NO158748B - Termoplastisk stoepemateriale paa basis av en styren/akrylnitril-kopolymer. - Google Patents
Termoplastisk stoepemateriale paa basis av en styren/akrylnitril-kopolymer. Download PDFInfo
- Publication number
- NO158748B NO158748B NO782343A NO782343A NO158748B NO 158748 B NO158748 B NO 158748B NO 782343 A NO782343 A NO 782343A NO 782343 A NO782343 A NO 782343A NO 158748 B NO158748 B NO 158748B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- styrene
- rubber
- weight
- thermoplastic
- mixture
- Prior art date
Links
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 50
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims description 18
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 7
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 title description 6
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 title description 4
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 claims description 33
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 claims description 33
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 31
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims description 27
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 claims description 18
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 claims description 14
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000012778 molding material Substances 0.000 claims description 9
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 claims description 8
- 239000013536 elastomeric material Substances 0.000 claims description 7
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 5
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 claims description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 3
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 3
- 239000010445 mica Substances 0.000 claims description 3
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 claims description 3
- -1 polybutylene Polymers 0.000 claims description 3
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 2
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 claims description 2
- 238000009757 thermoplastic moulding Methods 0.000 claims description 2
- 239000004634 thermosetting polymer Substances 0.000 claims description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 57
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 13
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 10
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 8
- 229920013647 Krynac Polymers 0.000 description 6
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 4
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 239000012745 toughening agent Substances 0.000 description 4
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 3
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 3
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 3
- 229920013646 Hycar Polymers 0.000 description 2
- 229920013648 Perbunan Polymers 0.000 description 2
- 229920013623 Solprene Polymers 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005601 base polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 2
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- RTWNYYOXLSILQN-UHFFFAOYSA-N methanediamine Chemical compound NCN RTWNYYOXLSILQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 2
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 2
- AQPHBYQUCKHJLT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,5-pentabromo-6-(2,3,4,5,6-pentabromophenyl)benzene Chemical group BrC1=C(Br)C(Br)=C(Br)C(Br)=C1C1=C(Br)C(Br)=C(Br)C(Br)=C1Br AQPHBYQUCKHJLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XQUPVDVFXZDTLT-UHFFFAOYSA-N 1-[4-[[4-(2,5-dioxopyrrol-1-yl)phenyl]methyl]phenyl]pyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1C(C=C1)=CC=C1CC1=CC=C(N2C(C=CC2=O)=O)C=C1 XQUPVDVFXZDTLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 1
- 229920004939 Cariflex™ Polymers 0.000 description 1
- 229920013644 Chemigum Polymers 0.000 description 1
- 229920013649 Paracril Polymers 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 238000013031 physical testing Methods 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229940070721 polyacrylate Drugs 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920003225 polyurethane elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920006346 thermoplastic polyester elastomer Polymers 0.000 description 1
- KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N thiram Chemical group CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002447 thiram Drugs 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/02—Fibres or whiskers
- C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
- C08K7/14—Glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/08—Copolymers of styrene
- C08L25/12—Copolymers of styrene with unsaturated nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
- C08L79/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08L79/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08L79/085—Unsaturated polyimide precursors
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
- C08L9/02—Copolymers with acrylonitrile
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
Description
Oppfinnelsen vedrører støpematerialer basert på termoplaster.
Visse termoplastiske materialer så som polystyren og styren/ akrylnitril-kopolymerer (SAN) har utmerkede støpeegenskaper, men er sprø slik at slagseigheten til gjenstander støpt av dem ikke er god.
Det er velkjent at sprø termoplast-polymerer, så som polystyren og SAN, kan gjøres mindre sprø ved å innlemme gummi i dem. Denne såkalte "seiggjøring" kan øke slagfastheten i forhold til ubehandlede polymerer med en faktor på fra 2 til 6. Det er imidlertid blitt funnet at når slagfastheten økes på denne måte,
er det samtidig en medfølgende uønsket reduksjon i fastheter og ( moduler, hvilke kan være opptil 50 % lavere enn tilsvarende for den umodifiserte polymer.
I britiske patenter nr. 1553229 og 1587820 beskrives støpe-blandinger som omfatter termoplastiske materialer, et forsterk-
ende fyllstoff som enten er glassfibre eller glimmer, og en mindre mengde av en polyimid-prepolymer, som kan termoherdes.
De angjeldende polyimid-prepolymerer er addisjonspolymerer, og
deres fremstilling er beskrevet i britiske patentskrifter nr. 1.190.718, 1.355.401, 1.355.402, 1.355.403, 1.355.405, 1.355.406
og 1.355.407.
Effekten av polyimid-prepolymerene i disse blandinger er å
øke fastheten av slagseigheten til støpte gjenstander dannet av disse.
US-patent nr. 3.717.615 åpenbarer polymerblandinger
basert på en blanding av et mono-imid med spesifisert generell formel og et bis-imid med spesifisert generell formel. Det om-handler også at mono- og bis-imidene kan ko-reageres med forskjellige termoplaster under kopolymerisering av imidene og at de resulterende blandinger kan sammenblandes med fyllstoffer innbefattet glassfibre, og med syntetiske gummier. Polyimidene fremstilt i henhold til dette patent er imidlertid basis for de beskrevne blandinger, og det endelige produkt er i hvert til-
felle et termoherdet materiale. Når det anvendes termoplastiske materialer, er deres andel mindre enn andelen av blandingen av imider, og de ko-reagerer ved polymeriseringen av imidene.
US-patent nr. 3.678.015 åpenbarer omsetning av et organisk diamin med et alifatisk umettet dikarbonyl-reagens i et løsnings-middelsystem for å danne et polyimid ved en kondensasjonsreaksjon. Polyimidet angis å kunne anvendes i kombinasjon med forskjellige termoplastiske polymerer og kan sammenblandes med fyllstoffer
innbefattet glassfibre. De åpenbarte blandinger er termoherd-ende, og polyimidet er ikke en addisjonspolymer, og det er heller ikke omtalt innlemming av gummiaktige polymerer i blandingene.
Det termoplastiske støpematerialet i henhold til oppfinnelsen omfatter en styren/akrylnitril-kopolymer med et vektforhold mellom styren og akrylnitril i området 85:15-60:40 og med en smelteindeks på 2-25 g/10 min. ved 230°C under en 5 kg belastning; et forsterkende fyllstoff som er glassfibre eller glimmer, og en polyimid-prepolymer som er reaksjonsproduktet av et polyamin ogietbisimid av en umettet karboksylsyre, og som er i stand til ytterligere reaksjon for tilveiebringelse av en termoherdet harpiks, og støpematerialet er karakterisert ved at det i tillegg inneholder 1-50 vekt% av et elastomert materiale hvis forlengelse ved brudd er større enn for styren/akrylnitril-kopolymeren.
Den test som anvendes for bestemmelse av smelteindeksen,
er i dette tilfellet BS2782-105C.
Vi har funnet at når et elastomert materiale inkorporeres
i en forsterket styren/akrylnitril-kopolymer som seiggjørings-middel sammen med en polyimid-prepolymer, økes slagfastheten til blandingen under mindre reduksjon av fasthetene eller modulene enn man skulle vente på bakgrunn av de tidligere kjente metoder til å øke slagfastheten.
Som tidligere angitt, er seiggjøringsmidlet et elastomert materiale som har en bruddforlengelse som er større enn for styren/ akrylnitril-kopolymeren. Det foretrekkes at bruddforlengelsen er
betydelig større enn for styren/akrylnitril-kopolymeren, for eksempel minst 10 ganger så stor. Vi har funnet at både svovel-vulkaniserbare gummier og termoplastiske gummier kan anvendes, og vulkaniserbare gummier blir fortrinnsvis anvendt i en uherdet eller delvis herdet tilstand. Seiggjøringsmidlet innlemmes som nevnt i en mengde på fra 1 til 50 vekt% (basert på vekten av den totale blanding), fortrinnsvis fra 1 til 30 % og mer foretrukket fra 5 til 20 %. Seiggjøringsmidlet har fortrinnsvis en glass-
overgangstemperatur under 20°C.
Foretrukne svovel-vulkaniserbare elastomere materialer
er gummier så som nitril-gummier, polyakrylater og polyuretaner.
Foretrukne termoplastiske gummier er blokk-kopolymerer
som inneholder styren, f,eks. blokk-kopolymerer av styren og butadien, hvilke er funnet spesielt egnet i blandingene i henhold til denne oppfinnelse, selv om andre termoplastiske gummier, så
som polybutylen, også er funnet effektive.
Det elastomere materiale som anvendes må være forlikelig med styren/akrylnitril-kopolymeren, d.v.s. i stand til å sammenblandes med SAN på en tilfredsstillende måte, og bør være en elastomer som forbedrer slagseigheten til kopolymeren ved denne sammenblanding, i fravær av andre materialer.
Polyimid-prepolymeren innlemmes fortrinnsvis i en mengde
av fra 0,1 til 10 vekt% (basert på vekten av den totale blanding), og mer foretrukket i en mengde av 0,5 til 5,0 vekt%. Poly-
imider som kan anvendes er bl.a. beskrevet i britiske patentskrifter nr. 1.190.718, 1.355.401, 1.355.402, 1.355.403, 1.355.405, 1.355.406 og 1.355.407, og antas å bli dannet ved en addisjons-reaksjon mellom polyimidet og det umettede bis-imid, fremfor ved
en kondensasjonsreaksjon, idet sistnevnte er tilfelle med andre polyimider.
Det foretrekkes at polyimid-prepolymeren er et reak-sjonsprodukt mellom et primært diamin som ikke inneholder mer
enn 30 karbonatomer, og et N(N^-bis-imid med den generelle formel
hvor D betyr et toverdig radikal som inneholder en karbon-karbon-dobbeltbinding, og A er et toverdig radikal som inneholder minst 2 karbonatomer.
Det primære diamin er fortrinnsvis en aromatisk forbindelse, f.eks. inneholdende fenylgrupper så som forbindelsen med formelen N,N^"-bis-imidet stammer fortrinnsvis fra en a, ^-umettet dikarboksylsyre, så som maleinsyre. Radikalet A er fortrinnsvis et aromatisk radikal så som
Den antallsmidlere molekylvekt til prepolymeren er fortrinnsvis ikke høyere enn 5000.
Den mengde fyllstoff som er tilstede overskrider fortrinnsvis ikke 50 vekt% av den totale blanding, og er fortrinnsvis ikke mindre enn 15 prosent. Det spesielt foretrukne område er 20-40 vekt% av den totale blanding.
Blandingen kan eventuelt også innbefatte ett eller flere andre additiver, så som antioksydanter, flammehemmere, esemidler, antistatiske midler og pigmenter.
Disse bør imidlertid ikke tilsettes i slike mengder at vektmengden av styren/akrylnitril-kopolymeren i det totale støpe-materiale blir for lav til at blandingen får tilfredsstillende termoplastiske flyte-egenskaper. Blandingen inneholder fortrinnsvis minst 30 vekt% styren/akrylnitril-kopolymer.
Blandingen kan tilberedes ved hvilken som helst egnet metode, f.eks. ved maling, ekstrudering eller sprøytestøping, som alle er i og for seg kjente metoder. Den rekkefølge som kompo-nentene i blandingen blandes sammen i, er ikke viktig. Polyimid-prepolymeren kan f.eks. settes til basispolymeren og den resulterende blanding kombineres med seiggjøringsmidlet. Alternativt kan polyimid-prepolymeren settes til seiggjøringsmidlet og den resulterende blanding kombineres med basis-polymeren. Når et fyllstoff er tilstede, kan polyimid-prepolymeren påføres som et dekkmiddel på fyllstoffet før inkorporeringen av fyllstoffet i blandingen, d.v.s. at når det blir anvendt glassfibre kan polyimid-prepolymeren anvendes som et dekkmiddel for glassfibrene.
De følgende serier av sammenlignende eksempler belyser oppfinnelsen ytterligere. I eksemplene er alle prosenter angitt som vekt av den totale blanding dersom ikke annet er angitt.
Eksempel 1
Det ble fremstilt en blanding som bestod av styren/- akrylnitril-kopolymer solgt som "QE 1044", 30 % (basert på den totale blanding) av glassfibre solgt som "ECR 1346",
2 % av en polyimid-prepolymer som stammer fra et aromatisk
diamin og et bis-maleimid solgt som "Kerimid 601" og 5 % nitrilgummi solgt som "Krynac 802" ved å sammenblande bestand-delene i en dobbeltskrue-ekstruder. Nitrilgummien hadde et akrylnitril-innhold på 28 % og ble tilsatt som uherdet brudd.
Materialene ble sammenblandet i en dobbeltskrue - ekstruder ved trommeltemperatur på 200, 125, 125 og 190°C (dyse),
og den ekstruderte blanding ble hakket opp til pellets.
Det resulterende materiale ble formet til teststenger ved sprøytestøping ved anvendelse av konvensjonelle støpefqrhold for forsterket styren/akrylnitril-kopolymer (200/250°C for trommel-temperaturer). Teststengene ble testet med hensyn til strekk-fasthet, strekkmodul, bøyefasthet, bøyemodul og slagfasthet. Resultatene er vist i den følgende tabell 1.
Eksempler 2 og 3
Det ble fulgt samme fremgangsmåte som i eksempel 1, bortsett fra at nitrilgummimengden var øket til 10% (eksempel 2) og 15% (eksempel 3). Produktene ble testet og resultatene er oppført i tabell 1.
Sammenligningseksempel 4
Det ble dannet en blanding på samme måte som i eksempel 1, bortsett fra at både "Kerimid 601" og nitrilgummien "Krynac 802" var utelatt. Teststenger formet av blandingen ved sprøyte-støping, ble testet med hensyn til de samme egenskaper som i eksempel 1. Resultatene er anført i tabell 2.
Sammenligningseksempel 5
Det ble dannet en blanding på samme måte som i eksempel 1, bortsett fra at nitrilgummien "Krynac 802" ble utelatt.
Teststenger formet fra blandingen ved sprøytestøping ble testet. Resultatene er oppført i tabell 2.
Sammenligningseksempel 6
Det ble dannet en blanding på samme måte som i eksempel 1, men "Kerimid 601" ble utelatt. Resultatene av tester utført med teststenger formet fra blandingen er vist i tabell 2.
Eksempler 7 til 22
Det ble fremstilt en serie med blandinger med økende innhold av glassfibre, og hver inneholdt styren/akrylnitril-kopolymeren fra eksempel 1. For sammenligning ble det fremstilt blandinger med tilsvarende glassinnhold i hvilke 2 vektdeler SAN pr. 100 vektdeler av blandingen ble erstattet med polyimid-prepolymeren "Kerimid 601", og det ble fremstilt ytterligere blandinger med tilsvarende glassinnhold i hvilke 15 deler SAN pr. 100 deler av blandingen ble erstattet med nitrilgummien "Krynac 802", og det ble dannet ytterligere blandinger med tilsvarende glassinnhold i hvilke 17 vektdeler SAN pr. 100 vektdeler av blandingen ble erstattet med 2 vektdeler av polyimid-prepolymeren "Kerimid 601" og 15 vektdeler av nitrilgummien "Krynac 802".
Det ble utført sammenblanding som i eksempel 1, og test-prøvene ble så sprøytestøpt og testet som før.
De fysikalske egenskaper ved de således oppnådde prøver er oppført i tabellene 3, 4, 5 og 6, idet hver tabell viser sammenlignende resultater ved et spesielt glassinnhold. I disse tabeller er, for å forenkle, polyimid-prepolymeren angitt med "PI" og nitrilgummien med "R".
Det vil ses at ved hvert glassinnhold vil tilsetningen av polyimid-prepolymeren alene gi visse forbedringer med hensyn til strekk-, bøye- og slagfastheter. Tilsetningen av nitrilgummien alene har en tjenlig virkning på slagfastheten, men er skadelig spesielt for bøyefastheten. Tilsetning av både polyimid-prepolymeren og nitrilgummien gir svær forbedring av slagfasthet, og har også svært liten virkning på strekk- eller bøyefasthet på tross av det svære tap av bøyefasthet som forårsakes ved tilsetning av gummi alene (se spesielt tabellene 5 og 6).
Eksempler 23 til 26
Disse eksempler viser at oppfinnelsen kan anvendes med en blanding i hvilken det er tilstede et annet fyllstoff og flammehemmere i tillegg til glassfibre.
Det ble fremstilt en blanding ved å blande sammen de følgende ingredienser i en dobbeltskrue-ekstruder på samme måte som beskrevet i eksempel 1. Ingrediensene var 60 vektdeler styren/akrylnitril-kopolymer (QE 1044 som i eksempel 1), 15 vektdeler glassfibre (ECR 1346 som i eksempel 1), 15 vektdeler talk og 10 vektdeler brannhemmere. Brannhemmerne bestod av en 3:1 vekt/vekt blanding av dekabrombifenyl ("Flammex B10") og antimontrioksyd. Tre sammenlignbare blandinger ble fremstilt ved å erstatte henholdsvis (i) 2 deler styren/akrylnitril-kopolymer (SAN) med 2 deler av polyimid-prepolymeren "Kerimid 601", (ii) 15 deler SAN med 15 deler "Perbunan N2810" (en nitrilgummi inneholdende 28 vekt% akrylnitril) og (iii) 7 deler SAN med 2 deler "Kerimid 601" og 5 deler "Perbunan N2810".
Det ble dannet test-støpestykker fra disse blandinger som før, og resultatene av fysikalsk testing og brann-testing av støpestykkene er angitt nedenfor i tabell 7. i .denne tabell er polyimid-prepolymeren angitt som "Pl" og gummien som "R".
Eksempler 27 til 30
I disse eksempler undersøkes virkningen av å herde gummien før den sammenblandes i blandingen.
Det ble fremstilt fire blandinger ved anvendelse av SAN og glass som i eksempel 1. Hver blanding inneholdt 3o vekt% glassfibre.
To blandinger inneholdt 5 vekt% av en nitrilgummi ("Krynac 802"), i den ene var det inkorporert uherdet gummi og i den annen herdet gummi. De to andre blandinger inneholdt også 5% av henh. uherdet og herdet gummi, men de inneholdt også i tillegg 2 vekt% av polyimid-prepolymeren "Kerimid 601". I hvert tilfelle utgjorde SAN resten av blandingen.
Sammenblandingen ble utført i en dobbeltskrue-ekstruder under samme forhold som i eksempel 1, og det ble sprøytestøpt test-støpstykker fra hver av de fire blandinger.
Den herdede gummi var en sammensatt gummi idet den følgende sammensetning ble sammenblandet i en mølle og trykk-herdet i 10 minutter ved 150°C til 1,5 mm tykke ark. under disse forhold ble gummien praktisk talt fullstendig vulkanisert, d.v.s. at 95% av tilgjengelige tverrbindingssteder ble brukt opp.
Gummisammensetningen var:
(TMT er tetrametyltiuram-disulfid)
De fysikalske egenskaper til støpestykkene fra de fire forskjellige blandinger er angitt nedenfor i tabell 8, i hvilken herdet gummi er betegnet "CR", uherdet gummi "UR" og polyimid-prepolymeren "PI".
Disse resultater viser at det oppnås samme slags fordel når det anvendes polyimid-prepolymer og herdet gummi som når det anvendes polyimid-prepolymer og uherdet gummi. Den herdede gummi er imidlertid mindre effektiv enn den uherdede gummi til å for-bedre slagfastheten til den glassfylte SAN (disse eksempler kan sammenlignes direkte med eksempel 4 (tabell 2) som viser egenskapene til glass/SAN liten additiver).
Eksempler 31 til 42
De følgende eksempler belyser anvendelsen av oppfinnelsen med forskjellig slags kommersielt tilgjengelige syntetiske gummier. I hvert tilfelle ble blandingen sammenblandet som i eksempel 1, ved anvendelse av samme type SAN, glassfibre og polyimid-prepolymer som i eksempel 1, til den følgende sammensetning: 30 vektdeler glassfibre, 2 vektdeler polyimid-prepolymer, 5 vektdeler gummi og 63 vektdeler SAN.
Test-prøvestykker ble dannet som før ved sprøytestøping, og egenskapene til prøvestykkene ble målt.
De gummier som ble anvendt i de forskjellige eksempler, var følgende: Eksempel 31 - "HYCAR 1411", en nitrilgummi inneholdende 41 vekt% akrylnitril, og resten er butadien, anvendt uherdet.
Eksempel 32 - "HYCAR 1422", en annen nitrilgummi, inneholdende 33 vekt% akrylnitril, anvendt
uherdet.
Eksempel 33 - "CHEMIGUM N8B", en nitrilgummi inneholdende
32 vekt% akrylnitril, anvendt uherdet. Eksempel 34 - "PARACRIL D", en nitrilgummi inneholdende 45 vekt% akrylnitril, anvendt uherdet. Eksempel 35 - "ELASTOTHANE 640", en polyuretangummi,
svovel-vulkaniserbar, anvendt uherdet. Eksempel 36 - "CARIFLEX TR1102", en termoplastisk gummi.
Dette er en S-B-S-blokk-kopolymer av polystyren og polybutadien.
Eksempler - "SOLPRENE 415" og "SOLPRENE 416", begge
37 og 38 termoplastiske gummier. Begge er blokk-kopolymerer av styren og butadien inneholdende henh. 40 % styren og 60 % butadien
og 30 % styren og 70 % butadien.
Eksempler - "Polybutylene Grade 20" og "Polybutylene
39 og 40 Grade 0,5", begge termoplastiske gummi-
aktige polybutylener.
Eksempel 41 - "HYTREL 6345", en termoplastisk polyester-elastomer.
Eksempel 42 - "CYANACRYL R", en svovel-vulkaniserbar poly-akrylat-elastomer.
De oppnådde fysikalske testresultater for støpestykkene fra de forskjellige blandinger er angitt nedenfor i tabellene 9 og 10.
Som det kan ses av disse resultater, fremviste både de svovel-vulkaniserbare gummier og de termoplastiske gummier forbedring i slagfasthet uten medfølgende tap av bøyefasthet, hvilket oppstår ved anvendelse av gummier alene.
Disse eksempelserier er sammenlignbare med eksemplene
4 og 5 (tabell 2) som viser egenskapene med glass/SAN alene og med 2% av polyimid-prepolymeren.
Claims (5)
1. Termoplastisk støpemateriale, omfattende en styren/akrylnitril-kopolymer med et vektforhold mellom styren og akrylnitril i området 85:15-60:40 og med en smelteindeks på 2-25 g/10 min. ved 230°C under en 5 kg belastning; et forsterkende fyllstoff som er glassfibre eller glimmer, og en polyimid-prepolymer som er reaksjonsproduktet av et polyamin og et bisimid av en umettet karboksylsyre, og som er i stand til ytterligere reaksjon for tilveiebringelse av en termoherdet harpiks, karakterisert ved at materialet i tillegg inneholder 1-50 vekt% av et elastomert materiale hvis forlengelse ved brudd er større enn for styren/akrylnitril-kopolymeren.
2. Støpemateriale i henhold til krav 1, karakterisert ved at det inneholder 1 til 30, fortrinnsvis 5-20, vekt% elastomer.
3. Støpemateriale i henhold til krav 1 eller 2, karakterisert ved at det elastomere materiale er en svovel-vulkaniserbar gummi.
4. Støpemateriale i henhold til krav 3, karakterisert ved at gummien praktisk talt er uherdet.
5. Støpemateriale i henhold til krav 1 til 4, karakterisert ved at det elastomere materiale er nitrilgummi, polyakrylatgummi, polyuretan eller en termoplastisk gummi valgt blant polybutylen og en blokk-kopolymer av styren og butadien.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB2826077 | 1977-07-06 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO782343L NO782343L (no) | 1979-01-09 |
| NO158748B true NO158748B (no) | 1988-07-18 |
| NO158748C NO158748C (no) | 1988-10-26 |
Family
ID=10272836
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO782343A NO158748C (no) | 1977-07-06 | 1978-07-05 | Termoplastisk stoepemateriale paa basis av en styren/akrylnitril-kopolymer. |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4212792A (no) |
| EP (1) | EP0000429B1 (no) |
| JP (1) | JPS5417962A (no) |
| DE (1) | DE2861259D1 (no) |
| DK (1) | DK153560C (no) |
| IT (1) | IT1106420B (no) |
| NO (1) | NO158748C (no) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4381373A (en) * | 1980-12-11 | 1983-04-26 | Mitsubishi Monsanto Chemical Company | Heat resistant resin composition |
| JPS63184767U (no) * | 1987-05-19 | 1988-11-28 | ||
| ATE287905T1 (de) * | 2000-03-23 | 2005-02-15 | Dow Global Technologies Inc | Hydrierte monovinylidenaromatische polymerzusammensetzungen |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3717615A (en) * | 1969-04-25 | 1973-02-20 | Gen Electric | Polyimides |
| US3951906A (en) * | 1972-08-31 | 1976-04-20 | Uniroyal Inc. | Reinforced styrene-acrylonitrile polymers |
| GB1587820A (en) * | 1976-10-04 | 1981-04-08 | Tba Industrial Products Ltd | Manufacture of moulding materials |
-
1978
- 1978-06-27 US US05/919,565 patent/US4212792A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-06-29 DE DE7878300104T patent/DE2861259D1/de not_active Expired
- 1978-06-29 EP EP78300104A patent/EP0000429B1/en not_active Expired
- 1978-07-04 IT IT50159/78A patent/IT1106420B/it active
- 1978-07-05 DK DK303378A patent/DK153560C/da not_active IP Right Cessation
- 1978-07-05 JP JP8184178A patent/JPS5417962A/ja active Granted
- 1978-07-05 NO NO782343A patent/NO158748C/no unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT7850159A0 (it) | 1978-07-04 |
| DK303378A (da) | 1979-01-07 |
| EP0000429A1 (en) | 1979-01-24 |
| US4212792A (en) | 1980-07-15 |
| DK153560C (da) | 1988-11-28 |
| EP0000429B1 (en) | 1981-10-28 |
| IT1106420B (it) | 1985-11-11 |
| DE2861259D1 (en) | 1982-01-07 |
| NO782343L (no) | 1979-01-09 |
| DK153560B (da) | 1988-07-25 |
| JPS621974B2 (no) | 1987-01-17 |
| JPS5417962A (en) | 1979-02-09 |
| NO158748C (no) | 1988-10-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4732928A (en) | Highly elastic thermoplastic elastomer composition | |
| US5843577A (en) | Thermoplastic elastomers having improved surface properties | |
| DE69114010T2 (de) | Thermoplastische zusammensetzungen, die ein isoolefin/paraalkylstyrolcopolymer enthalten. | |
| CA1127342A (en) | Compositions of chlorinated polyethylene rubber and nylon | |
| JPH02232247A (ja) | ポリアミド及びポリプロピレンを含む相溶性組成物 | |
| EP0025355A1 (en) | Elastoplastic compositions of cured diene rubber and polypropylene, and a process for their preparation | |
| US4297453A (en) | Compositions of epichlorohydrin rubber and nylon | |
| Ramesan et al. | Role of dichlorocarbene modified styrene butadiene rubber in compatibilisation of styrene butadiene rubber and chloroprene rubber blends | |
| DK154147B (da) | Termoplastisk stoebemateriale paa basis af en syntetisk termoplastisk polymer og et forstaerkningsmiddel | |
| US4108947A (en) | Thermoplastic elastomer composition | |
| US4528326A (en) | Polyamide-impact modified styrenic polyblends | |
| TW303383B (no) | ||
| NO762579L (no) | ||
| NO158748B (no) | Termoplastisk stoepemateriale paa basis av en styren/akrylnitril-kopolymer. | |
| JPH01217053A (ja) | 湿分架橋性弾性プラスチツク組成物とその架橋軟質物品 | |
| US4361675A (en) | Compatible polystyrene blends | |
| JPS5846143B2 (ja) | 塗装性に優れる熱可塑性樹脂組成物 | |
| US6306971B1 (en) | Compositions based on a fluorinated polymer comprising vinylidene fluoride units and on a butadiene-acrylonitrile elastomer | |
| CA1150438A (en) | Thermoplastic composition containing a poly (methyl ethenyl benzene) resin and a poly (phenylene oxide) resin | |
| US5304597A (en) | Thermoplastic compositions based on a vinyl aromatic graft copolymer and a polyamide | |
| US4489187A (en) | Heat-resistant blends of polypropylene, conjugated diene/monovinylarene rubbery block copolymers, with an in-situ cured polychloroprene | |
| US4847326A (en) | Copolymer blends | |
| US5032644A (en) | Styrenic polyamide alloy | |
| US5240998A (en) | Thermoplastic compositions based on a vinyl aromatic co-polymer and a polyamide resin | |
| US11667789B2 (en) | Polyamide resin composition and polyamide resin molded article |