NO160451B - Flytende, enzymholdig vaskemiddel. - Google Patents

Description

Oppfinnelsen angår stabile, byggede, enzymholdige, flytende vaskemidler som er egnede for vasking av tøy eller for bløtlegging. Oppfinnelsen angår nærmere bestemt vandige, enzymholdige, flytende vaskemidler som inneholder en tensid-bygger som ikke er et fosfat, idet vaskemidlene er særpregede ved at de er fysisk stabile, klare, enkeltfasede, homogene flytende vaskemidler.

Oppskrifter for stabiliserte, enzymholdige, flytende vaskemidler har tiltrukket seg megen oppmerksomhet innen teknikkens stand. Ønskeligheten av å innarbeide enzymer i vaskemidler skyldes hovedsakelig proteolytiske og amylolytiske enzymers virkning hva gjelder å spalte proteinlignende og stivelseslignende materialer som forekommer på tilsmusset tøy, for derved å lette fjernelsen av flekker, som f.eks. sauseflekker, blodflekker eller sjokoloadeflekker etc, under vaskingen. Enzymatiske materialer som er egnede for kles-vaskemidler, spesielt proteolytiske enzymer, er imidlertid forholdsvis kostbare. De er i virkeligheten generelt den mest kostbare bestanddel i et typisk kommersielt flytende vaskemiddel selv når de er tilstede i forholdsvis små mengd<er>• Enzymer er dessuten kjente for å være ustabile i vandige blandinger. Det er av denne grunn at et overskudd av enzymer i alminnelighet er nødvendig i flytende vaskemidler for å kompensere for det forventede tap i enzymaktivitet under lengre tids lagring. Det forekommer derfor i teknikkens stand et stort antall forslag angående stabilisering av enzymholdige flytende vaskemidler, spesielt ubyggede flytende vaskemidler, ved anvendelse av forskjellige materialer som innarbeides i vaskemidlene og tjener som enzymstabilisatorer.

For flytende vaskemidler som inneholder en bygger, er problemet med enzymustabiliteten spesielt sterkt. Dette skyldes hovedsakelig at tensidbyggerne har en destabiliser-ende virkning på enzymér, selv i vaskemidler som inneholder enzymstabilisatorer som ellers virker effektivt i ubyggede vaskemidler. Dessuten byr innarbeidelsen av en bygger i et flytende vaskemiddel på et ytterligere problem, nemlig evnen til å danne en stabil oppløsning med én enkelt fase, idet oppløseligheten av f.eks. natriumtripolyfosfat er forholdsvis begrenset i vandige blandinger og spesielt i nærvær av anionaktive og ikke-ioniske tensider. Det er således f.eks. beskrevet i britisk patentsøknad 2079305, publisert 20. januar 1982, et vandig, bygget, enzymholdig, flytende vaskemiddel som er stabilisert med en blanding av et polyol og borsyre. Vaskemidlene som er beskrevet i eksemplene er, istedenfor at de er stabile, klare oppløsninger med én enkelt fase, blakkede suspensjoner som er utsatt for produktseparering under lengre tids lagring. Problemene med enzymstabilitet og stabiliteten for det fysiske produkt er derfor fremdeles problemer som ennu ikke er blitt overvunnet ved fremstilling av et kommersielt aksepterbart, bygget, enzymholdig, flytende vaskemiddel.

Oppsummering av oppfinnelsen

Det tilveiebringes ved oppfinnelsen et stabilisert, fosfatfritt, vandig, bygget, klart, enzymholdig, flytende vaskemiddel med én enkelt fase, og vaskemidlet er særpreget ved at det inneholder kombinasjonen av de i og for seg kjente trekk: (a) 8-20 vekt% av én eller flere overflateaktive, anioniske tensidforbindelser, (b) 5-25 vekt% av et vannoppløselig tensidbyggersalt som

ikke er et fosfat,

(c) en effektiv mengde av et enzym eller en enzymblanding bestående av alkaliske proteaseenzymer og/eller ct-amylaseenzymer, (d) et enzymstabiliserende system som basert på vaskemidlets vekt inneholder (i) 12-25% propylenglycol og (ii) 1-5% av en borforbindelse bestående av borsyre, boroxyd eller alkalimetallborater, og

(e) 25-75 vekt% vann.

Vasking av tilflekkede og/eller tilsmussede materialer ut-føres ved å bringe slike materialer i kontakt med en vandig oppløsning av det ovenfor presiserte flytende vaskemiddel. Til forskjell fra de kjente byggede, enzymholdige vaskemidler er vaskemidlene ifølge oppfinnelsen typisk klare, homogene oppløsninger med én enkelt fase og fysisk stabile under lengre tids lagring og innen et vidt temperaturområde. For å unngå produktseparering er de foreliggende vaskemidler fortrinnsvis i det vesentlige frie for et fosfatbyggersalt.

Til forskjell fra de innen teknikkens stand beskrevne enzymholdige/ byggede, flytende, vaskemidler med anionaktivt tensid er det anioniske overflateaktive middel i de foreliggende vaskemidler blitt oppløseliggjort i nærvær av et byggersalt. Dessuten er de foreliggende enzymholdige vaskemidler særpregede ved nærværet av et enzymstabiliserende system som foruten at det gir langvarig stabilitet for enzymet innen et vidt temperaturområde tjener til å forbedre det anioniske overflateaktive middels og ikke-fosfatbyggerens oppløselig-het i de vandige blandinger, slik at det fås en fysisk stabil oppløsning med én enkelt fase innen det spesielt angitte sammensetningsområde.

Detaljert beskrivelse av oppfinnelsen

Det enzymstabiliserende system som anvendes i vaskemidlene ifølge oppfinnelsen, er en blanding av propylenglycol og en borforbindelse bestående av borsyre, boroxyd eller alkalimetallborat og istand til å reagere med propylenglycol. Propylenglycolmengden er 12-25, fortrinnsvis 15-20, vekt%, og borforbindelsesmengden er 1-5, fortrinnsvis 1-3, vekt% av vaskemidlet.

De alkaliske proteolytiske enzymer som er egnede for anvendelse i de foreliggende vaskemidler, innbefatter de forskjellige kommersielle flytende enzympreparater som er blitt tilpasset for anvendelse i vaskemidler, idet enzympreparater i pulverform også kan anvendes selv om de i alminnelighet er mindre bekvemme for innarbeidelse i de byggede flytende vaskemidler. Egnede flytende enzympreparater innbefatter således Alcalas og Esperasé® og Maxatase<®> og "AZ-Protease". Esperasé<®> er spesielt foretrukket for det foreliggende vaskemiddel på grunn av dets optimale aktivitet ved de høyere pH-verdier som overensstemmer med pH-verdiene for byggede vaskemidler .

Blant de egnede flytende a-amylasepreparater kan nevnes de preparater som selges under varemerkene hhv. 'Termamyl"og Maxamyr?

Det syntetiske, anionaktive tensid ("detergent")som anvendes ide foreliggende vaskemidler, kan utgjøres av en rekke slike forbindelser som er velkjente og omfattende beskrevet i lære-boken Surface Active Agents, vol. II, av Schwartz, Perry og Berch, publisert i 1958 av Interscience Publishers.

De mest foretrukne anionaktive renseforbindelser er

de høyere (10-18 eller 20 carbonatomer) alkylbenzensulfonat-salter, hvori alkylgruppen fortrinnsvis inneholder 10-15 carbonatomer og mest foretrukket utgjøres av et rettkjedet alkylradikal med 12 eller 13 carbonatomer. Et slikt alkyl-benzensulf onat har fortrinnsvis et høyt innhold av 3-(eller høyere) fenylisomerer og et tilsvarende lavt innhold (som regel godt under 50%) av 2- (eller lavere) fenylisomerer. Benzenringen er med andre ord fortrinnsvis for en stor del bundet til alkylgruppens 3-, 4-, 5-, 6- eller 7-stilling, og innholdet av isomerer hvor benzenringen er bundet i 1- eller 2-stillingen er tilsvarende lavt. Typiske overflateaktive alkylbenzensulfonater er beskrevet i US patentskrift 3320174. Selvfølgelig kan også sterkere forgrenede alkylbenzensulfonater anvendes, men som regel er disse ikke foretrukne på grunn av at de ikke er biokjemisk nedbrytbare.

Andre anionaktive tensider som kan anvendes, er olefin-sulfonatsaltene. Disse inneholder generelt langkjedede alkenyl-sulfonater eller langkjedede hydroxyalkansulfonater tned OH-gruppen bundet til carbonatomet som ikke er direkte bundet til carbonatomet som er bundet til -SO^H-gruppen). Olefinsul-fonattensidet omfatter vanligvis en blanding av slike typer av forbindelser i varierende mengder og ofte sammen med langkjedede disulfonater eller sulfat-sulfonater. Slike olefin-sulfonater er beskrevet i patenter, som i US patenter 2061618, 3409637, 3332880, 3420875, 3428645 og 3506580 og i britisk patent 1129158. Antallet av carbonatomer i olefinsulfonatet ligger som regel innen området 10-25, mer vanlig 10-18 eller 20, f.eks. en blanding hovedsakelig med C12/ C^4 og C og med gjennomsnittlig ca. 14 carbonatomer, eller en blanding hovedsakelig med C14,<C>16 og <C>^g og med gjennomsnittlig ca. 16 carbonatomer.

En annen gruppe av anvendbare anionaktive tensider er

de høyere parafinsulfonater. Disse kan utgjøres av primære parafinsulfonater fremstilt ved å reagere langkjedede a-olefiner og bisulfitter med hverandre, f.eks. natriumbi-sulfitt, eller av parafinsulfonater med sulfonatgruppene for-

delt langs parafinkjeden, som de produkter som fremstilles ved å reagere et langkjedet parafin med svoveldioxyd og oxygen i ultrafiolett lys, efterfulgt av nøytralisering med natriumhydroxyd eller en annen egnet base (som beskrevet i US patenter 2503280, 2507088, 3260741 og 3372188 og i vest-tysk patent 735096) . Parafinsulfonatene inneholder fortrinnsvis 13-17 carbonatomer og vil normalt utgjøres av monosulfonatet, men om ønsket kan de utgjøres av di- tri-eller høyere-sulfonater. Typisk vil di- og polysulfonatene anvendes i blanding med et tilsvarende monosulfonat, f .eks. i form av en blanding av mono- og disulfonater inneholdende opp til ca. 30% av disulfonatet. Hydrocarbonsubstituenten i dette er fortrinnsvis lineær, men om ønsket kan forgrenede parafinsulfonater anvendes selv om disse er dårligere hva gjelder biokjemisk nedbrytbarhet.

Andre egnede anionaktive tensider er sulfaterte, ethoxylerte, høyere fettalkoholer med formelen RO(C2H40)mS03M, hvori R er et fettalkyl med 10-18 eller 20 carbonatomer, m er fra 2 til 6 eller 8 (fortrinnsvis med en verdi svarende til fra 1/5 til 1/2 av antallet av carbonatomer i R), og M er et opp-løseliggjørende, saltdannende kation, som et alkalimetall-, ammonium-, lavere alkylamin- eller lavere alkanolaminkation, eller et høyere alkylbenzensulfonat hvori den høyere alkylgruppe har 10-15 carbonatomer.

Ethylenoxyd er det foretrukne lavere alkylenoxyd i

det anionaktive alkoxylattensid, og andelen av dette i det polyethoxylerte høyere alkanolsulfat er fortrinnsvis 2-5 molekyler ethylenoxydgrupper pr. molekyl anionaktivt tensid, idet 3 molekyler er mest foretrukket, spesielt når den høyere alkanol har 11 eller 12-15 carbonatomer. For å opprettholde den ønskede hydrofile-lipofile balanse kan når alkylkjedens carboninnhold ligger innen den nedre del av området 10-18 carbonatomer, tensidets ethylenoxydinnhold reduseres til ca.

2 molekyler pr. molekyl, mens når den høyere alkanol har 16-18 carbonatomer innen den øvre del av dette område, kan antallet av ethylenoxydgrupper økes til 4 eller 5 og i enkelte tilfeller til så mange som 8 eller 9. På lignende måte kan det saltdannende kation forandres for å oppnå den beste oppløselighet. Det kan være et hvilket som helst opp-løseliggjørende metallkation eller radikalkation, men det vil som oftest utgjøres av et alkalimetallkation, f.eks. natrium-kation, eller et ammoniumkation. Dersom lavere alkylamin-eller alkanolamingrupper anvendes, vil alkylgruppene og alkanolgruppene som regel inneholde 1-4 carbonatomer, og aminene og alkanolaminene kan være mono-, di- eller tri-substituerte, som f.eks. monoethanolamin, diisopropanolamin eller trimethylamin.

De poly-lavere alkoxy-høyere-alkanolsulfater kan anvendes i kombinasjon med andre foretrukne anionaktive tensider, som f.eks. de høyere alkylbenzensulfonater, for at de foreliggende byggede flytende vaskemidler skal få optimal vaskekraft. Et foretrukket polyethoxylert alkoholsulfattensid selges under varemerket "Neodol 25-3S".

Eksempler på de høyere alkoholpolyethenoxysulfater som kan anvendes i de foreliggende flytende vaskemidler, innbefatter natriumsaltet av blandet c12-15' nor:malt eller primært alkyltriethenoxysulfat, kaliummyristyltriethenoxysulfat, diethanolamin-n-decyldiethenoxysulfat, ammoniumlauryldi-ethenoxysulf at , natriumpalmityltetraethenoxysulfat, natriumsaltet av blandet cj4_^5 normalt, primært alkyl-blandet-tri-og tetraethenoxysulfat, trimethylaminstearylpentaethenoxy-sulfat eller kaliumsaltet av blandet C^g-18 normalt, primært alkyldiethenoxysulfat.

Andre anvendbare anionaktive tensider innbefatter de høyere acylsarcosinater, f.eks. natrium-N-lauroylsarcosinat, høyere fettalkoholsulfater, som f.eks. natriumlaurylsulfat eller natriumtalgalkoholsulfat, sulfaterte oljer, sulfater av mono- eller diglycerider av høyere fettsyrer, f.eks. stearin-syremonoglyceridmonosulfat, selv om blant disse natrium-høyere-alkoholsulfåtene har vist seg å være dårligere enn de polyethoxylerte sulfater hva gjelder vaskekraft, aromatiske poly (lavere alkenoxy)-ethersulfater, som sulfatene av kon-densasjonsproduktene av ethylenoxyd og nonylfenol (som regel med 1-20 oxyethylengrupper pr. molekyl, fortrinnsvis 2-12), polyethoxy-høyere-alkoholsulfater eller alkylfenol-polyethoxysulfater med en lavere alkoxy (1-4 carbonatomer, f.eks. methoxy)-substituent på et carbonatom nær det som bærer sulfatgruppen, som f.eks. monomethylethermonosulfat av en langkjedet, vicinal alkohol, f.eks. en blanding av vicinale alkandioler med 16-20 carbonatomer i en rett kjede, acylestere av isethionsyre, f.eks. oleylisethionater, acyl-N-methyltaurider, f.eks. kalium-N-methyllauroyl- eller -oleyl-taurider, høyere alkylfenylpolyethoxysulfonater, høyere alkylfenylpolyethoxysulfonater, høyere alkylfenyldisulfonater, f.eks. pentadecylfenyldisulfonat, eller høyere fettsyre-såper, f.eks. blandede kokosnøttolje- og talgsåper i et forhold 1:4.

Blant de ovennevnte typer av anionaktive tensider er sulfatene og sulfonatene generelt foretrukne, men de tilsvarende organiske fosfater og fosfonater kan også anvendes dersom deres fosforinnhold ikke er uønsket. De vannopp-løselige, anionaktive, syntetiske, organiske tensider (innbefattende såper) utgjøres generelt av salter av alkali-me tal lkationer , som kalium-, lithium- eller spesielt natrium-kationer, selv om salter av ammonium- eller substituerte

ammoniumkationer, som de som er beskrevet ovenfor, f.eks. triethanolamin eller triisoprylamin, også kan anvendes.

Et ikke-ionisk tensid kan eventuelt anvendes i mindre mengder for å supplere det anionaktive tensid i de foreliggende byggede flytende vaskemidler. Når det anvendes i en slik kombinasjon med et anionaktivt tensid, vil mengden av ikke-ionisk tensid i alminnelighet være under 10, fortrinnsvis under 5, vekt%, av det samlede vaskemiddel.

De ikke-ioniske tensider utgjøres som regel av poly-lavere-alkoxylerte lipofiler hvori den ønskede hydrofile-lipofile balanse fås ved tilsetning av en hydrofil poly-lavere alkoxy-gruppe til en lipofil del. For de foreliggende vaskemidler utgjøres det anvendte ikke-ioniske tensid fortrinnsvis av en poly-lavere alkoxylert-høyere-alkanol hvori alkanolen har 10-18 carbonatomer og antallet av molekyler av lavere alkylenoxyd (med 2 eller 3 carbonatomer)er 3-12. Blant slike materialer foretrekkes det å anvende dem hvori den høyere alkanol er en høyere fettalkohol med 11 eller 12-15 carbonatomer og inneholdende 5-8 eller 5-9 lavere alkoxygrupper pr. molekyl. Den lavere alkoxygruppe utgjøres fortrinnsvis av en ethoxygruppe, men i enkelte tilfeller kan den med fordel være blandet med en propoxygruppe som, der-

som den er tilstede, som regel utgjør en mindre (under 50%) bestanddel. Eksempler på slike forbindelser er slike hvori alkanolen har 12-15 carbonatomer og som inneholder ca. 7 ethylenoxydgrupper pr. molekyl, f^eks. "Neodol 25-7" eller "Neodol 23-6.5". Den førstnevnte er et kondensasjonsprodukt av en blanding av høyere fettalkoholer som gjennomsnittlig inneholder 12-15 carbonatomer, med ca. 7 molekyler ethylenoxyd, og den sistnevnte er en tilsvarende blanding hvori carbon-atominnholdet i den høyere fettalkohol er 12-13 og antallet ethylenoxydgrupper pr. molekyl gjennomsnittlig er ca. 6,5.

De høyere alkoholer er primære alkanoler. Andre eksempler

(8) (S)

på slike tensider innbefatter Tergitol^ 15-S-7 og Tergitol<0>' 15-S-9, hvorav begge er lineære, sekundære alkoholethoxylater. Det førstnevnte er et blandet ethoxyleringsprodukt av en lineær, sekundær alkohol som inneholder 11-15 carbonatomer, med 7 molekyler ethylenoxyd, og det sistnevnte er et lignende produkt, men med 9 molekyler omsatt ethylenoxyd.

I de foreliggende vaskemidler kan også ikke-ioniske tensider med høyere molekylvekt, som "Neodol 45-11", anvendes, og disse er lignende ethylenoxydkondensasjonsprodukter av høyere fettalkoholer hvor den høyere fettalkohol har 14-15 carbonatomer og antallet av ethylenoxydgrupper pr. molekyl er ca. 11. Andre anvendbare ikke-ioniske tensider er Pluraf ac4* B-26 som er et reaksjonsprodukt, av en høyere lineær å B-26 alkohol og en blanding av ethylen- og propylenoxyder. ;I de foretrukne poly-lavere alkoxylerte-høyere alkanoler fås den beste balanse mellom hydrofile og lipofile deler når antallet av lavere alkoxygrupper er 40-100%, fortrinnsvis 40-60%, av antallet carbonatomer i den høyere alkohol. Det ikke-ioniske tensid utgjøres fortrinnsvis for minst 50%'s vedkommende av de foretrukne ethoxylerte alkanoler. Alkanoler med høyere molekylvekt og forskjellige andre normalt faste, ikke-ioniske tensider og overflateaktive midler kan bidra til at det flytende vaskemiddel utsettes for geldannelse, og de blir derfor normalt sløyfet eller deres mengder begrenset i de foreliggende vaskemidler selv om mindre andeler derav kan anvendes på grunn av deres renseegenskaper etc. Hva gjelder såvel foretrukne som mindre foretrukne ikke-ioniske tensider, er alkylgruppene som er tilstede i disse, fortrinnsvis lineære selv om en mindre grad av svak forgrening kan tolereres, som ved et carbonatom som er et naboatom til eller befinner seg to carbonatomer fra endecarbonatomet i den rette kjede og i avstand fra ethoxykjeden, under den forutsetning at en slik forgrenet alkylgruppe ikke har en lengde på over 3 carbonatomer. Normalt vil andelen av carbonatomer i en slik forgrenet forbindelse være en mindre andel og sjelden være over 20% av alkylgruppens samlede carbonatom-innhold. Likeledes kan selv om lineære alkylgrupper som er endeforbundet med ethylenoxydkjedene, er sterkt foretrukne og betraktes som å føre til den optimale kombinasjon av vaskekraft, biokjemisk nedbrytbarhet og ikke-geldannende egenskaper, en medial eller sekundær forbindelse med ethylenoxydet i kjeden forekomme. I et slikt tilfelle er dette vanligvis bare en mindre andel av slike alkylgrupper,- i alminnelighet under 20%, men den kan som tilfellet for de ovennevnte ikke-ioniske ;(r) ;tensider som selges under varemerket Tergitor<4*>, være større. Når propylenoxyd er tilstede i den lavere alkylenoxydkjede, vil dette også vanligvis utgjøre mindre enn 20%, fortrinnsvis mindre enn 10%, av denne.

Tensidbyggersaltene som ikke er et fosfat, anvendes i de foreliggende vaskemidler i en mengde av 5-25, fortrinnsvis 10-20 vekt%. Spesielle eksempler på vannoppløselige, uorganiske byggere som ikke inneholder fosfor, innbefatter vannoppløselige, uorganiske carbonater, bicarbonater eller silicater. Alkalimetall, f.eks. natrium-eller kalium,-carbonatene,-bicarbonatene eller -silicatene er spesielt anvendbare i de foreliggende vaskemidler. Vannoppløselige, organiske byggere kan også anvendes og innbefatter alkalimetall-, ammonium- og substituerte ammoniumpolyacetater,-carboxylater,-polycarboxylater eller -polyhydroxysulfonater. Spesielle eksempler på polyacetat- og polycarboxylatbyggere innbefatter natrium-, kalium-, lithium-, ammonium- eller substituerte ammoniumsalter av ethylendiamintetraeddiksyre, nitriltrieddiksyre, benzenpolycarboxyl (dvs. penta- eller

tetra-)-syrer, carboxymethoxyravsyre eller sitronsyre.

Den prosentuelle mengde av vann som utgjør hovedopp-løsningsmidlet i de foreliggende vaskemidler, vil som regel være 25-75, fortrinnsvis 40-60, vekt% av det flytende vaskemiddel .

De optiske, fluorescerende hvitemidler som anvendes i

de flytende vaskemidler, er viktige bestanddeler i moderne vaskemidler og gjør at vasket tøy og materialer får et skinnende utseende slik at tøyet ikke bare er rent, men også

synes å være rent. Selv om det er mulig å anvende et enkelt hvitemiddel for et spesielt beregnet formål i de foreliggende flytende vaskemidler, er det i alminnelighet ønskelig å anvende blandinger av hvitemidler som vil gi en god hvitevirkning for bomull, nylon, polyestere eller bland-

inger av slike materialer og som dessuten er blekestabile.

En god beskrivelse av slike typer av optiske hvitemidler

finnes i artikkelen "The Requirements of Present Day Detergent Fluorescent Whitening Agents" av A.E. Siegrist,

J. Am. Oil Chemists Soc, januar 1978 (vol. 55) . Denne artikkel

og US patent 3812041 inneholder detaljerte beskrivelser av en rekke forskjellige egnede optiske hvitemidler.

Blant de hvitemidler som kan anvendes i de foreliggende flytende vaskemidler, kan nevnes "Calcofluor 5BM", "Calcofluor White ALF", SOF A-2001, CDW. "Phorwhite BHC", CSL, pulver, syre, FB 766, "Blancophor PD", UNPA og Tinopal<®> RBS 200.

Hjelpetilsetningsmidler kan være tilstede i de flytende vaskemidler for å gi ytterligere egenskaper som kan være funksjonelle eller estetiske. Blant de anvendbare hjelpetilsetningsmidler kan nevnes de smussuspenderende midler eller smussantigjenavsetningsmidler, som polyvinylalkohol, natrium-carboxymethylcellulose eller hydroxypropylcellulose, for-tykningsmidler, f.eks. gummier, alginater eller agar-agar, skumforbedringsmidler, f.eks. laurin-myristindiethanolamid, skumødeleggende midler, f.eks. siliconer, baktericider, f .eks. tribromsalicylanilid eller hexaklorofen, farvestoffer, pig-menter (dispergerbare i vann), konserveringsmidler, absorp-sjonsmidler for ultrafiolett lys, tøymykningsmidler, blak-ningsmidler, f.eks. polystyrensuspensjoner, eller parfymer. Selvfølgelig vil slike materialer velges basert på de egenskaper som er ønskede i sluttproduktet, materialenes for-likelighet med de andre bestanddeler og materialenes opp-løselighet i det flytende vaskemiddel.

De foreliggende flytende vaskemidler er effektive og lette å anvende. Sammenlignet med fullvaskemiddelpulvere for vasking av tøy anvendes langt mindre volumer av de foreliggende flytende vaskemidler for å oppnå en sammenlignbar rensing av tilsmusset tøy. Når f.eks. et typisk foretrukket vaskemiddel ifølge oppfinnelsen anvendes, er bare ca. 132 g eller 1/2 kopp av flytende vaskemiddel nødvendig for en full sylindervasking i en automatisk vaskemaskin med toppilegging hvori vannvolumet er 55-75 liter, og en ennu mindre mengde er nødvendig for maskiner med frontilegging. Kosentrasjonen av detflytende vaskemiddel i vaskevannet er således ca. 0,2%. Som regel vil andelen av det flytende vaskemiddel i vaskeopp-løsningen variere innen området 0,05-0,3, fortrinnsvis 0,15-0,25, %. Andelene av de forskjellige bestanddeler i det flytende vaskemiddel kan variere i overensstemmelse hermed. De samme resultater kan oppnås ved anvendelse av større andeler av et mer fortynnet vaskemiddel, men den nødvendige større mengde vil kreve ytterligere emballasje og vil i alminnelighet være mindre bekvem for brukeren.

Eksempel 1

Enzymholdige, byggede, flytende vaskemidler A-E ble fremstilt med den sammensetning som er gjengitt i den nedenstående tabell 1. De angitte prosenter er basert på vekt.

Enzymaktivitetene for vaskemidlene A-E ble undersøkt efter 6 døgns lagring ved 4 3°C, og den prosentuelle aktivitet forhold til den opprinnelige verdi er angitt i tabell 1. Aktiviteten efter 4 døgn ble bare målt for vaskemidlet E. Vaskemidlene A og B var de eneste vaskemidler som ikke inneholdt et enzymstabiliserende system i henhold til den foreliggende oppfinnelse og ga et fullstendig (vaskemidlet A) eller nesten fullstendig (vaskemidlet B) tap av enzymaktivitet efter 6 døgn. Vaskemidlene C, D og E tilkjennegir den markerte forbedring av enzymstabiliteten som fås ved å innarbeide propylenglycol og boraks i vaskemidlet.

Vaskemidlene B-E var alle klare, homogene oppløsninger med en enkelt fase, og disse beholdt sin fysiske stabilitet og klarhet efter 6 måneders lagring såvel ved værelsetemperatur som ved 4 3°C. Vaskemidlet A som ikke var et vaskemiddel ifølge oppfinnelsen, var fysisk ustabilt på grunn av fraværet av propylenglycol som foruten at det tjener som enzymstabilisator (i forbindelse med den oven-necnte borforbindelse) befordrer oppløseli<g>heten av de anionaktive tensider og av NTA-byggeren i det vandige vaskemiddel .

Eksempel 2

Enzymholdige, byggede, flytende vaskemidler F og G ble fremstilt med en sammensetning som var i det vesentlige lik sammensetningene for vaskemidlene A-E, bortsett fra at natriumsitrat ble anvendt som byggersalt istedenfor natrium-NTA. Vaskemidlenes sammensetning er gjengitt i den nedenstående tabell 2.

Vaskemidlet G ifølge oppfinnelsen ga til kjenne en enzymaktivitet efter 4 døgn av 95% sammenlignet med vaskemidlet F som ikke inneholdt en borforbindelse og derfor tapte over 3/4 av dets opprinnelige enzymaktivitet.

Begge vaskemidler var klare oppløsninger med en enkelt fase og holdt seg fysisk stabile efter 6 måneders lagring ved såvel værelsetemperatur som 4 3°C.

Eksempel- 3

Enzymholdige byggede, flytende vaskemidler H, I og J ble fremstilt med i det vesentlige den samme sammensetning som vaskemidlene F og G ifølge eksempel 2, bortsett fra at de inneholdt en blanding av protease- og d-amylaseenzymer istedenfor et enkelt proteaseenzym. Vaskemidlenes sammensetning er gjengitt i den nedenstående tabell 3.

Vaskemidlene I og J ifølge oppfinnelsen oppviste en markert mer stabil enzymaktivitet efter 4 døgn for såvel protease- som amylaseenzymene i forhold til vaskemidlet H som ikke inneholdt en borforbindelse og derfor tapte ca. 1/2 av dets opprinnelige amylolytiske aktivitet og ca. 1/3 av dets opprinnelige proteolytiske aktivitet i løpet av perioden på 4 døgn.

Alle tre vaskemidler var klare oppløsninger med en enkelt fase og holdt seg fysisk stabile efter 6 måneders lagring.

Claims (1)

1. Stabilisert, fosfatfritt, vandig, bygget, klart, enzymholdig, flytende vaskemiddel med en enkelt fase, karakterisert ved at det inneholder kombinasjonen av de i og for seg kjente trekk:

   (a) 8-20 vekt% av én eller flere overflateaktive, anioniske tensidforbindelser, (b) 5-25 vekt% av et vannoppløselig tensidbyggersalt som ikke er et fosfat, (c) en effektiv mengde av et enzym eller en enzymblanding bestående av alkaliske proteaseenzymer og/eller a-amylaseenzymer, (d) et enzymstabiliserende system som basert på vaskemidlets vekt inneholder (i) 12-25% propylenglycol og (ii) 1-5% av en borforbindelse bestående av borsyre, boroxyd eller alkalimetallborater, og (e) 25-75 vekt% vann.