NO149959B - Fremgangsmaate for fremstilling av urea ved omsetning av ammoniakk med karbondioksyd - Google Patents

Fremgangsmaate for fremstilling av urea ved omsetning av ammoniakk med karbondioksyd Download PDF

Info

Publication number
NO149959B
NO149959B NO751695A NO751695A NO149959B NO 149959 B NO149959 B NO 149959B NO 751695 A NO751695 A NO 751695A NO 751695 A NO751695 A NO 751695A NO 149959 B NO149959 B NO 149959B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
carbon dioxide
urea
ammonia
condensate
solution
Prior art date
Application number
NO751695A
Other languages
English (en)
Other versions
NO149959C (no
NO751695L (no
Inventor
Sadashi Chikaoka
Toyotaro Kawabe
Hisashi Miyakawa
Naotoshi Seki
Original Assignee
Toyo Engineering Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toyo Engineering Corp filed Critical Toyo Engineering Corp
Publication of NO751695L publication Critical patent/NO751695L/no
Publication of NO149959B publication Critical patent/NO149959B/no
Publication of NO149959C publication Critical patent/NO149959C/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C273/00Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C273/02Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of urea, its salts, complexes or addition compounds
    • C07C273/04Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of urea, its salts, complexes or addition compounds from carbon dioxide and ammonia

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Glanulating (AREA)
  • Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)

Description

Oppfinnelsen vedrører kjølevæsker
med tilsetninger som motvirker kavitasjon
i forbrenningsmotorer.
Vannkjølte forbrenningsmotorer er
ømfintlige like overfor korrosjon som følge
av kjølevæsken, i den varme årstid som bekjent i alminnelighet vann, i den kaldere
årstid vandige oppløsninger av flerverdige
alkoholer. Det dreier seg ved korrosjon om
et kjemisk angrep som man søker å motvirke ved tilsetning av kjemikalier til kjø-levæsken. Kjente tilsetningsstoffer er f.
eks. borater, fosfater, nitriter og benzo-ater.
Et annet fenomen som kan føre til
ødeleggelse av forbrenningsmotorene fra
kjølesiden, er kavitasjonen som ofte iakt-tas ved hurtigløpende dieselmotorer. Sylin-der foringene og de deler av kjølehuset som
ligger like overfor disse, blir på enkelte
steder uthult og i ekstreme tilfeller gjen-nomhult. Denne beskadigelsesart kan føres
tilbake til fysikalske fenomener og under-støttes i det høyeste av en kjemisk korrosjon. Man antar at kavitasjonen på sylin-derveggene inntrer som følge av at dan-nede dampblærer faller sammen på metall-overflatene. Som følge av de stadige støt
eller slag av den flytende fase på metall-overflåtene, blir metallstrukturen skjør og
sluttelig ødelagt.
Man kan motvirke kavitasjonen, idet de deler som er utsatt for særlig sterk på-kjenning, gjøres særlig motstandsdyktige ved at man forsyner dem med et resistent over f lates j ikt, som påføres ved neddyk-king i flytende metall, eller galvanisk, eller fremstiller delene av høylegerte metal-iske materialer. Man har også forsøkt å motvirke kavitasjonen ut fra kjølevæsken. Således er det allerede blitt anbefalt å øke oxygen-innholdet i kjølevæsken eller å til-sette en korrosjons-beskyttende olje (mi-neralolje med tilsetning av sulfonisert mi-neralolje som emulgator). Et oxygen-innhold i kjølevæsken øker imidlertid den kjemiske korrosjon. Korrosjons-beskyttel-sesoljer tilbaketrenger visstnok kavitasjonen i vidtgående grad, men har imidlertid andre ulemper. Emulsjonene har nemlig når motorene står stille og mange ganger til og med under drift, en tendens til av-blanding. En påny-fremstilling av emul-sjonen medfører fremfor alt vanskeligheter når det er til stede en utjevningsbehol-der i kjølesystemet, fordi oljen fortrinnsvis oppsamles der, og således i større eller mindre grad skilles ut fra kretsløpet. Dette fenomen er ennu mer utpreget når kjøle-vannet inneholder en flerverdig alkohol som frostbeskyttelsesmiddel.
Det viste seg nu at man på en virksom
Ka vitasjonsheuunende kjølevæsker.
måte kan motvirke kavitasjonen i væske-kjølte forbrenningsmotorer når man an-anveder kjølevæsker som i det vesentlige består av a) vann eller vandige oppløsninger av flerverdige alkoholer og b) i dette eller disse ved 60 til 120° C i mengder av 0,1 til 10 vektprosent, fordelaktig fra 0,1 til 5 vektprosent, basert på den totale blanding, oppløste organiske forbindelser med hydrofile grupper, hvorunder de organiske forbindelser bare må være oppløselige til 0,1 til 10 vektprosent, fortrinnsvis 0,1 til 5 vektprosent i vann eller i de nevnte vandige oppløsninger ved 60 til 120° C, når deres molekylvekt ligger under 1.500.
De kavitasjonshemmende kjølevæsker i henhold til oppfinnelsen er egnet for anvendelse i alle væskekjølte forbrenningsmotorer. Særlig virksomme er de ved hur-tigløpende dieselmotorer, dvs. dieselmotorer med et normal-omdreiningstall over 1500 o/min.
De under b) nevnte tilsetningsstoffer er egnet såvel for drift om sommeren, dvs. ved anvendelse av vann som kjølevæske, som også ved drift om vinteren når man som bekjent tilsetter vannet frostbeskyt-telses-midler. Som frostbeskyttelses-mid-ler kommer særlig i betraktning alkandio-ler og alkantrioler med 2 til 4 carbonatomer. Ethylenglykol, propandiol-(l,2), pro-pandiol-(l,3), glycerol og butantriol-(l,2, 4) er flerverdige alkoholer som som bekjent anvendes som frostbeskyttelsesmidler. I kjølevæsken i henhold til oppfinnelsen foreligger de i alminnelighet i mengder av 5 til 50 vektprosent.
Det er et særlig trekk ved kjølevæs-kene i henhold til oppfinnelsen at de under b) nevnte tilsetningsstoffer under driftsbetingelsene, dvs. ved 60 til 120° C, foreligger oppløst i de angitte mengder. Ofte forblir tilsetningsstoffene også oppløst i kulden. Når de utskiller seg når motoren står stille, går de dog lett på ny i oppløs-ning i den angitte mengde når motoren på ny settes i drift.
En kavitasjonsheggende effekt frem-bringes av en hel rekke av forskjelligar-tede tilsetningsstoffer b). Felles for alle disse er den evne å dempe implosjons-trykket som utøves når de nevnte dampblærer faller sammen. Hvordan dette fore-går i detaljer er ikke kjent. I hvert tilfelle blir påkjenningen på metallstrukturen trengt tilbake, og hermed nedsettes også kavitasjonen. De felles trekk ved tilsetningsstoffene er tilstedeværelsen av hydrofile grupper. Av disse skal nevnes hydroxyl-grupper, etherbroer, carbonsyreamid, eller lactamgrupper, aminogrupper og carboxy-latgrupper. I alminnelighet oppviser tilsetningsstoffene b) bortsett fra hydrofile grupper, hydrocarbonstruktur. Bemerkel-sesverdig må forholdsvis lavmolekylære tilsetningsstoffer b), dvs. slike med en mole-kylærvekt under 1500, bare være moderat oppløselige i kjølevæsken under reaksjons-betingelsene, dvs. oppvise oppløseligheter på 0,1 til 10 vektprosent, særlig 0,1 til 5 vektprosent. Man anvender hensiktsmessig så meget av disse lavmolekylære tilsetningsstoffer at deres konsentrasjon i kjøle-væsken under driftsbetingelsene ligger mellom den halve metningskonsentrasjon og metningskonsentrasjonen. Det har nemlig vist seg at de beste kavitasjonshemmende effekter oppnås når man arbeider i nærheten av metningskonsentrasjonen. Et overskudd av tilsetningsstoffet b) ut over den mengde som kreves for å oppnå metningskonsentrasjonen er mulig og ofte til og med å anbefale.
Egnede tilsetningsstoffer b) er eksempelvis polyalkylenglykoler med 2 til 4 carbonatomer mellom etherbroene. Av slike polyalkylenglykoler skal f. eks. nevnes polyethylenglykol og polypropylenglykol-(1,2). De midlere molekylvekter for polyalkylenglykolene ligger hensiktsmessig mellom 300 og 15.000, fordelaktig mellom 600 og 10.000. Polyalkylenglykoler utmer-ker seg ved at de også i rent vandige kjøle-væsker oppviser en meget god kavitasjonshemmende virkning.
En annen klasse av tilsetningsstoffer består av forbindelser som er beslektet med polyalkylenglykolene. De har hydrocarbonstruktur.men inneholder imidlertid også 1 til 80 alkylenoxydgrupper (-C„H2llO-; n = 2 til 4) og oppviser utover dette i det minste en av de nevnte andre hydrofile grupper. Man får i disse eksempelvis ved om-setning med forbindelser av hydrocarbonstruktur som i det minste inneholder en av de nevnte andre hydrofile grupper, med et alkylenoxyd. Av tilsetningsstoffer b) av denne art skal eksempelvis nevnes omset-ningsprodukter av ethylenoxyd eller pro-pylenoxyd med følgende stoffer: Stearin-syreamid, oljesyremonoethanolamid, cap-ronsyreamid, oleylamin, laurylamin, laurylalkohol, caprylalkohol, stearylalkohol, glycerol, caprolactam, laurinlactam, poly-caprolactam, polylaurinlactam. Andre egnede tilsetningsstoffer b) er polyestre av dicarbonsyrer, som ravsyre, adipinsyre og terefthalsyre, med polyglykoler, som tri-ethylenglykol og tripropylenglykol.
Av de lavmolekylære tilsetningsstoffer
b) skal særlig nevnes 1- og 2-verdige alkoholer med 6 til 20, fortrinnsvis 8 til 16
carbonatomer. Særlig skal nevnes octanol-(2), 2-ethylhexanol, laurylalkohol, palmi-tylalkohol, stearylalkohol, tridecanol (iso-merblanding som fåes ved oxering av tet-ramerpropylen), octandiol-(l,8), decan-diol-(l,12), p-fenylethylalkohol. Alkoholene er særlig egnet som tilsetning til kjøle-væsker som inneholder frostbeskyttelsesmiddel og en korrosjonsinhibitor.
Kjølevæskene i henhold til oppfinnelsen består i det vesentlige av bestanddelene
a) og b). Dessuten kan det naturligvis være til stede også andre stoffer i underordnede
mengder. Eksempelvis medanvender man ofte korrosjonsinhibitorer. Egnede korrosjonsinhibitorer er de for dette formål al-minnelig kjente stoffer som borater, fosfater, alkalibenzoater og -nitriter såvel som triethanolaminfosfat. De anvendes i de vanlige mengder, dvs. fra ca. 0,01 til 5 vektprosent.
Eksempler 1 til 14.
Bestemmelsen av den korrosjonshem-mende virkning av forskjellige tilsetningsstoffer b) utføres i den forsøksanordning som er blitt beskrevet av H. Wiegand, H. H. Piltz og R. Schulmeister i «Metallober-flåche», 16. årgang, hefter 4, 1962, side 117. Forsøkstemperaturen var 80° C, trykket I, 25 ato, svingeren arbeidet ved 18,8 kHz. Vektavtagelsen av en sirkelrund skive av grått støpejern (med 2 cm diameter slepne parallelle flater for anbringelse av skru-nøkkelen) med 15 mm diameter og 5 mm høyde ble bestemt etter 2 timer. I alle tilfeller ble det, såfremt det ikke er angitt noe annet, anvendt ledningsvann på 19° d.H. totalhårdhet og 17° d.H. carbonat-hårdhet. Resultatene for forskjellige kjøle-væsker fremgår av følgende tabell.
For sammenligning ble det gjennom-ført forsøk med kjølevæsker som ikke var forsynt med tilsetningene ifølge oppfinnelsen : Eksempler 15 til 24. forsøk 15 (kontrollforsøk med vann) ble i alle tilfeller anvendt kjølevæsker som inne-De følgende forsøk ble gjennomført holdt 33 volpst. ethylenglykol, som var in-i den samme forsøksanordning som ble an- hibitert med 1 vektpst. boraks, 0,3 vektpst. vendt ved forsøkene 1 til 14. Det ble imid- natriumnitrat, 0,35 vektpst. natriumnitritt, lertid anvendt en annen svinger, hvis fre- 2,25 vektpst. natriumbenzoat, 0,07 vektpst. kvens andro til 19,1 kHz. Dessuten ble vekt- benztriazol og 0,03 vektpst. natriumsilikat. tapet for den grå støpejernsskiven bestemt Resultatene man fikk ved de forskjellige allerede etter 1 time. Med unntagelse av forsøk, er angitt i den følgende tabell. Anvendelse av kavitasjonshem-mewgde kjølevæsker, som i det ve-sentligste består av a) vann eller vandige oppløsninger av flerverdige alkoholer og b) i dette eller disse ved 60 til 120° C i mengder av 0,1 til 10 vektprosent, fordelaktig fra 0,1 til 5 vektprosent, be-regnet på den totale blanding, opp-løste organiske forbindelser med hydrofile grupper, hvorunder disse organiske forbindelser bare må være opp-løselige til 0,1 til 10 vektprosent, fortrinnsvis 0,1 til 5 vektprosent, i vann
eller i de nevnte vandige oppløsninger
ved 60 til 120° C, når deres molekylvekt ligger under 1500, i hurtiggående
dieselmotorer.
2. Anvendelse av kavitasjonshemmende kjølevæsker som angitt i påstand 1, i h v i 1 k e de nevnte organiske forbindelser som hydrofille grupper inneholder hydroksylgrupper, eterbroer, carbonsyreamid-, lactam-, amino- eller carboksylat-grupper. 3. Anvendelse av kavitasjonshemmende kjølevæsker som angitt i påstand 1, i h v i 1 k e de nevnte organiske forbindelser med hydrofile grupper er polyalkylenglykoler med 2 til 4 carbonatomer mellom eterbroene og en midlere molekylvekt mellom 300 og 15000, fordelaktig mellom 600 og 10 000. 4. Anvendelse av kavitasjonshemmende kjølevæsker som angitt i påstand 1 eller 2, i h v i 1 k e de nevnte organiske forbindelser med hydrofile grupper er forbindelser som oppviser hydrocarbonstruktur, imidlertid dessuten 1 til 80 alkylenoksyd-grupper -CnHo,,C-, hvor n = 2 til 4, og i det minste oppviser ytterligere en hydroksyl-, carbonsyreamid-, lactam-, amino- eller carboksylatgruppe. 5. Anvendelse av kavitasjonshemmende kjølevæsker for forbrenningsmotorer som angitt i påstand 1 eller 2, i h v i 1 k e de nevnte organiske forbindelser med hydrofile grupper er polyvinylpyrrolidon, po-lyvinylalkohol, benlim eller agar-agar. 6. Anvendelse av kavitasjonshemmende kjølevæsker som angitt i påstand 1, ,i h v i 1 k e de nevnte organiske forbindelser med,.h<y>drofile grupper er en- eller tover-dige alkoholer med 6 til 20, fortrinnsvis 8 til 16 carbonatomer. 7. Anvendelse av kavitasjonshemmende kjølevæsker som angitt i påstan-dene 1 til 6, m e d et ytterlligere innhold av en korrosjonsinhibitor.

Claims (2)

1. Fremgangsmåte for fremstilling av urea ved omsetning av ammoniakk med karbondioksyd, trinnvis reduksjon av trykket over det dannede reaksjonsprodukt for spaltning og separering av ureagert ammoniumkarbamat og vakuumkonsentrering under trykk på 60-200 mmHg av den resterende urealøsning under separering av en dampfse (10) inneholdende en tåke av en oppløsning av urea i vann, samt ammoniakk, karbondioksyd og vanndamp, karakterisert ved at dampfasen (10) avkjøles til 40-90°C (7, 11) under dannelse av et første kondensat (28) inneholdende tåken og en del av ammoniakken, karbondioksyd og vanndampen, kondensatet (2 8) anvendes først for vasking (54) av ureastøv som inneholdes i en kjøleluftstrøm (53) som kommer ut fra et urea-prilleringstrinn (50) hvoretter det nevnte kondensat (28) føres til vakuumkonsentrasjonen (2) av den vandige urealøsning (1), den gjenværende dampfase (15) fra separatoren (11) avkjøles indirekte (16) under dannelse av et annet kondensat (32, 32') inneholdende resten av ammoniakken, karbondioksydet og vanndampen og det nevnte annet kondensat rektifiseres (38) under separering av en topp-produkt-gassblanding (43) inneholdende ammoniakk, karbondioksyd og en liten mengde vanndamp og av et vandig bunnprodukt (45) som er nesten fullstendig fritt for ammoniakk og karbondioksyd.
2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at topp-produkt-gassblandingen (43) fra rektifikasjonen (38) føres gjennom en mettet ammoniumkarba-matløsning ved 70-125°C for kondensering (42) av en del av den fuktighet som inneholdes deri, og en del av den oppnådde mettede ammoniumkarbamatløsning resirkuleres (44) til toppen av rektifiseringssonen(38).
NO751695A 1974-05-14 1975-05-13 Fremgangsmaate for fremstilling av urea ved omsetning av ammoniakk med karbondioksyd NO149959C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP5289174A JPS555977B2 (no) 1974-05-14 1974-05-14

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO751695L NO751695L (no) 1975-11-17
NO149959B true NO149959B (no) 1984-04-16
NO149959C NO149959C (no) 1984-07-25

Family

ID=12927475

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO751695A NO149959C (no) 1974-05-14 1975-05-13 Fremgangsmaate for fremstilling av urea ved omsetning av ammoniakk med karbondioksyd

Country Status (14)

Country Link
US (1) US4003801A (no)
JP (1) JPS555977B2 (no)
AT (1) AT347474B (no)
BE (1) BE828819A (no)
BR (1) BR7502789A (no)
CA (1) CA1044257A (no)
DE (1) DE2521507B2 (no)
EG (1) EG11673A (no)
ES (1) ES437246A1 (no)
FR (1) FR2271200B1 (no)
GB (1) GB1453422A (no)
IN (1) IN140496B (no)
NL (1) NL171266B (no)
NO (1) NO149959C (no)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5268129A (en) * 1975-12-05 1977-06-06 Mitsui Toatsu Chem Inc Recovery of unreacted material and heat on urea synthesis
JPS5982081A (ja) * 1982-10-29 1984-05-11 Sanwa Shoji Kk 醗酵液の処理法およびその装置
US5744009A (en) * 1995-07-07 1998-04-28 The M. W. Kellogg Company Method and apparatus for recovering condensables in vapor from a urea vacuum evaporator
NL1022526C2 (nl) * 2003-01-30 2004-08-04 Dsm Nv Werkwijze voor het afscheiden van NH3, en optioneel tevens CO2 en H2O, uit een mengsel bevattende NH3, CO2 en H2O.
EP2153880A1 (en) * 2008-07-31 2010-02-17 Urea Casale S.A. Process and plant for the production of a urea solution for use in SCR process for reduction of Nox
WO2013025109A1 (en) * 2011-08-17 2013-02-21 Stamicarbon B.V. Urea production process characterized by short urea melt transportation time between last concentrator and prilling tower
EP2844640B1 (en) * 2012-05-03 2018-08-29 Stamicarbon B.V. Urea production plant
IT201700121364A1 (it) 2017-10-25 2019-04-25 Saipem Spa Apparato e metodo per il trattamento di vapori di processo provenienti da una sezione di concentrazione sottovuoto di un impianto urea
JP6949693B2 (ja) * 2017-12-08 2021-10-13 東洋エンジニアリング株式会社 尿素、アンモニア及び二酸化炭素を含む水溶液の処理方法並びに処理設備
DE102019208859A1 (de) * 2019-06-18 2020-12-24 Skw Stickstoffwerke Piesteritz Gmbh Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung reiner Harnstofflösungen durch Verwertung von Prozesswasser

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1148991A (en) * 1966-10-14 1969-04-16 Toyo Koatsu Ind Inc Process for synthesising urea
US3573173A (en) * 1968-07-24 1971-03-30 Mitsui Toatsu Chemicals Process for recovering excess ammonia in urea synthesis by direct contact condensation with liquid ammonia
JPS4919259B1 (no) * 1969-08-30 1974-05-16
JPS5535378B2 (no) * 1973-02-14 1980-09-12

Also Published As

Publication number Publication date
BR7502789A (pt) 1976-03-09
NL171266B (nl) 1982-10-01
FR2271200A1 (no) 1975-12-12
JPS50142515A (no) 1975-11-17
NO149959C (no) 1984-07-25
DE2521507A1 (de) 1975-11-27
DE2521507B2 (de) 1978-01-19
EG11673A (en) 1977-10-31
CA1044257A (en) 1978-12-12
GB1453422A (en) 1976-10-20
BE828819A (fr) 1975-09-01
US4003801A (en) 1977-01-18
NO751695L (no) 1975-11-17
JPS555977B2 (no) 1980-02-12
AT347474B (de) 1978-12-27
ES437246A1 (es) 1977-01-16
ATA369175A (de) 1978-05-15
FR2271200B1 (no) 1980-08-01
IN140496B (no) 1976-11-20
NL7505667A (nl) 1975-11-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0487194B1 (en) Corrosion-inhibited antifreeze/coolant composition containing aromatic carboxylic acid
US5366651A (en) Corrosion-inhibited antifreeze formulations having monocarboxylic, triazole, and imidazole compounds
US4647392A (en) Monobasic-dibasic acid/salt antifreeze corrosion inhibitor
US2330524A (en) Corrosion inhibitor
EP0308037B1 (en) Corrosion - inhibited antifreeze formulation
US3819328A (en) Use of alkylene polyamines in distillation columns to control corrosion
US4487745A (en) Oximes as oxygen scavengers
US2467177A (en) Heat exchange media
NO149959B (no) Fremgangsmaate for fremstilling av urea ved omsetning av ammoniakk med karbondioksyd
US4354002A (en) Novel aliphatic sulfosiloxane-silicate copolymers
US4647366A (en) Method of inhibiting propionic acid corrosion in distillation units
US1988584A (en) Homogeneous composition and process for making the same
DD297995A5 (de) Gefrierschutzmittel
DE102004048778B3 (de) Korrosions-und Gashydratinhibitoren mit erhöhter biologischer Abbaubarkeit und verminderter Toxizität
KR930002766B1 (ko) 억제된 알킬렌 글리콜 냉각제 및 냉각법
US2829114A (en) Corrosion inhibitor
US4299725A (en) Aqueous media of decreased corrosiveness for iron-containing metals
US4592853A (en) Dicyclopentadiene dicarboxylic acid salts as corrosion inhibitors
WO2017192514A1 (en) 2-mercaptobenzimidazole derivatives as corrosion inhibitors
US2920030A (en) Method of preventing corrosion
US3114702A (en) Corrosion inhibition
US3414519A (en) Corrosion inhibitor
US4404167A (en) Protecting steel and ferrous metals against H2 S corrosion
FR2560888A1 (fr) Procede et composition d&#39;inhibition de la corrosion
GB631016A (en) Improved rolling mill processes and rolling oil compositions therefor