NO160569B - Plast/metall-laminater. - Google Patents

Plast/metall-laminater. Download PDF

Info

Publication number
NO160569B
NO160569B NO820130A NO820130A NO160569B NO 160569 B NO160569 B NO 160569B NO 820130 A NO820130 A NO 820130A NO 820130 A NO820130 A NO 820130A NO 160569 B NO160569 B NO 160569B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
layer
ethylene
polymer
laminate
copolymer
Prior art date
Application number
NO820130A
Other languages
English (en)
Other versions
NO160569C (no
NO820130L (no
Inventor
Richard Harry Brezinsky
Original Assignee
Dow Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=22846925&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=NO160569(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Dow Chemical Co filed Critical Dow Chemical Co
Publication of NO820130L publication Critical patent/NO820130L/no
Publication of NO160569B publication Critical patent/NO160569B/no
Publication of NO160569C publication Critical patent/NO160569C/no

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B32B15/085Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin comprising polyolefins
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/18Layered products comprising a layer of metal comprising iron or steel
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/20Layered products comprising a layer of metal comprising aluminium or copper
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04Interconnection of layers
    • B32B7/06Interconnection of layers permitting easy separation
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04Interconnection of layers
    • B32B7/12Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/02Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09J123/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C09J123/08Copolymers of ethene
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01BCABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B11/00Communication cables or conductors
    • H01B11/02Cables with twisted pairs or quads
    • H01B11/06Cables with twisted pairs or quads with means for reducing effects of electromagnetic or electrostatic disturbances, e.g. screens
    • H01B11/10Screens specially adapted for reducing interference from external sources
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01BCABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B7/00Insulated conductors or cables characterised by their form
    • H01B7/17Protection against damage caused by external factors, e.g. sheaths or armouring
    • H01B7/29Protection against damage caused by extremes of temperature or by flame
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2323/00Polyalkenes
    • B32B2323/04Polyethylene
    • B32B2323/043HDPE, i.e. high density polyethylene
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2323/00Polyalkenes
    • B32B2323/04Polyethylene
    • B32B2323/046LDPE, i.e. low density polyethylene
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00Electrical equipment

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Electromagnetism (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Insulated Conductors (AREA)

Description

Oppfinnelsen vedrører generelt plast/metall-laminater som omfatter minst ett metallunderlag (eller -substrat) som har minst ett sjikt av en termoplastisk polymer direkte festet til minst én overflate derav. Mer spesielt vedrører oppfinnelsen slike laminater hvor minst ett polymersjikt i direkte kontakt med metallunderlaget omfatter (a) en randomisert kopolymer av etylen og en etylenisk umettet karboksylsyre, og bærer på sin overflate som er motsatt metallunderlaget, et sjikt (b) av en blanding av enten den samme eller en annen etylen/etylenisk umettet karboksylsyre-kopolymer og minst én annen slags olefinpolymer-harpiks.
Slike laminater kan anvendes til fremstilling av kabelvern og/eller armeringstape og elektriske kommunikasjonskabler.
Ved produksjon og anvendelse av forskjellige slags laminerte eller sammensatte, såkalte kompositt-gjenstander som involverer ett eller flere metallsjikt eller -underlag som har ett eller flere sjikt eller belegg av et termoplastisk polymermateriale festet til seg, er en faktor som ofte regulerer eller styrer egnetheten for varierende sluttanvendelser, adhesjonsgraden mellom de forskjellige polymerer og metallsjikt i en slik laminert eller kompositt-gjenstand. Et spesielt eksempel på et område hvor adhesjonen mellom de forskjellige sjikt i en plast/metall-kompositt-gjenstand er viet stor oppmerksomhet, kan finnes i US-patentskrift 4 132 857, hvor .behovet for forbedret adhesjon mellom polyetylen-isolasjons-kappematerialet og metallhylsteret i elektriske kabeikonstruksjoner diskuteres. Mer spesifikt fore-slår slikt patent å forbedre adhesjonen mellom det nevnte polyetylen-kappemateriale og det nevnte metallhylster ved istedenfor det mer konvensjonelt anvendte etylen/akryl- eller metakrylsyre-kopolymer-klebesjikt å anvende et koekstrudert dobbelt film-laminat som omfatter (1) et første filmsjikt av en etylen/akryl-eller metakrylsyre-kopolymer eller kjente ionomersalter derav,
og (2) et annet filmsjikt av enten polyetylen, en etylen/akrylyl-ester-kopolymer eller en etylen/vinylacetat-kopolymer.
Selv om det fremgår at den. ovenfor omtalte løsning i henhold
til US-patent 4 132 857 kan være i stand til å tilveiebringe et visst mål for forbedret kappedannelsesharpiks-adhesjon i visse tilfeller, ved måling ved romtemperatur, synes en slik forbedring i romtemperatur adhesjonsytelse ikke å være overens-stemmende oppnådd over hele området av mulige kappeharpiks/andre-
filmsjikt-kombinasjoner (se for eksempel de data som er oppsummert i de utfiørelseseksempler som senere skal bringes).
Videre er det også funnet at selv om god romtemperatur-kappeharpiks-adhesjon. oppnås (for eksempel enten ved hjelp av den ovenfor omtalte dobbelt-film-sjikt-løsning i henhold til US-
patent 4 132 857,' eller ved hjelp av en løsning med en monosjikt-etylen/akryl- eller metakrylsyre-kopolymer-belagt metallverne-tape), kan en slik adhesjonsverdi ofte være dramatisk mindre når den måles ved høye og/eller lave adhesjonstestetempera-
turer.
Det ville derfor, på bakgrunn av det faktum at diverse plast/metall-komposittartikler eller- laminater rimeligvis kan forventes å bli installert og/eller bli anvendt (for eksempel som elektriske kommunikasjonskabler; som metall/plast/metall-laminater for potensiell anvendelse som deksler for elektriske utstyr, i varmekanaler, i diverse anvendelser for motorkjøre-
tøyer osv.) ved temperaturer som er vesentlig over eller under normal romtemperatur (for eksempel 23°C), være sterkt ønskelig å tilveiebringe et hjelpemiddel for å forbedre høy- og/eller lav-temperatur-adhesjonen mellom metallsubstrater og olefinpolymer-ytterbelegg eller innvendige kjernesjikt i slike plast/- metall-komposittartikler eller laminater.
Oppfinnelsen vedrører et plast/metall-laminat som er festet til en olefinpolymer og som omfatter minst ett metallsubstrat som har direkte festet til minst én overflate av seg et flersjikt-plastbelegi omfattende et første termoplast-polymersjikt av en randomisert kopolymer av etylen og en etylenisk umettet karboksylsyremonomer, idet det første sjikt er direkte festet til metallsubstratet. Det henvises forøvrig til krav 1.
I ett aspekt har således oppfinnelsen form av et plast/- metall-laminat (for eksempel et plast/metall-laminat, et plast/- metall/plastlaminat eller et metall/plast/metall-laminat, så-
ledes som anvendes som kabelvern og/eller armeringstape osv.)
som omfatter minst ett metallsubstrat som har direkte festet til minst én side derav et første termoplast polymersjikt av en randomisert kopolymer av etylen med en etylenisk umettet karboksylsyremonomer og som har festet til det første polymer-
sjikt, på overflaten av et slikt polymersjikt motsatt metallsubstratet, et annet termoplast-polymersjikt som omfatter en polymerblanding av en randomisert kopolymer av etylen med en etylenisk umettet karboksylsyre og minst én etylenisk olefinpolymer-harpiks.
Ved hjelp av oppfinnelsen kan det dannes en mer ferdigbehandlet plast/metall-kompositt-artikkel som for eksempel en elektrisk kabel, et formbart og/eller strukturelt metall/- plast/metall-laminat osv., som ytterligere omfatter minst ett olefinpolymersjikt (for eksempel et sentralt kjernesjikt i det nevnte'metall/plast/metall-laminat eller som et ytre isolerende kappeharpikssjikt i den nevnte elektriske kabel) som-er direkte festet til et sjikt av den foran nevnte polymerblanding. I ett av disse sistnevnte tilfeller er derfor en elektrisk kabel tilveiebrakt som har forbedret høy- og/eller lav-temperatur-strukturell integritet, som omfatter (1) en kjerne som inkluderer minst én isolert leder; (2) et vern eller<N>en armeringstape som omgir kjernen, idet vernet eller armeringstapen er sammensatt av det ovenfor definerte laminat som omfatter metallstrimmelen som har direkte festet til minst én overflate derav det randomiserte kopolymersjikt og polymerblandingsjiktet, og (3) en ytre plastkappe-dannende harpiks som omgir nevnte kabelvernende tape og som er direkte festet til det antydede polymerblanding-sjikt.
I et annet av disse sistnevnte•tilfeller er likeledes et metall/plast/metall-laminat tilveiebrakt som også har forbedret høy-og/eller lav-temperatur strukturell integritet, idet laminatet omfatter to metallark eller -substrater som danner en sandwich i et indre olefinpolymer-kjernesjikt og som har plassert mellom hver av de to hovedoverflater i kjernesjiktet og de tilstøtende metallsubstrater.et sjikt av det tidligere beskrevne fler-sjiktede termoplast-klebemiddel med polymerblandings-sjiktene direkte festet til olefinpolymer-kjernesjiktet, og hvor sjiktene av randomisert kopolymer er direkte festet til sitt tilsvarende tilstøtende metallsubstrat.
Slik det her brukes, vurderes "lavtemperatur strukturell integritet eller adhesjon" ved måling av 90°-avskallingsstyrken til det aktuelle laminat ved en testetemperatur på -12°C. Likeledes bestemmes "høy-temperatur-strukturell integritet eller adhesjon" ved å måle 90°C-avskallingsstyrken ved en teste-
temperatur på 71° C.
Videre skal det forståes at når det refereres til "randomiserte kopolymerer av etylen med en etylenisk umettet karboksylsyre", er dette ment å. skulle inkludere i seg de kjente, del-vis eller fullstendig nøytraliserte versjoner derav som det vanligvis refereres til som "ionomerer".
I tillegg må det også forståes at når det her refereres til forbedret høy- og/eller lav-temperatur-adhesjon eller'strukturell integritet, så menes det at høy- og/eller lav-temperatur-adhesjonen mellom olefinpolymerkjerne- eller -overflatesjiktet eller
-sjiktene og metallsubstratet eller -substratene i metall/ole-finpolymerlaminatet eller den aktuelle kompositt-artikkel, for-bedrer i kraft av anvendelsen av det ovenfor beskrevne fler-sjiktede klebemiddelsystem (a) i forhold til tilsvarende adhesjon som tilveiebringes ved anvendelse av et enkelt sjikt av en randomisert etylen/karboksylsyre-kopolymer som klebemiddel deri, og (b) i forhold til anvendelsen av et tosjiktet klebemiddel-system (for eksempel en koekstrudert tosjikts film) som har et randomisert etylen/karboksylsyre-metallsubstrat-kontakt-sjikt og et annet olefinpolymersjikt som kommer i kontakt med olefinpolymersubstratet i laminatet eller den aktuelle kompositt. Plast/metall-laminater eller kompositt-artikler som foreliggende oppfinnelse er anvendelig på, inkluderer ethvert slikt laminat eller enhver slik artikkel'hvor det er ønskelig å feste ett eller flere metallark eller -substrater på ett eller flere sjikt eller substrater av en olefinpolymer som ikke typisk oppviser svært god adhesjon for et slikt metallark eller -substrat. Foreliggende oppfinnelse er derfor anvendelig der hvor det ønskes å feste en slik olefinpolymer som et ytre belegnings- sjikt på den ene eller begge sider av et enkelt metallark eller -substrat som for eksempel når det gjelder et kabelvern og/eller en armeringstape i og for seg, eller når det gjelder en olefinpolymer kappebelagt elektrisk kommunikasjonskabel hvor det benyttes ett eller flere metallvern eller armeringer dannet av en slik kabelverne-tape, såvel som når det gjelder andre olefinpolymer-bélagte metallmaterialer, som for eksempel anvendes for fleksible ;forpakningsformål, belagte strukturelle eller bygge-panel-formål og lignende. Likeledes er også foreliggende oppfinnelse anvendelig der hvor det ønskes å feste to eller flere metallark- eller -substrater til et felles olefinpolymerark , -substrat eller -kjernesjikt som for eksempel der hvor det dreier seg om strukturelle eller formbare metall/plast/metall-kompositt-artikler eller -laminater som har et sentralt kjernesjikt av den foran nevnte type av olefinpolymer adhesivt bundet til, og sandwich-dannet mellom, to ytre metallark eller -huder.
Metallsubstratet (for eksempel ark, strimler osv.) som anvendes ved utførelsen av foreliggende oppfinnelse, vil typisk ha en tykkelse på fra 0,005 til 0,625 mm (mer foretrukket fra 0,05 til 0,037 mm) og kan være sammensatt av et stort utvalg
av metallmaterialer, for eksempel aluminium, aluminiumlegeringer, legeringkledd aluminium, kobber, overflate-modifisert kobber, bronse, stål, tinnfritt stål, tinnplate-stål, aluminisert stål, aluminiumkledd stål, rustfritt stål,, kobberkledd rustfritt-stål, kobberkledd lav-karbonstål, mattblikk-stål, galvanisert stål, kromplatert eller krombehandlet stål, bly, magnesium, tinn og lignende. Slike metaller kan naturligvis være overflate-behandlet eller ha konverteringsbelegg på overflaten derav om ønskes.
Spesielt foretrukne metallsubstrater for bruk i forbindelse med oppfinnelsen inkluderer slike som er sammensatt av krom/- kromoksyd-belagt stål (også vanligvis referert til på fagområdet som tinnfritt stål), rustfritt stål, aluminium og kobber.
. Termoplastiske polymerer som er egnet for bruk som det metallkontaktskapende sjikt i utførelsen av foreliggende oppfinnelse, inkluderer de kjente, normalt faste randomiserte kopolymerer av en hovedandel av etylen med en liten andel {for eksempel typisk fra 1 til 30, fortrinnsvis fra 2 til 20 vekt%, basert på vekten av en slik kopolymer) av en etylenisk umettet karboksylsyremonomer. Spesifikke eksempler på slike egnede etylenisk umettede karboksylsyrer (betegnelsen inkluderer raono-og flerbasiske syrer, syreanhydrider, og partielle estere av flerbasiske syrer, såvel som de forskjellige metallsalter derav) er akrylsyre, metakrylsyre, krotonsyre, fumarsyre, maleinsyre, itakonsyre, maleinsyreanhydrid, monometylmaleat, monoetyl-maleat, monometylfumarat, monoetylfumarat, tripropylenglykol-monometyletersyremaleat eller etylenglykolmonofenyletersyre-maleat. Karboksylsyremonomeren velges fortrinnsvis blant a,B-etylenisk umettede mono- og polykarboksylsyrer og syreanhydrider som har 3-8 karbonatomer pr. molekyl, og partielle estere av en
slik polykarboksylsyre hvor syreandelen har minst én karboksyl-syregruppe og alkoholandelen 1-20 karbonatomer. Slike kopolymerer kan bestå i alt vesentlig av etylen og en eller flere av slike etylenisk umettede syre- eller anhydrid-komonomerer eller kan også inneholde små mengder av andre monomerer som er kopolymeriserbare med etylen. Således kan kopolymeren inneholde andre kopolymeriserbare monomerer inklusive estere av akrylsyre, metakrylsyre og lignende. Randomiserte kopolymerer av en slik type og fremgangsmåter for fremstilling av dem er godt kjent på området.
Spesielt foretrukne etylen/etylenisk umettet karboksylsyre-kopolymerer for anvendelse som metalTsubstrat-kontaktsjiktet i forbindelse med foreliggende oppfinnelse er de normalt faste randomiserte kopolymerer av etylen med fra 2 til 15 vekt% akryl-, metakryl- eller krotonsyre (spesielt akrylsyre) slik som beskrevet i US-patentskrifter 3 520 861 og 3 239 370, og de kjente ionomersalter derav.
Tykkelsen til det forannevnte etylen/karboksylsyre-kopolymer-metallkontakt-skapende sjikt som anvendes ved utførelsen av foreliggende oppfinnelse er ikke spesielt kritisk. Imidlertid vil ethvert slikt sjikt som en generell regel ha en tykkelse på fra 0,0025 til 0,25 mm og fortrinnsvis fra 0,008 til 0,06 mm.
Som det er nevnt, er det annet krevede termoplastiske polymersjikt som anvendes i forbindelse med foreliggende oppfinnelse, sammensatt av en blanding av (1) en randomisert kopolymer av en hoveddel av etylen med en mindre andel av minst én etylenisk umettet karboksylsyremonomer og (2) minst ett etylenisk olefinpolymermateriale. Etylen/karboksylsyre-kopolymerkomponenten i et slikt blandingssjikt er generelt valgt fra samme klasse av normalt faste randomiserte kopolymerer som tidligere er beskrevet for anvendelse i det før nevnte metall-kontaktskapende kopolymersjikt og, i et gitt tilfelle, kan en slik sjiktkomponent av etylen/karboksylsyreblanding være den samme eller forskjellig fra den som anvendes i det nevnte metall-kontaktskapende sjikt. Som en regel kan det imidlertid sies å være generelt å fore-trekke at etylen/karboksylsyrekomponenten i blanding-sjiktet har en noe mindre del av den etylenisk umettede karboksylsyre kopolymerisert i seg enn hva som er tilfelle for den etylen/- karboksylsyre-kopolymer som anvendes i det nevnte metallkontakt skapende sjikt. Hvis det således for eksempel anvendes en etylen/akrylsyre-kopolymer som har et akrylsyreinnhold på 6 vekt%, i det metallkontaktskapende sjikt, foretrekkes det generelt å anvende en etylen/karboksylsyre-kopolymer i blandingssjiktet som har en mindre mengde av karboksylsyremonomer ko-
i polymerisert deri, for eksempel en etylen/akrylsyre-kopolymer som har et akrylsyreinnhold på ca. 3 vekt%.
Det etyleniske olefinpolymermateriale som anvendes i det
før nevnte polymerblandingssjikt kan passende være hvilken som helst normalt fast etylenisk olefinpolymer som er rimelig for-likelig med etylen/umettet-karboksylsyre-kopolymer-komponenten i et slikt blandingssjikt, og med olefinpolymersjiktet som nevnte blandingssjikt til sist festes til. Som en generell regel foretrekkes det imidlertid typisk å anvende de forskjellige kjente etylen-homopolymerer (for eksempel polyetylener med lav, middels og høy tetthet), kopolymerer av en hovedandel av etylen med en mindre andel av kjente kopolymeriserbare monomerer, for eksempel høyere (for eksempel C^-ca. a-olefiner, etylenisk umettede estermonomerer (for eksempel vinylacetat, etylakrylat osv.) og podemodifiserte versjoner av slike homopolymerer og kopolymerer (for eksempel podet med akrylsyre, maleinsyreanhydrid osv.) som den annen olefinpolymer-komponent i et slikt polymer-blandingss j ikt ved utførelse av oppfinnelsen.
De relative andeler av de to kirevede polymerkomponenter
(dvs. den randomiserte kopolymer og det etyleniske olefinpolymermateriale) i det før nevnte polymerblandingssjikt kan varieres nokså bredt idet den randomiserte kopolymer generelt utgjør fra 5 til 70 vekt% av den aktuelle polymerblanding og idet den etyleniske olefinpolymer-komponent generelt utgjør fra 30 til 95 vekt% av slike polymerblandinger. Fortrinnsvis anvendes imidlertid den randomiserte kopolymer i en mengde som utgjør fra 20 til 70 (spesielt fra 30 til 70) vekt% av polymerblandingssjiktet og idet den etyleniske polymerkomponent fortrinnsvis utgjør fra 30 til 80 (spesielt fra 30 til 70) vekt% av polymerblandingen.
Tykkelsen til det antydede polymerblandingssjikt er ikke spesielt kritisk for oppfinnelsen. Som en generell regel vil imidlertid et slikt sjikt typisk ha en tykkelse på fra 0,0025 til 0,25 mm og vil fortrinnsvis"ha en tykkelse på fra 0,008 til 0,06 mm.
Ved utførelsen av oppfinnelsen kan det ovenfor beskrevne flersjiktede klebemiddel-filmsystem påføres et metallsubstrat på hvilken som helst egnet måte. Således kan for eksempel konvensjonelle ekstruderingsbelegningsteknikker anvendes for å påføre de nevnte klebende sjikt på et utvalgt metallsubstrat,
og i et slikt tilfelle kan påføring utføres enten (og mer fortrinnsvis) som en enkelt-ekstruderingsbelegningsoperasjon under anvendelse av kjent koekstruderingsutstyr og -teknikker, eller som en flertrinns operasjon hvor de forskjellige polymersjikt som skal anvendes, hvert påføres individuelt i separate ekstruderingsbelegningsoperasjoner.. Alternativt kan. konvensjonelle film-lamineringsteknikker også passende anvendes for å feste det angitte flersjiktede klebemiddel-filmsystem til detønskede metallsubstrat, og i et slikt tilfelle kan multiple lamineringstrinn som anvender de ønskede enkeltsjikt som separate monosjiktfilmer anvendes, eller mer fortrinnsvis som en enkelt-lamineringsoperasjon som anvender en på forhånd koekstrudert film i det ønskede fler-sjiktede klebemiddel-system.
Naturligvis kan en kombinasjon av konvensjonelle koekstruder-ings- og film-^lamineringsteknologier anvendes for å tilveiebringe de til slutt ønskede kompositt-artikler i et gitt tilfelle. Hvis således for eksempel et metall/plast/metall-laminat skal fremstilles, kan det være ønskelig først å koekstrudere en komposittfilm som har en slik struktur som flersjikt-klebemiddel/- olefinpolymer-kjerne/flersjikt-klebemiddel, og deretter å film-laminere en slik kompositt-film til to ytre hudsjikt av det ønskede metallark-materiale.
Olefinpolymermaterialer som polymerblandingssjiktet eller
-sjiktene i det ovenfor beskrevne flersjiktede klebemiddel-filmsystem til sist skal festes til i den ønskede kompositt-artikkel eller -struktur (for eksempel som olefinpolymer-kappedannende harpikser i elektriske kabelstrukturer, som olefinpolymer-kjernesjikt i metall/plast/metall-laminater og lignende) inkluderer slike som er beskrevet tidligere for anvendelse som den etyleniske olefinpolymer-komponent i polymerblanding-
sjiktet til det aktuelle flersjiktede klebemiddel-filmsystem. Foretrukne olefinpolymerer for en slik polymerkjerne, kappedannende harpiks osv. inkluderer typisk de forskjellige etylen-homopolymerer og -kopolymerer av en hovedandel av etylen med
en liten andel av høyere (for eksempel C2~ C12^ a~ olefin-monomerer og vinylestermonomerer, for eksempel vinylacetat,
og lavere alkanolestere av akryl- eller metakrylsyre, med etylen-homopolymerene (dvs. polyetylen med lav, middels eller høy tetthet) og etylen/høyere a-olefin-kopolymerer som spesielt foretrukket for visse sluttanvendelser.
Som det tidligere er blitt hentydet til, gjør foreliggende oppfinnelse det mulig å fremstille diverse metall/plast-kompositt-artikler eller -laminater, som er av generell kjente typer (som for eksempel olefinpolymer-kappeforsynte elektriske eller kommunikasjonskabler; strukturelle og/eller formbare metall/olefinpolymer/metall-laminater osv.), men som. har forbedret strukturell integritet ved høye (for eksempel 71°C) og/eller lave (for eksempel ved -12°C)temperaturer i forhold til deres kjente motstykker fra teknikkens stand. Slike kompositt-artikler eller laminater bør, når de utsettes for en 90° avskallingstest i overensstemmelse med standard-test-metoden ASTM-D-1876 (som her beskrevet) oppvise en avskallingsstyrke på mer enn 0,8 9 kg/cm, fortrinnsvis mer enn 1,7 9 kg/cm og helst mer enn 2,33 kg/cm ved en lav temperatur på -12°C
etter aldring, og en avskallingsstyrke på mer enn 1,79 kg/cm og fortrinnsvis 2,33 kg/cm av en prøvebredde ved en høy temperatur på 60°C etter aldring. Mer spesifikt oppviser plast/metall-laminatet i henhold til oppfinnelsen, når det benyttes sammen
med en annen olefinpolymer som for eksempel i en kabelkappe,
den ovennevnte forbedrede 90° avskallingsstyrke som mellom grense-flatene mellom det første randomiserte kopolymersjikt og den annen olefinpolymer (i kabelkappen for eksempel). En slik øket avskallingsstyrke oppnåes, i motsetning til direkte å feste det første randomiserte kopolymersjikt i laminatet i henhold til oppfinnelsen som det annet olefinpolymersjikt.
Fremstillingen og anvendelsen av slike laminater eller kompositt-artikler i overensstemmelse med oppfinnelsen utføres generelt på konvensjonell måte med den fordelaktige unntagelse at bemerkelsesverdig forhøyet høy og/eller lav temperatur-strukturell integritet og/eller ytelseskarakteristika oppnås.
Oppfinnelsen skal ytterligere illustreres ved de følgende detaljerte eksempler, hvor alle deler og prosenter er på vektbasis med mindre annet er oppgitt.
Eksempel 1
I dette eksempel lamineres en 58^um tykk tolags klebefilm til den ene side av et 152^um tykt ark av elektrolytisk krom/- kromoksyd-belagt stål (ECCS), og det resulterende laminat komressjonsstøpes deretter til et 1,9 mm tykt ark av et telefon-kabel-kappedannende harpikspreparat sammensatt av polyetylen med lav tetthet og høy molekylvekt som har smelteindeks 0,4 5
og tetthet 0,932 g/cm og som inneholder 2,6 vekt% kjønrøk, slik at det dannes en prøve av et ECCS/2-sjikt klebefilm/kappeharpiks-laminat. Den resulterende laminat-prøve kuttes deretter i 2,54 cm brede, 7,62 cm lange strimler, og noen slike strimler utsettes -for 90° avskallingstesting -i henhold til ASTM D-1876 (med unntagelse av at det anvendes en krysshodehastighet på 5,08 cm pr. minutt, kondisjoneringen foregår i 12-48 timer i luft med 50 % relativ fuktighet ved 23°C, de bundne og ubundne lengder av polymersjiktet er ca. 7,62 cm hver, og at testingen utføres på minst 3 prøvestykker istedenfor 10. Ved forskjellige temperaturer slik at man kan bestemme start-adhesjonsverdiene ved slike testetemperaturer. De gjenværende 2,54 cm brede prøve-stykker neddyppes (dvs. "aldres") i vann av 60°C i 1 uke, til-lates å få likevekt og tørke i luft med 50 % relativ fuktighet og 23°C og utsettes deretter også for 90° avskallingstesting som beskrevet ovenfor, ved forskjellige temperaturer slik at man kan bestemme adhesjonsverdien for slike aldrede prøvestykker ved de angitte testetemperaturer. For testing ved annen temperatur enn romtemperatur anbringes prøvestykket i bunnen av et miljøkammer i minst 30 minutter ved den testtemperatur som skal benyttes. Prøvestykket anbringes deretter i fastspennings-apparatet, og etter re-ekvilibrering i 2 minutter bestemmes avskallingsadhesjonen.
Den tolags klebefilm som benyttes ved fremstilling av de ovennevnte laminatprøver er en 1:1 lag-tykkelseforholdsfilm hvor ett lag består av en randomisert etylen/akrylsyre (EAA)-kopolymer (6 vekt% akrylsyre basert på kopolymervekten, og smelteindeks = 5,5) og hvor det annet sjikt består av polymerblanding ay (1) 60 vekt% (basert på blandingens vekt) av en konvensjonell polyetylenharpiks med lav tetthet som har smelteindeks 2 og tetthet 0,921 g/cm 3, og (2) 40 vekt% (basert på polymerblandingens vekt) av en randomisert etylen/akrylsyre (EAA)-kopolymer med et akrylsyreinnhold på 3 vekt% basert på en slik EAA-kopolymer og smelteindeks 11,0. Ved fremstillingen av slike prøver lamineres den angitte tolags film ved at metallet forhåndsvarmes i ett minutt i et tørkeskap med luftsirkulasjon som er oppvarmet til 149°C, og ved deretter å trekke det forhåndsoppvarmede metallark og den angitte tolags film (EAA-ikke-blandings laget er i direkte kontakt medjmetall-overflaten) gjennom et sett av gumminipp-valser. Det resulterende laminat etter-oppvarmes deretter i ett minutt i tørke-skap med luftsirkulasjon som er oppvarmet til 14 9°C.
I kompresjonsstøpeoperasjonen for å danne prøven av det før nevnte ECCS/2-lags klebe/kappeharpiks-laminat, anvendes en platepres-se, det ovenfor beskrevne ECCS/2-lags klebefilm-laminat
anbringes i kontakt med det angitte kappedannelses-harpiksark i en slik presse (blandingslaget i klebefilmen er i direkte kontakt med kappeharpiksarket), og kompresjonsstøpingen fore-tas ved 230°C og ca. 105 kg/cm<2>i 3 minutter. De resulterende laminat avkjøles deretter til romtemperatur i platepressen, fjernes fra pressen og kuttes så opp i de forannevnte 2,54 cm brede prøvestykker og testes slik som tidligere angitt.
For sammenligningsformål fremstilles et lignende laminat (dvs. kontrollprøve 1) og testes, hvorved en enkelt 58^um tykk monosjikts-EAA-kopolymerfilm sammensatt av en hovedandel av etylen og 6 vekt% akrylsyre bare anvendes istedenfor det ovenfor angitte tolags klebefilmsystem.
Adhesjons-prøveresultatene for hver type laminat er oppsummert i tabell I nedenunder.
Av resultatene i tabell I ser man at selv om kontroll-laminat 1 oppviser meget gode adhesjonsverdier ved romtemperatur, så reduseres slike adhesjonsverdier dramatisk når de måles ved de lave (dvs. -12°C) eller høye (dvs. 60°C og 71°C) adhes jonste'stetemperaturer. I motsetning til dette ser man, selv om adhesjonsverdiene for laminatet fra eksempel 1 er noe redusert ved de forhøyede testetemperaturer (dvs. i forhold til testeverdiene ved romtemperatur) allikevel at laminatet fra eksempel 1 oppviser vesentlig høye adhesjonsverdier ved lav og høy temperatur enn sammenligningslaminatet kontroll 1.
Eksempel 2
Eksempel 1 gjentas, ved unntagelse av at det anvendes et annet kappeharpiks-preparat sammensatt av polyetylen med høy molekylvekt og lav tetthet som har smelteindeks 0,25, tetthet 0,932 g/cm"^ og som inneholder 2,6 vekt% kjønrøk, anvendes istedenfor det kappeharpiks-preparat som er anvendt i eksempel 1.
Tre ytterligere laminater (dvs. kontroller 2A, 2B og 2C) fremstilles for sammenligningsformål ved anvendelse av den ovenfor beskrevne kappeharpiks, men med en annen type klebefilm istedenfor den tosjiktede klebefilm fra laminatet i eksemplene 1 og 2. Spesifikt anvendes en 58^um tykk mono-sjikt-film av den tidligere omtalte 6 vekt% akrylsyre (AA) innhol EAA randomiserte kopolymer som klebefilm-sjiktet i laminatet kontroll 2A. I laminatet kontroll 2B er den klebefilm som anvendes, en tolags film somer 58^um tykk med sjikttykkelse 1:1, hvor metall-kontaktsjiktet er sammensatt av den før nevnte 6 vekt% AA innhold randomiserte EAA-kopolymer og hvor kappeharpiks-kontaktsjiktet er sammensatt av den polyetylen-harpiks med lav tetthet som ble anvendt som en av komponentene i blandingssjiktene fra eksempel 1 og 2. I laminatet kontroll 2C er den klebefilm som anvendes, en 58^um tykk 1:1 sjikttykkelse-forholds tosjikts film hvor metall-kontakts j iktet igjen er sammensatt av den før nevnte 6 vekt% AA-innhold randomisert EAA-kopolymer og hvor kappeharpiks-kontakts j iktet er sammensatt av den 3 vekt% AA-innhold randomiserte EAA-kopolymer som ble anvendt som en av komponentene i blandingssjiktene fra eksempel 1 og 2.
Adhesjonsverdiresultatene for laminatet fra eksempel 2 og for de forskjellige sammenligningslaminater er oppsummert i tabell II nedenunder.
Som det kan sees av resultatene i tabell II, oppviser laminatet fra eksempel 2 betydelig bedre høy- og lavtemperatur-verdier enn alle de tre sammenlignende laminat-prøver.
Eksempel 3
Eksempel 2 gjentas, med unntagelse av at polymerblandingssjiktet i tosjikt-klebefilmsystemet (dvs. det sjikt som til sist festes til kappeharpiksarket) består av en blanding av (a) 8 0 vekt% (basert på blandingens vekt) av et lavtrykksprosess-lineært-lavtetthetspolyetylen med smelteindeks 1,0 og tetthet 0,9219 g/cm 3 med (b) 20 vekt% (basert på blandingen) av den 3 vekt% AA-innhold randomiserte EAA-kopolymer-komponent som ble anvendt i blandingssjiktene fra eksempel 1 og 2.
For sammenligningsformål fremstilles et annet laminat (kontroll 3) på samme måte, med unntagelse av at kappeharpiks-kontakts j iktet i tosjikts-klebefilmen består utelukkende av den før nevnte lineære lavtetthetspolyetylen-komponent fra blandingssjiktet i henhold til eksempel 3 istedenfor selve blandingssjiktet fra eksempel 3.
Adhesjonsverdiresultatene for disse to laminatprøver er oppsummert i tabell III nedenunder.
Som man kan se av resultatene i tabell III, oppviser laminatet fra eksempel 3 som anvender tosjikts-klebefilmen som har det angitte polymerblanding-kappekontaktgivende sjikt betydelig bedre (-12°C) adhesjon enn laminatet kontroll 3
hvor 3 vekt% AA-holdig EAA-polymerkomponent er utelatt fra kappeharpiks-kontaktsj iktet.
Eksempler 4- 9
Eksempel 2 gjentas igjen med unntagelse av at blandingssjiktet i tosjikt-klebefilmen fra eksempel 2 erstattes med en rekke forskjellige blandingsjikt, som angitt i tabell IV nedenunder.
I tillegg fremstilles et annet prøve-laminat (dvs. kontroll 4) for sammenligningsformål, hvor ikke-EAA-komponenten fra blandingsjiktene i henhold til eksempler 4-9 (dvs. konvensjonelt lav-tetthetspolyetylen med smelteindeks 0,7 og tetthet 0,921 kg/cm 3) anvendes som den eneste bestanddel i et sjikt.
Resultatene for adhesjonsvurderingene for disse forskjellige laminatprøver er oppsummert i tabell IV nedenunder. Også presentert igjen i tabell IV for sammenligningsformål er resultatene for laminatene kontroll 2A og kontroll 2C hvor EAA-komponentene i blandingsjiktene fra henholdsvis eksemplene 4-6 og 7-9 anvendes som den eneste bestanddel i et ikke-blandingsjikt anvendt istedenfor blandingsjiktene i slike eksempler.
Som man kan se av resultatene i tabell IV, oppviste blandingsjikt-laminatene fra eksemplene 4-9 bedre adhesjonsverdier ved 60°C og 71°C enn hva som oppnås ved anvendelse av hver av blandingsjikt-komponentene alene. (Sammenlign verdiene ved 60°C og 71°C for eksemplene 4-9 med dem fra kontrollene 4 og 2A og sammenlign verdiene ved 60°C og 71°C for eksemplene 7-9 med dem fra kontrollene 4 og 2C.
Eksempler 10- 15
Eksempel 2 gjentas igjen, med unntagelse av at blanding-sjiktet i tosjikts-klebefilmen fra eksempel 2 erstattes med dem som er angitt i tabell V nedenunder.
I tillegg fremstilles sammenlignende laminatprøver (dvs. kontroller 5 og 6) og testes, hvor et ikke-blandingsjikt sammensatt utelukkende av ikke-EAA-komponenten fra blandingsjiktene i eksemplene 10-15 anvendes istedenfor blandingsjiktene fra de nevnte eksempler.
Resultatene av adhesjonsvurderingene for disse forskjellige laminater er oppsummert i tabell V nedenunder sammen med en gjengivelse av resultatene for laminatet kontroll 2C som er omtalt i eksempel 2.
Som det kan sees av resultatene i tabell IV, er adhesjonsverdiene ved 71°C for blandingsjikt-laminatene fra eksemplene 10-15 høyere enn hva som oppnås ved anvendelse av hver av landingsjikt-komponentene. (Sammenlign verdiene ved 71°C for eksemplene 10-12 i forhold til verdiene for kontrollene 5 og
2C og sammenlign verdiene ved 71°C for eksemplene 13-15 i forhold til verdiene for kontroller 6 og 2C.)
Eksempler 16- 23
Eksempel 2 gjentas igjen, med unntagelse av at blandingsjiktene fra de tosjikt-klebefilmene som anvendes, er som antydet i tabell VI.
I tillegg er også resultatene for sammenlignende laminat-prøver oppsummert i tabell VI, hvor ikke-blandingsjikt er anvendt istedenfor blandingsjiktene fra eksemplene, idet ikke-blandings j iktene er sammensatt utelukkende av enkeltkomponentene i blandingsjiktene i henhold til eksemplene.
Eksempler 24- 26
Eksempler 2, 22 og 17 gjentas, med unntagelse av at det anvendes et lavtrykks-prosess-lineært lavtetthetspolyetylen med smelteindeks på 0,45 og tetthet 0,93 2 g/cm 3 og som inneholder 2,6 vekt% kjønrøk, som kappedannende harpikspreparat istedenfor det kappedannende harpikspreparat i henhold til eksempel 2.
Adhesjonsverdiene for de resulterende laminatprøver er oppsummert i tabell VII nedenunder. Som det kan sees av resultatene i tabell VII, oppviste laminatene i henhold til eksemplene 24-26 svært god adhesjon over hele området av testetemperaturer.

Claims (9)

1. Plast/metall-laminat som er festet til en olefinpolymer og som omfatter minst ett metallsubstrat som har direkte festet til minst én overflate av seg et flersjikt-plastbelegg omfattende et første termoplast-polymersjikt av en randomisert kopolymer av etylen og en etylenisk umettet karboksylsyremonomer, idet det første sjikt er direkte festet til metal1substratet,karakterisert vedet annet termoplast-polymers jikt av en polymerblanding av en randomisert kopolymer av en hovedandel av etylen og en mindre andel av minst én etylenisk umettet karboksylsyremonomer og en etylenpolymerharpiks som omfatter minst én homopolymer eller kopolymer av etylen forskjellig fra en randomisert kopolymer av etylen og en etylenisk umettet karboksylsyremonomer, og som er direkte festet til det første polymersjikt på overflaten derav motsatt metallsubstratet; idet blanding-sjiktet videre erkarakterisertved å danne det mellomliggende klebemiddelsjikt mellom det første polymersjikt og olefinpolymersjiktet som er en etylen-homopolymer eller en kopolymer av en hovedandel av etylen og en liten andel av en ko-monomer som er polymeriserbar dermed, idet blandingssjiktet tilveiebringer høyere 90° avskallingsadhesjon mellom det første polymersjikt og olefinpolymersjiktet, målt ved -12°Celler 71°C, enn hva som oppnås ved direkte å feste den første polymer og olefinpolymersjiktet til hverandre.
2. Laminat som angitt i krav 1,karakterisert ved at metallsubstratet er stål, aluminium eller kobber med en tykkelse på fra 0,005 til 0,64 mm.
3. Laminat som angitt i krav 1 eller 2,karakterisert vedat den randomiserte kopolymer i det første og annet sjikt inneholder 1-30 vekt% av den etylenisk umettede karboksylsyre kopolymerisert deri.
4. Laminat som angitt i hvilket som helst av de foregående krav,karakterisert vedat etylenpolymer-harpikskomponenten i det annet sjikt er en lavdensitets-polyetylenkopolymer av etylen med en liten andel av minst ett C4-C12-oc-olef*n eller en olefinpolymer pode-kopolymerisert med minst én etylenisk umettet karboksylsyre eller anhydrid.
5. Laminat som angitt i krav 1,karakterisert ved at i polymerblandingen i det annet sjikt er etylen-polymerharpiksen et lav-, middels- eller høy-densitets-polyetylen.
6. Laminat som angitt i krav 1,karakterisert ved at i polymerblandingen i det annet sjikt, er etylen-polymerharpiksen en kopolymer av en hovedandel av etylen og en liten andel av en etylenisk umettet estermonomer.
7. Laminat som angitt i krav 1,karakterisert ved at i polymerblandingen i det annet sjikt, er etylen-polymerharpiksen en akrylsyre- eller maleinsyreanhydrid-pode-modifisert homopolymer av etylen eller en kopolymer av en hovedandel derav og en liten andel av en monomer som er kopolymeriserbar dermed.
8. Laminat som angitt i krav 1,karakterisert ved at én side av metallsubstratet bærer tosjikts-termoplast-polymerbelegget og den annen side av metallsubstratet har festet direkte til seg et enkeltsjiktbelegg av en randomisert kopolymer av etylen og en liten andel av en etylenisk umettet karboksylsyre.
9. Laminat som angitt i krav 8,karakterisert ved at flersjikts- og enkeltsjiktsbeleggene hvert har en tykkelse i området fra 0,0025 til 0,254 mm.
NO820130A 1981-01-19 1982-01-18 Plast/metall-laminater. NO160569C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US22594681A 1981-01-19 1981-01-19

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO820130L NO820130L (no) 1982-07-20
NO160569B true NO160569B (no) 1989-01-23
NO160569C NO160569C (no) 1989-05-03

Family

ID=22846925

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO820130A NO160569C (no) 1981-01-19 1982-01-18 Plast/metall-laminater.

Country Status (14)

Country Link
EP (1) EP0057994B2 (no)
JP (1) JPS57138943A (no)
KR (1) KR860000077B1 (no)
AR (1) AR243429A1 (no)
AT (1) ATE16469T1 (no)
AU (1) AU550431B2 (no)
CA (1) CA1180654A (no)
DE (1) DE3267338D1 (no)
ES (1) ES8305150A1 (no)
FI (1) FI76284C (no)
GB (1) GB2091168A (no)
MX (1) MX159408A (no)
NO (1) NO160569C (no)
ZA (1) ZA818819B (no)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1216908A (en) * 1983-08-08 1987-01-20 Mitsuzo Shida Electrical cable construction
JPS6071284U (ja) * 1983-10-24 1985-05-20 株式会社タカラ ロボツト玩具の肢体
US5593764A (en) * 1985-04-24 1997-01-14 Societe Chimique Des Charbonnages S.A. Thermoplastic composition comprising a copolymer based on ethylene and maleic anhydride, and industrial articles obtained from such a composition
GB8903629D0 (en) * 1989-02-17 1989-04-05 Metal Box Plc Metal/polymer laminates
WO1993024938A1 (en) * 1992-05-26 1993-12-09 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Telephone cables
WO1993024935A1 (en) * 1992-05-26 1993-12-09 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Telephone cables
FR2704351B1 (fr) * 1993-04-22 1995-05-24 Alcatel Cable Câble éléctrique coaxial souple de tenue au feu améliorée.
AU698769B2 (en) * 1995-02-10 1998-11-05 Dow Chemical Company, The Improved plastic/metal laminates
SE504195C2 (sv) 1995-03-21 1996-12-02 Ericsson Telefon Ab L M Laminat för förslutning och kapsling av elektroniska komponenter, samt sätt för dess framställning
AT403087B (de) * 1996-03-05 1997-11-25 Ke Kelit Kunststoffwerk Gmbh Verbundrohr, dessen mantel eine mittelschicht aus kupfer und je eine haftvermittlerschicht und eine innere und äussere deckschicht aufweist
US6261683B1 (en) 1998-06-29 2001-07-17 Harness System Technologies Research, Ltd. Shielding tape and shielding wire using the same
CN102774076B (zh) * 2012-07-20 2015-08-19 烟台万泰通信科技有限公司 一种塑料薄膜可分层剥离的复合带
CN104890333B (zh) * 2015-06-12 2017-01-18 烟台万泰通信科技有限公司 一种可控制分层的塑料薄膜及其制备方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1490699A1 (de) * 1964-11-02 1969-06-19 Siemens Ag Kunststoffisoliertes Nachrichtenkabel mit feuchtigkeitsempfindlicher Seele
US3721597A (en) * 1969-05-02 1973-03-20 Dow Chemical Co Bonding metal laminae with thermoplastic film
US4049904A (en) * 1969-11-28 1977-09-20 Nitto Electric Industrial Co., Ltd. Plastic laminated metallic foil and method for preparing the same
US4092452A (en) * 1969-11-28 1978-05-30 Nitto Electric Industrial Co., Ltd. Plastic laminated metallic foil and method for preparing the same
US3823747A (en) * 1971-03-17 1974-07-16 Western Electric Co Tubular member having a sealed longitudinal seam
US4132857A (en) * 1971-08-12 1979-01-02 Union Carbide Corporation Electrical cable
JPS5610177B2 (no) * 1972-08-22 1981-03-06
JPS5824271B2 (ja) * 1974-01-07 1983-05-20 三菱油化株式会社 セキソウブツノ セイゾウホウ
NL7710654A (nl) * 1977-09-29 1979-04-02 Dow Chemical Co Werkwijze voor de bereiding van een bekledings- mengsel en gelaagde constructies of materialen, vervaardigd onder toepassing van het bekledings- mengsel.
AU528449B2 (en) * 1979-05-21 1983-04-28 Dow Chemical Company, The Formable metal-plastic-metal laminates

Also Published As

Publication number Publication date
JPS6122624B2 (no) 1986-06-02
ES508827A0 (es) 1983-03-16
AR243429A1 (es) 1993-08-31
EP0057994B1 (en) 1985-11-13
MX159408A (es) 1989-05-25
AU550431B2 (en) 1986-03-20
AU7914181A (en) 1982-07-29
GB2091168A (en) 1982-07-28
NO160569C (no) 1989-05-03
FI76284C (fi) 1988-10-10
FI820080L (fi) 1982-07-20
NO820130L (no) 1982-07-20
EP0057994A2 (en) 1982-08-18
EP0057994B2 (en) 1992-09-16
ES8305150A1 (es) 1983-03-16
FI76284B (fi) 1988-06-30
ATE16469T1 (de) 1985-11-15
KR830008836A (ko) 1983-12-16
CA1180654A (en) 1985-01-08
ZA818819B (en) 1983-07-27
DE3267338D1 (en) 1985-12-19
JPS57138943A (en) 1982-08-27
EP0057994A3 (en) 1982-08-25
KR860000077B1 (ko) 1986-02-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4449014A (en) Plastic/metal laminates, cable shielding or armoring tapes, and electrical cables made therewith
US4322574A (en) Cable shielding tape and cable
US4313996A (en) Formable metal-plastic-metal structural laminates
EP0134958B1 (en) Formable metal-plastic-metal structural laminates
NO160569B (no) Plast/metall-laminater.
JPS60240747A (ja) 架橋性組成物及びエステル架橋型重合体
KR102100251B1 (ko) 수지 조성물 및 이것을 이용한 적층체
EP2760956B1 (en) Controlled peel laminate adhesive films
GB1576513A (en) Cable shielding tape and cable
US3935374A (en) Laminated sheathed cable
EP1613442B1 (en) Reflective film
AU698769B2 (en) Improved plastic/metal laminates
KR100356909B1 (ko) 피복파형강관용피복강판제조방법
KR830002097B1 (ko) 금속-플라스틱-금속 구조의 라미네이트
JPS6096455A (ja) 多層の金属/有機重合体積層物
JPH081857A (ja) 絞り加工用アルミニウム積層体
Bow et al. Coated metals compatible with PVC jackets for bonded sheath cable applications
MXPA97006097A (en) Laminates of plastic / metal improvement
JPH11300889A (ja) 接着性に優れた複合板
JPS58985B2 (ja) フクゴウシ−ト ノ セイゾウホウ
JPH02133451A (ja) 難燃性樹脂組成物
JPS60194596A (ja) 混成集積回路基板
JPS60153611A (ja) 円偏波アンテナ用反射板

Legal Events

Date Code Title Description
MK1K Patent expired

Free format text: EXPIRED IN JANUARY 2002