NO154595B - Fremgangsmaate ved fremstilling av en katalysator for isomerisering av normale paraffiner - Google Patents
Fremgangsmaate ved fremstilling av en katalysator for isomerisering av normale paraffiner Download PDFInfo
- Publication number
- NO154595B NO154595B NO812859A NO812859A NO154595B NO 154595 B NO154595 B NO 154595B NO 812859 A NO812859 A NO 812859A NO 812859 A NO812859 A NO 812859A NO 154595 B NO154595 B NO 154595B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- mordenite
- catalyst
- group viii
- isomerization
- solution
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 53
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 title claims description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 17
- 229910052680 mordenite Inorganic materials 0.000 claims description 41
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 30
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 26
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims description 21
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims description 18
- 150000003868 ammonium compounds Chemical class 0.000 claims description 17
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 17
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 claims description 15
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 claims description 8
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 claims description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910001414 potassium ion Inorganic materials 0.000 claims description 5
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 4
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 9
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 9
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002585 base Substances 0.000 description 5
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 5
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium group Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 3
- -1 hydrogen ions Chemical class 0.000 description 3
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 3
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 3
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000003058 platinum compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 2
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052810 boron oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N diboron trioxide Chemical compound O=BOB=O JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYCIUIVANPKXLW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-(2-phenoxyethyl)-(thiophen-2-ylmethyl)azanium Chemical compound C=1C=CSC=1C[N+](C)(C)CCOC1=CC=CC=C1 KYCIUIVANPKXLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 1
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 description 1
- 229910003446 platinum oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/18—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type
- B01J29/20—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/22—Noble metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/22—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
- C07C5/27—Rearrangement of carbon atoms in the hydrocarbon skeleton
- C07C5/2767—Changing the number of side-chains
- C07C5/277—Catalytic processes
- C07C5/2791—Catalytic processes with metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
- B01J2229/37—Acid treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
- C10G2400/02—Gasoline
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Description
Denne o<p>pfinnelse angår en fremgangsmåte ved fremstilling av en katalysator egnet for anvendelse ved isomerisering av normale paraffiner.
Katalysatorer som er blitt fremstilt ved avsetting av
ett eller flere edelmetaller av gruppe VIII på mordenitt, oppviser høy aktivitet og høy selektivitet ved isomerisering av normale paraffiner. For å fremstille egnede katalysatorer for dette formål må de utskiftbare metallkationer som opprinnelig er tilstede i mordenitten, utskiftes nesten fullstendig med hydrogenioner. Denne utskiftning kan foretas ved at mordenitten behandles med en vandig oppløsning av en syre, eller ved at mordenitten behandles med en vandig opp-løsning av en ammoniumforbindelse, med påfølgende kalsinering.
Av tysk off.skrift nr. 2 500 072 fremgår det at katalysatorer fremstilt ved avsetning av ett eller flere edelmetaller fra gruppe VIII på mordenitt - som først var blitt behandlet med en oppløsning tilberedt ved innlemmelse av kalium-og/eller natriumioner i en vandig syreoppløsning med en normalitet på fra 0,5 til 3,0, i en mengde som, uttrykt i g/l,
var minst 10 ganger normaliteten av den vandige syreoppløsning, og deretter var blitt behandlet med en vandig oppløsning av en ammoniumforbindelse - hadde større aktivitet ved isomerisering av normale paraffiner enn katalysatorer fremstilt ved avsetning av ett eller flere edelmetaller av gruppe VIII på mordenitt som var blitt behandlet enten med en vandig oppløsning av en syre eller med en vandig oppløsning av en ammoniumforbindelse .
Ut fra katalysatorbasismaterialet erholdt som oven-
for beskrevet kan katalysatorpartikler fremstilles ved formning under høyt trykk. For å gi disse katalysatorpartikler tilstrekkelig stor knusestyrke for anvendelse i teknisk målestokk er det vanlig praksis å blande katalysatorbasismaterialet grundig med et amorft bindemateriale bestående hovedsakelig av ett eller flere oxyder av metaller av gruppene II, III og IV, før materialet underkastes formning under høyt trykk.
Det er kjent fra britisk patentskrift nr. 1 379 257
å avsette et edelmetall av gruppe VIII på en bærer før det erholdte materiale blandes med mordenitt. I dette tilfelle blir mordenitten ikke forhåndsbehandlet på samme måte som ved foreliggende fremgangsmåte.
Det har tidligere vist seg at den forbedrede aktivitet ved isomerisering av normale paraffiner som ble oppnådd ved å erstatte den klassiske én-trinnsbehandling av mordenitten med to-trinnsbehandlingen, under anvendelse av en vandig syreoppløsning i hvilken det ikke var innlemmet alkalimetallioner, bibeholdes fullt ut når katalysatorbasismaterialet blandes grundig med et amorft bindemateriale og formes under høyt trykk. Det ble antatt at dette også ville gjelde den ytterligere forbedring som oppnåes ved innlemmelse av alkalimetallioner i den vandige syreoppløsning. Denne antagelse viste seg ikke å være riktig. Det viste seg ved forsøk at dersom den i katalysatorbasismaterialet tilstedeværende mordenitt var blitt underkastet to-trinnsbehandlingen under anvendelse av en vandig syreoppløsning i hvilken det var blitt innlemmet alkalimetallioner, gikk den ytterligere forbedring som erholdes ved innlemmelse av alkalimetallioner i den vandige syreoppløsning, fullstendig tapt når katalysatorbasismaterialet ble blandet med et amorft bindemateriale og formet under høyt trykk.
Det ville være ønskelig å kunne fremstille katalysatorpartikler med tilstrekkelig stor knusestyrke for anvendelse i teknisk målestokk, under bibeholdelse av de tidligere opp-nådde optimale egenskaper for isomerisering av normale paraffiner som oppnåes ved å underkaste mordenitten to-trinnsbehandlingen under anvendelse av en vandig oppløsning av en syre i hvilken alkalimetallioner er innlemmet.
Det har nu vist seg at slike katalysatorpartikler kan fremstilles ved avsetning av edelmetallene av gruppe VIII, ikke som vanlig, på den behandlede mordenitt, men på det amorfe bindemateriale bestående hovedsakelig av ett eller flere oxyder av metaller av gruppene II, III og IV. Ved grundig blanding av den behandlede mordenitt og det amorfe
bindemateriale som inneholder edelmetallet av gruppe VIII,
og forming av den således erholdte blanding under høyt trykk kan der fremstilles katalysatorer som tilfredsstiller de to ovennevnte fordringer.
Ved hjelp av oppfinnelsen tilveiebringes der således en fremgangsmåte ved fremstilling av en katalysator egnet for isomerisering av normale paraffiner, ved hvilken mordenitt behandles med en oppløsning tilberedt ved innlemmelse av kalium- og/eller natriumioner i en vandig syreoppløsning med en normalitet som er minst 0,5 og høyst 3,0, i en mengde som, uttrykt i g/l, er minst 10 ganger normaliteten av den vandige syreoppløsning, og mordenitten deretter behandles med en vandig oppløsning av en ammoniumforbindelse, hvoretter den således behandlede mordenitt blandes med (a) et amorft materiale bestående av ett eller flere oxyder av metaller av gruppene II, III og IV og (b) ett eller flere edelmetaller av gruppe VIII og/eller forbindelser derav, og den erholdte blanding underkastes forming under høyt trykk. Fremgangsmåten er særpre-get ved at ett eller flere edelmetaller av gruppe VIII og/eller forbindelser derav avsettes på det amorfe materiale, og at det således erholdte materiale blandes med den med en syreopp-løsning og en ammoniumforbindelse behandlede mordenitt.
Som syrer i den vandige syreoppløsning som anvendes ved fremgangsmåten, kan der anvendes både organiske og uorganiske syrer. Fortrinnsvis benyttes saltsyre. Den foretrukne normalitet av den vandige syreoppløsning er mellom 1,0
og 2,0. For innlemmelsen av kalium- og/eller natriumioner i den vandige syreoppløsning kan salter av såvel organiske som uorganiske syrer anvendes. Meget gunstige resultater kan oppnåes ved å utføre behandlingen med den vandige oppløsning i hvilken kalium- og/eller natriumioner er blitt innlemmet (også benevnt syrebehandling), med en vandig oppløsning av én eller flere syrer, hvilken oppløsning er mettet med ett eller flere kalium- og/eller natriumsalter. For syrebehandlingen foretrekkes det å anvende en vandig syreoppløsning inneholdende natriumioner. Det foretrekkes videre å gjøre bruk av kalium-og/eller natriumsalter avledet fra den samme syre som den der anvendes ved syrebehandlingen. Syrebehandlingen utføres for-
trinnsvis ved forhøyet temperatur, spesielt nær kokepunktet for den vandige syreoppløsning.
For behandlingen av mordenitten med en vandig oppløsning av en ammoniumforbindelse kan såvel organiske som uorganiske ammoniumforbindelser anvendes. Betegnelsen "ammoniumforbindelse" er ment å skulle omfatte enhver forbindelse som er i stand til å danne ammoniumioner. Det foretrekkes å benytte enkle uorganiske ammoniumforbindelser, spesielt ammonium-nitrat. Den foretrukne molaritet av den vandige oppløsning av ammoniumforbindelsen er 0,1 - 10. Behandlingen med den vandige oppløsning av en ammoniumforbindelse kan utføres ved romtemperatur eller ved forhøyet temperatur.
Tiden som kreves for hver av behandlingene, avhenger
av konsentrasjonen, temperaturen og graden av kontakt. Som en regel bør hver behandling vare i minst 30 minutter og fortrinnsvis i ca. 1 time. Det kan være fordelaktig å gjenta syrebehandlingen eller behandlingen med en ammoniumforbindelse, eller sogar begge behandlinger, flere ganger. Det foretrekkes å gjenta eller fortsette behandlingen med den vandige opp-løsning av en ammoniumforbindelse inntil mordenitten ikke avgir alkalimetall i mengder som lar seg påvise ved analyse.
Etter behandlingen med en ammoniumforbindelse fore-ligger mordenitten i ammoniumformen. Ved kalsinering av ammoniummorden itten fjernes nitrogenatomer som er blitt innlemmet ved behandlingen, og mordenitten fåes i hydrogenformen. Overføringen av ammoniummordenitten til hydrogenformen kan finne sted før eller etter blandingen med det amorfe materiale som inneholder edelmetallet av gruppe VIII.
Ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen for fremstilling av katalysatoren blandes den behandlede mordenitt
med et amorft materiale bestående hovedsakelig av ett eller flere oxyder av elementer av gruppene II, III og IV, på hvilket ett eller flere edelmetaller av gruppe VIII er blitt avsatt. Eksempler på oxyder som egner seg som bærere for edelmetallene av gruppe VIII, er aluminiumoxyd, silicium-dioxyd, magnesiumoxyd, zirkoniumoxyd og boroxyd. Fortrinnsvis benyttes aluminiumoxyd. Edelmetallene av gruppe VIII, som kan være tilstede på oxydet eller oxydene av elementer av
grupper II, III og IV, er platina, palladium, rhodium, ru-, thenium, iridium og osmium, blant hvilke platina er det foretrukne metall. Katalysatoren kan inneholde to eller flere edelmetaller av gruppe VIII. Mengden av edelmetall av gruppe VIII som er tilstede i den ferdige katalysator, er fortrinnsvis 0,01 - 5 vekt%, spesielt 0,1 - 1,5 vekti. Den ferdige katalysator inneholder fortrinnsvis 5-50 vekt% amorft materiale inneholdende edelmetall av gruppe VIII. Edelmetallene av gruppe VIII avsettes fortrinnsvis på oxydene ved impreg-nering. Formingen ved høyt trykk kan utføres f.eks. ved
tablettering eller ekstrudering.
Katalysatorene som fremstilles i henhold til oppfinnelsen, er meget velegnede for isomerisering av normale paraffiner i 'nærvær av hydrogen. De normale paraffiner som underkastes isomeriseringsbehandlingen,inneholder fortrinnsvis 4 - 10 og spesielt 4-7 carbonatomer pr. molekyl. Isomeriseringen av de ovennevnte lavmolekylære normale paraffiner
' i nærvær av hydrogen utføres vanligvis ved en temperatur
i området 150 - 300°C, ved et trykk på 3 - 50 bar, en romhastighet, beregnet på grunnlag av H-mordenitt, på 0,5 - 10 kg.kg "'".h ^ og et molforhold hydrogen: tilførselsmateriale i området fra 0,5:1 til 10:1. Isomeriseringen utføres fortrinnsvis under de følgende betingelser, en temperatur av 230 - 280°C, et trykk på 10 - 40 bar og en romhastighet, basert på H-mordenitt, på 1,0 - 5,0 kg.kg ^. h ^.
Isomeriseringen av lavmolekylære normale paraffiner er en gunstig metode for foredling av lette bensinfraksjoner, såsom toppfraksjoner erholdt ved direkte destillasjon. Sammen-lignet med isoparaffiner med samme antall carbonatomer har normale paraffiner et lavt octantall. Tilstedeværelsen av slike i lette bensinfraksjoner er derfor uønsket. Ved over-føring av de normale paraffiner som er tilstede i fraksjonene, til isoparaffiner økes octantallet. Isoparaffiner som også
er tilstede i disse bensinfraksjoner, kan fjernes fra disse før isomeriseringen foretas, f.eks. ved destillasjon eller ved hjelp av molekylsikter. Da isomerisering av normale paraffiner er en likevektsreaksjon, vil produktet som forlater isomer-seringsreaktoren, fortsatt inneholde en viss mengde ikke om-
dannede paraffiner. Disse paraffiner kan skilles fra isomerisa-sjonsproduktet, f.eks. ved destillasjon eller ved hjelp av molekylsikter, og resirkuleres til isomeriseringsprosessen. Det er likeledes mulig å tilsette isomeringsproduktet til den opprinnelig blanding av normale paraffiner og isoparaffiner, fjerne isoparaffinene fra denne blanding, f.eks. ved destillasjon eller med molekylsikter, og å isomerisere den tilbake-blivende blanding av normale paraffiner.
Et eksempel på en utførelse av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen skal nu beskrives.
Eksempel
Det ble fremstilt fem katalysatorer 1-5, av hvilke
kun katalysator 5 var fremstilt i henhold til oppfinnelsen. Katalysatorene ble fremstilt på følgende måte:
Katalysator 1
En blanding av 20 g natriummordenitt og 200 ml 1,5 N HC1 ble kokt med tilbakeløpskjøling i 1 time. Det faste materiale ble frafiltrert og vasket med vann. Deretter ble det faste materiale kokt under tilbakeløpskjøling i 1 time med 200 ml av en 1,0 molar oppløsning av Nf^NO^. Denne behandling med NH^NO^ ble gjentatt to ganger, hver gang med en frisk Nf^NO^-oppløsning. Etter hver behandling ble det faste materiale frafiltrert og vasket med vann. Eventuelt platina ble avsatt på den således erholdte NH^-mordenitt ved behandling av denne med en vandig oppløsning av en platinaforbindelse. Det faste materiale ble frafiltrert og tørret ved 120°C. Den således erholdte Pt/NH4-mordenitt ble tablettert ved et trykk på 50 tonn og malt. Fra det malte materiale ble det ved sikting utskilt en fraksjon med partikkeldiametere mellom 0,2 og 0,6 mm. Denne siktfraksjon ble overført til en katalysator 1 ved kalsinering ved 500°C.
K atalysator 2
Katalysatoren ble fremstilt hovedsakelig på samme måte som katalysator 1, bortsett fra at i dette tilfelle ble Pt/NH4~ mordenitten blandet grundig med et pulverformig aluminiumoxyd i vektforholdet 4:1 før det ble foretatt pelletisering.
K atalysator 3
Denne katalysator ble fremstilt hovedsakelig på samme måte som katalysator 1, bortsett fra at i dette tilfelle ble der benyttet 1,5 N HC1 til hvilken det var blitt tilsatt 400 g NaCl pr. liter.
Katalysator 4
Denne katalysator ble fremstilt hovedsakelig på samme måte som katalysator 3, bortsett fra at i dette tilfelle ble Pt/NH4~mordenitten blandet grundig, i vektforholdet 4:1,
med det samme aluminiumoxydpulver som det der ble benyttet ved fremstillingen av katalysator 2, forut for tabletteringen.
Katalysator 5
Et platina/aluminiumoxyd- materiale inneholdende 1,2 vektdeler platina pr. 100 vektdeler aluminiumoxyd ble fremstilt ved behandling av aluminiumoxydpulveret, som også ble benyttet ved fremstillingen av katalysatorene 2 og 4, med en vandig oppløsning av en platinaforbindelse, med påfølgende tørring .og kalsinering ved 500°C. NH4~mordenitt, erholdt som mellomprodukt ved fremstillingen av katalysatorene 3 og 4, ble tørket ved 120°C og blandet grundig i vektforholdet 4:1 med ovennevnte platina/aluminiumoxyd-materiale. Blandingen ble tablettert ved et trykk på 50 tonn og malt. Fra det malte materiale ble det ved sikting utskilt en fraksjon med partikkeldiametere mellom 0,2 og 0,6 mm. Denne siktfraksjon ble overført til katalysator 5 ved kalsinering ved 500 oC.
I someriseringsforsøk
De ovennevnte fem katalysatorer, som alle inneholdt
0,3 vektdel platina, beregnet på 100 vektdeler H-mordenitt, ble benyttet for isomerisering av n-pentan. Isomeriseringen ble utført under de følgende betingelser:
Resultatene av disse forsøk er oppført i tabellen. De prosent-vise mengder isopentan i produktet er middelverdier i tiden mellom den 10 og 25 time.
Av forsøkene 1 - 5 er bare forsøk 5 et isomeriserings-forsøk utført med katalysator fremstilt i henhold til oppfinnelsen. De øvrige forsøk faller utenfor oppfinnelsens ramme og er tatt med i sammenligningsøyemed. I den nedenstående oppstilling er knusestyrken gitt for de 5 katalysatorer:
Det vil av denne oppstilling sees at den nye katalysator 5 har vesentlig bedre knusestyrke enn katalysator nr. 3, som ble fremstilt i henhold til det ovenfor omtalte tyske off. skrift nr. 2 500 072. Ved å sammenholde verdiene for knusestyrken i den ovenstående oppstilling med de data som er gitt for isopentandannelse i Tabell I ovenfor vil det sees at det kun er katalysator 5 som kombinerer høy isomeriseringsaktivitet med høy knusestyrke og således har den beste kombinasjon av egenskaper.
En sammenligning av resultatene fra forsøk 1 og 2
viser at blanding av Pt/H-mordenitten med Al2C>3-bindemateri-alet før formingen under høyt trykk ikke hadde noen inn-flytelse på de ferdige katalysatorpartiklers egenskaper.
En sammenligning mellom resultatene fra forsøk 3 og
4 viser at forbedringen i egenskapene av H-mordenitten som følge av innlemmelsen av natriumioner i syreoppløsninger går fullstendig tapt nårPt/H-mordenitten blandes ned Al203~blande-materialet før man foretar formningen under høyt trykk.
Resultatet av forsøk 5 viser at når katalysatorpar-tiklene fremstilles i henhold til oppfinnelsen, bibeholdes den forbedring av H-mordenittens egenskaper som skyldes innlemmelsen av natriumioner i den sure oppløsning, fullt ut i de ferdige katalysatorpartikler.
Claims (7)
1. Fremgangsmåte ved fremstilling av en katalysator egnet for isomerisering av normale paraffiner, ved hvilken mordenitt behandles med en oppløsning tilberedt ved innlemmelse av kalium- og/eller natriumioner i en vandig syreoppløsning med en normalitet som er minst 0,5 og høyst 3,0, i en mengde som, uttrykt i g/l, er minst 10 ganger normaliteten av den vandige syreoppløsning, og mordenitten deretter behandles med en vandig oppløsning av en ammoniumforbindelse, hvoretter den således behandlede mordenitt blandes med (a) et amorft materiale bestående av ett eller flere oxyder av metaller av gruppene II, III og IV og (b) ett eller flere edelmetaller av gruppe VIII og/eller forbindelser derav, og den erholdte blanding underkastes forming under høyt trykk, karakterisert ved at ett eller flere edelmetaller av gruppe VIII og/eller forbindelser derav avsettes på det amorfe materiale, og at det således erholdte materiale blandes med den med en syreoppløsning og en ammoniumforbindelse behandlede mordenitt......
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1,
karakterisert ved at syrebehandlingen utføres ved forhøyet temperatur under anvendelse av en vandig saltsyre-oppløsning med en normalitet mellom 1,0 og 2,0, hvilken opp-løsning er blitt mettet med natriumklorid.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at behandlingen med am-moniumf orbindelsen utføres med en vandig oppløsning av ammo-niumnitrat med molaritet 0,1 - 10.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 1-3, karakterisert ved at det som amorft materiale anvendes aluminiumoxyd.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 1-4, karakterisert ved at det som edelmetall av gruppe VIII som avsettes på det amorfe materiale, benyttes platina.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 1 - 5, karakterisert ved at edelmetallet av gruppe VIII anvendes i en mengde svarende til et innhold på 0,1 - 1,5 vekt% i den ferdige katalysator.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 1-6, karakterisert ved at der anvendes en mengde av det amorfe materiale på hvilket det avsettes edelmetall av gruppe VIII, svarende til 5-50 vekt% av den ferdige katalysator .
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8004797A NL8004797A (nl) | 1980-08-26 | 1980-08-26 | Katalysatorbereiding. |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO812859L NO812859L (no) | 1982-03-01 |
| NO154595B true NO154595B (no) | 1986-08-04 |
| NO154595C NO154595C (no) | 1986-11-12 |
Family
ID=19835778
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO812859A NO154595C (no) | 1980-08-26 | 1981-08-24 | Fremgamgsmaate ved fremstilling av en katalysator for isomerisering av normale paraffiner. |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4359409A (no) |
| EP (1) | EP0046615B1 (no) |
| JP (1) | JPS5771642A (no) |
| AR (1) | AR226125A1 (no) |
| AT (1) | ATE6911T1 (no) |
| AU (1) | AU542918B2 (no) |
| BR (1) | BR8105383A (no) |
| CA (1) | CA1169041A (no) |
| CS (1) | CS224625B2 (no) |
| DD (1) | DD200858A5 (no) |
| DE (1) | DE3162971D1 (no) |
| DK (1) | DK156267C (no) |
| ES (1) | ES504918A0 (no) |
| MY (1) | MY8500923A (no) |
| NL (1) | NL8004797A (no) |
| NO (1) | NO154595C (no) |
| NZ (1) | NZ198148A (no) |
| RO (1) | RO83320B (no) |
| SG (1) | SG68184G (no) |
| SU (1) | SU1210653A3 (no) |
| ZA (1) | ZA815831B (no) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL8004797A (nl) * | 1980-08-26 | 1982-04-01 | Shell Int Research | Katalysatorbereiding. |
| US4536486A (en) * | 1983-03-31 | 1985-08-20 | Texaco Inc. | Process for dewaxing with mordenite |
| US4575417A (en) * | 1983-03-31 | 1986-03-11 | Texaco Inc. | Process for catalytic dewaxing with mordenite |
| FR2579906B1 (no) * | 1985-04-05 | 1987-05-15 | Inst Francais Du Petrole | |
| US4735929A (en) * | 1985-09-03 | 1988-04-05 | Uop Inc. | Catalytic composition for the isomerization of paraffinic hydrocarbons |
| US4665272A (en) * | 1985-09-03 | 1987-05-12 | Uop Inc. | Catalytic composition for the isomerization of paraffinic hydrocarbons |
| US4665273A (en) * | 1986-02-14 | 1987-05-12 | Uop Inc. | Isomerization of high sulfur content naphthas |
| FR2593084B1 (fr) * | 1986-01-22 | 1990-09-28 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur contenant une mordenite, sa preparation et son application a l'isomerisation de coupes riches en paraffines normales. |
| FR2602696B1 (fr) * | 1986-08-13 | 1988-11-04 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur a base de mordenite pour l'isomerisation de paraffines normales |
| GB2200302A (en) * | 1986-12-05 | 1988-08-03 | South African Inventions | Oligomerization catalyst |
| FR2637200B1 (fr) * | 1988-10-05 | 1991-01-04 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur a base de mordenite renfermant au moins un metal du groupe viii et son utilisation en isomerisation d'une coupe c8 aromatique |
| FR2643830B1 (fr) * | 1989-03-03 | 1991-06-21 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur a base de mordenite renfermant au moins un metal des groupes iia, ivb, iib ou iva et son utilisation en isomerisation d'une coupe c8 aromatique |
| GB8916103D0 (en) * | 1989-07-13 | 1989-08-31 | Shell Int Research | Preparation and use of metal-containing zeolitic catalysts |
| US5225383A (en) * | 1991-05-03 | 1993-07-06 | Amoco Corporation | Distillate hydrogenation catalyst |
| FR2744458B1 (fr) * | 1996-02-05 | 1998-03-27 | Inst Francais Du Petrole | Procede d'isomerisation de paraffines par distillation reactive |
| US8349754B2 (en) | 2008-03-26 | 2013-01-08 | Council Of Scientific & Industrial Research | Modified zeolite catalyst useful for the conversion of paraffins, olefins and aromatics in a mixed feedstock into isoparaffins and a process thereof |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3376215A (en) * | 1965-09-28 | 1968-04-02 | Standard Oil Co | Hydrocarbon conversion process and catalyst |
| US3511773A (en) * | 1968-04-29 | 1970-05-12 | Universal Oil Prod Co | Process for producing lpg and a high octane reformate |
| DE1901285A1 (de) * | 1969-01-11 | 1970-08-13 | Feldmuehle Ag | Verfahren und Vorrichtung zum Herstellen von Flaechengebilden |
| US3574092A (en) * | 1969-02-10 | 1971-04-06 | Universal Oil Prod Co | Hydrocarbon conversion process and catalyst therefor |
| DE2044853A1 (de) * | 1969-09-15 | 1971-03-25 | Standard Oil Co , Chicago, 111 (VStA) | Naphtha Hydroformierungs Verfahren |
| CA998989A (en) * | 1970-11-17 | 1976-10-26 | Sun Oil Company Of Pennsylvania | Conversion process using leached mordenite catalyst |
| US3749752A (en) * | 1971-02-19 | 1973-07-31 | Universal Oil Prod Co | Olefin hydroisomerization process |
| US4018711A (en) * | 1971-07-29 | 1977-04-19 | Standard Oil Company (Indiana) | Catalytic composition |
| GB1494314A (en) * | 1974-01-03 | 1977-12-07 | Shell Int Research | Zeolite preparation process |
| US3953320A (en) * | 1974-05-16 | 1976-04-27 | Texaco Inc. | Cracking-isomerization process |
| BE853463A (nl) * | 1976-04-12 | 1977-10-12 | Exxon Research Engineering Co | Katalysator voor het omzetten van koolwaterstoffen |
| NL8004797A (nl) * | 1980-08-26 | 1982-04-01 | Shell Int Research | Katalysatorbereiding. |
-
1980
- 1980-08-26 NL NL8004797A patent/NL8004797A/nl not_active Application Discontinuation
-
1981
- 1981-06-25 US US06/277,359 patent/US4359409A/en not_active Expired - Lifetime
- 1981-07-09 CA CA000381408A patent/CA1169041A/en not_active Expired
- 1981-08-05 AT AT81200885T patent/ATE6911T1/de not_active IP Right Cessation
- 1981-08-05 EP EP81200885A patent/EP0046615B1/en not_active Expired
- 1981-08-21 AR AR286530A patent/AR226125A1/es active
- 1981-08-22 RO RO105160A patent/RO83320B/ro unknown
- 1981-08-24 BR BR8105383A patent/BR8105383A/pt unknown
- 1981-08-24 DK DK373581A patent/DK156267C/da not_active IP Right Cessation
- 1981-08-24 NZ NZ198148A patent/NZ198148A/xx unknown
- 1981-08-24 DD DD81232752A patent/DD200858A5/de not_active IP Right Cessation
- 1981-08-24 SU SU813370200A patent/SU1210653A3/ru active
- 1981-08-24 ES ES504918A patent/ES504918A0/es active Granted
- 1981-08-24 NO NO812859A patent/NO154595C/no unknown
- 1981-08-24 JP JP56131653A patent/JPS5771642A/ja active Granted
- 1981-08-24 CS CS816315A patent/CS224625B2/cs unknown
- 1981-08-24 ZA ZA815831A patent/ZA815831B/xx unknown
- 1981-08-24 AU AU74469/81A patent/AU542918B2/en not_active Ceased
- 1981-10-05 DE DE8181200885T patent/DE3162971D1/de not_active Expired
-
1982
- 1982-07-16 US US06/399,039 patent/US4400576A/en not_active Expired - Lifetime
-
1984
- 1984-09-21 SG SG681/84A patent/SG68184G/en unknown
-
1985
- 1985-12-30 MY MY923/85A patent/MY8500923A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0046615B1 (en) | 1984-04-04 |
| JPH0226541B2 (no) | 1990-06-11 |
| DE3162971D1 (en) | 1984-05-10 |
| NO154595C (no) | 1986-11-12 |
| SG68184G (en) | 1985-03-15 |
| AR226125A1 (es) | 1982-05-31 |
| AU542918B2 (en) | 1985-03-21 |
| ES8301860A1 (es) | 1983-01-01 |
| NZ198148A (en) | 1983-11-18 |
| ATE6911T1 (de) | 1984-04-15 |
| CS224625B2 (en) | 1984-01-16 |
| AU7446981A (en) | 1982-03-04 |
| SU1210653A3 (ru) | 1986-02-07 |
| RO83320A (ro) | 1984-03-30 |
| RO83320B (ro) | 1984-03-30 |
| JPS5771642A (en) | 1982-05-04 |
| US4359409A (en) | 1982-11-16 |
| BR8105383A (pt) | 1982-08-31 |
| ZA815831B (en) | 1982-08-25 |
| DK373581A (da) | 1982-02-27 |
| MY8500923A (en) | 1985-12-31 |
| US4400576A (en) | 1983-08-23 |
| NL8004797A (nl) | 1982-04-01 |
| DK156267C (da) | 1989-12-11 |
| EP0046615A1 (en) | 1982-03-03 |
| ES504918A0 (es) | 1983-01-01 |
| NO812859L (no) | 1982-03-01 |
| DK156267B (da) | 1989-07-24 |
| DD200858A5 (de) | 1983-06-22 |
| CA1169041A (en) | 1984-06-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4735929A (en) | Catalytic composition for the isomerization of paraffinic hydrocarbons | |
| NO154595B (no) | Fremgangsmaate ved fremstilling av en katalysator for isomerisering av normale paraffiner | |
| US4960505A (en) | Process for the hydrogenation of hydrocarbon oils | |
| SA519401247B1 (ar) | محفز حمضي للتحويل إلى مركبات أروماتية له نشاط وثبات محسّنين | |
| US3376215A (en) | Hydrocarbon conversion process and catalyst | |
| US4121996A (en) | Hydrocracking process for the production of LPG | |
| AU593639B2 (en) | Catalytic composition for the isomerization of paraffinic hydrocarbons | |
| US3799867A (en) | Reforming with platinum and tantalum or niobium catalyst | |
| EP0196965B1 (fr) | Nouveau catalyseur d'isomérisation de coupes riches en paraffines normales | |
| US4013545A (en) | Hydrogenation of hydrocarbons utilizing a pretreated cobalt-molybdenum catalyst | |
| CA1219606A (en) | Isomerization process | |
| US5157198A (en) | Process for isomerizing normal paraffins in the presence of at least one catalyst based on a particular omega zeolite | |
| NO158332B (no) | Hydrokrakkingskatalysator og fremgangsmaate for hydrokrakking. | |
| JP2821603B2 (ja) | モルデナイトおよびチタンから成るｎ−パラフィンの異性化触媒 | |
| US3868317A (en) | Process for conversion of hydrocarbons | |
| DE2728272C3 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Katalysators und dessen Verwendung | |
| US3963600A (en) | Combination process for the conversion of heavy distillates to LPG | |
| EP0534019A1 (en) | Isomerization of alkylphenols | |
| EP0398416B1 (en) | Process for isomerising hydrocarbons | |
| US3981796A (en) | Desulfurization of black oil utilizing a pretreated cobalt-molybdenum catalyst | |
| JPH0580261B2 (no) | ||
| US3933683A (en) | Pretreatment of catalyst employed in the hydrogenation of hydrocarbons | |
| SU1737000A1 (ru) | Способ получени высокооктанового бензина | |
| US4885422A (en) | Catalytic process for the conversion of hydrocarbons | |
| CA1218982A (en) | Single particle multi-metallic reforming catalyst and process of using same |