NO161173B - Fremgangsmaate for fremstilling av rene hydrater av fluoral og av heksafluoraceton. - Google Patents
Fremgangsmaate for fremstilling av rene hydrater av fluoral og av heksafluoraceton. Download PDFInfo
- Publication number
- NO161173B NO161173B NO852775A NO852775A NO161173B NO 161173 B NO161173 B NO 161173B NO 852775 A NO852775 A NO 852775A NO 852775 A NO852775 A NO 852775A NO 161173 B NO161173 B NO 161173B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- water
- hemiacetal
- column
- pure
- fluoral
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 19
- JVTSHOJDBRTPHD-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-trifluoroacetaldehyde Chemical compound FC(F)(F)C=O JVTSHOJDBRTPHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 10
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 title claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 51
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 150000002373 hemiacetals Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 15
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 3
- -1 ethyl hemiacetal Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 6
- VBZWSGALLODQNC-UHFFFAOYSA-N hexafluoroacetone Chemical compound FC(F)(F)C(=O)C(F)(F)F VBZWSGALLODQNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- VGJWVEYTYIBXIA-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-trifluoroethane-1,1-diol Chemical compound OC(O)C(F)(F)F VGJWVEYTYIBXIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 abstract description 4
- HEBNOKIGWWEWCN-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-one;hydrate Chemical compound O.FC(F)(F)C(=O)C(F)(F)F HEBNOKIGWWEWCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- RHQDFWAXVIIEBN-UHFFFAOYSA-N Trifluoroethanol Chemical compound OCC(F)(F)F RHQDFWAXVIIEBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 6
- BYUKRKALWSMYBW-UHFFFAOYSA-N O.[F] Chemical compound O.[F] BYUKRKALWSMYBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000003682 fluorination reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 2
- 150000004682 monohydrates Chemical class 0.000 description 2
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- HFFLGKNGCAIQMO-UHFFFAOYSA-N trichloroacetaldehyde Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C=O HFFLGKNGCAIQMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BYEAHWXPCBROCE-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-ol Chemical compound FC(F)(F)C(O)C(F)(F)F BYEAHWXPCBROCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTTZMEPSGTVDLS-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-1-fluoropropan-2-one Chemical class CC(=O)C(F)Cl JTTZMEPSGTVDLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWTBCUWZAVMAQV-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-trifluoro-1-methoxyethanol Chemical compound COC(O)C(F)(F)F GWTBCUWZAVMAQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XPDWGBQVDMORPB-UHFFFAOYSA-N Fluoroform Chemical compound FC(F)F XPDWGBQVDMORPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 238000005273 aeration Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 229940124326 anaesthetic agent Drugs 0.000 description 1
- 230000003444 anaesthetic effect Effects 0.000 description 1
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 125000004775 chlorodifluoromethyl group Chemical group FC(F)(Cl)* 0.000 description 1
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 125000004774 dichlorofluoromethyl group Chemical group FC(Cl)(Cl)* 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 150000002271 geminal diols Chemical class 0.000 description 1
- 238000007327 hydrogenolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- SGWCNDDOFLBOQV-UHFFFAOYSA-N oxidanium;fluoride Chemical compound O.F SGWCNDDOFLBOQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000010517 secondary reaction Methods 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 1
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/30—Compounds having groups
- C07C43/317—Compounds having groups having groups, X being hydrogen or metal
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C31/00—Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C31/34—Halogenated alcohols
- C07C31/42—Polyhydroxylic acyclic alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/09—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis
- C07C29/10—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis of ethers, including cyclic ethers, e.g. oxiranes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/60—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by elimination of -OH groups, e.g. by dehydration
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C29/76—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
- C07C29/80—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C31/00—Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C31/34—Halogenated alcohols
- C07C31/38—Halogenated alcohols containing only fluorine as halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
- C07C41/28—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds from acetals, e.g. by dealcoholysis
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/48—Preparation of compounds having groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse angår fremstilling av rene hydrater av fluoral og av heksafluoraceton fra hemiacetaler. Disse hydrater er brukbare spesielt som mellomprodukter for syntese av 2,2,2-trifluoretanol og av 1,1,1,3,3,3-heksafluorisop-ropylalkohol som i seg selv er utgangsstoffer for syntese av anestetika.
Fluoralhydrat er ment å omfatte alle følgende forbindelser som er beskrevet i litteraturen.
Heksafluoracetonhydrat har strukturen av et gem-diol:
(se W.J.Middleton og D.W.Wiley, "J.A.C.S.", 4948 (1964 og C.G.Krespan samt W.J. Middleton, "Fluorine Chemistry Keviews"l (1), 145-196 (1967).
Disse hydrater inneholdende trifluormetylrester såvel som hydrater som inneholder klordifluormetyl- eller diklorfluor-metylrester som ledsager dem i råproduktene, har smelte-punkter i størrelsesorden 50 til 60° C og sublimerer ved smeltepunktene, irøe som gjør deres separering ved destillasjon umulig (se Ffc-A-2.493.836).
Dette patent beskriver en teknikk for å rense heksafluoraceton inneholdende klorfluoracetoner; denne består i det vesentlige i en kjemisk nedbryting ved hjelp av basiske forbindelser (kalsiumhydroksyd) av de klorerte biprodukter til forbindelser som kan separeres ved dekantering etter tilsetning av et uorganisk produkt (kalsiumklorid) som forårsaker skilling av den flytende blanding; det oppnås så et rent heksafluoraceton. Denne prosedyre som ikke kan anvendes på fluoral, krever en egnet behandling av avløps-vannet. I tillegg er fremgangsmåten vanskelig å gjennomføre kontinuerlig.
Det er videre kjent (J.P.Guthrie, "Can. J.Chem."53, 1975, 898-906) at for å oppnå et aldehydhydrat fra det tilsvarende hemiacetal er det nødvendig å benytte en stor mengde vann (vann/hemiacetal molforhold på mer enn 50).
Gjenstanden for oppfinnelsen er derfor en fremgangsmåte som gjør det mulig å overvinne disse mangler og å tilveiebringe, kontinuerlig eller ikke-kontinuerlig, et rent hydrat, egnet for etterfølgende omsetning (f.eks. hydrogenolyse av fluoralhydrat til 2,2,2-trifluoretanol).
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen karakteriseres ved at rent metyl- eller etylhemiacetal med formelen:
hvori R er et hydrogenatom eller trifluormetylresten, omsettes med vann i en destillasjonskolonne der den metanol eller etanol somi dannes destilleres av toppen av kolonnen og
rent hydrat av fluroal (R=H) eller av heksadluoraceton (R=CF3) gjenvinnes i bunnen av kolonnen.
Fremgangsmåten som tilsvarer følgende reaksjonsligning:
skal nå beskrives i detalj i forbindelse med metylhemiacetal av fluoral (R = H) men kan lett anvendes på samme måte og under de samme betingelser på andre hemiacetaler med formel
I.
Metylhemiacetalet som benyttes ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen fremstilles i råtilstand ved absorbsjon i ren metanol av rågasser fra katalytisk fluorering av kloral, befridd for hydrofluorsyre på forhånd og inneholdende i det vesentlige fluoral (CF3CHO), klorerte biprodukter (CF2C1-CH0 og CFC12CH0), lette forbindelser (CHF3, CC1F3, CHF2C1, CHFCI2» CO) og saltsyre. Denne absorpsjon gjennomføres fortrinnsvis ved lav temperatur (ca. 0"C) for å unngå sekundærreaksjonen:
CH3OH + HC1 CH3CI + H20
fordi den sekundære dannelse av vann fører til dannelse av forskjellige aldehydhydrater hvis meget like fysikalske egenskaper (sublimering ved smeltepunktet, meget like kokepunkter) ikke gjør det mulig å ta sikte på en separering fra rent fluoralhydrat.
Det urene metylhemiacetal som således oppnås nøytraliseres eventuelt med en vandig oppløsning av natriumkarbonat, renses så ved konvensjonell destillasjon ved atmosfærisk trykk eller under vakuum, men fortrinnsvis ved bruk av en relativ kort oppholdstid (noen minutter) i kokeren i kolonnen som benyttes for destilleringen og, i fravær av foregående nøytralisering, under valget av en apparatur som er istand til å motstå korrosjon på grunn av vannfri saltsyregass.
Under disse betingelser er graden av dekomponering av hemiacetal CF3-CH(0H)-0CH3 liten, under 15É, og utbytte av rent produkt med kokepunkt 97°C/750 torr er utmerket, over 95$. Hvis nødvendig kan et metanolabsorpsjonstårn tilveie-bringes i luftekretsen for kolonnen for å gjenvinne dekom-ponerte spor av fluoral. Etter dekomponering i høyvakuum ved høy temperatur kan de tunge produkter, nemlig de klorerte forbindelser, tilbakeføres til det foregående kloralfluorer-ingstrinn.
Hemiacetalet CF3-CH(OH)-OCH3 som således er renset kan benyttes som sådant ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen. Det bringes i omsetning med vann i et molforhold: H20/CF3-CH(0H)-0CH3 på mellom 1,5 og 3,0 og fortrinnsvis ca. 2 ved en temperatur innen området 95 til 115°C og fortrinnsvis 100 til 110°C, under atmosfærisk trykk, i kokeren til en destillasjonskolonne der metanolen som dannes under reaksjonen 1 fjernes ved toppen av kolonnen etterhvert som den dannes,,
Destillasjonskolonnen kan inneholde en pakning i form av ringer, skruer, vevede elementer eller et platesett. Når det arbeides ikke-kontinuerlig blir vann og rent hemiacetal (vannoppløselig) innført samtidig til kokeren og reaksjonen bringes til fullendelse, inntil det tidspunkt de første hydratdamper når toppen av kolonnen og når all destillasjon av metanol på toppen har gitt seg. For kontinuerlig bruk av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er det foretrukket å arbeide i en kolonne med plater som på hver plate sikrer den best mulige kontakt mellom vann (innført på en av platene over kokeren) og rent hemiacetal (innført i kokeren eller fortrinnsvis mellom, kokeren og den plate der vann innføres). Metanolen som fremstilles ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan lett tilbakeføres til det foregående absorpsjons-trinn av uren gassformig fluoral, beskrevet ovenfor. Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen tilveiebringer en løsning mere spesielt for problemet å separere 2 ,2 ,2-trifluoretanol og metanol som sammen danner en azeotrop med et maksimum som forårsaker et tap i utbytte av 2,2,2-trifluoretanol, noe som er lite fordelaktig for rentabiliteten ved den industrielle fremstilling oig renheten for den tilbakeførte metanol.
De følgende eksempler skal illustrere oppfinnelsen.
Eksempel 1: Fremstilling av rent fluoralhydrat.
En destillasjonskolonne med 800 mm lengde og med en indre diameter på 25 mm, fylt med Multiknit metal lplugger ble benyttet. Kokeren oppvarmes med et termostatert oljebad og kondensatoren mates med en kjøleblanding i området +3 til + 5°C. Apparaturen arbeider ved atmosfærisk trykk; en automat-isk tilbakeløpsdeler "Timer" regulerer andelene av væske som taes opp ved toppen av kolonnen.
3,42 mol vann og 3,26 mol rent hemiacetal CF3-CH(0H)-0CH3, oppnås som beskrevet ovenfor, tilføres til kokeren. Tabell 1 nedenfor oppsummerer driftsbetingelsene og viser volumet av destillert metanol.
3,42 mol vann tilsettes så og destillasjonen over topp begynner igjen (se tabell 2 nedenfor). Etter denne andre tilsetning av vann var molforholdet vann:hemiacetal 2,1.
Gjenvinningsgraden av destillert metanol i forhold til det teoretiske utbytte på 104 g tilstede i den opprinnelige hemiacetal tilsvarte 93%, det som var igjen i kolonnen som fremdeles inneholdt metanol når temperaturen på toppen nådde å overskred 70°C, tilsvarte de lH> som manglet på denne balanse. En analyse av toppmetanolen viste nærværet av 0,2 vekt-Sé vann (som lett kan fjernes med en molekylsikt). De organiske urenheter som ledsager den (mindre enn 0,01 vekt-#) har ingen innvirkning og denne metanol kan derfor til-bakeføres uten vanskeligheter til absorpsjonen av uren gassformig fluoral; når det gjelder en inhibering av akkumulering av disse urenheter kan de lett separeres fra metanolen ved ikke-kontinuerlig destillasjon.
Ved bunnen av kolonnen samles et produkt som ved NMR-analyse viste seg å inneholde mindre enn 0,1 vekt-# metanol. Ca. 95 vekt-£ av produktet bestod av monohydratet CF3-CH(qH)2, karakterisert ved sitt F^ fluor og proton NMR-analyse, og omtrent 5# av hemlhydratet CF3-CH(0H)-0-CH(0H)-CF3. Det gjenværende vann er forbundet med monohydratet.
Eksempel 2tHydrogenolyse av fluoralhydrat
Dette eksempel viser bruken av (flytende) fluoralhydrat fremstilt 1 eksempel 1 for fremstilling av 2,2,2-trifluoretanol ..
I en autoklav med et arbeidsvolum på ca. 100 ml og utstyrkt med et magnetisk røreverk innføres det 0,50 g av en katalysator inneholdende 5 vekt-# palladium avsatt på aktiv kullog 20,7 g eller 0,207 mol rent 2,2,2-trifluoretanol. Denne blanding oppvarmes en halv time ved 120°C under et hydrogentrykk på 45 bar og så 47,1 g av produktet som ble samlet på bunnen av kolonnen i eksempel 1 og 0,6 g rent trietylamin (ko-katalysator) innføres gradvis i løpet av 68 minutter mens blandingen holdes ved 120°C og ved 45 bar ved suksessiv tilsetning av frisk hydrogen.
Ved slutten av innføringen av fluoralhydrat varte absorpsjonen av hydrogen omtrent ytterligere 5 minutter og ga seg så. Reaksjonshastlgheten under innsprøyting av reaktanten representerte 99$ av den totale reaksjonsgrad.
Autoklaven avkjøles hurtig og katalysatoren separeres ved filtrering utenfor reaktoren, vaskes 8 ganger med vann og tørkes til slutt under vakuum og tilbakeføres så for to ytterligere identiske trinn (samme substrat og samme katalysatorcharge).
Kromatografiske analyser av produktet indikerte en total omdanning av fluoralhydrat og et kvantitativt utbytte av 2,2,2-trifluoretanol. Dette råprodukt renses lett ved konvensjonelle metoder som destillasjonog hvis ønskelig sluttørking over molekylsikter for å separere vann.
Resultatene som oppnås under disse tre etter hverandre følgende trinn ved bruk av den samme katalysatorcharge er vist i tabell 3 nedenfor.
Katalysatoraktiviteten påvirkes ikke ved anvendelse av fluoralhydrat oppnådd ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen og anvendelsen har fordelen av at den for å oppnå meget ren 2 ,2 ,2-trifluoretanol kun krever en glatt destillasjon av den vandige oppløsning av denne alkoho. På denne måte unngås fremstillingen av eksstremt giftige produkter (CFHg-CI^OH) som kan ledsage fremstillingen av 2,2,2-trifluoretanol.
Claims (3)
1.
Fremgangsmåte for fremstilling av rene hydrater av fluoral og av heksafluoraceton, karakterisert ved at rent metyl- eller etylhemiacetal med formelen
OH
I
CF3-C-0CH3(eller 0C2H5)
R
der R er et hydrogenatom eller trifluormetylresten, omsettes med vann i en destillasjonskolonne der den metanol eller etanol som dannes destilleres av toppen av kolonnen og rent hydrat av fluoral (R=H) eller av heksadluoraceton (R=CF3) gjenvinnes i bunnen av kolonnen, idet a)
fremgangsmåten eventuelt gjennomføres på ikke-kontinuer1ig basis ved innføring av hemiacetal og vann i kokeren i destillasjonskolonnen; eller b)
fremgangsmåten eventuelt gjennomføres kontinuerlig i en platekolonne ved Innføring av vann på en av platene over kokeren og hemiacetal mellom kokeren og platen der vann innføres;
hvorved forholdet vann:hemiacetal innstilles til området 1,5 til 3 og man arbeider ved atmosfærisk trykk og en temperatur mellom 95 og 115°C.
2.
Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det anvendes et molforhold vann:hemiacetal på ca.
2.
3.
Fremgangsmåte ifølge krav 1 og 2, karakterisert ved at fremgangsmåten gjennomføres ved en temperatur mellom 100 og 110°C.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8411384A FR2567876B1 (fr) | 1984-07-18 | 1984-07-18 | Procede de preparation des hydrates de fluoral et d'hexafluoroacetone purs a partir d'hemiacetals |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO852775L NO852775L (no) | 1986-01-20 |
| NO161173B true NO161173B (no) | 1989-04-03 |
| NO161173C NO161173C (no) | 1989-07-12 |
Family
ID=9306240
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO852775A NO161173C (no) | 1984-07-18 | 1985-07-10 | Fremgangsm te for fremstilling av rene hydrater av og av heksafluoraceton. |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4642386A (no) |
| EP (1) | EP0172761B1 (no) |
| JP (1) | JPS6137748A (no) |
| KR (1) | KR890005062B1 (no) |
| AT (1) | ATE34563T1 (no) |
| AU (1) | AU576601B2 (no) |
| CA (1) | CA1236117A (no) |
| DE (1) | DE3562902D1 (no) |
| DK (1) | DK324685A (no) |
| ES (1) | ES8608470A1 (no) |
| FR (1) | FR2567876B1 (no) |
| GR (1) | GR851772B (no) |
| IL (1) | IL75576A0 (no) |
| NO (1) | NO161173C (no) |
| ZA (1) | ZA855395B (no) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2580630B1 (fr) * | 1985-04-23 | 1987-05-29 | Atochem | Procede de synthese du trifluoro-2,2,2 ethanol |
| JP4869625B2 (ja) * | 2005-05-12 | 2012-02-08 | 東ソ−・エフテック株式会社 | トリフルオロアセトアルデヒドヘミアセタールの回収方法 |
| JP5585291B2 (ja) * | 2010-08-12 | 2014-09-10 | セントラル硝子株式会社 | ヘキサフルオロアセトン一水和物の製造方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2681370A (en) * | 1954-06-15 | Perfluoroalkylaldehyde | ||
| US2579021A (en) * | 1946-07-10 | 1951-12-18 | Shell Dev | Production of chlorinated acetalde-hydes and their acetal derivatives |
| US2616929A (en) * | 1947-09-04 | 1952-11-04 | Montrose Chemical Company | Process of manufacturing chloral |
| US2848500A (en) * | 1957-01-28 | 1958-08-19 | Du Pont | Preparation of purified formaldehyde |
| US3492358A (en) * | 1968-04-10 | 1970-01-27 | Dow Chemical Co | Purification of ethers |
| JPS5781433A (en) * | 1980-11-11 | 1982-05-21 | Central Glass Co Ltd | Purification of hexafluoroacetone |
| JPS6041647B2 (ja) * | 1980-11-11 | 1985-09-18 | セントラル硝子株式会社 | １，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン−２−オ−ルの製法 |
| GB8334566D0 (en) * | 1983-12-29 | 1984-02-01 | Ici Plc | Chemical process |
| FR2567875B1 (fr) * | 1984-07-18 | 1986-08-08 | Atochem | Procede de synthese du trifluoro-2,2,2 ethanol et de l'alcool hexafluoro-1,1,1,3,3,3 isopropylique |
-
1984
- 1984-07-18 FR FR8411384A patent/FR2567876B1/fr not_active Expired
-
1985
- 1985-06-19 IL IL75576A patent/IL75576A0/xx not_active IP Right Cessation
- 1985-07-10 NO NO852775A patent/NO161173C/no unknown
- 1985-07-12 DE DE8585401423T patent/DE3562902D1/de not_active Expired
- 1985-07-12 EP EP85401423A patent/EP0172761B1/fr not_active Expired
- 1985-07-12 ES ES545150A patent/ES8608470A1/es not_active Expired
- 1985-07-12 AT AT85401423T patent/ATE34563T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-07-16 AU AU45041/85A patent/AU576601B2/en not_active Ceased
- 1985-07-16 US US06/755,702 patent/US4642386A/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-07-17 CA CA000486925A patent/CA1236117A/fr not_active Expired
- 1985-07-17 DK DK324685A patent/DK324685A/da not_active Application Discontinuation
- 1985-07-17 ZA ZA855395A patent/ZA855395B/xx unknown
- 1985-07-17 GR GR851772A patent/GR851772B/el unknown
- 1985-07-18 KR KR1019850005128A patent/KR890005062B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1985-07-18 JP JP15923085A patent/JPS6137748A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE34563T1 (de) | 1988-06-15 |
| NO852775L (no) | 1986-01-20 |
| DK324685A (da) | 1986-01-19 |
| KR890005062B1 (ko) | 1989-12-09 |
| DE3562902D1 (en) | 1988-06-30 |
| JPS6319494B2 (no) | 1988-04-22 |
| KR860001042A (ko) | 1986-02-22 |
| ES8608470A1 (es) | 1986-06-16 |
| ZA855395B (en) | 1986-03-26 |
| IL75576A0 (en) | 1985-10-31 |
| AU4504185A (en) | 1986-01-23 |
| FR2567876A1 (fr) | 1986-01-24 |
| EP0172761A1 (fr) | 1986-02-26 |
| US4642386A (en) | 1987-02-10 |
| ES545150A0 (es) | 1986-06-16 |
| DK324685D0 (da) | 1985-07-17 |
| EP0172761B1 (fr) | 1988-05-25 |
| GR851772B (no) | 1985-11-26 |
| AU576601B2 (en) | 1988-09-01 |
| FR2567876B1 (fr) | 1986-11-28 |
| CA1236117A (fr) | 1988-05-03 |
| NO161173C (no) | 1989-07-12 |
| JPS6137748A (ja) | 1986-02-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5710317A (en) | Preparation of difluoroacetic acid fluoride and difluoroacetic acid esters | |
| US5811603A (en) | Gas phase fluorination of 1230za | |
| KR960006550B1 (ko) | 알킬카보네이트 제조방법 | |
| KR19990063633A (ko) | 디플루오로메탄 제조방법 | |
| EP2744772B1 (en) | Process for the manufacturing of sevoflurane | |
| US5767330A (en) | Process for preparing alkyl chlorides | |
| EP0270724B1 (en) | Preparation of alkyl trifluoroacetoacetate | |
| JP3502523B2 (ja) | アルキルハロゲン化物の連続的な製法 | |
| NO161173B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av rene hydrater av fluoral og av heksafluoraceton. | |
| US6077980A (en) | Process for producing polyhydric alcohol | |
| JPH03184933A (ja) | ヘミアセタール化合物の製造方法 | |
| NO161852B (no) | Fremgangsmaate for syntese av 2,2,2-trifluoretanol og 1,1,1,3,3,3-heksafluorisopropylalkohol. | |
| EP0543633B1 (en) | Process for producing 4-amino-3-fluorobenzotrifluoride | |
| US4642389A (en) | Process for the manufacture of chloroacetaldehyde dialkyl acetals | |
| US5618986A (en) | Method for producing a hydrofluorocarbon | |
| EP0457149B1 (en) | Process of producing dichloroacetaldehyde trimer | |
| US5410095A (en) | Process for the production of pentaflourodimethyl ether | |
| EP0484742B1 (en) | 2-Chloropropionaldehyde trimer and production process thereof | |
| US6127577A (en) | Method of making 3,5-difluoroaniline from 1,3,5-trichlorobenzene | |
| US6414204B1 (en) | Process for producing allyl chloride | |
| KR0134544B1 (ko) | 디플루오로메탄의 제조방법 | |
| EP0001905B1 (en) | Production of chloroprene | |
| SU157972A1 (no) | ||
| SU507552A1 (ru) | Способ получени бензотрифторида | |
| JPH03181432A (ja) | フロラール水和物の精製方法 |