NO158121B

NO158121B - PROCEDURE FOR THE MANUFACTURE OF AROMATIC MICROPOROUS COFFEE PARTICLES.

Info

Publication number: NO158121B
Application number: NO83833585A
Authority: NO
Inventors: Stephen Francis Hudak; Fouad Zaki Saleeb
Original assignee: Gen Foods Corp
Priority date: 1978-10-10
Filing date: 1983-10-03
Publication date: 1988-04-11
Also published as: NO158121C; NO833585L

Description

Løselige pulverformige drikker, f.eks. forstøvningstørkede kaffe- eller te-produkter, er relativt blottet for aroma sammenlignet med deres opphavsmateriale, nemlig brent og malt kaffe og fermenterte teblader. Den samme lav-aroma-situasjon er til stede hos tørket frukt-juice, f.eks. frysetørket appelsinjuice, sammenlignet med naturell frukt som juicen er oppnådd fra. Lavaroma-intensitet er også til stede i visse typer av brent kaffemateriale, f.eks. de fleste koffeinfrie kaffetyper og de komprimerte brent-kaffe-materialer som er beskrevet i US-patentskrifter nr. 1.903.362, 3.615.667 og 4.261.466. Disse lav-aroma-drikkeprodukter har en opprinnelig liten aromamengde, slik at ved den første åpning av produktet hos forbrukeren påvises bare et lavt aroma-anslag, og den eventuelle aromamengde som er til stede i produktet, forsvinner hurtig etter at man først har åpnet beholderen, slik at når man senere åpner beholderen under en typisk bruks-syklus for produktet, så vil det strømme ut lite eller intet aromastoff. Soluble powdered drinks, e.g. spray-dried coffee or tea products, are relatively devoid of aroma compared to their source material, namely roasted and ground coffee and fermented tea leaves. The same low-aroma situation is present with dried fruit juices, e.g. freeze-dried orange juice, compared to natural fruit from which the juice is obtained. Lava aroma intensity is also present in certain types of roasted coffee material, e.g. most decaffeinated coffees and the compressed roasted coffee materials described in US Patent Nos. 1,903,362, 3,615,667 and 4,261,466. These low-aroma beverage products have an initially small amount of aroma, so that when the product is first opened by the consumer, only a low amount of aroma is detected, and the possible amount of aroma that is present in the product disappears quickly after the container has first been opened , so that when the container is later opened during a typical use cycle for the product, little or no aroma substance will flow out.

Det skal bemerkes at betegnelsene "kaffeprodukt" og/eller "teprodukt" slik de her brukes, skal bety ikke bare slike materialer som består av 100% kaffe og/eller te, men skal også bety kaffe- eller te-erstatninger eller drøyede kaffe- eller te-produkter som kan inneholde brent korn, sikori og/eller andre vegetabilske materialer, alene eller i kombinasjon med kaffe og/eller te. It should be noted that the terms "coffee product" and/or "tea product" as used here shall mean not only such materials consisting of 100% coffee and/or tea, but shall also mean coffee or tea substitutes or delayed coffee or tea products that may contain roasted grain, chicory and/or other vegetable materials, alone or in combination with coffee and/or tea.

Til dato har de største anstrengelser for å tilføye naturlig aroma til matvareprodukter fokusert på tilsetning av brent-kaffe-aroma til løselig kaffe, f.eks. forstøvningstørket eller frysetørket kaffe. Det vil være forståelig at fremskrittet ved foreliggende oppfinnelse er på området aromatisering av løselige kaffeprodukter. Imidlertid er det også innen oppfin-nelsens ramme å anvende den på aromatisering av andre matvareprodukter . To date, the largest efforts to add natural aroma to food products have focused on the addition of roasted coffee aroma to soluble coffee, e.g. spray-dried or freeze-dried coffee. It will be understood that the progress of the present invention is in the area of aromatization of soluble coffee products. However, it is also within the scope of the invention to apply it to flavoring other food products.

Nå for tiden kombineres faktisk all kommersiell løselig kaffe med kaffeolje, f.eks. ved forstøvning av den løselige kaffe før forpakning, enten med en ren eller en aroma-anriket kaffeolje. På denne måte vil det løselige kaffemateriale ha en aroma som er mer i slekt med ikke-avkoffeinert malt og brent kaffe. Tilsetning av olje utføres vanligvis ved den velkjente oljebelegningsteknikk (oil plating technique) (beskrevet i US-patentskrift nr. 3.148.070) eller ved oljeinspeksjon (beskrevet i US-patentskrift nr. 3.769.032). Nowadays, in fact, all commercial soluble coffee is combined with coffee oil, e.g. by atomizing the soluble coffee before packaging, either with a pure or an aroma-enriched coffee oil. In this way, the soluble coffee material will have an aroma more akin to non-decaffeinated ground and roasted coffee. Addition of oil is usually carried out by the well-known oil plating technique (described in US Patent No. 3,148,070) or by oil inspection (described in US Patent No. 3,769,032).

Kaffeolje med eller uten tilføyd aroma har vært det foretrukne medium som er anvendt for aromatisering av kaffemateriale, siden slike produkter fremdeles kunne betegnes som ren kaffe. Imidlertid er teknikker som er utviklet for fremstilling av kaffeolje (se Sivetz: Coffee Processing Technology, bind 2, Avi Publishing Company, 1963, s. 21-30), f.eks. løsningsmiddel-ekstrahering eller utpressing av kaffeolje fra brent kaffe, ikke særlig ønskelige, siden produsenten sitter igjen med enten løsningsmiddelholdig brent kaffe eller utpresset kake, som begge enten må foredles videre eller forkastes. Tilsetning av olje til et kaffeprodukt har også vist seg å innebære vanskeligheter ved det at, uønsket, oljedråper kan opptre på overflaten av den flytende drikk som fremstilles av det oljeholdige produkt. Derfor ville det være fordelaktig hvis det ble utviklet fremgangsmåter for aromatisering av kaffeprodukter hvor det ble anvendt utelukkende kaffe eller andre vegetabilske materialer, men som ikke krevet produksjon eller anvendelse av kaffeolje eller annet glycidyl-materiale. Coffee oil with or without added aroma has been the preferred medium used for aromatizing coffee material, since such products could still be described as pure coffee. However, techniques developed for the production of coffee oil (see Sivetz: Coffee Processing Technology, Vol. 2, Avi Publishing Company, 1963, pp. 21-30), e.g. solvent extraction or pressing of coffee oil from roasted coffee, not particularly desirable, since the manufacturer is left with either solvent-containing roasted coffee or pressed cake, both of which must either be further refined or discarded. The addition of oil to a coffee product has also been shown to involve difficulties in that, undesired, oil droplets may appear on the surface of the liquid beverage produced from the oily product. Therefore, it would be advantageous if methods were developed for aromatizing coffee products using exclusively coffee or other vegetable materials, but which did not require the production or use of coffee oil or other glycidyl material.

En fremgangsmåte for aromatisering av matvareprodukter som ikke må basere seg på syntetiske materialer eller kjemisk modifikasjon av naturlige materialer, ville ha anvendelser i matvare-industrien i tillegg til kaffe- og te-produkter. Pulveriserte fruktjuicer, pulveriserte drikk-konsentrater med fruktaroma og gelatindessert-mikser er bare noen av de mulige anvendelser. Anvendelsen av utpressede aromatiske oljer, f.eks. appelsinolje og sitronolje, har vært praktisert på matvare-området, men ustabiliteten til disse oljer har begrenset deres bruk. Hvis de aromater som inneholdes i enten disse oljer eller andre steder i et næringsmiddelmateriale var i stand til å bli holdt på stabil måte i naturlige vegetabilske materialer, kunne naturlige aromastoffer innarbeides i en rekke matvareprodukter . A method for flavoring food products that does not have to be based on synthetic materials or chemical modification of natural materials would have applications in the food industry in addition to coffee and tea products. Powdered fruit juices, powdered drink concentrates with fruit aroma and gelatin dessert mixes are just some of the possible applications. The use of pressed aromatic oils, e.g. orange oil and lemon oil, have been practiced in the food area, but the instability of these oils has limited their use. If the aromatics contained in either these oils or elsewhere in a food material were able to be held in a stable manner in natural vegetable materials, natural aroma substances could be incorporated into a variety of food products.

Vannløselige partikler av spiselige materialer oppnås ved tørking av vandige løsninger av vegetabilske materialer så som kaffe, te, sikori, frukt og lignende. Disse partikler fremstilles på slik måte at partiklene får en gjennomsnittlig (basisfordeling i vekt%) diameter som er under 200 um, fortrinnsvis under 150 um, vanligvis mellom ca. 50 pm og 150 um, og har en mikroporøs struktur som inneholder mikroporer som har en mest sannsynlig radius på under 150 ångstrøm (A), fortrinnsvis mindre enn ca. 110 Å, mer fortrinnsvis mindre enn 50 A. En mest sannsynlig radius på mellom 10 og 35 A har vist seg å være mest foretrukket for denne oppfinnelse. Mikroporer som er mindre enn ca. 15 A har, selv om de antas å være ønskelige for formål i henhold til oppfinnelsen, ikke vist seg å være lett oppnåelige og sees å utgjøre en praktisk nedre grense for den mest sannsynlige radius-parameter. En poreradius på mindre enn ca. 3 A er ikke ønskelig, siden en så liten størrelse ville ekskludere molekyler av aromatiske forbindelser som søkes fiksert innen den mikroporøse struktur. Water-soluble particles of edible materials are obtained by drying aqueous solutions of vegetable materials such as coffee, tea, chicory, fruit and the like. These particles are produced in such a way that the particles have an average (base distribution in weight%) diameter that is below 200 µm, preferably below 150 µm, usually between approx. 50 pm and 150 um, and has a microporous structure containing micropores having a most likely radius of less than 150 angstroms (A), preferably less than approx. 110 Å, more preferably less than 50 Å. A most likely radius of between 10 and 35 Å has been found to be most preferred for this invention. Micropores smaller than approx. 15 A, although believed to be desirable for purposes according to the invention, have not been shown to be easily achievable and are seen to constitute a practical lower limit for the most probable radius parameter. A pore radius of less than approx. 3 A is not desirable, since such a small size would exclude molecules of aromatic compounds that are sought to be fixed within the microporous structure.

Fremgangsmåten i henhold til foreliggende oppfinnelse, for fremstilling av aromabelagte mikroporøse kaffepartikler, er karakterisert ved at en vandig løsning av kaffe sprøytes inn i et vannfritt organisk løsningsmiddel som vil dehydratisere løsningen og danne mikroporøse partikler av løselige faststoffer med gjennomsnittlig partikkelstørrelse under 200 um i diameter, hvoretter partiklene skilles fra det vannholdige løsningsmiddel og restløsningsmiddel fjernes, og de mikroporøse parikler lades med flyktige aromastoffer. The method according to the present invention, for the production of aroma-coated microporous coffee particles, is characterized by injecting an aqueous solution of coffee into an anhydrous organic solvent which will dehydrate the solution and form microporous particles of soluble solids with an average particle size below 200 µm in diameter, after which the particles are separated from the aqueous solvent and residual solvent is removed, and the microporous particles are charged with volatile aroma substances.

Den fine porestruktur til de porøse partikler som fremstilles i henhold til oppfinnelsen ble bestemt ut fra analyse av adsorpsjon/desorpsjons-isotermene til karbondioksydgass på disse partikler ved -78°C. En standard volumetrisk gassadsorp-sjonsapparatur helt av glass ble anvendt mens man fulgte de prosesser som er anerkjent av fagmannen på området når det gjelder overflatekjemi (Brunauer, S., "THE ADSORPTION OF GASES AND VAPORS" bind 1, Princeton Univ. Press, 1945). Normalt bestemmer man adsorpsjons-isotermene først, ved måling av de mengder av CO2 som adsorberes ved forskjellige, mens suksessivt økende likevektstrykk, og reduserer deretter trykket slik at man oppnår desorpsjons-grenen til isotermen. The fine pore structure of the porous particles produced according to the invention was determined from analysis of the adsorption/desorption isotherms of carbon dioxide gas on these particles at -78°C. A standard all-glass volumetric gas adsorption apparatus was used following the processes recognized by those skilled in the art for surface chemistry (Brunauer, S., "THE ADSORPTION OF GASES AND VAPORS" Vol. 1, Princeton Univ. Press, 1945 ). Normally, the adsorption isotherms are determined first, by measuring the amounts of CO2 that are adsorbed at different, while successively increasing equilibrium pressures, and then reduce the pressure so that the desorption branch of the isotherm is obtained.

Desorpsjons-isotermene er vanligvis resultat av ordinær flersjiktsadsorpsjon og kondensasjon i porer, i hvilket tilfelle Kelvin's ligning, som vurderer senkningen av adsorbatets (CO2) damptrykk på grunn av konkaviteten til væske-menisken i poren, kan anvendes. I sin enkleste form og idet man antar at det er fullstendig fukting av overflaten (null kontaktvinkel), gis poreradius (r) av følgende ligning: The desorption isotherms are usually the result of ordinary multilayer adsorption and condensation in pores, in which case Kelvin's equation, which considers the lowering of the adsorbate (CO2) vapor pressure due to the concavity of the liquid meniscus in the pore, can be applied. In its simplest form and assuming complete wetting of the surface (zero contact angle), the pore radius (r) is given by the following equation:

hvor d er overflatespenningen til væskesorbatet (CO2), V er dets molvolum, Pa er trykket ved desorpsjonsgrenen til isotermen, og Po er det mettede damptrykk (760 mm Hg for CO2 ved -78°C). Kelvin-ligningen viser at det er et logaritmisk slektskap mellom poreradius og relativt trykk (Pa/Po). Trangere porer fyller ved lavere relative trykk, videre porer ved høyere trykk, og hele porerommet fylles ved metningstrykket. Ytter-ligere raffinement ved Kelvin-ligningen må anvendes for å korrigere for gassadsorpsjon som inntreffer samtidig med gasskondensasjbnen (Barrett, E.P., L.G. Joyner, P.P. Halenda; where d is the surface tension of the liquid sorbate (CO2), V is its molar volume, Pa is the pressure at the desorption branch of the isotherm, and Po is the saturated vapor pressure (760 mm Hg for CO2 at -78°C). The Kelvin equation shows that there is a logarithmic relationship between pore radius and relative pressure (Pa/Po). Narrower pores fill at lower relative pressures, wider pores at higher pressures, and the entire pore space fills at the saturation pressure. Further refinement of the Kelvin equation must be applied to correct for gas adsorption that occurs simultaneously with the gas condensation process (Barrett, E.P., L.G. Joyner, P.P. Halenda;

J. Amer. Chem. Soc. 73, 373 (1951). J. Amer. Chem. Soc. 73, 373 (1951).

Databehandling utføres deretter slik at man oppnår de relative trykk og således gassvolumer (v) som er adsorbert og tilsvarer utvalgt(e) poreradius(-radier). Avsetninger av AV (Cc/o) — (A) mot r tilveiebringer porevolumfordelmgskurver. Formen på disse fordelings-kurver reflekterer ensartetheten eller spredningen av porer med forskjellige størrelser i en gitt prøve. Som det vil forstås av fagmannen på området, Data processing is then carried out so that the relative pressures and thus gas volumes (v) that are adsorbed and correspond to selected pore radius(es) are obtained. Plots of AV (Cc/o) — (A) versus r provide pore volume distribution curves. The shape of these distribution curves reflects the uniformity or dispersion of pores of different sizes in a given sample. As will be understood by those skilled in the art,

følger porestørrelsesfordelingen i et gitt porøst materiale generelt et klokke-formet kurvefordelingsmønster, og betegnelsen "mest sannsynlige radius" menes å referere til den radius som tilsvarer toppen av porevolumfordelingskurven. the pore size distribution in a given porous material generally follows a bell-shaped curve distribution pattern, and the term "most probable radius" is meant to refer to the radius corresponding to the peak of the pore volume distribution curve.

De vandige løsninger som anvendes for fremstilling av de tørre partikler vil vanligvis bli oppnådd ved hjelp av en vandig ekstraksjon av et vegetabilsk materiale, f.eks. brent kaffe eller fermentert te, eller ved utpressing av en juice fra et vegetabilsk materiale, f.eks. appelsiner, epler, druer og lignende. The aqueous solutions used for the production of the dry particles will usually be obtained by means of an aqueous extraction of a vegetable material, e.g. roasted coffee or fermented tea, or by squeezing a juice from a vegetable material, e.g. oranges, apples, grapes and the like.

Forskjellige teknikker, f.eks. de som skal beskrives i det følgende, vil være tilgjengelige for fremstilling av partikler som har den ønskede mikroporøse struktur. Konvensjonell forstøvnings-tørking gir tørre partikler som ikke er i besittelse av en mikroporøs struktur. Konvensjonell frysetørking gir partikler hvor den mest sannsynlige poreradius ligger godt over 10.000 A. Porer under 150 A er nødvendige for innfangning av flyktige aromatiske forbindelser, slik som dem som finnes i kaffe- og tearoma, innen den mikroporøse struktur hos den tørre partikkel. Innfangningen av aromater i de tørre partikler ved foreliggende fremgangsmåte menes å være et resultat av både adsorpsjon og, mer betydningsfullt, kapillarkondensasjon (d.v.s. flytendegjørelsen av damper i porer). Aromatene holdes innen mikroporøs struktur uten nødvendigheten av noen belegning på overflaten av partiklene. En liten prosentdel av disse aromater vil imidlertid bli frigjort som resultat av det lave partialtrykk som utøves av de innfangede aromater. Mekanismen ved kapillarkondensasjon vil ikke inntreffe i porer av særlig stor størrelse der hvor ovlerflatebelegget på partiklene vil være nødvendig for å bevare aromater. Different techniques, e.g. those to be described in the following will be available for the production of particles having the desired microporous structure. Conventional spray drying produces dry particles that do not possess a microporous structure. Conventional freeze-drying produces particles where the most likely pore radius is well over 10,000 A. Pores below 150 A are necessary for the capture of volatile aromatic compounds, such as those found in coffee and tea aromas, within the microporous structure of the dry particle. The entrapment of aromatics in the dry particles by the present process is believed to be the result of both adsorption and, more significantly, capillary condensation (i.e. the liquefaction of vapors in pores). The aromatics are held within the microporous structure without the necessity of any coating on the surface of the particles. However, a small percentage of these aromatics will be released as a result of the low partial pressure exerted by the trapped aromatics. The mechanism of capillary condensation will not occur in pores of particularly large size where the oval surface coating on the particles will be necessary to preserve aromatics.

De tørre porøse partikler som fremstilles i overensstemmelse med oppfinnelsen anvendes, etter at de er bragt i kontakt med ønskelige aromater, for å tilveiebringe topprom-aroma for forpakkede lavaromaholdige matvareprodukter, f.eks. de ovennevnte løselige kaffe- eller teprodukter. Disse partikler vil bli kombinert med matvareproduktet på et foretrukket nivå, i vekt, fra 0,1% til 2%, mest fortrinnsvis fra 0,2% til 1%. Typisk vil de tørre aromatiserte løselige partikler bare bli blandet med et tørt, pulverisert matvareprodukt med lav aroma. The dry porous particles produced in accordance with the invention are used, after they have been brought into contact with desirable aromatics, to provide headspace aroma for prepackaged low-aroma containing food products, e.g. the above soluble coffee or tea products. These particles will be combined with the food product at a preferred level, by weight, of from 0.1% to 2%, most preferably from 0.2% to 1%. Typically, the dry flavored soluble particles will only be mixed with a dry, powdered, low flavor food product.

Flere metoder er identifisert for fremstilling av tørre løselige partikler av spiselig materiale som er oppnådd fra vandige løsninger av vegetabilske materialer, slik at de resulterende tørre partikler er under 200 pm i diameter og inneholder en porøs struktur hvor den mest sannsynlige poreradius er under 150 A. Several methods have been identified for the production of dry soluble particles of edible material obtained from aqueous solutions of vegetable materials, so that the resulting dry particles are below 200 µm in diameter and contain a porous structure where the most likely pore radius is below 150 Å.

Forstøvning av en vandig løsning, fortrinnsvis med et faststoffinnhold på under 40 vekt%, typisk 25-35 vekt%, inn i et kryogent fluid som har en temperatur under -100°C, fortrinnsvis flytende nitrogen, og deretter frysetørking av de frosne partikler av løsning gir tørre mikroporøse partikler som har en mest sannsynlig poreradius på under 50 A. Forstøvningen må produsere partikler som har en gjennomsnittlig partikkelstørrelse på under 200 um i diameter slik at hele partikkelen vil fryses øyeblikkelig ved kontakt med det kryogene fluid. Det menes at øyeblikkelig frysing vil resultere i dannelse av bare små iskrystaller i partikkelen. Hvis forstøvningsdråpene skulle overstige 200 um i gjennomsnittlig diameter, så vil, selv ved flytende nitrogentemperatur, den frosne partikkel være i besittelse av de ønskede små iskrystaller bare på sin overflaate og ikke gjennom hele sin struktur. Sublimering av disse små iskrystaller sees å gi den ønskelige mikroporøse struktur i henhold til oppfinnelsen. Anvendelse av et kryogent fluid som har en temperatur over -100°C har ikke vist seg å gi en mest sannsynlig poreradius på under 150 A uten hensyntagen til diameteren av forstøvningsdråpene. Atomizing an aqueous solution, preferably with a solids content of less than 40% by weight, typically 25-35% by weight, into a cryogenic fluid having a temperature below -100°C, preferably liquid nitrogen, and then freeze-drying the frozen particles of solution produces dry microporous particles that have a most likely pore radius of less than 50 A. The atomization must produce particles that have an average particle size of less than 200 µm in diameter so that the entire particle will be frozen instantly upon contact with the cryogenic fluid. It is believed that instant freezing will result in the formation of only small ice crystals in the particle. If the atomizing droplets should exceed 200 µm in average diameter, then, even at liquid nitrogen temperature, the frozen particle will possess the desired small ice crystals only on its surface and not throughout its structure. Sublimation of these small ice crystals is seen to give the desirable microporous structure according to the invention. The use of a cryogenic fluid having a temperature above -100°C has not been shown to give a most likely pore radius of less than 150 Å regardless of the diameter of the atomizing droplets.

En annen fremgangsmåte for fremstilling av de tørre mikroporøse partikler er å forstøve den vandige løsning inn i et vannfritt organisk løsningsmiddel, f.eks. 100% etanol, som både vil dehdyratisere ekstrakten og danne porøse sfærer av løselige faststoffer. Løselige kaffepartikler fremstilt på denne måte har vist seg å være i besittelse av en mest sannsynlig poreradius på under 50 A. Det er også mulig å begynne med malte, forstøvningstørkede partikler, f.eks. løselig kaffe, og koke disse partikler i et spiselig organisk løsningsmiddel, f.eks. etanol, fortrinnsvis etter knusing, slik at man etser overflaten av partiklene og produserer en ønskelig porøs struktur. Det produseres partikler som har en gjennomsnittlig diameter under 200 pm i den hensikt å tilveiebringe tilfreds-stillende overflateareal for løsningsmidlet til å etse slik at et tilstrekkelig antall ønskelige mikroporer produseres. Another method for producing the dry microporous particles is to spray the aqueous solution into an anhydrous organic solvent, e.g. 100% ethanol, which will both dehydrate the extract and form porous spheres of soluble solids. Soluble coffee particles produced in this way have been shown to possess a most likely pore radius of less than 50 Å. It is also possible to start with ground, spray-dried particles, e.g. soluble coffee, and boil these particles in an edible organic solvent, e.g. ethanol, preferably after crushing, so as to etch the surface of the particles and produce a desirable porous structure. Particles having an average diameter below 200 µm are produced in order to provide sufficient surface area for the solvent to etch so that a sufficient number of desirable micropores are produced.

De mikroporøse partikler som produseres i henhold til oppfinnelsen kan innfange flyktige aromatiske forbindelser opp til ca. 2 vekt%. I aktuell praksis er det vanskelig å oppnå aromatmengder i overkant av 1%. Innfangning av aromater ved et nivå på mindre enn ca. 0,1 vekt% ville kreve tilsetning av aromatiserte partikler til det løselige matvareprodukt ved et nivå på 5% eller mer. Det vil vanligvis være å foretrekke å tilsette de aromatiserte partikler ved et nivå på mindre enn 2 vekt%. Fortrinnsvis vil de aromatiserte partikler i henhold til oppfinnelsen inneholde aromater ved et nivå på 0,2% eller mer, typisk ca. 0,5%. The microporous particles produced according to the invention can capture volatile aromatic compounds up to approx. 2% by weight. In current practice, it is difficult to achieve aromatic quantities in excess of 1%. Capture of aromatics at a level of less than approx. 0.1% by weight would require the addition of flavored particles to the soluble food product at a level of 5% or more. It will usually be preferred to add the flavored particles at a level of less than 2% by weight. Preferably, the aromatized particles according to the invention will contain aromatics at a level of 0.2% or more, typically approx. 0.5%.

Fremgangsmåten med å bringe de porøse partikler i kontakt med aromater for det formål å innfange aroma i partiklene kan variere. Anvendelsen av høyt trykk og/eller lave partikkel-temperaturer kan benyttes i den hensikt å gjøre aroma-opptaket størst mulig eller å forkorte det tidsrom som kreves for oppnåelse av et ønsket aromatiseringsnivå. Imidlertid kreves ikke slike betingelser. Dsest vil imidlertid være ønskelig å nedsette mengden av fuktighet til et minimum som kommer i kontakt med de løselige porøse partikler både før, under og etter aromatiseringen. Egnede kondensasjons-, fordampnings-, spyling- og/eller andre separasjonsteknikker kan anvendes for separering av fuktigheten og aromatene som inneholdes i aroma-bærende gass-strømmer, aroma-frost eller flytende aromakonden-sater. Det kan også være ønskelig å separere aromater fra eventuell bærergass (f.eks. CO2 som de er innfanget i). Blant de teknikker som er nyttige for adsorpsjon av aromater på de porøse substrater er: (1) anbringelse av både de porøse partikler og en kondensert CO2-aromafrost som er godt blandet i et ventilert kar, fortrinnsvis over -40°C, og å tillate CO2-andelen av frosten å sublimere av, (2) å innhylle både adsorp-sjonsmidlet og en kondensert aromafrost i ett eller to forbundne trykk-kar og deretter heve temperaturen i det frost-holdige kar for fordampning av frosten og tilveiebringelse av forhøyet trykk, (3) å kombinere et høykonsentrert vandig aromakondensat med de porøse partikler ved et nivå ved hvilket det ikke i unødig grad fukter partiklene, (4) å kondensere aromater på avkjølte porøse partikler, (5) å lede en strøm av aroma-bærende, lavfuktighetsholdig gass gjennom et sjikt eller en kolonne av porøse partikler. The method of contacting the porous particles with aromatics for the purpose of entrapping aroma in the particles can vary. The use of high pressure and/or low particle temperatures can be used with the intention of making the aroma absorption as large as possible or to shorten the time required to achieve a desired level of aromatisation. However, such conditions are not required. However, it would be desirable to reduce the amount of moisture to a minimum that comes into contact with the soluble porous particles both before, during and after aromatization. Suitable condensation, evaporation, flushing and/or other separation techniques can be used to separate the moisture and aromatics contained in aroma-carrying gas streams, aroma frost or liquid aroma condensates. It may also be desirable to separate aromatics from any carrier gas (e.g. CO2 in which they are trapped). Among the techniques useful for adsorption of aromatics onto the porous substrates are: (1) placing both the porous particles and a condensed CO2 aroma frost that are well mixed in a ventilated vessel, preferably above -40°C, and allowing the CO2 portion of the frost to sublimate, (2) enclosing both the adsorbent and a condensed aroma frost in one or two connected pressure vessels and then raising the temperature of the frost-containing vessel to vaporize the frost and provide elevated pressure, (3) combining a highly concentrated aqueous aroma condensate with the porous particles at a level at which it does not unduly wet the particles, (4) condensing aromatics onto cooled porous particles, (5) passing a stream of aroma-bearing, low-moisture gas through a bed or column of porous particles.

De aromater som kan anvendes i forbindelse med oppfinnelsen kan stamme fra hvilke som helst av de mange kilder som er velkjente for fagmannen på området. Avhengig av den kontakt-metode som skal anvendes, kan aromastoffene vær til stede som en komponent i en gass, et flytende kondensat eller en kondensert frost. Blant de aromastoffer som kan anvendes, er kaffeolje-aromastoffer, som beskrevet i US-patentskrift nr. 2.947.634, aromastoffer oppnådd under brenning av råkaffe, som beskrevet i US-patentskrift nr. 2.156.212, aromastoffer oppnådd under The aromatics that can be used in connection with the invention can come from any of the many sources that are well known to the person skilled in the art. Depending on the contact method to be used, the aroma substances can be present as a component of a gas, a liquid condensate or a condensed frost. Among the aroma substances that can be used are coffee oil aroma substances, as described in US Patent No. 2,947,634, aroma substances obtained during the roasting of green coffee, as described in US Patent No. 2,156,212, aroma substances obtained during

maling av brent kaffe, som beskrevet i US-patentskrift nr. 3.021.218, damp-destillerte flyktige aromastoffer oppnådd fra brent og malt kaffe, som beskrevet i US-patentskrifter nr. 2.562.206, 3.132.947, 3.244.521, 3.421.901, 3.532.507 og 3.615.665, og de vakuum-destillerte aromastoffer som er oppnådd fra brent og malt kaffe som beskrevet i US-patentskrifter nr. 2.680.687 og 3.035.922. Det ville naturligvis også være mulig å anvende flyktige syntetiske kjemiske forbindelser som dupliserer eller simulerer de aromatiske forbindelser som naturlig er til stede i brent kaffe, fermentert te eller andre aromatiske matvareprodukter. grinding of roasted coffee, as described in US Patent No. 3,021,218, steam-distilled volatile aroma substances obtained from roasted and ground coffee, as described in US Patent Nos. 2,562,206, 3,132,947, 3,244,521, 3,421 .901, 3,532,507 and 3,615,665, and the vacuum-distilled aroma substances obtained from roasted and ground coffee as described in US Patent Nos. 2,680,687 and 3,035,922. It would of course also be possible to use volatile synthetic chemical compounds that duplicate or simulate the aromatic compounds that are naturally present in roasted coffee, fermented tea or other aromatic food products.

De aromastoffer som absorberes på de mikroporøse partikler The aroma substances that are absorbed on the microporous particles

i overensstemmelse med oppfinnelsen, har vist seg å være stabile under forlenget lagring under inerte betingelser som dem som normalt eksisterer i forpakkede løselige kaffeprodukter. Disse absorberte aromastoffer er i stand til å produsere in accordance with the invention, have been shown to be stable during prolonged storage under inert conditions such as those normally existing in packaged soluble coffee products. These absorbed aroma substances are able to produce

ønselig topprom-aroma i forpakkede produkter, og hvis de er til stede i tilstrekkelig mengde, kan de også gi ønskelige aroma-effekter. desirable headroom aroma in prepackaged products, and if present in sufficient quantity, may also provide desirable aroma effects.

Eksempel 1 Example 1

En vandig kaffeekstrakt med et løselig faststoffinnhold på 33 vekt* ble fremstilt ved rekonstituering av forstøvninstørket kaffe-faststoff. Denne ekstrakt ble forstøvet inn i et åpent kar som inneholdt flytende nitrogen, hvoretter ekstraktpartiklene øyeblikkelig frøs og ble dispergert. Ekstrakten ble forstøvet ved hjelp av en to-fluids, glassatomiseringsdyse (en kromatografisk dyse oppnådd fra SGA Scientific, Inc.) under anvendelse av luft som det trykk-settende fluid. Det flytende nitrogen og partikkelblandingen ble hellet ned i frysetørkeskåler, og det flytende nitrogen ble tillatt å koke vekk og etterlot da et flatt sjikt av frosne partikler med tykkelse 1,6-3,2 mm. An aqueous coffee extract with a soluble solids content of 33 wt* was prepared by reconstitution of spray-dried coffee solids. This extract was atomized into an open vessel containing liquid nitrogen, after which the extract particles instantly froze and dispersed. The extract was atomized using a two-fluid, glass atomizing nozzle (a chromatographic nozzle obtained from SGA Scientific, Inc.) using air as the pressurizing fluid. The liquid nitrogen and particle mixture was poured into freeze-drying dishes and the liquid nitrogen was allowed to boil off, leaving a flat layer of frozen particles 1.6-3.2 mm thick.

Skålene ble anbragt i en frysetørker og utsatt for et vakuum på The dishes were placed in a freeze dryer and exposed to a vacuum on

10 pm Hg og en platetemperatur på 50°C i et tidsrom av 18 timer. Vakuumet på frysetørkeren ble brutt med tørr COa, og de tørre partikler som hadde et fuktighetsinnhold på under ca. 1,5%, ble fjernet fra frysetørkeren og holdt ute av kontakt med fuktighet. De tørre partikler viste seg å ha en mikroporøs struktur som inneholdt porer méd en mest sannsynlig radius på 24-28 A og en sikteanalyse som følger: 10 pm Hg and a plate temperature of 50°C for a period of 18 hours. The vacuum on the freeze dryer was broken with dry COa, and the dry particles that had a moisture content of less than approx. 1.5%, was removed from the freeze dryer and kept out of contact with moisture. The dry particles were found to have a microporous structure containing pores with a most likely radius of 24-28 A and a sieve analysis as follows:

De tørre partikler ble deretter avkjølt i tørris under en tørr atmosfære og blandet med kaffemalingsgassfrost, som hadde et fuktighetsinnhold mellom 10 og 15 vekt%, ved et vektforhold på 0,2 del frost pr. del partikkel. Blandingen ble overført til en på forhånd avkjølt beholder (krukke) som hadde en nålestikk-ventil, og krukken ble lagret ved -17,8°C natten over, i hvilket tidsrom CO2 ble utviklet. De avkjølte partikler, som hadde et fuktighetsinnhold på under 6 vekt*, ble deretter forpakket i glasskrukker med ubelagte, agglomererte forstøvnings-tørkede kaffefaststoffer ved nivået 0,75 vekt* fuktighet, regnet på forstøvningstørkede faststoffer. De resulterende krukker ble så lagret ved 35°C i tidsrom på 8 uker. Etter en første åpning og under en standard bruks-syklus på 7 dager finner man en behagelig topprom-aroma som karakteriseres som minst like god som den topprom-aroma som finnes i krukker med sammenlignbart lagret aromatisert, agglomerert forstøvningstørket kaffe hvor kaffen var belagt med knusegassanriket kaffeolje. Denne oljebelagte prøve ble fremstilt i overensstemmelse med US-patent nr. 4.119.736 under anvendelse av en mengde av knusegassfrost for hver vektenhet av løselig produkt sammenlignbar med den som anvendes i prøven i henhold til oppfinnelsen. The dry particles were then cooled in dry ice under a dry atmosphere and mixed with coffee ground gas frost, which had a moisture content between 10 and 15% by weight, at a weight ratio of 0.2 part frost per part. part particle. The mixture was transferred to a pre-cooled container (jar) having a needle-prick valve, and the jar was stored at -17.8°C overnight, during which time CO2 was evolved. The cooled particles, having a moisture content of less than 6 wt*, were then packaged in glass jars with uncoated, agglomerated spray-dried coffee solids at the level of 0.75 wt* moisture, based on spray-dried solids. The resulting jars were then stored at 35°C for a period of 8 weeks. After a first opening and during a standard use cycle of 7 days, a pleasant headroom aroma is found which is characterized as at least as good as the headroom aroma found in jars of comparably aged aromatised, agglomerated spray-dried coffee where the coffee was coated with crushed gas rich coffee oil. This oil-coated sample was prepared in accordance with US Patent No. 4,119,736 using an amount of crushed gas frost for each unit weight of soluble product comparable to that used in the sample according to the invention.

Eksempel 2 Example 2

100 ml av en kaffeekstrakt som inneholdt 50 vekt% løselig faststoff, ble forstøvet ved hjelp av en kromatografisk glassdyse inn i et stort begerglass som inneholdt 3,8 1 ren etanol. Etanolen hadde romtemperatur og ble omrørt under forstøvningsoperasjonen. Deretter ble partikler av løselig kaffe filtrert fra etanolen, og disse partikler ble anbragt i et vakuumtørkeskap (63,5 cm Hg vakuum og ca. 90°C) natten over for fjerning av restetanol. De resulterende partikler viste seg å ha en mikroporøs struktur hvor den mest sannsynlige poreradius var 33 A. Partiklene ble holdt ute av kontakt med fuktighet og ble bragt i kontakt med knusegassfrost ved et nivå, i vekt, på 2 deler frost til 1 del partikler i en Parr-bombe oppvarmet til ca. 20°C. De resulterende aromatiske 100 ml of a coffee extract containing 50% by weight soluble solids was nebulized using a chromatographic glass nozzle into a large beaker containing 3.8 L of pure ethanol. The ethanol was at room temperature and was stirred during the nebulization operation. Then, particles of soluble coffee were filtered from the ethanol, and these particles were placed in a vacuum drying cabinet (63.5 cm Hg vacuum and about 90°C) overnight to remove residual ethanol. The resulting particles were found to have a microporous structure where the most likely pore radius was 33 Å. The particles were kept out of contact with moisture and were contacted with blast gas frost at a level, by weight, of 2 parts frost to 1 part particles in a Parr bomb heated to approx. 20°C. The resulting aromatics

partikler ble kombinert og forpakket med ubelagt og uaromatisert forstøvningstørket kaffeagglomerat ved et nivå på ca. 0,5 vekt%. Aromaen som denne prøve hadde i beholderen etter 1 ukes lagring ved romtemperatur, viste seg å være sammenlignbar med uke-gammelt, malegassanriket, oljebelagt agglomerat. particles were combined and packaged with uncoated and unflavored spray-dried coffee agglomerate at a level of approx. 0.5% by weight. The aroma that this sample had in the container after 1 week of storage at room temperature was found to be comparable to week-old, ground gas-enriched, oil-coated agglomerate.

Eksempel 3 Example 3

Agglomerert forstøvningstørket kaffe ble malt, og de partikler som passerte gjennom en 50 maskers (US-standard = 0,297 mm) sikt ble separert, og 150 gram av disse partikler ble tilsatt til 2000 ml av 100% etanol. Denne blanding ble kokt i 24 timer i et med dampkappe forsynt kar utstyrt med en overhead-tilbakeløpskjøler og rørestav. Deretter ble kaffepartiklene filtrert fra etanolen og tørket i vakuum i 24 timer ved 80°C og et vakuum på ca. 630 mm Hg. De tørre partikler veide i alt ca. 90 gram (ca. 60 g kaffefaststoff var oppløst av etanolen) og hadde en porestruktur hvor den mest sannsynlige poreradius var ca. 102 A. To vektdeler av disse partikler ble bragt i kontakt med en del malegassfrost på den måte som er angitt i eksempel 1, og de resulterende aromatiserte partikler ble forpakket med agglomerert forstøvningstørket kaffe ved et nivå på ca. Agglomerated spray-dried coffee was ground, and the particles passing through a 50 mesh (US standard = 0.297 mm) sieve were separated, and 150 grams of these particles were added to 2000 ml of 100% ethanol. This mixture was boiled for 24 hours in a hooded vessel equipped with an overhead reflux condenser and stir bar. The coffee particles were then filtered from the ethanol and dried in a vacuum for 24 hours at 80°C and a vacuum of approx. 630 mm Hg. The dry particles weighed a total of approx. 90 grams (approx. 60 g of coffee solids were dissolved by the ethanol) and had a pore structure where the most probable pore radius was approx. 102 A. Two parts by weight of these particles were contacted with a portion of ground gas frost in the manner indicated in Example 1, and the resulting flavored particles were packed with agglomerated spray-dried coffee at a level of approx.

0,5 vekt%. Aromaen i beholderen som denne prøve hadde etter 0.5% by weight. The aroma in the container that this sample had left

1 ukes lagring ved romtemperatur, viste seg å være sammenlignbar med et uke-gammelt knusegassanriket, oljebelagt agglomerat. 1 week of storage at room temperature was found to be comparable to a week-old cracker-rich, oil-coated agglomerate.

Som tidligere anført, er aroma i beholderen blitt tilveie-bragt til kommersielle, løselige kaffeprodukter ved hjelp av oljebelegning av et aroma-bærende glycerid (f.eks. kaffeolje) As previously stated, in-container aroma has been provided to commercial, soluble coffee products by means of an oil coating of an aroma-bearing glyceride (e.g. coffee oil)

på løselig pulver. Det er også inkludert å absorbere kaffe-aromater på oljebelagt løselig kaffe, og denne teknikk er uttrykkelig beskrevet i US-patentskrift nr. 3.823.241. Det har imidlertid tidligere ikke vært ansett mulig å absorbere eller adsorbere høye nivåer av aromater direkte på løselig kaffefaststoff slik at aromatene ville holdes tilbake. US-patent nr. 3.823.241 bemerker det kritiske ved oljen slik at forbrukeren etter å ha åpnet pakningen med løselig kaffe flere ganger (d.v.s i-bruk-syklus) vil fortsette å kjenne aroma i beholderen. Dette er faktisk situasjonen for de konvensjonelle forstøvnings-tørkede, skumtørkede og frysetørkede produkter som omhandles i det sistnevnte patentskrift. Imidlertid eksisterer ikke den samme mangel hos porøse løselige kaffepartikler som har en mest sannsynlig poreradius på under 150 A. Som tidligere anført, har konvensjonell forstøvningstørket kaffe ikke mikroporøs struktur. I konvensjonell frysetørket kaffe er derimot den mest sannsynlige poreradius av størrelsesorden 10.000 A. on soluble powder. Also included is absorbing coffee aromatics onto oil-coated soluble coffee, and this technique is expressly described in US Patent No. 3,823,241. However, it has not previously been considered possible to absorb or adsorb high levels of aromatics directly onto soluble coffee solids so that the aromatics would be retained. US Patent No. 3,823,241 notes the criticality of the oil so that the consumer, after opening the package of instant coffee several times (i.e. in-use cycle), will continue to feel the aroma in the container. This is actually the situation for the conventional spray-dried, foam-dried and freeze-dried products which are dealt with in the latter patent document. However, the same deficiency does not exist in porous soluble coffee particles having a most likely pore radius of less than 150 Å. As previously stated, conventional spray-dried coffee does not have a microporous structure. In conventional freeze-dried coffee, on the other hand, the most probable pore radius is of the order of 10,000 A.

Som det vil sees av følgende tabell, hvor den grad som aromaen frigjøres fra aromatiserte partikler av løselig kaffe i, i henhold til eksemplene 1 til 3, sammenlignes med aromatiserte partikler av forstøvningstørket kaffe som er redusert til en sammenlignbar partikkelstørrelse ved maling med tørris. Aroma-frigjørings-karakteristikkene til de forskjellige aromatiserte løselige kaffesubstrater kan forutsies ved å observere mengden av organisk karbon (mikrogram) som ble spylt fra substratet som funksjon av spyletid. Karbonverdiene ble oppnådd ved spyling av en kjent vekt av kaffe (0,5 g) med en nitrogenstrøm (30 cm<3>/min) ved 30°C i 2000 sekunder. Det flyktige materiale som ble fjernet, ble registrert hver 200 sekunder. Tabellen viser graden (uttrykt som % av totalen) av aromafrigjøring (kumulativ) som funksjon av spyletid, og den aroma som frigjøres i løpet av 2000 sekunder, settes lik 100%. As will be seen from the following table, the rate at which aroma is released from aromatized particles of soluble coffee in, according to Examples 1 to 3, is compared to aromatized particles of spray-dried coffee that has been reduced to a comparable particle size by grinding with dry ice. The aroma release characteristics of the various aromatized soluble coffee substrates can be predicted by observing the amount of organic carbon (micrograms) flushed from the substrate as a function of flushing time. The carbon values were obtained by flushing a known weight of coffee (0.5 g) with a stream of nitrogen (30 cm<3>/min) at 30°C for 2000 seconds. The volatile material removed was recorded every 200 seconds. The table shows the degree (expressed as % of the total) of aroma release (cumulative) as a function of flushing time, and the aroma released during 2000 seconds is set equal to 100%.

Som det kan sees av tabell 1, gir det forstøvningstørkede kontrollmateriale, som ikke har mikroporøs struktur, fra seg aroma hurtigst og ville deretter ikke være så egnet for tilveiebringelse av aroma i beholderen i bruk. As can be seen from Table 1, the spray-dried control material, which does not have a microporous structure, releases aroma the fastest and would then not be as suitable for providing aroma in the container in use.

Eksempel 4 Example 4

En serie av porøse partikler ble laget i henhold til følgende metoder: 1) Forstøvningstørket, agglomerert kaffepulver ble rekonstituert til 33% løselig faststoff, og denne ekstrakt ble forstøvet inn i flytende nitrogen under anvendelse av en kromatografisk dyse av glass. De resulterende frosne partikler ble frysetørket ved 100 mm pg Hg og 25°C i 16 timer. Partikler i overkant av 50 masker (US standard sikt) ble siktet ut. 2) Samme som i 1, men pulveret var rekonstituert til 50% løselig faststoff. 3) Forstøvningstørket, agglomerert kaffepulver ble rekonstituert til 33% løselig faststoff og forstøvet inn i 100% etanol. De resulterende partikler ble oppsamlet og anbragt i en vakuumtørker ved 100°C og 63,5 cm Hg vakuum i 16 timer. 4) 300 g av det forstøvningstørkede agglomerat ble knust og kokt i 2000 ml av 100% etanol. De resulterende partikler ble tørket ved ca. 90°C og 63,5 cm Hg vakuum i 16 timer. En porsjon av hver av de fire prøver ble aromatisert ved kontakt med knusegassfrost ved et vektforhold på 0,4 del frost pr. del substrat. Kontakt ble effektuert ved blanding av frosten og substratet sammen i et kar som var avkjølt med tørris. De aroma-bærende partikler ble anbragt i separate, avkjølte krukker som var utstyrt med ventil, og anbragt i en fryser ved -17,8°C natten over. Deretter ble 0,2 g av hver aromatiserte prøve anbragt i en 250 ml kolbe som var utstyrt med kork, og 1 cm<3> av den resulterende topprom-aroma som var inneholdt i kolbene, ble deretter vurdert under anvendelse av standard karbongass-kromatografiske teknikker. En porsjon av hver av de aromabærende partikler ble også utsatt for den tidligere identifiserte nitrogenspyletest (2000 sekunder ved 30°C) for å fastslå nivået av aromater som var inneholdt i disse. Denne nitrogenspyletest ble også utført på de uaromatiserte prøver. Resultatene fra disse vurderinger er angitt i tabell 2. A series of porous particles were made according to the following methods: 1) Spray-dried, agglomerated coffee powder was reconstituted to 33% soluble solids, and this extract was nebulized into liquid nitrogen using a glass chromatographic nozzle. The resulting frozen particles were lyophilized at 100 mm pg Hg and 25°C for 16 hours. Particles in excess of 50 mesh (US standard sieve) were sieved out. 2) Same as in 1, but the powder was reconstituted to 50% soluble solids. 3) Spray-dried, agglomerated coffee powder was reconstituted to 33% soluble solids and atomized into 100% ethanol. The resulting particles were collected and placed in a vacuum dryer at 100°C and 63.5 cm Hg vacuum for 16 hours. 4) 300 g of the spray-dried agglomerate was crushed and boiled in 2000 ml of 100% ethanol. The resulting particles were dried at approx. 90°C and 63.5 cm Hg vacuum for 16 hours. A portion of each of the four samples was aromatized by contact with crushed gas frost at a weight ratio of 0.4 part frost per part substrate. Contact was effected by mixing the frost and the substrate together in a vessel that had been cooled with dry ice. The aroma-bearing particles were placed in separate, cooled jars equipped with a valve, and placed in a freezer at -17.8°C overnight. Next, 0.2 g of each aromatized sample was placed in a 250 mL flask fitted with a stopper, and 1 cm<3> of the resulting headspace aroma contained in the flasks was then assessed using standard carbon gas chromatographic techniques. A portion of each of the aroma-bearing particles was also subjected to the previously identified nitrogen flush test (2000 seconds at 30°C) to determine the level of aromatics contained therein. This nitrogen flush test was also performed on the unaromatized samples. The results from these assessments are shown in table 2.

Tabell 2 viser mengden av aroma som kan absorberes av de porøse partikler i henhold til oppfinnelsen, sammenlignet med mengden av aroma som er til stede i de uaromatiserte partikler, så vel som disse partiklers evne til å produsere en topprom-aroma som er sammenlignbar i mengde med topprom-aromaen som produseres av den malegass-anrikede kaffeolje produsert i overensstemmelse med foran nevnte US-patent nr. 4.119.736. Table 2 shows the amount of aroma that can be absorbed by the porous particles of the invention, compared to the amount of aroma present in the unaromatized particles, as well as the ability of these particles to produce a headspace aroma that is comparable in amount with the headroom aroma produced by the ground gas-enriched coffee oil produced in accordance with the aforementioned US Patent No. 4,119,736.

Claims

1. Process for producing aroma-coated microporous particles of coffee, characterized by injecting an aqueous solution of coffee into an anhydrous organic solvent which will dehydrate the solution and form microporous particles of soluble solids having an average particle size of less than 200 µm in diameter , then separate the particles from the aqueous solvent and remove residual solvent and then load the microporous particles with volatile aroma substances.

2. Method as stated in claim 1, characterized in that 100% ethanol is used as solvent.

3. Method as stated in claim 1 or 2, characterized in that the residual solvent is removed by vacuum drying.

4. Method as stated in claim 1 or 2, characterized in that the particles are separated from the solvent by filtration.