaCl, KC1, K2SO4, Na2C03 og K2C03. Sulfatene foretrekkes.
Etter at reaksjonen er fullstendig, nøytraliseres den resulterende kationiske stivelse normalt med en syre, så som f.eks. saltsyre, sitronsyre, salpetersyre, fosforsyre eller adipinsyre til en nøytral pH eller lavere, normalt ca 6. Etter nøytralisering filtreres som regel produktet og vaskes. Det erholdte produkt tørkes normalt før bruk.
De følgende eksperimenter er representative for oppfinnelsen og for teknikkens stand til sammenligning.
Eksempel 1 til 12 oet sammenliqninqsforsøk A til D
I eksempel 1 ble en 500 ml rundkolbe utstyrt med rører og plassert i et 50°C konstant temperaturbad. Til kolben satte man 15,4g av en 50 prosent løsning av 3-klor-2-hydroksypropyl-trimetylammoniumklorid pluss en kaustisk løsning laget av 2g NaOH fortynnet med 97g vann. Innholdet ble rørt og etter dannelse av epoksydet som ble bestemt ved et fall av pH fra 13,2 til 12,3 (ca. 2 min.), ble 121,74g maisstivelse blandet med 2,7g Na2S04 tilført apparaturen ved en hastighet som sikret jevn dispersjon (10-15 min.). Denne blandingen ble oppvarmet under røring i 50°C i 10 min., i løpet av hvilken tid pH falt til ca. 10. Så ble en oppslemming av lg CaO i 3g vann tilsatt og pH øket fra 10,0 til 11,4. Blandingen av reaktanter ble holdt på den temperaturen under røring i 8 timer. På slutten av denne reaksjonstiden ble 10 ml vann helt inn for ytterligere å redusere viskositeten. Så ble pH senket til 6,5 ved nøytral-isering med IN HC1. Stivelsesoppslemmingen ble filtrert og vasket fire ganger med 100 ml mengder vann. Et nitrogeninnhold på 0,463 prosent ble oppnådd for denne satsen, hvilket var et 79 prosent utbytte basert på 3-klor-2-hydroksypropyltrimetyl-ammoniumklorid-reaktanten.
Ekempel 2 til og med 12 og sammenligningsseriene A til og med D ble utført på lignende måte. Tilsetningsrekkefølgen (unntatt hvor angitt) var alltid (1) natriumhydroksyd, (2)
vann, (3) kvaternært klorhydrinaminsalt, (4) stivelse + saltinhibitor og (5) kalsiumoksyd.
Temperaturen ved hvilken reaksjonene ble utført var: Eksempel 2-6 og sammenligningssats D: (45°C);
eksempel 7-12 og sammenligningssats A til og med C: (50°C). Reaksjonstiden var alltid 8 timer.
Katalysatormengdene (a) av NaOH og (b) CaO er angitt for hvert eksempel og sammenligningssats såvel som mengdene av kvaternært salt (kvat), vann, stivelse og inhibitorsalt (Na2S04).
Alle prøver ble nøytralisert til pH 6 ved slutten av reaksjonen, filtrert og vasket fire ganger med 100 ml eller 10 ml vann, avhengig av satsens størrelse. Utbyttet ble målt ved økningen av nitrogen i Kjeldahl-analysemetoden.
Claims (3)
1. Fremgangsmåte ved fremstilling av kationisk stivelse hvor en kvaternær halogenhydrin-aminforbindelse omsettes med en stivelse i en alkalisk, vandig oppslemming ved et innhold av tørt stivelsesfaststoff på minst 40 vekt%, karakterisert ved at 1) reaksjonen igangsettes ved at det tilsettes et alkalimetalloksyd eller -hydroksyd til reaksjonsblandingen i en mengde på fra 0,35 til 1,2 vekt% beregnet på reaksjonsblandingens totalvekt ved en temperatur på 35 til 60°C, og 2) det deretter tilsettes fra 0,15 til 0,8 vekt% jordalkalimetalloksyd eller -hydroksyd (beregnet på reaksjonsblandingens totalvekt) for å fullføre reaksjonen i løpet av 4 til 14 timer, hvorved det ved den øvre delen av temperaturområdet tilsettes fra 0,5 til 2 vekt% gelatineringsinhibitorsalt beregnet på reaksjonsblandingens totalvekt før tilsetningen av j ordalkalimetalloksydet.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1,
karakterisert ved at det som alkalimetall anvendes natrium eller kalium, og som jordalkalimetall kalsium eller barium.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1,
karakterisert ved at stivelsen anvendes i en mengde på opptil 46 vekt% av reaksjonsblandingen.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PCT/US1984/001222 WO1985003710A1 (en) | 1984-08-02 | 1984-08-02 | A process for making cationic starch |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO853874L NO853874L (no) | 1985-10-01 |
| NO161502B true NO161502B (no) | 1989-05-16 |
| NO161502C NO161502C (no) | 1989-08-23 |
Family
ID=22182219
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO85853874A NO161502C (no) | 1984-08-02 | 1985-10-01 | Fremgangsmaate ved fremstilling av kationisk stivelse. |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60502211A (no) |
| BR (1) | BR8407276A (no) |
| DK (1) | DK430985D0 (no) |
| FI (1) | FI73227C (no) |
| NO (1) | NO161502C (no) |
| WO (1) | WO1985003710A1 (no) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1079098C (zh) * | 1998-04-13 | 2002-02-13 | 中国科学院广州化学研究所 | 预糊化法制造冷溶性颗粒状阳离子淀粉的方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA699937A (en) * | 1964-12-15 | E. Fisher Earl | Amylose suspensions | |
| CA715566A (en) * | 1965-08-10 | F. Paschall Eugene | Quaternary ammonium starch ether flocculating agents | |
| US2876217A (en) * | 1956-12-31 | 1959-03-03 | Corn Products Co | Starch ethers containing nitrogen and process for making the same |
| US3422087A (en) * | 1965-03-08 | 1969-01-14 | Philip D Caesar | Process for forming cationic polysaccharide ethers and product |
| US4127563A (en) * | 1977-06-29 | 1978-11-28 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Low pH preparation of cationic starches and flours |
| DE2949886A1 (de) * | 1979-12-12 | 1981-06-19 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung kationischer staerkeaether |
-
1984
- 1984-08-02 WO PCT/US1984/001222 patent/WO1985003710A1/en active IP Right Grant
- 1984-08-02 JP JP59503019A patent/JPS60502211A/ja active Granted
- 1984-08-02 BR BR8407276A patent/BR8407276A/pt unknown
-
1985
- 1985-09-23 DK DK430985A patent/DK430985D0/da not_active Application Discontinuation
- 1985-09-24 FI FI853659A patent/FI73227C/fi not_active IP Right Cessation
- 1985-10-01 NO NO85853874A patent/NO161502C/no unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK430985A (da) | 1985-09-23 |
| FI73227B (fi) | 1987-05-29 |
| FI73227C (fi) | 1987-09-10 |
| NO161502C (no) | 1989-08-23 |
| BR8407276A (pt) | 1986-01-21 |
| FI853659A0 (fi) | 1985-09-24 |
| JPS60502211A (ja) | 1985-12-19 |
| WO1985003710A1 (en) | 1985-08-29 |
| NO853874L (no) | 1985-10-01 |
| FI853659L (fi) | 1986-02-03 |
| JPS6211001B2 (no) | 1987-03-10 |
| DK430985D0 (da) | 1985-09-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4838944A (en) | Degradation of granular starch | |
| RU2309162C2 (ru) | Способ получения алкилгидроксиалкилцеллюлозы | |
| JP5283294B2 (ja) | アルキルヒドロキシアルキルセルロースの製造方法 | |
| CN101365725A (zh) | 淀粉改性的方法 | |
| US6822091B1 (en) | Oxidation of starch | |
| EP0170743B1 (en) | A process for making cationic starch | |
| JPH0455418B2 (no) | ||
| US4094913A (en) | Process for the preparation of 2,5-dichlorophenol | |
| NO150275B (no) | Organiske nitrogenholdige forbindelser og fremgangsmaate til deres fremsilling, samt anvendelse av forbindelsene i sjampo | |
| NO161502B (no) | Fremgangsmaate ved fremstilling av kationisk stivelse. | |
| US4566910A (en) | Starch phosphates and amphoteric starch phosphates | |
| US2694072A (en) | Continuous process for the | |
| CN111718270B (zh) | 一种双季铵盐中间体的合成方法 | |
| CA1223870A (en) | Process for making cationic starch | |
| US2614126A (en) | Preparation of symmetrical trihydroxybenzene compounds | |
| US4238421A (en) | Production of hexanitrostilbene with pH control | |
| US4065492A (en) | Process for preparing aminonaphthalene derivatives in a titanium or titanium alloy reactor | |
| EP0237279A2 (en) | Process of preparing 1-methyl-3,5,7-triaza-1-azoniatricyclodecane halides | |
| US3954810A (en) | Process for the preparation of 4-bromonaphthalic acid anhydride | |
| PL174569B1 (pl) | Sposób otrzymywania kwasu 2-metylo-4-chlorofenoksyoctowego (MCPA) | |
| US5688969A (en) | Process for the preparation of thiophene-2-5-dicarboxylic acid and the dichloride thereof | |
| SU433147A1 (no) | ||
| US1954469A (en) | Process for making benzidine and other arylamines | |
| US4542218A (en) | Method of halogenating isocyanuric acid | |
| JPH0768281B2 (ja) | カチオン化澱粉の連続的製法 |