NO150600B

NO150600B - Anvendelse av kalsiumsilikatgranulat eller -pulver med mikroporoes struktur som oleofilt absorpsjons- eller absorpsjonsmiddel

Info

Publication number: NO150600B
Application number: NO800122A
Authority: NO
Inventors: Walter Kraemer; Rainer Follmann
Original assignee: Mars Inc
Priority date: 1979-01-19
Filing date: 1980-01-18
Publication date: 1984-08-06
Also published as: NO150600C; EP0044574B1; JPS55116616A; ATA22380A; ATE8968T1; ES8107045A1; FR2446671A1; EP0014343B1; CH644533A5; EP0014343A1; CA1162525A; AT379326B; ES487851A0; FR2446671B1; US4395357A; JPS6216131B2; EP0044574A3; ATE1132T1; DE2902108C2; EP0044574B2

Description

Oppfinnelsen angår anvendelse av kalsiumsilikatgranulat eller -pulver som oleofilt absorpsjons- eller adsorpsjonsmiddel.

De kjente produkter som anvendes ved væskeabsorpsjon

og -adsorpsjon, er i det vesentligste naturprodukter av mineralsk eller organisk opprinnelse, såsom pimpstein, leirarter, f.eks. sepiolitter, tremel og kiselgur, som på grunn av sin naturlige porøsitet har hydrofile og /eller lipofile egenskaper. Organiske produkter er imidlertid beheftet med uønskede bivirkninger, såsom brennbarhet. På.den annen side har mineralske produkter, såsom leirarter, gjennom opptak av væsker som regél en tendens til å svelle og anta en plastisk konsistens (mykning) og til å sammenklumpes,

spesielt etter at de har nådd sin oppsugningskapasitet.

Enda mer utpreget er dette for kiselgurs vedkommende, idet kiselgur blir sterkt klebrig, smørende og sogar grøtaktig. Disse ufordelaktige egenskaper fører med nødvendighet til vanskeligheter ved håndteringen av slike produkter. Pimpstein har dessuten den mangel at den har liten sugeevne. Derfor anvendes den i blanding med sepiolitter, hvilket fører til de nevnte tungtveiende ulemper som er forbundet med sistnevnte.

Da disse kjente absorpsjons- og adsorpsjonsmidler fortrinnsvis er naturprodukter, er de også beheftet med den ulempe at de som regel oppviser stor variasjonsbredde med hensyn til kjemisk og mineralsk sammensetning, og at de varierer med hensyn til arten og mengden av de forurensninger de inneholder. En kompensasjon for disse kjente ulemper har vært forsøkt oppnådd ved tilsetning av sand, hvilket imidlertid selvfølgelig medfører en reduksjon av konsentrasjonen av de virksomme bestanddeler og en derav følgende redusert oppsugningskapasitet for produktet, uten at de nevnte ufordelaktige egenskaper elimineres effektivt..

Til grunn for oppfinnelsen ligger den oppgave å til-veiebringe, under eliminering av de mangler som hefter ved den kjente teknikk, nye produkter med lav romvekt som oleofile absorpsjonsmidler og adsorpsjonsmidler for væsker, damper og gasser, hvilke har bedre sugeevne, nemlig hurtigere oppsugningsevne ved høyere oppsugningskapasitet (oppsamlings-volum) samt ensartet korning, er ikke-svellende, ikke-klebende og ikke-smørende, er luktbindende og dessuten bakteriedrepende, samt ikke danner støv og ikke avsetter farve.

Denne oppgave er overraskende blitt løst ved hjelp av oppfinnelsen.

I tysk patentskrift DE-PS 28 3 2 194 beskrives en fremgangsmåte ved fremstilling av kalsiumsilikatgranulater og -pulvere med mikroporestruktur ved omsetning av et materiale bestående hovedsakelig av krystallinsk og eventuelt amorft silisiumdioxyd med et materiale inneholdende hovedsakelig kalsiumoxyd, i et molforhold CaO:SiC>2 på fra 0,8:1 til 1,1:1 ved homogenisering av disse materialer i vann undér tilsetning av et anionisk, overflateaktivt materiale som på forhånd er blitt overført til et mikroporøst, stabilt skum i vann, og påfølgende forming, herding i autoklav, oppdeling, tørring og klassifisering.

Det har nu overraskende vist seg at de således erholdte produkter med meget godt resultat kan anvendes som oleofile absorpsjonsmidler og adsjorpsjonsmidler for væsker, damper og gasser.

Oppfinnelsen ligger således i en anvendelse av et kalsiumsilikatgranulat eller -pulver med mikroporøs struktur, fremstilt ved omsetning av et materiale bestående hovedsakelig av krystallinsk og eventuelt amorft silisiumdioxyd med et materiale inneholdende hovedsakelig kalsiumoxyd, i et molforhold CaO:Si02 på fra 0,8:1 til 1,1:1 ved homogenisering av disse materialer i vann under tilsetning av et anionisk, overflateaktivt materiale som på forhånd er blitt overført til et mikroporøst, stabilt skum i vann, og påfølgende forming, herding i autoklav, oppdeling, tørring og klassifisering, som oleofilt absorpsjons- eller adsorpsjonsmiddel.

Med uttrykket "oleofil absorpsjon og adsorpsjon" menes absorpsjon og adsorpsjon av oljer, såsom mineraloljer, smøreoljer og planteoljer, eventuelt fra medier som inneholder slike sammen med andre komponenter, såsom olje-i-vann-dispersjoner.

Som anionisk, overflateaktivt materiale kan det med fordel anvendes ett (som oppløsning) med et innhold av aktive bestanddeler (før det oppløses i vann) på 30 - 60%, eksempelvis 50%. Det kan imidlertid også anvendes pulver-formige produkter med et 100%-ig innhold av aktivt materiale erholdt ved fjerning av vann ved tørking. Det er hensiktsmessig at konsentrasjonen av det anioniske, overflateaktive materiale i vann i det mikroporøse, stabile skum som skal tilsettes ved homogeniseringen, velges slik at den er fra 1,0 til 2,5%, spesielt 1,5%, når innholdet av aktivt materiale i det anioniske, overflateaktive materiale er 100%, og fra 1,5 til 3,5%, spesielt 2%, når innholdet av aktivt materiale i det anioniske, overflateaktive materiale er fra 30 til 60%. Dersom det ikke anvendes et anionisk, overflateaktivt materiale med et innhold av aktivt materiale på 100%, refererer konsentrasjonsangivelsene seg til produktet slik det tilsettes, dvs. til det eventuelt urene kjemiske produkt. Eksempelvis tilsvarer da en konsentrasjon av det anvendte anioniske, overflateaktive materiale i vann på ca. 2%, ved et innhold av aktivt materiale i dette på 50%, en konsentrasjon av 1% rent, overflateaktivt materiale i vann. Et eksempel på et anvendbart anionisk, overflateaktivt materiale er natriumlaurylsulfat. Videre er det hensiktsmessig at det mikroporøse stabile skum dannes under anvendelse av komprimert luft. I denne forbindelse er det fordelaktig at man ved hjelp av komprimert luft, som f.eks. kan være frembragt i en aktivskumgenerator, omdanner den ved fortynning med vann tilberedte oppløsning av det anioniske, overflateaktive materiale til et meget finfordelt, mikroporøst, stabilt skum. Dette skum har konsistens som vispet fløte og kan ha vært ført fra aktiv-skumgeneratoren til dispergeringstrinnet gjennom en slange-forbindelse eller en rørledning. Fortrinnsvis anvendes der et mikroporøst, stabilt skum med en litervekt fra 30 til 80 g/l, spesielt fra 50 til 60 g/l. Mengden av det anioniske, overflateaktive materiale retter seg etter de skum-volumer som erholdes ved skumfremstillingen, såsom i aktiv-skumgeneratoren, og fastsettes i utgangsblandingen i avhen-gighet av den rå-densitét (romvekt) som ønskes i granulatet

eller pulveret som fremstilles. Den er også en funksjon av oppblåsningsfaktoren

og velges også med henblikk på å oppnå et stabilt skum og en skånsom innarbeidelse i utgangsblandingen. Fortrinnsvis anvendes det anioniske, overflateaktive materiale (beregnet på materialet i ufortynnet tilstand) i en mengde av fra 3 00 til 600 g/m 3 ferdig produkt.

Den mikroporøse produktstruktur av kalsiumsilikatgranulatet eller -pulveret som anvendes i henhold til oppfinnelsen, er av stor betydning, da den sikrer de ønskede produktegenskaper, såsom den store oppsugningskapasitet,

den høye trykkfasthet og den lave rå-densitet (romvekt).

Som siliciumdioxyd og kalsiumoxyd, henholdsvis som materialer inneholdende disse, er det hensiktsmessig å anvende råmaterialer som inneholder de minst mulige mengder foru-resninger. Som krystallinsk siliciumdioxyd foretrekkes det å anvende kvartsmel, dvs. et pulver fremstilt ved fin-

maling av kvartssand, med en finhet som er mindre enn lOO^um. Sammen med dette er det mulig å anvende amorft siliciumdioxyd eller materialer som inneholder amorft siliciumdioxyd. Det er imidlertid fordelaktig å anvende kun krystallinsk siliciumdioxyd eller materialer inneholdende krystallinsk siliciumdioxyd. Fortrinnsvis anvendes der som kalsiumoxyd eller som kalsiumoxydholdig materiale brent kalk og/eller kalkhydrat. Fortrinnsvis anvendes der som kalsiumoxyd eller kalsiumoxydholdig materiale blandinger av brent kalk og kalkhydrat. Særlig fordelaktig er det å anvende som kalsiumoxyd eller kalsiumoxydholdig materiale en blanding bestående av ca. 2/3 del brent kalk og 1/3 del kalkhydrat. Dermed fjernes nemlig i en viss grad oppløsningsvarmen for den brente kalk. Man kan imidlertid også anvende brent kalk alene eller kalkhydrat alene. Som brent kalk kan med fordel hvit finkalk anvendes. Det er hensiktsmessig at sammensetningen av blandingen av faste utgangsmaterialer er som følger: 50-57 vekt% kvartsmel, 28 - 33 vekt% brent kalt og 14 - 17 vekt% kalkhydrat. Som allerede nevnt kan den brente kalk helt eller

delvis erstattes med kalkhydrat. På tilsvarende måte kan kalkhydratet helt eller delvis erstattes med brent kalk. Vannmengden (summen av det vann som er nødvendig for skum-dannelsen og blandevannet) kan med fordel være 45-70 vekt%, spesielt 48 - 60 vekt%, beregnet på tørrvekten av den anvendte blanding av faste materialer. Av denne vannmengde benyttes hensiktsmessig 8 - 12% for skumdannelse og 88 -

92% som blandevann.

Det er hensiktsmessig å foreta en forreaksjon av

minst 30 minutters varighet etter blandingen og klargjøringen av utgangsmaterialene for formingen og før herdingen i autoklav. Uttrykt med andre ord er dette den tid som må for-løpe fra fremstillingen og ifyllingen av utgangsblandingen i formen og til autoklavherdingen foretas. I løpet av denne forreaksjonstid oppnåes en avstivning som er tilstrekkelig for å kunne foreta autoklavherding med høytrykksdamp. En forlengelse av denne minste forreaksjonstid medfører ingen ulemper. Fortrinnsvis utføres forreaksjonen ved en temperatur på 70 - 80°C. Når det benyttes brent kalk, såsom hvit finkalk, oppnåes denne temperatur ved tilsetning av relativt små vannmengder, som følge av den brente kalks reaksjons-varme, slik at det ikke er nødvendig å foreta annen varme-tilførsel. Når kalkhydrat anvendes alene, er det imidlertid nødvendig å forvarme det tilsatte vann (blandevann) til 70 - 80°C for å oppnå den ønskede temperatur.

Vanligvis er poreradiene i kalsiumsilikatgranulatet eller-pulveret som anvendes i henhold til- oppfinnelsen, mindre enn 100 ,um, og fortrinnsvis er de mindre enn 60,um-Spesielt er de'fra 10 til 20^um. /

Kalsiumsilikatgranulatet eller -pulveret som anvendes

i henhold til oppfinnelsen, har høy kornfasthet, og dermed høy trykkfasthet, og lav romvekt.

Kalsiumsilikatgranulatet eller -pulveret kan ha de følgende materialfasthets- og materialtetthetsparameterverdier (her og i det følgende betyr den internasjonale benevnelse

2 2

N/mm Newton/kvadratmillimeter = 10 kp/cm ):

Videre oppviser det i henhold til oppfinnelsen anvendte kalsiumsilikatgranulat eller -pulver en overlegent høy og alltid ensartet reproduserbar absorpsjonsevne og adsorpsjons-evne. Dets oppsugningskapasitet med hensyn til olje kan komme opp i 130 vekt% (ved en romvekt på 450 g/l) og mer.

I tillegg oppviser det rask oppsugning, den såkalte "trekk-papireffekt".

En stor fordel ved kalsiumsilikatgranulatet og -pulveret som anvendes i henhold til oppfinnelsen, består deri at det ved stor oppsugningsevne, i motsetning til de kjente produkter med størst oppsugningsevne, selv ved optimal utnyt-telse ikke er svellende, klebende eller smørende og heller ikke mykner eller støver. Dessuten avsetter det ingen farve.

I tillegg hertil kommer som en ytterligere fordel den ensartede korning av kalsiumsilikatgranulatet eller -pulveret som anvendes i henhold til oppfinnelsen. Den ønskede kornstørrelse kan oppnåes ved klassifisering (f.eks. ved hjelp av sikter). Det er hensiktsmessig at kornstørrelsen av kalsiumsilikatgranulatet eller -pulveret er inntil 5 mm, fortrinnsvis inntil 2,5 mm.

En ytterligere fordel ved kalsiumsilikatgranulatet og -pulveret som anvendes ifølge oppfinnelsen, består deri at det også ved optimal metning med væske ikke skiller ut væske ved trykkbelastning. Dette er av særlig betydning når væsken som skal absorberes eller adsorberes, er olje.

Kalsiumsilikatgranulatet og -pulveret som anvendes i henhold til oppfinnelsen, har en alkalisk pH-verdi som i alminnelighet er fra 9 til 10, fortrinnsvis fra 9,4 til 9,8. Derved virker det syrebindende.

En ytterligere fordel ved anvendelsen ifølge oppfinnelsen er den baktericide virkning av det anvendte kalsium-

silikatgranulat eller -pulver.

En spesiell anvendelse ifølge oppfinnelsen er anvendelsen for absorpsjon og adsorpsjon av damper fra gasser. Et eksempel på denne anvendelse er absorpsjon og adsorpsjon av kjøkkendamper. Ved denne anvendelse kan man absorbere og adsorbere ikke bare vannet men også fettbestanddelene. På dette spesielle område er den lette utskiftbarhet og den hygieniske karakter av det ifølge oppfinnelsen anvendte kalsiumsilikatgranulat og -pulver en særlig fordel.

Ved anvendelsen ifølge oppfinnelsen er det også mulig

å foreta en oleofil absorpsjon og adsorpsjon ved siden av en hydrofil absorpsjon og adsorpsjon, inntil oppsugningskapasiteten er nådd, gjennom valg av kalsiumsilikatgranulatet eller

-pulveret. Dette kan være av praktisk betydning på den måte at kalsiumsilikatgranulatet eller -pulveret i hvilket det er absorbert og/eller adsorbert olje, bringes til å synke ved absorpsjon og/eller adsorpsjon av vann. Videre kan karakteren av kalsiumsilikatgranulatet og -pulveret som anvendes ifølge oppfinnelsen, ved hjelp av tilsetningsmidler og gjennom valg av mengden av slike, styres i retning av mer oleofil absorpsjon og/eller adsorpsjon. I henhold til en fordelaktig modifikasjon av anvendelsen ifølge oppfinnelsen benyttes der som kalsiumsilikatgranulat eller -pulver et sådant med et innhold av minst én polyamidvoks med smeltepunkt fra 170 til 195°C, spesielt fra 180 til 190°C, og et spaltningspunkt på minst 200°C som tilsetningsmiddel. I denne forbindelse foretrekkes det å anvende et kalsiumsilikatgranulat eller -pulver inneholdende én eller flere polyamidvokser med ikke-amorf struktur i mikronisert (finmalt) tilstand. Særlig foretrukket er det å anvende et kalsiumsilikatgranulat eller -pulver som som polyamidvoks (ER) inneholder én eller flere diamidvokser av den generelle formel

hvor R' og R" betegner alkylgrupper med 12 - 20 carbonatomer, spesielt 12 - 18 carbonatomer, idet det ganske spesielt

foretrekkes at R' er en alkylgruppe med 12 carbonatoner og R" er en alkylgruppe med 20 carbonatomer eller aller helst 18 carbonatomer. I denne utførelsesform er absorpsjonen og/ eller adsorpsjonen oleofil eller forskyves mot det oleofile område. I henhold til en annen fordelaktig modifikasjon av anvendelsen ifølge oppfinnelsen anvendes som kalsiumsilikatgranulat eller -pulver et sådant med et innhold av minst ett primært og/eller sekundært fettaminsalt som tilsetningsmiddel. Det foretrekkes i dette tilfelle å anvende et kalsiumsilikatgranulat eller -pulver som inneholder ett eller flere fettaminsalter hvis alkylgruppe, henholdsvis alkylgrupper, inneholder 16 - 20 carbonatomer, spesielt 18 carbonatomer. Det foretrekkes også å benytte et kalsiumsilikatgranulat eller -pulver som inneholder ett eller flere fettaminsalter med én eller flere organiske carboxylsyrer med 1-11, spesielt 2-4, carbonatomer, spesielt eddiksyre. Videre foretrekkes det å benytte et kalsiumsilikatgranulat eller -pulver som inneholder ett eller flere fettaminsalter hvor bare en del, spesielt fra 25 til 30%, er nøytralisert med syren. Også i denne utførelsesform er absorpsjonen og/eller adsorpsjonen oleofil eller forskjøvet i retning mot det oleofile område. Eventuelt kan der som kalsiumsilkatgranulat eller -pulver anvendes et som inneholder minst én polyamidvoks sammen med minst ett fettaminsalt.

Det er hensiktsmessig å anvende et kalsiumsilikatgranulat eller -pulver hvor polyamidvoksen, henholdsvis polyamidvoksene, og/eller fettaminsaltet, henholdsvis fett-aminsaltene, er innlemmet ved tilsetning til blandingen av utgangsmaterialer før disse omsettes. Herunder må naturligvis andelene av de øvrige utgangsmaterialer, såsom angitt ved de ovennevnte hensiktsmessige mengdeområder, reduseres tilsvarende. Det har nemlig overraskende vist seg at de nevnte tilsetningsmidler har den viktige egenskap at de på grunn av sin kjemiske bestandighet overfor de kjemisk-fysikalske påvirkninger som betinges av fremgangsmåten, ikke innvirker på fremgangsmåten ved fremstilling av de i henhold til oppfinnelsen anvendte kalsiumsilikatgranulater og -pulvere og- deres ønskede produktegenskaper. Således kan de nødvendige frem-stillingstrinn, f.eks. temperaturbehandlingen ved ca. 200°C under betingelsene ved hydrotermisk herding, utføres uhindret og likeledes uten at de ønskede produktegenskaper med hensyn til oppsugning av væsker med ulik overflatespenning forringes eller de øvrige produktparameterverdier påvirkes.

Ved anvendelse av én eller flere polyamidvokser som tilsetningsmiddel foretrekkes det å tilsette denne eller disse til utgangsblandingen som benyttes ved fremstillingen, i en mengde av 3 - 7 vekt%, spesielt 5 vekt%, basert på den anvendte blanding av faste stoffer, beregnet på tørrvektbasis. Jo større mengden av polyamidvoks er, dessto sterkere oleofil blir absorpsjonsevnen, respektive adsorpsjonsevnen, til det erholdte kalsiumsilikatgranulat eller -pulver. Ved bruk av polyamidvoksmengder under 3 vekt% blir absorpsjons- og adsorpsjonsevnen ikke lenger fullt ut eller overveiende oleofil-

Ved anvendelse av ett eller flere fettaminsalter som tilsetningsmiddel foretrekkes det å tilsette dette eller disse til utgangsblandingen som benyttes ved fremstillingen, i en mengde av 0,05 - 0,5 vekt%, fortrinnsvis 0,05 - 0,3 vekt%, og aller helst 0,25 vekt% , basert på den totale mengde av faste stoffer i blandingen, beregnet på tørrvekt-basis.. Disse tilsetningsmidler kan med fordel tilsettes i form av fortrinnsvis 5 - 15%-ige, spesielt 10%-ige, vandige dispersjoner. Mengden av dispersjonen må naturligvis også her avpasses etter tørrvekten av'tilsetningsmidlet. Dersom det benyttes f.eks. en 10%-ig vandig dispersjon, er det foretrukne mengdeområdé for denne 0,5 - 5 vekt%, fortrinnsvis 0,5-3 vekt%, og aller, helst 2,5 vekt%, basert på den totale mengde av faste stoffer i blandingen, beregnet på tørrvektbasis. Jo større mengden av fettaminsalt er, desto sterkere oleofil blir absorpsjonsevnen, respektive adsorpsjonsevnen, til det erholdte kalsiumsilikat granulat eller

-pulver.

I henhold til ytterligere en fordelaktig modifikasjon av anvendelsen ifølge oppfinnelsen benyttes der et kalsiumsilikatgranulat eller -pulver som etter tørring er blitt behandlet med ett eller flere forsåpningsresistente alkyl-alkoxysilaner og/eller fenylalkoxysilaner. Denne behandling kan foretas før eller etter klassifiseringen. Behandlingen kan foretas ved dypping eller besprøytning av kalsiumsilikat-granulatene eller -pulvrene i, respektive med, alkylalkoxysilanet, eller -silanene og/eller fenylalkoxysilanet eller -silanene, eller ved pådampning av sistnevnte over førstnevnte. Fortrinnsvis anvendes som kalsiumsilikatgranulat eller -pulver ett hvor alkylalkoxysilanets eller -silanenes alkylgruppe,

som eventuelt kan være forgrenet, har 1-6, fortrinnsvis 3-6, aller helst 3, carbonatomer, og dets eller deres alkoxygruppe, som også eventuelt kan være forgrenet, inneholder 1-3, spesielt 3, carbonatomer. Som kalsiumsilikatgranulat eller -pulver foretrekkes det å anvende ett hvor fenylalkoxysilanets eller -silanenes alkoxygruppe, som eventuelt kan være forgrenet, inneholder 1-3, spesielt 3, carbonatomer. Aller helst er alkylgruppen en isopropylgruppe og alkoxygruppen en isopropoxygruppe. Videre foretrekkes det at behandlingen med de forsåpningsresistente alkylalkoxy-silaner og/eller fenylalkoxysilaner fortsettes inntil det er opptatt en mengde av minst 0,5 vekt%, fortrinnsvis 1,2 -

1,6 vekt%, spesielt 0,9 vekt%.

Eventuelt kan kalsiumsilikatgranulatet eller -pulveret tilsettes farveindikatorer for kontroll av metningsgraden ved absorpsjonen eller adsorpsjonen.

Oppfinnelsen skal nu beskrives nærmere under henvisning til de vedføyede tegninger, hvor fig. 1 er et flytskjema som viser fremstillingen av et kalsiumsilikatgranulat, henholdsvis -pulver som anvendes i henhold til én modifikasjon av oppfinnelsen og fig. 2 er et flytskjema som viser fremstillingen av kalsiumsilikatgranulater og -pulvere som anvendes i henhold til en annen modifikasjon av oppfinnelsen.

Eksempel 1

Fremstillingen av det anvendte kalsiumsilikatgranulat eller -pulver ble foretatt på følgende måte, idet det hen-vises- til fig. 1:

Følgende faste stoffer ble anvendt som utgangsmaterialer:

Videre ble det anvendt 60 vekt% vann, beregnet på mengden av de som utgangsmaterialer anvendte faste stoffer.

Kvartsmelet ble tilført fra en kvartsmelsilo 1, finkalken fra en finkalksilo 2 og kalkhydratet fra en kalkhydratsilo 3. Via en vekt 4 ble de tilført til en blander 7, som tjente som dispergeringsinnretning. I denne blander 7 ble også utblåndingsvannet innført fra en vannbeholder 6.

Videre ble det i en aktivskumgenerator 5, bestående av en kompressor som leverte komprimert luft, og en innsugnings-dyse som suget inn natriumlaurylsulfat med et innhold av aktivt materiale på 50% i 2%-ig oppløsning i vann fra en væskebeholder (ikke vist) og etter injektorprinsippet sprøytet dette inn i strømmen av komprimert luft, fremstilt et mikroporøst, stabilt skum. Derved ble det dannet meget små luftblærer, hvorved det ble erholdt et kremlignende skum.

I blanderen 7 ble så de faste utgangsmaterialer blandet' og dispergert i vann, idet blandingen først ble foretatt i 4 minutter uten skum, hvoretter' det som ovenfor beskrevet fremstilte mikroporøse, stabile skum ble tilført og i 2 minutter ble blandet inn i blandingen av de faste utgangsmaterialer og vannet.

Deretter ble den ferdige blanding ført gjennom en rør-ledning til formkasser 8, som var inndelt i enkeltkammere ved hjelp av skillevegger. Etter en forreaksjonstid på 30 minutter ved 70 - 80°c, hvilken temperatur innstilte seg som følge av finkalkens oppløsningsreaksjonsvarme, ble skille-veggene tatt ut av formkassene. Formkassene 8 med de således erholdte støpte former ble stilt sammen til et vogntog 9 og kjørtinn i en autoklav 10 for hydrotermisk herding. Denne herding ble utført i løpet av 7 timer (den tid hvor fullt trykk var påsatt) ved et trykk på 12 ato og temperatur 19 0°C.

Vogntoget 9 med formkassene 8 inneholdende de herdede kalsiumsilikatblokker ble så kjørt utav autoklaven .10 etter trykkavlastning.

Formkassene med de herdede kalsiumsilikatblokker ble løftet opp fra vogntoget 9 ved hjelp av en kran og dreiet 90°. Da kantpartiene av formkassene 8 var konisk utformede, kunne kalsiumsilikatblokkene lett tas ut av formkassene. Formkassene 8 ble eller tømmingen tilbakeført i kretsløpet for fornyet fylling. De fra formkassene 9 uttatte kalsiumsilikatblokker ble ved hjelp av en frontlader eller via en forsilo-beholder innført i en valsemølle 11 i hvilken de ble knust. Det således knuste kalsiumsilikat ble ved hjelp av et begerverk 12 transportert til en tørker 13. I denne ble kalsiumsilikatet tørket til en restfuktighet på ca. 3%.

Det tørrede kalsiumsilikat med korn av forskjellig kornstørrelse ble ført til en siktemaskin 14 hvor det ble skilt i en korngruppe med kornstørrelse inntil 2,5 mm, som ble oppsamlet i en beholder 15, og en korngruppe med korn-størrelse på 2,5 — 4 mm, som ble oppsamlet i en annen beholder 16, idet større korn via en tilbakeløpsrørledning 17 ble til-bakeført til valsemøllen 15. Den første korngruppe kunne på tilsvarende måte skilles i. en korngruppe med kornstørrelse mindre enn 0,5 mm og en korngruppe med kornstørrelse fra 0,S til 2,5 mm.

De.midlere materialparameterverdier for de erholdte kalsiumsilikatgranulater eller -pulvere vår. som følger:-

Trykkfasthét (målt for kompakte formlegemer

2

før malingen), i N/mm :

Eksempel 2

Fremstillingen av det anvendte kalsiumsilikatgranulat eller -pulver ble foretatt på følgende måte, under anvendelse av det på fig. 1 viste anlegg:

Fremstillingen blé utført som beskrevet i eksempel 1, bortsett fra at de følgende faste utgangsmaterialer ble benyttet:

De midlere materialparameterverdier for de erholdte kalsiumsilikatgranulater eller -pulvere var som følger:

Trykkfasthet (målt for kompakte formlegemer

2

før malingen) i N/mm :

Eksempel 3 :

Fremstillingen av det anvendte kalsiumsilikatgranulat

eller -pulver ble foretatt på følgende måte, under anvendelse av det p.å fig.^ 1 viste anlegg: Fremstillingen ble utført som beskrevet i eksempel 1, bortsett fra at de følgende faste utgangsmaterialer ble benyttet:

57 vekt% kvartsmel med kornstørrelse under lOO^um

29 vekt% brent kalk

14 vekt% kalkhydrat

De midlere materialparameterverdier for det erholdte kalsiumsilikatgranulat eller -pulver var som følger:

•Trykkfasthet (målt for kompakte formlegemer

før malingen) i N/mm 2r

Eksempel 4

Fremstillingen av det anvendte kalsiumsilikatgranulat, henholdsvis -pulver, med et innhold av en polyamidvoks ble foretatt på følgende måte, under anvendelse av det på fig. 2 viste anlegg: I tillegg til den i eksempel 1 anvendte vannmengde ble de følgende utgangsmaterialer benyttet: 47,9 vekt % kvartsmel med kornstørrelse under lOOyu 31,4 vekt% brent kalk

15,7 vekt% kalkhydrat

5,0 vekt% av en ikke-amorf, mikronisert diamid-voks av formelen

hvor R' betegner en alkylgruppe med 12 carbonatomer og R" betegner en alkylgruppe med 18 carbonatomer, og med smeltepunkt 185°C og et spaltningspunkt på ca. 205°C [Lanco-Wax <®> HM 1666, fra Langer & Co., Ritterhude].

Fremgangsmåten ble utført som beskrevet i eksempel 1, med det unntak at blanderen 7 ble tilført ovennevnte diamid-voks fra en silo 18 via en ytterligere vekt 19. De øvrige innretninger i anlegget vist på fig. 2 er de samme som de med samme henvisningstall på fig-. 1.

Absorpsjons- og adsorpsjonsparametrene for det erholdte kalsiumsilikatgranulat og -pulver var som følger:

De øvrige materialparametere var som i eksempel 1.

For de kjente handelsprodukter på uorganisk basis er oppsugningskapasiteten for olje meget lavere, slik det fremgår av den følgende oppstilling:

Av dette fremgår det at det erholdte kalsiumsilikatgranulat, henholdsvis -pulver, absorberte og adsorberte nesten utelukkende olje og altså oppviste nesten fullstendig oleofil absorpsjon og adsorpsjon. Derfor var det egnet som et overlegent absorpsjons- og adsorpsjonsmiddel for oljer, f.eks. oljer fra oljeutslipp.

Eksempel 5

Fremstillingen av det anvendte kalsiumsilikatgranulat og -pulver med et innhold av et fettaminsalt ble utført under anvendelse av det på fig. 2 viste anlegg, etter den i eksempel 4 beskrevne fremgangsmåte, med det unntak at der fra siloen 18 ble tilført et fettaminsalt i stedet for polyamidvoksen til blanderen 7 via vekten 9. Ved siden av den i eksempel 1 anvendte vannmengde ble de følgende utgangsmaterialer benyttet:

Absorpsjons- og adsorpsjonsparametrene for det erholdte kalsiumsilikatgranulat, henholdsvis -pulver, var som følger:

De øvrige materialparametere var som i eksempel 2.

Av dette fremgår det at det erholdte kalsiumsilikatgranulat, henholdsvis -pulver, nesten utelukkende absorberte og adsorberte olje og således oppviste en nesten fullstendig oleofil absorpsjon og adsorpsjon. Derfor egnet det seg som et absorpsjons- og adsorpsjonsmiddel for olje, som likeledes var overlegent overfor de kjente handelsprodukter, f.eks.

for utslippsolje.

Eksempel 6

Det i eksempel 1 erholdte kalsiumsilikatgranulat, henholdsvis -pulver, ble besprøytet med isopropylisopropoxy-silan inntil det var opptatt 0,9 vekt% av dette.

Derved ble det erholdt et kalsiumsilikatgranulat, henholdsvis -pulver, med en oppsugningskapasitet for olje (maskinolje) på 135 vekt%. Det var rent oleofilt og hydro-fobt, idet vannopptaket etter lagring i vann i 72 timer (over-stående vannsøyle: ca. 1 cm) var mindre enn 1,0%. Derfor egner det seg som et absorpsjons- og adsorpsjonsmiddel for olje som er overlegent overfor de kjente handelsprodukter, f.eks. for utslippsolje.

Eksempel 7

Fremstillingen av det anvendte kalsiumsilikatgranulat, henholdsvis -pulver, ble utført som følger:

Fremgangsmåten ifølge eksempel 4 ble gjentatt, bortsett fra at der ved siden av den i eksempel 1 anvendte vannmengde ble benyttet følgende utgangsmaterialer:

De øvrige materialparametere var som i eksempel 3.

Eksempel 8

Fremgangsmåten ifølge eksempel 5 ble gjentatt, bortsett fra at der i tillegg til den i eksempel 1 anvendte vannmengde ble benyttet følgende utgangsmaterialer:

Absorpsjons- og adsorpsjonsparametrene for det er-

holdte kalsiumsilikatgranulat, henholdsvis -pulver var som følger:

De øvrige materialparametere var som i eksempel 3.

Av dette fremgår det at det erholdte kalsiumsilikat-

granulat, henholdsvis -pulver., nesten utelukkende absorberte og adsorberte olje og således oppviste en nesten fullstendig oleofil absorpsjon og adsorpsjon. Derfor egnet det seg som et absorpsjons- og adsorpsjonsmiddel for olje, som likeledes var overlegent overfor de kjente handelsprodukter, f.eks.

for utslippolje.

Claims

1. Anvendelse av kalsiumsilikatgranulat eller -pulver med mikroporøs struktur, fremstilt ved omsetning av et materi-

ale bestående hovedsakelig av krystallinsk og eventuelt amorft silisiumdioxyd med et materiale inneholdende hovedsakelig kalsiumoxyd, i et molforhold CaO:Si02 på fra 0,8:1 til 1,1:1 ved homogenisering av disse materialer i vann under tilsetning av et anionisk, overflateaktivt materiale som på forhånd er blitt overført til et mikroporøst, stabilt skum i vann, og påfølgende forming, herding i autoklav, oppdeling, tørring og klassifisering, som oleofilt absorpsjons- eller adsorpsjonsmiddel.

2. Anvendelse ifølge krav 1, hvor kalsiumsilikatgranulatet, henholdsvis -pulveret,inneholder en polyamidvoks med et smeltepunkt på 170 - 195°C, spesielt 180 - 190°C, og et spaltningspunkt på minst 200°C.

3. Anvendelse ifølge krav 2, hvor kalsiumsilikatgranulatet, henholdsvis -pulveret,inneholder én eller flere polyamidvokser av ikke-amorf struktur, i mikronisert tilstand.

4. Anvendelse ifølge krav 2 eller 3, hvor kalsiumsilikatgranulatet, henholdsvis -pulveret,inneholder som polyamidvoks én eller flere diamidvokser av den generelle formel: hvor R', og R" betegner alkylgrupper med 12-20 carbonatomer, spesielt 12 - 18 carbonatomer.

5. Anvendelse ifølge krav 1-4, hvor kalsiumsilikatgranulatet, henholdsvis -pulveret, inneholder minst ett primært og/eller sekundært fettaminsalt.

6. Anvendelse ifølge krav 5, hvor kalsiumsilikatgranulatet, henholdsvis -pulveret, inneholder ett eller flere fettaminsalter hvor alkylgruppen inneholder 16 - 20 carbonatomer.

7. Anvendelse ifølge krav 5 eller 6, hvor kalsiumsilikatgranulatet, henholdsvis-pulveret, inneholder ett eller flere fettaminsalter av organiske carboxylsyrer inneholdende 1-11 carbonatomer, spesielt 2-4 carbonatomer.

8. Anvendelse ifølge krav 7, hvor kalsiumsilikatgranulatet, henholdsvis -pulveret, inneholder ett eller flere fettaminsalter som bare delvis, spesielt til 25 - 30%, er nøytrali-sert med syren.

9. Anvendelse av et kalsiumsilikatgranulat, henholdsvis -pulver, ifølge krav 2-8, hvor polyamidvoksen eller polyamidvoksene er blitt tilsatt utgangsblandingen i en mengde av 3 - 7 vekt%, spesielt 5 vekt%, basert på den totarle mengde av faste stoffer i blandingen, beregnet på tørrvekt-basis .

10. Anvendelse av et kalsiumsilikatgranulat, henholdsvis -pulver, ifølge krav 5-9, hvor fettaminsaltet eller fett-aminsaltene er blitt tilsatt utgangsblandingen i en mengde av 0,05 - 0,5 vekt%, spesielt 0,05 - 0,3 vekt%, basert på den totale mengde av faste stoffer i blandingen, beregnet på tørrvektbasis.

11. Anvendelse ifølge krav 1-10, hvor kalsiumsilikatgranulatet, henholdsvis -pulveret, etter tørkingen er blitt behandlet med ett eller flere forsåpningsresistente alkyl-alkoxysilaner og/eller fenylalkoxysilaner.

12. Anvendelse av et kalsiumsilikatgranulat, henholdsvis -pulver, ifølge krav 11, hvor alkylalkoxysilanets eller -silanenes alkylgruppe, som eventuelt kan være forgrenet, har 1-6 carbonatomer, spesielt 3-6 carbonatomer, og dets eller deres alkoxygruppe, som også eventuelt kan være forgrenet, inneholder 1-3 carbonatomer.