NO153143B - Fremgangsmaate for fremstilling av polykarbonatpolyeter-kopolymerer - Google Patents
Fremgangsmaate for fremstilling av polykarbonatpolyeter-kopolymerer Download PDFInfo
- Publication number
- NO153143B NO153143B NO802168A NO802168A NO153143B NO 153143 B NO153143 B NO 153143B NO 802168 A NO802168 A NO 802168A NO 802168 A NO802168 A NO 802168A NO 153143 B NO153143 B NO 153143B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- reaction mixture
- solution
- copolymer
- polyalkylene glycol
- cooled
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 19
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title description 21
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 title 1
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 12
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 11
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 9
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 7
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 claims description 7
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 7
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 claims description 4
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims description 4
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 3
- XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 6-(4-aminophenyl)sulfonylpyridin-3-amine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=N1 XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DKAGJZJALZXOOV-UHFFFAOYSA-N hydrate;hydrochloride Chemical compound O.Cl DKAGJZJALZXOOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 26
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 4
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 238000001631 haemodialysis Methods 0.000 description 2
- 230000000322 hemodialysis Effects 0.000 description 2
- 238000002615 hemofiltration Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N pyridin-1-ium;chloride Chemical compound [Cl-].C1=CC=[NH+]C=C1 AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- ZYUVGYBAPZYKSA-UHFFFAOYSA-N 5-(3-hydroxybutan-2-yl)-4-methylbenzene-1,3-diol Chemical compound CC(O)C(C)C1=CC(O)=CC(O)=C1C ZYUVGYBAPZYKSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical class [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000011437 continuous method Methods 0.000 description 1
- NHADDZMCASKINP-HTRCEHHLSA-N decarboxydihydrocitrinin Natural products C1=C(O)C(C)=C2[C@H](C)[C@@H](C)OCC2=C1O NHADDZMCASKINP-HTRCEHHLSA-N 0.000 description 1
- 238000010612 desalination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229940093429 polyethylene glycol 6000 Drugs 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000001223 reverse osmosis Methods 0.000 description 1
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 231100000027 toxicology Toxicity 0.000 description 1
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 1
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/76—Macromolecular material not specifically provided for in a single one of groups B01D71/08 - B01D71/74
- B01D71/80—Block polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
- B01D67/0002—Organic membrane manufacture
- B01D67/0009—Organic membrane manufacture by phase separation, sol-gel transition, evaporation or solvent quenching
- B01D67/0011—Casting solutions therefor
- B01D67/00111—Polymer pretreatment in the casting solutions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/52—Polyethers
- B01D71/521—Aliphatic polyethers
- B01D71/5211—Polyethylene glycol or polyethyleneoxide
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/18—Stationary reactors having moving elements inside
- B01J19/1862—Stationary reactors having moving elements inside placed in series
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/18—Block or graft polymers
- C08G64/183—Block or graft polymers containing polyether sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/20—General preparatory processes
- C08G64/22—General preparatory processes using carbonyl halides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/50—Polycarbonates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
- B01J2219/00051—Controlling the temperature
- B01J2219/00074—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids
- B01J2219/00087—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids with heat exchange elements outside the reactor
- B01J2219/00101—Reflux columns
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
- B01J2219/00051—Controlling the temperature
- B01J2219/00121—Controlling the temperature by direct heating or cooling
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
- B01J2219/00164—Controlling or regulating processes controlling the flow
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
- B01J2219/00168—Controlling or regulating processes controlling the viscosity
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte for kontinuerlig fremstilling av polykarbonat-polyeterblokkopolymerer.
Fra arbeidet av Goldberg "Journal of Polymer Science", del
C, nr. 4, side 707 til 730 (1963) er det kjent å fremstille polyeter-polykarbonat-blokkopolymerer ved omsetning mellom ca. 95
til ca. 65 vekt-% bisfenol A og tilsvarende ca. 5 til ca- 35 vekt-%
av en polyetylenglykol med en tilsvarende mengde fosgen. Det har til nu bydd på betydelige vanskeligheter å fremstille slike polykarbonat-polyeterblokkopolymerer ved en kontinuerlig fremgangsmåte.
Den i DE-OS 2636784 beskrevne diskontinuerlige grenseflate-kondensasjonsfremgangsmåte trenger et meget høyt fosgenoverskudd for å komme til tilstrekkelig høy omsetning og man anvendte bis-
fenol A i form av dinatriumsaltet. Derfor lykkedes ikke å oppnå polymerer hvis relative viskositet utgjorde mer enn 1,5 dl/g. Opparbeiding av den oppnådde polymer var på grunn av de tallrike separasjons- og rensetrinn vanskelig og kostbar.
Fremstilling av polykarbonater ved omsetning av 4,4'-dioksy-difenylalkaner med fosgen i nærvær av pyridin og indifferente opp-løsningsmidler beskrives allerede i "Angew. Chemie" 68, side 635
(1956). Som egnet oppløsningsmiddel for polykarbonater er metylenklorid allerede beskrevet flere ganger.
Oppgave for foreliggende oppfinnelse er å fremstille polykarbonat-polyeterblokkopolymerer med høye molekylvekter og med høy renhet i en kontinuerlig fremgangsmåte.
Denne oppgave løses ved en fremgangsmåte som ifølge oppfinnelsen karakteriseres ved at en avkjølt oppløsning av bisfenol A, polyalkylenglykol og pyridin i et klorert hydrokarbon som har
et smeltepunkt under 0°C, og en avkjølt oppløsning av fosgen i et klorert hydrokarbon som har et smeltepunkt under 0°C, tilføres til en avkjølt reaksjonsbeholder i en slik mengde at fosgen fore-ligger i et overskudd på mindre enn 10 vekt-% av den støkiometrisk nødvendige vektmengde i forhold til bisfenol A og polyalkylenglykol, at innføringsrørene slutter over væskenivået i reaksjonsblandingen i en slik avstand fra hverandre at de tilstrømmende oppløsninger først kommer i kontakt med hverandre og reagerer i den omrørte reaksjonsblanding, og at den oppnådde kopolymer-oppløsning opparbeides.
Ved diskontinuerlige fremgangsmåter er det for en vellykket polykondensasjon nødvendig med et støkiometrisk overskudd på minst 20%. Det har vist seg at det kommer an på en begrensning og en nøye overholdelse av støkiometriforholdene mellom fosgen og diol og at overskuddet må være mindre enn 10% hvis man skal unngå laveremole-kylære produkter og en større uenhetlighet.
Videre må man også ubetinget unngå at reaksjonspartnerne kommer i kontakt med hverandre og reagerer før de befinner seg i den omrørte reaksjonsblanding.
Overraskende har det altså vist seg at de oppnådde polymer-oppløsninger på enkel måte kan opparbeides umiddelbart i tilslut-ning til den kontinuerlige fremgangsmåte ifølge oppfinnelsen til oppløsningsmiddelfrie polymerpartikler. Derved sprøyter man den ved polykondensasjonen oppnådde polykarbonat-polyeter-kopolymeri-satoppløsning som en komponentstrøm og varmt saltsyreholdig vann som den annen komponentstrøm gjennom en flerkomponentdyse til en beholder hvorved oppløsningsmidlet- azeotropt dampes av og kopolymeren bringes på et silbånd eller lignende og deretter renses på dette. Vann-oppløsningsforhold og vanntemperatur avstemmes fortrinnsvis på en slik måte at polymeren faller ut i åpenporet form, noe som letter den ytterligere rensing av produktet på vesentlig måte.
Spesielt egner seg klorerte hydrokarboner med et smeltepunkt på under 0°C for fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen fordi disses oppløsninger lar seg avkjøle til lave temperaturer slik at en ster del av reaksjonsvarmen hurtig føres bort. Polykarbonat-polyeter-kopolymerene oppløses utmerket i disse. Fortrinnsvis benyttes metylenklorid som et av oppløsningsmidlene ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen. For på lettest mulig måte å kunne gjenn-omføre oppløsningsmiddelgjenvinning anvendes ifølge oppfinnelsen fortrinnsvis det samme oppløsningsmiddel for begge oppløsninger.
Tilførselen av oppløsningene til reaktoren reguleres hen-siktsmessig i avhengighet av den kinematiske seighet.
En del av reaksjonsvarmen føres bort på den måte at oppløs-ningen avkjøles til temperaturer under 0°C. Ved ytterligere utvendig kjøling holdes temperaturen i reaksjonsblandingen på 24 - 35°C. Fortrinnsvis holdes temperaturen i reaksjonsblandingen på 27 - 32°C. Tilsvarende temperaturen i reaksjonsblandingen
kan man innstille graden av polymerisering på ønsket måte. Polymerisater med gode mekaniske egenskaper oppnås når polymeriseringen gjennomføres til en iboende viskositet i kopolymeren på 150 til 300 ml/g. Denne viskositet måles i kloroform ved 25°C.
Et viktig anvendelsesområde for polymerene ifølge oppfinnelsen er membraner for dialyse, spesielt hemodialyse, for ultrafiltrering, også for hemofiltrering og for omvendt osmose,
f.eks. ved avsalting av havvann.
For slike membraner innstilles fortrinnsvis vektforhol-
det mellom bisfenol A og polyetylenglykol slik at det utgjør mellom 2,5 : 1 og 20 : 1. Den midlere molekylvekt for polyalkylenglykol ligger fortrinnsvis mellom 1000 og 20.000 hvorved det under midlere molekylarvekt forstås vektmidlet.
Ved hjelp av de følgende utførelseseksempler skal oppfinnelsen illustreres nærmære:
Fra en forhåndsbeholder som inneholder en til -10°C av-
kjølt og omhyggelig filtrert monomeroppløsning av
9.383,1 g bisfenol A
2.613,0 g polyetylenglykol 6000
9.855,0 g pyridin og
56.100,0 g metylenklorid (alkoholfri)
pumpes ved hjelp av en meget nøyaktig doserende membrankolbepumpe (feil<l%) som på samme måte som alle rørledninger er meget godt isolert, 49 ml oppløsning per minutt til reaktoren. For å over-
prøve den konstante dosering blir både temperaturen i oppløsnin-
gen og også doseringsmengden (ved hjelp av kontinuerlig gjennom-strømningsmåling) registrert.
På samme måte gjør man med en oppløsning av
4.929,0 g fosgen og
60.000,0 g metylenklorid (alkoholfri),
som doseres i en mengde på 33,6 ml/minutt (= 8% overskudd). Fra denne delmengde oppstår det ved polykondensasjon per 24 timer omtrent 15 kg av en kopolymer av bisfenol-A-polykarbonat-polyetylenglykol i et forhold på 80 : 20. Det kan selvfølgelig frem-
stilles andre kopolykondensater ved å endre monomersammensetnin-
gen.
Reaktoren består av en sylindrisk beholder med dobbel-kappe for utvendig kjøling, utstyrt med en intenst virkende rører (f.eks. en Kotthof-blandesirene).. Gjennom reaktorens lokk fører i tillegg til røreverksakslingen de to tilførselslednin-ger for monomer- og fosgenoppløsning. Videre er beholderen utstyrt med en til -30°C avkjølt tilbakeløpskjøler idet utgangen av kjøleren fører til en gassvasker.
Ledningene for monomer- og fosgenoppløsning må ikke gå ned i reaksjonsoppløsningen med enden. Videre sørges det for at delstrømmene rettes direkte mot innsugningssonen for røreren uten at de blandes før de trer inn i reaksjonsoppløsningen.
Polymeriseringen skjer under sterk varmeutvikling. Den oppstående varme føres bort ved hjelp av den utvendige kjøling på en slik måte at temperaturen i reaktoren forblir over 25°C
og fortrinnsvis ligger mellom 27 og 32°c. Således oppnås polymerisater med iboende viskositeter i kopolymerene på opptil 300 ml/g.
Oppholdstiden i reaktoren utgjør ca. 5 minutter. Ved inndrypningspunktet i reaktoren som kun er fylt ca. 80% ser man først den gule farven til pyridin-COC^-komplekset som imidlertid allerede noen centimeter lenger ned slår om i hvit. Reaksjons-oppløsningen blir hurtig viskøs slik at den kinematiske seighet i reaksjonsblandingen allerede når den trer ut av reaktoren ut-gjør ca. 30 Pa.s.
Etter at den har forlatt reaktoren blir oppløsningen pumpet til en til +2 5°C temperert sylindrisk oppholdsreaktor som er utstyrt med en langsom rører hvis geometri er av en slik type at gjennomblandingen kun skjer i det horisontale plan. Den totale oppholdstid for hele kondensasjonssystemet inntil produktet trer ut fra oppholdsreaktoren utgjør ca. 45 minutter.
Den utreagerte polymeroppløsning føres til en liten buf-ferbeholder og derifra til en kontinuerlig utfellingsinnretning som arbeider som følger: Polymeroppløsningen trykkes gjennom et rør som i den fremre ende oppviser en dyse med flere boringer (0,8 mm diameter). Røret er omgitt av en kappe som omtrent i høgde med dysen er åpen og som danner en smal ringspalt slik at det totaltsett oppstår et bilde som tilsvarer en kjerne-kappe-dyse med flere kjernestren-ger." Ved den bakre ende av kappen som er avtettet med innerrøret ved hjelp av en stoppbøssing befinner det seg en tilførselsstuss.
Mens polymeroppløsningen trykkes gjennom innerrøret og trer ut gjennom dysehulene blir med HC1 surgjort vann med en temperatur på 80 til 100°C trykket gjennom kappen. HC1 binder overskytende pyridin for å forhindre at pyridin destilerer av. Hastigheten for vannet ved uttreden av ringspalten er meget større enn utgangshastigheten for polymeroppløsningen. Da vanntemperaturen ligger vesentlig over koketemperaturen for metylen-kloridet i polymeroppløsningen skjer det ved dyseåpningen en meget hurtig fordamping av oppløsningsmiddel: polymeren faller ut i form av korte avrevne tråder. Utfellingslansen stikker inn i et vidt loddrettstående rør som utvider seg oppover på en slik måte at det oppnås en tangensial strømning langs innerveggen av røret hvorved man oppnår en slags syklonvirkning. Blandingen av polymer og vann beveger seg langs en spiralbane i det indre av røret nedover til en åpen beholder viss vannstandshøyde av-slutter røret nedover. Beholderen er utstyrt med overløp.
Polymer og vannoppløsning flyter over en sil som beveger seg hvorved den vandige oppløsning etter silavløpet føres til-bake til fellelansen ved hjelp av en pumpe. Systemet oppvarmes slik at vanntemperaturen forblir konstant.
Denne type felling har vesentlige fordeler i forhold til de kjente metoder:
1. Man trenger intet organisk fellemiddel.
2. Oppløsningsmidlet gjenvinnes med en gang så og si kvan-titativt. 3. Polymeren faller ut i en så løs åpenporet form at den etterfølgende utvaskingsstrekning (pyridin HC1 må fjer-nes til <10 ppm) er kort. 4. Gjenvinning av pyridin fra den vandige oppløsning er relativt enkel: man tilsetter alkali til nøytralpunktet' og ekstraherer med CI^C^ eller avdestillerer pyridin azeotropt med etterfølgende ekstrahering.
Etter felling av polymeren blir den vasket kontinuerlig på silbåndet, sugd av og tørket.
Sluttproduktet har en høy renhetsgrad og det kan ikke reises innvendinger med henblikk på toksikologien. Også derfor kan polymeren benyttes uten risiko for hemodialyse- eller hemofiltreringsmembraner.
Claims (11)
1. Fremgangsmåte for kontinuerlig fremstilling av polykarbonat-polyeter-kopolymerer, karakterisert ved at en avkjølt oppløsning av bisfenol A, polyalkylenglykol og pyridin i et klorert hydrokarbon som har et smeltepunkt under 0°C, og en avkjølt oppløsning av fosgen i et klorert hydrokarbon som har et smeltepunkt under 0°C, tilføres til en avkjølt reaksjonsbeholder i en slik mengde at fosgen fore-ligger i et overskudd på mindre enn 10 vekt-% av den støkio-metrisk nødvendige vektmengde i forhold til bisfenol A og polyalkylenglykol, at innføringsrørene slutter over væskenivået i reaksjonsblandingen i en slik avstand fra hverandre at de tilstrømmende oppløsninger først kommer i kontakt med hverandre og reagerer i den omrørte reaksjonsblanding, og at den oppnådde kopolymer-oppløsning opparbeides.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1,karakterisert ved at den oppnådde høyviskøse polykarbonat-polyeter-kopoly-merisatoppløsning som en komponentstrøm og varmt saltsyreholdig vann som en andre komponentstrøm sprøytes gjennom en flerkomponentdyse til en beholder,idet oppløsningsmidlet derved fordampes azeotropt, og at den utfelte kopolymer renses på et silbånd eller lignende.
3. Fremgangsmåte ifølge kravene 1 og 2, karakterisert ved at vann/oppløsningsmiddel-forhold og vanntemperatur reguleres slik at kopolymeren felles ut i åpenporet form.
4; Fremgangsmåte ifølge krav '3, karak'terisert ved at det som minst et av oppløsningsmidlene anvendes metylenklorid.
5. Fremgangsmåte ifølge kravene 1 til 4, karakterisert ved at det for de to oppløsninger anvendes det samme oppløsningsmiddel.
6. Fremgangsmåte ifølge kravene 1 til 5, karakterisert ved at temperaturen i reaksjonsblandingen holdes ved 24 til 35°C.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 6, karakterisert ved at temperaturen i reaksjonsblandingen holdes på 27 til 32°C.
8. Fremgangsmåte ifølge kravene 1 til 7, karakterisert ved at polymeriseringen gjennomføres til en iboende viskositet i kopolymeren på 150 til 300 ml/g (målt ved 25°C i kloroform).
9. Fremgangsmåte ifølge kravene 1 til 8, karakterisert ved at bisfenol A og polyalkylenglykol innføres i slike mengder at vektforholdet holdes mellom 2,5 :1 og 20 : 1 .
10. Fremgangsmåte ifølge kravene 1 til 9, karakterisert ved at det innføres en polyalkylenglykol med midlere molekylvekt 1000 til 20.000.
11. Fremgangsmåte ifølge kravene 1 til 10, karakterisert ved at oppløsninger avkjølt til temperaturer under 0°C tilføres til reaksjonsbeholderen.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2932737A DE2932737C2 (de) | 1979-08-13 | 1979-08-13 | Polycarbonat-Polyätherblockcopolymere |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO802168L NO802168L (no) | 1981-02-16 |
| NO153143B true NO153143B (no) | 1985-10-14 |
| NO153143C NO153143C (no) | 1986-01-22 |
Family
ID=6078337
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO802168A NO153143C (no) | 1979-08-13 | 1980-07-18 | Fremgangsmaate for fremstilling av polykarbonatpolyeter-kopolymerer. |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4436839A (no) |
| EP (1) | EP0025851B2 (no) |
| JP (1) | JPS6030691B2 (no) |
| AT (1) | ATE7397T1 (no) |
| AU (1) | AU534359B2 (no) |
| CA (1) | CA1178397A (no) |
| DE (2) | DE2932737C2 (no) |
| DK (1) | DK154223C (no) |
| ES (1) | ES494185A0 (no) |
| FI (1) | FI67716C (no) |
| IE (1) | IE50095B1 (no) |
| NO (1) | NO153143C (no) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0135760A1 (de) * | 1983-08-19 | 1985-04-03 | Bayer Ag | Polyether-Polycarbonate für Dialysemembranen |
| JPS61284252A (ja) * | 1985-06-12 | 1986-12-15 | 三協化学工業株式会社 | 透気性接着テ−プの製造法 |
| US4663399A (en) * | 1985-08-22 | 1987-05-05 | General Electric Company | Polycarbonate-polyether block copolymers, polymer blends containing same and intermediates for the production thereof |
| US4657977A (en) * | 1985-10-04 | 1987-04-14 | General Electric Company | Poly(etherimide-carbonate) block copolymers and polymer blends containing same |
| US4806599A (en) * | 1987-12-21 | 1989-02-21 | The Dow Chemical Company | Polyolefin/polycarbonate/polyolefin triblock copolymers |
| US4812530A (en) * | 1987-12-28 | 1989-03-14 | The Dow Chemical Company | Polyether-polycarbonate-polyether triblock copolymers |
| US4994533A (en) * | 1988-04-27 | 1991-02-19 | The Dow Chemical Company | Poly(aryl ether)-poly(aryl carbonate) block copolymers and their preparation |
| US4880884A (en) * | 1988-04-27 | 1989-11-14 | The Dow Chemical Company | Poly(aryl ether)-poly(aryl carbonate) block copolymers and their preparation |
| JPH0699671B2 (ja) * | 1989-05-10 | 1994-12-07 | 三協化学工業株式会社 | 透気性接着テープの製造法 |
| EP0582435B1 (en) * | 1992-08-06 | 1996-02-28 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Method of producing TiC whiskers and metallic composite material reinforced by TiC whiskers |
| US5262378A (en) * | 1992-12-23 | 1993-11-16 | Eastman Kodak Company | Thermal dye transfer receiving element with miscible polycarbonate blends for dye image-receiving layer |
| US5658995A (en) * | 1995-11-27 | 1997-08-19 | Rutgers, The State University | Copolymers of tyrosine-based polycarbonate and poly(alkylene oxide) |
| ZA978537B (en) | 1996-09-23 | 1998-05-12 | Focal Inc | Polymerizable biodegradable polymers including carbonate or dioxanone linkages. |
| US6048521A (en) * | 1997-11-07 | 2000-04-11 | Rutgers, The State University | Copolymers of tyrosine-based polyarlates and poly(alkylene oxides) |
| US7230066B2 (en) * | 2004-12-16 | 2007-06-12 | General Electric Company | Polycarbonate—ultem block copolymers |
| JP2017019203A (ja) * | 2015-07-10 | 2017-01-26 | ニッタ・ハース株式会社 | 研磨パッド用の材料精製システム |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1198715A (fr) * | 1957-02-05 | 1959-12-09 | Thomson Houston Comp Francaise | Copolymères de polycarbonates glycols et diphénols |
| US3161615A (en) * | 1957-02-05 | 1964-12-15 | Gen Electric | Resinous copolymeric polycarbonate of a mixture of dihydric phenols |
| US3030335A (en) * | 1959-01-02 | 1962-04-17 | Gen Electric | Aromatic polycarbonate reaction products |
| DE1251952B (de) * | 1962-11-02 | 1967-10-12 | Mobay Chemical Company, Pitts burgh, Pa (V St A) | Verfahren zur Gewinnung von Polycarbonaten |
| BE666636A (no) * | 1965-07-09 | 1965-11-03 | ||
| US3367993A (en) * | 1965-08-09 | 1968-02-06 | Eastman Kodak Co | Polycarbonate elastomers from 5, 6, 7, 8-tetrahydro-1, 4-naphthalenediols |
| DE1921045B2 (de) * | 1969-04-25 | 1976-11-11 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zum gewinnen einer polymerschmelze aus einer polymerloesung |
| US3668181A (en) * | 1970-03-06 | 1972-06-06 | Allied Chem | Purification of polycarbonate resins |
| CA991776A (en) * | 1971-10-18 | 1976-06-22 | Robert E. Kesting | Integral (unskinned) high void volume polycarbonate membranes and a dry process for forming same |
| US4160791A (en) * | 1974-03-26 | 1979-07-10 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Department Of Health, Education And Welfare | Polycarbonate membranes and production thereof |
| US4075108A (en) * | 1974-03-26 | 1978-02-21 | The United States Of America As Represented By The Department Of Health, Education And Welfare | Polycarbonate membranes and production thereof |
| DE2650533C2 (de) * | 1976-11-04 | 1984-10-04 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Kohlensäurearylester von über Carbonat-Gruppen-verlängerten Polyalkylenoxiddiolen und Verfahren zu deren Herstellung |
-
1979
- 1979-08-13 DE DE2932737A patent/DE2932737C2/de not_active Expired
-
1980
- 1980-07-18 NO NO802168A patent/NO153143C/no unknown
- 1980-08-08 DE DE8080104681T patent/DE3067755D1/de not_active Expired
- 1980-08-08 EP EP80104681A patent/EP0025851B2/de not_active Expired - Lifetime
- 1980-08-08 AT AT80104681T patent/ATE7397T1/de not_active IP Right Cessation
- 1980-08-11 US US06/177,463 patent/US4436839A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-08-11 JP JP55109344A patent/JPS6030691B2/ja not_active Expired
- 1980-08-11 CA CA000357941A patent/CA1178397A/en not_active Expired
- 1980-08-11 FI FI802518A patent/FI67716C/fi not_active IP Right Cessation
- 1980-08-12 IE IE1691/80A patent/IE50095B1/en not_active IP Right Cessation
- 1980-08-12 DK DK347380A patent/DK154223C/da not_active IP Right Cessation
- 1980-08-12 ES ES494185A patent/ES494185A0/es active Granted
- 1980-08-13 AU AU61404/80A patent/AU534359B2/en not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO153143C (no) | 1986-01-22 |
| EP0025851B1 (de) | 1984-05-09 |
| FI67716C (fi) | 1985-05-10 |
| ES8103762A1 (es) | 1981-03-16 |
| IE50095B1 (en) | 1986-02-05 |
| EP0025851B2 (de) | 1990-10-31 |
| IE801691L (en) | 1981-02-13 |
| ES494185A0 (es) | 1981-03-16 |
| AU6140480A (en) | 1981-08-27 |
| ATE7397T1 (de) | 1984-05-15 |
| DE2932737A1 (de) | 1981-02-19 |
| DE2932737C2 (de) | 1983-04-21 |
| DK347380A (da) | 1981-02-14 |
| DK154223C (da) | 1989-03-13 |
| AU534359B2 (en) | 1984-01-26 |
| JPS5636517A (en) | 1981-04-09 |
| CA1178397A (en) | 1984-11-20 |
| FI67716B (fi) | 1985-01-31 |
| FI802518A (fi) | 1981-02-14 |
| EP0025851A1 (de) | 1981-04-01 |
| US4436839A (en) | 1984-03-13 |
| JPS6030691B2 (ja) | 1985-07-18 |
| NO802168L (no) | 1981-02-16 |
| DK154223B (da) | 1988-10-24 |
| DE3067755D1 (en) | 1984-06-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO153143B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av polykarbonatpolyeter-kopolymerer | |
| US3530094A (en) | Polycarbonates | |
| CN108299642B (zh) | 聚芳醚的制备方法及在膜制备中的使用 | |
| Mora et al. | Synthetic polysaccharides. I. Polycondensation of glucose1 | |
| WO2005082971A1 (ja) | ポリカーボネートの製造方法 | |
| US4735721A (en) | Polyether-copolycarbonates for dialysis membranes | |
| JP2002525406A (ja) | 改良されたポリ（ビフェニルエーテルスルホン） | |
| EP3850033B1 (en) | Polyarylene ether sulfone | |
| WO2016133738A1 (en) | Method for forming a low viscosity polyarylene sulfide | |
| CN111093811A (zh) | 聚砜-氨基甲酸酯共聚物、包含其的膜和产品及其制备和使用方法 | |
| US4631338A (en) | Process for the isolation of thermoplastic polycarbonate from solution with vapor of benzene or alkylbenzene | |
| CN112673051A (zh) | 聚亚芳基醚 | |
| US20230073136A1 (en) | Extraction Technique for Recovering an Organic Solvent from a Polyarylene Sulfide Waste Sludge | |
| KR101693909B1 (ko) | 용매-함유 폴리카르보네이트 용액의 탈휘발화에 대한 장치 및 방법 | |
| US3834441A (en) | Process for concentrating polymer solutions by evaporation | |
| US6458920B1 (en) | Purification of solutions containing polycarbonate | |
| EP0434888B1 (en) | Process for producing an aromatic polycarbonate | |
| CN105555841B (zh) | 聚亚芳基醚溶液的分离 | |
| Nie et al. | Preparation and characterization of polyacrylonitrile-based membranes: Effects of internal coagulant on poly (acrylonitrileco-malefic acid) ultrafiltration hollow fiber membranes | |
| JPS638969B2 (no) | ||
| US5902553A (en) | Method and apparatus for the production of polyamide 6 from polymide waste | |
| CN112673049A (zh) | 聚亚芳基醚共聚物 | |
| US4563516A (en) | Polyether-polycarbonates for dialysis membranes | |
| US4367330A (en) | Process for the preparation of aromatic polycarbonates by the phase boundary process | |
| JPH05186583A (ja) | ポリカーボネートの有機溶媒溶液の精製方法 |