NO149847B - Fremgangsmaate for fremstilling av polymerer av konjugerte diener eller kopolymerer av konjugerte diener enten seg imellom eller med en vinylaromatisk komponent - Google Patents
Fremgangsmaate for fremstilling av polymerer av konjugerte diener eller kopolymerer av konjugerte diener enten seg imellom eller med en vinylaromatisk komponent Download PDFInfo
- Publication number
- NO149847B NO149847B NO760671A NO760671A NO149847B NO 149847 B NO149847 B NO 149847B NO 760671 A NO760671 A NO 760671A NO 760671 A NO760671 A NO 760671A NO 149847 B NO149847 B NO 149847B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- compounds
- metal
- copolymers
- polymerization
- copolymerization
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 10
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title abstract description 10
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims abstract description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 19
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 13
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 12
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 8
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 7
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- -1 vinyl aromatic compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 5
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 4
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 4
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 3
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine Chemical compound CN(C)CCN(C)C KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- SBMJKCDBJMFHGS-UHFFFAOYSA-L barium(2+);2-nonylphenolate Chemical compound [Ba+2].CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1[O-].CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1[O-] SBMJKCDBJMFHGS-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 2
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CFHDAYWWVCSWMD-UHFFFAOYSA-N lithium;2-(diethylamino)ethanolate Chemical compound [Li+].CCN(CC)CC[O-] CFHDAYWWVCSWMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- LMHHRCOWPQNFTF-UHFFFAOYSA-N s-propan-2-yl azepane-1-carbothioate Chemical compound CC(C)SC(=O)N1CCCCCC1 LMHHRCOWPQNFTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 7
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbuta-1,3-diene Chemical compound CC(=C)C(C)=C SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical class [H]N([H])* 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 1-vinylnaphthalene Chemical class C1=CC=C2C(C=C)=CC=CC2=C1 IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTHJQRHPNQEPAB-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethenylbenzene Chemical class COC=CC1=CC=CC=C1 CTHJQRHPNQEPAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 1
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004707 phenolate Chemical class 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008039 phosphoramides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N sulfanyl Chemical class [SH] PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical class [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F36/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
- C08F36/02—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
- C08F36/04—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
Fremgangsmåte for fremstilling av polymerer av konjugerte diener eller kopolymerer av konjugerte diener enten seg imellom eller med en vinylaromatisk komponent.
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte ved fremstilling av homopolymerer av konjugerte diener og kopolymerer av konjugerte diener med andre diener eller med vinylaromatiske forbindelser ved polymerisering eller kopolymerisering av monomerene i nærvær av en katalysator.
Fra britisk patent nr. 1.246.914 er det kjent å fremstille i losning polymerer av konjugerte diener og kopolymerer av konjugerte diener, enten seg imellom eller med en vinylaromatisk komponent ved hjelp av organometalliske forbindelser av et jordalkalimetall med formel: M^M-jR-jR^s1^ > hvori representerer kalsium, barium eller strontium, M2 representerer sink eller kadmium, og , I^, R3, R^ representerer en hydrokarbonrest.
De oppnådde forbindelser har en meget lav grénseviskositet,
som ligger mellom 0,24 og 0,62.
Det er kjent fra Chemical Abstracts, bind 78; 85 514 (1973)
og RAPRA nr. 23 738 L (1974) å fremstille i losning og i hydro-karbonmiljo polymerer eller kopolymerer av konjugerte diener og/eller vinylaromatiske komponenter ved hjelp av organometalliske forbindelser av et jordalkalimetall og aluminium. Imid-lertid besidder forbindelsene som oppnåes ved denne fremgangsmåten, i likhet med forbindelsene nevnt ovenfor, en meget lav viskositet og kan ikke besidde de tilstrekkelige elastomere egenskaper som gjor det mulig å bruke dem som hovedbestanddel i de blandinger som tjener til fremstilling av dekk. Videre er denne fabrikasjonsfremgangsmåten uanvendelig industrielt på grunn av polymerisasjonens eller kopolymerisasjonens meget lave reaksjonshastighet.
Til slutt er det velkjent at organiske aluminiumforbindelser
i seg selv er i besiddelse av en meget svak katalytisk virk-
ning, praktisk talt null, og at de ikke kan betraktes som initiatorer for polymer isasjonen eller kopolymerisasjonen av konjugerte diener.
Foreliggende oppfinnelse gir en ny fremgangsmåte som muliggjør industriell oppnåelse relativt hurtig, og med et godt utbytte av polymerer eller kopolymerer av konjugerte diener og/ eller vinylaromatiske komponenter som besidder en elastisitet som ligner kautsjukens, og som er anvendelige for fremstil-
ling av pneumatiske dekk.
Det særpregede ved foreliggende oppfinnelse er at polymeriseringen eller kopolymeriseringen utføres ved en temperatur mellom 50°C
og 120°C og med et katalysatorsystem som er et reaksjonspro-
dukt av
a) en organisk forbindelse av et metall fra gruppe III A
i det periodiske system med den generelle formel
hvor Me^ er et alkalimetall, M et metall fra gruppe III A i det periodiske system og R-^ og R2 er en
alkyl eller aralkylrest, og
b) en eller flere elektronavgivende forbindelser med et eller flere heteroatomer fra gruppen aprotiske forbindelser,
polare protiske forbindelser og reaksjonsproduktet av en polar protisk forbindelse med et alkali- eller jordalkalimetall.
Det overraskende ved oppfinnelsen er at reaksjonsproduktet av forbindelsene som betraktet hver for seq ikke er initiatorer for polymerisasjonen eller kopolymerisasjonen av de konjugerte dienene og/eller vinylaromatene, eller som ikke besidder annet enn ekstremt svak initieringsvirkning, gir et katalytisk initieringssystem for polymerisasjonen og kopolymerisasjonen av konjugerte diener og/eller vinylaromatiske komponenter som er industrielt brukbart.
De organiske forbindelser av et metall fra gruppe III A som er særlig anvendelig for formålet består av et katalytisk system hvori alkalimetallet er litium, natrium eller kalium.
Som eksempler kan det angis folgende forbindelser:
Li 0 Al (C2H5)2 og Na 0 Al (C2H5)2-
Som polare aprotiske komponenter forstås etere og spesielt cykliske etere som tetrahydrofuran, dioksan, likeledes tilsvarende tioetere, tertiære aminer, slik som N, N, N', N'-tetra-metyl-etylen-diamin, aromatiske aminer og særlig pyridin-deri-vater og tilsvarende oksyder, fosforkomponenter som fosfiner og deres oksyder, fosfit-ter, fosforamider og særlig heksametyl-fosfortriamid, ketoner og særlig aceton, nitriller og særlig acetonitril, aldehyder, estere, amider, nitroalifatiske eller aromatiske forbindelser, sulfoksyder og særlig dimetylsulfoksyd, sulfoner, sulfitter.
Som polare protiske forbindelser er særlig vann, alkoholer og spesielt metanol, primære eller sekundære aminer, tioler anvendelig.
Som reaksjonsprodukter av reaksjonen av polare protiske forbindelser med et alkali- eller jordalkalimetall kommer særlig på tale alkoholater og fenolater av alkali- eller jordalkalimetaller, merkapto eller tiofenolater av alkali- eller jordalkalimetaller, videre forbindelser av eter-alkoholater og amino-alkoholater.
Denorganiske forbindelser» av et metall fra gruppen III A og den eller de polare forbindelse(r) kan innfores i reaksjonsmiljoet enten separat uavhengig av rekkefølgen^eller i en forutdannet form. Ifolge den andre varianten''preformer" man det katalytiske system som en blanding av forskjellige bestanddeler og tilsetter så blandingen ved en temperatur mellom 20 og 10O°C i lopet av 5 til 60 minutter.
Man kan benytte de to bestanddelene i det katalytiske systemet
i variable forhold, men det er å foretrekke å bruke dem i molarforhold til den eller de polare forbindelsene i den organiske forbindelsen av metallet fra gruppe III A som
liggermellom 0,01 og 100. For en gitt konsentrasjon av den organiske forbindelsen av metallet fra gruppe III A kan en modifi-kasjon av størrelsen av det molare forholdet samtidig påvirke viskositeten og mikrostrukturen av det dannete produkt, like-
des reaksjonshastigheten av polymerisasjonen og kopolymerisasjonen. Som organiske forbindelser av et metall fra gruppe III A bruker man fortrinnsvis organo-aluminium-forbindelser, både på grunn av deres fremstillingsmessige fordeler og på grunn av deres lette kommersielle tilgjengelighet.
Polymerisasjons- eller kopolymerisasjonsreaksjonen utfores i et inert løsningsmiddel som f.eks..enten kan være et alifatisk eller alicyklisk hydrokarbon som pentan, heksan, heptan, iso-oktan, cykloheksan eller et aromatisk hydrokarbon som benzen, toluen, xylen, etc..
Man gjennomfører generelt reaksjonen ved.en temperatur mellom
50 og 120°C, fortrinnsvis mellom 80 og 100°C under et trykk
som tilsvarer reaktantenes damptrykk. Fremgangsmåten ifolge oppfinnelsen kan gjennomføres satsvis eller kontinuerlig.
Fremgangsmåten muliggjør ikke bare å oppnå hoye utbytter av makromolekulare forbindelser pr. vektenhet a/katalysator-
systemet, men tillater likeledes samtidig å regulere den onskede størrelse av molekylvekten av de fremstilte polymerer eller kopolymerer.
Videre tillater fremgangsmåten å oppnå polymerer og kopolymerer som kan gi anledning til, i lopet av reaksjonen, og ved podningsreaksjoner med alle mulige reaktanter, å reagere med de eksisterende polymerer.
Som representative eksempler "på konjugerte diener som er egnet for polymerisasjonen og kopolymerisasjonen kan angis: butadien 1,3, isopren, 2,3 dimetyl-butadien 1,3, pentadien 1,3, etyl-
2 butadien.
9
Som eksempler på representative vinylaromatiske forbindelser kan angis styren, ortho, meta, para-metyl-styren, di- og poly-metylstyren, para-tertiær butylstyren, vinylnaftalener, metoksy-styrener, halogenstyrener, divinylbenzen.
Produktene som oppnås ved fremstillingsprosessen som benytter seg av det katalytiske systemet ifolge oppfinnelsen,besidder videre en stor fordeling av molekylvekten og et hoyt grenseviskositets-tall, d.v.s. tilstrekkelig til at produktene blir brukbare til å danne hovedkomponenten i blandingene som tjener til fremstil-lig av pneumatiske dekk, åens mikrostrukturen kan være ekstremt variable. Som folge av dette kan 1,4-trans-bindingene være mellom 20 og 90 % og 1,2-bindingene kan ligge mellom 1 og 60 %. Videre er disse produktene meget velegnet for mekanisk bearbeidelse med verktoy.
Oppfinnelsen vil fullstendig belyses ved hjelp av de påfolgende eksempler som beskriver gjennom illustrasjon de spesielle modi-fikasjoner som settes i verk. I alle eksemplene bestemmes de foreliggende viskositetene ved 25°C i en losning på 1 g/liter i toluen, konsentrasjonene er uttrykt i mikromol pr. 100 g monomerer og polymerisasjonsreaksjonene eller kopolymerisa-sjonsreaksjonene er stoppet når omsetningsgraden har nådd 80% ved tilsetning av metanol i formålstjenlige mengder (1 %). Prosentdelene trans 1,4 og 1,2 er uttrykt på basis av poly-butadienandelen slik at prosentandelen styren er uttrykt på grunnlag av den totale mengden av oppnådd polymer.
EKSEMPEL
Man gjennomførte 3 forsøk. I en Steinie-flaske på 250 ml under trykk med renset nitrogen, innførte man 100 ml heptan som løsningsmiddel og 13,6 g butadien. Man tilførte derpå det katalytiske systemet som bestod av Li 0 AMC-jH^),, og barium-nonylfenolat. Flasken ble plassert i et termostatbad på 80°C hvor den ble omrørt. Polymerisasjonsreaksjonen ble stoppet når omsetningsgraden hadde nådd 60%. Ved slutten av reaksjonen gjenvant man polybutadien ved en vanlig fremgangsmåte. Resultatene er oppført i tabell I nedenunder:
Under samme betingelser forte bruken av Li O Al(C2H5)2 alene ikke til noe spor av polymer, selv etter 48 timers reaksjon.
Claims (2)
1. Fremgangsmåte ved fremstilling av homopolymerer av konjugerte diener og kopolymerer av konjugerte diener med andre diener eller med vinylaromatiske forbindelser ved polymerisering eller kopolymerisering av monomerene i nærvær av en katalysator, karakterisert ved at polymeriseringen eller kopolymeriseringen utføres ved en temperatur mellom 50°C og 120°C og med et katalysatorsystem som er et reaksjonsprodukt av a) en organisk forbindelse av et metall fra gruppe III A i det periodiske system med den generelle formel
hvor Me-^ er et alkalimetall, M et metall fra gruppe III A i det periodiske system og R^ og R2 er en alkyl eller aralkylrest, og b) en eller flere elektronavgivende forbindelser med et eller flere heteroatomer fra gruppen aprotiské. forbindelser, polare protiske forbindelser og reaksjonsproduktet av en polar protisk forbindelse med et alkali- eller jordalkalimetall.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det som metallorginsk forbindelser a) anvendes LiO A1(R)2, hvor
R er en alkylgruppe, og den eller de elektronavgivende forbindelse (r) velges iblant tetrahydrofurah, litium-isopropylat, vann, metanol, aceton, acetonitril, heksa-metylfosfortriamid, N,N,N',N'-tetrametyletylendiamin, barium-nonylfenolat, litiumalkoholatet av etyldiglykol og litium-N,N-dietyl-amino-2-etanolat.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7506239A FR2302311A1 (fr) | 1975-02-27 | 1975-02-27 | Procede de preparation de polymeres de dienes |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO760671L NO760671L (no) | 1976-08-30 |
| NO149847B true NO149847B (no) | 1984-03-26 |
| NO149847C NO149847C (no) | 1984-07-04 |
Family
ID=9151865
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO760671A NO149847C (no) | 1975-02-27 | 1976-02-27 | Fremgangsmaate for fremstilling av polymerer av konjugerte diener eller kopolymerer av konjugerte diener enten seg imellom eller med en vinylaromatisk komponent |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS602323B2 (no) |
| AR (1) | AR218220A1 (no) |
| AT (1) | AT346580B (no) |
| BE (1) | BE838825A (no) |
| BR (1) | BR7601266A (no) |
| CA (1) | CA1052948A (no) |
| CH (1) | CH610339A5 (no) |
| DE (1) | DE2607721A1 (no) |
| EG (1) | EG12520A (no) |
| FI (1) | FI62107C (no) |
| FR (1) | FR2302311A1 (no) |
| GB (1) | GB1531085A (no) |
| IE (1) | IE42880B1 (no) |
| IT (1) | IT1062199B (no) |
| LU (1) | LU74429A1 (no) |
| NL (1) | NL164870C (no) |
| NO (1) | NO149847C (no) |
| RO (1) | RO69312A (no) |
| SE (2) | SE7602502L (no) |
| ZA (1) | ZA761198B (no) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6026406B2 (ja) * | 1978-09-13 | 1985-06-24 | 旭化成株式会社 | 共役ジエン類重合体の製造方法 |
| US4302568A (en) * | 1980-02-25 | 1981-11-24 | The General Tire & Rubber Co. | Solution polymerization |
| US4297240A (en) | 1980-02-25 | 1981-10-27 | The General Tire & Rubber Company | Solution polymerization |
| FR2480290A1 (fr) * | 1980-04-09 | 1981-10-16 | Michelin & Cie | Procede de preparation de polymeres de dienes conjugues ou de copolymeres de dienes conjugues soit entre eux, soit avec un compose vinylaromatique |
| FR2480289A1 (fr) * | 1980-04-09 | 1981-10-16 | Michelin & Cie | Procede de preparation de polymeres de dienes conjugues ou de copolymeres de dienes conjugues soit entre eux, soit avec un compose |
| FR2567135B1 (fr) * | 1984-07-03 | 1989-01-13 | Asahi Chemical Ind | Polymere ou copolymere de butadiene et procede de preparation |
| US4933401A (en) * | 1988-02-26 | 1990-06-12 | Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. | Catalyst composition for polymerization of conjugated diene and process for producing conjugated diene polymer |
| FR2722503A1 (fr) | 1994-07-15 | 1996-01-19 | Michelin & Cie | Polymeres dieniques fonctionnels, leur procede de preparation et leur utilisation dans des compositions elastomeres chargees a la silice utilisables pour des enveloppes de pneumatiques |
| FR2722505B1 (fr) | 1994-07-15 | 1996-09-27 | Michelin & Cie | Compositions elastomeres chargees a la silice utilisables pour des enveloppes de pneumatiques |
| FR2744127A1 (fr) | 1996-01-26 | 1997-08-01 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc a base d'un polymere dienique ayant une fonction silanol et comprenant un derive organosilane |
| US6018007A (en) | 1997-09-22 | 2000-01-25 | Bridgestone Corporation | Synthesis of 1,4-trans-polybutadiene using a lanthanide organic acid salt catalyst |
| FR2951186B1 (fr) | 2009-10-12 | 2012-01-06 | Michelin Soc Tech | Composition de caoutchouc a base de glycerol et d'un elastomere fonctionnalise et bande de roulement pour pneumatique |
| FR2992649B1 (fr) | 2012-07-02 | 2015-06-19 | Michelin & Cie | Procede de synthese en continu d'un elastomere dienique |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3716495A (en) * | 1970-09-02 | 1973-02-13 | Phillips Petroleum Co | Polymerization initiator composition and use thereof |
-
1975
- 1975-02-27 FR FR7506239A patent/FR2302311A1/fr active Granted
-
1976
- 1976-02-20 NL NL7601763.A patent/NL164870C/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-02-23 BE BE164535A patent/BE838825A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-02-25 DE DE19762607721 patent/DE2607721A1/de not_active Ceased
- 1976-02-25 LU LU74429A patent/LU74429A1/xx unknown
- 1976-02-26 IT IT67445/76A patent/IT1062199B/it active
- 1976-02-26 SE SE7602502D patent/SE7602502L/xx not_active Application Discontinuation
- 1976-02-26 RO RO7684923A patent/RO69312A/ro unknown
- 1976-02-26 CA CA246,639A patent/CA1052948A/en not_active Expired
- 1976-02-26 SE SE7602502A patent/SE417521B/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-02-26 GB GB7677/76A patent/GB1531085A/en not_active Expired
- 1976-02-27 CH CH247076A patent/CH610339A5/xx unknown
- 1976-02-27 ZA ZA761198A patent/ZA761198B/xx unknown
- 1976-02-27 AT AT146576A patent/AT346580B/de not_active IP Right Cessation
- 1976-02-27 NO NO760671A patent/NO149847C/no unknown
- 1976-02-27 JP JP51020214A patent/JPS602323B2/ja not_active Expired
- 1976-02-27 FI FI760518A patent/FI62107C/fi not_active IP Right Cessation
- 1976-02-27 BR BR7601266A patent/BR7601266A/pt unknown
- 1976-02-27 AR AR262411A patent/AR218220A1/es active
- 1976-02-27 IE IE395/76A patent/IE42880B1/en unknown
- 1976-02-28 EG EG117/76A patent/EG12520A/xx active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT1062199B (it) | 1983-07-28 |
| ATA146576A (de) | 1978-03-15 |
| JPS602323B2 (ja) | 1985-01-21 |
| CH610339A5 (en) | 1979-04-12 |
| NL164870C (nl) | 1981-02-16 |
| GB1531085A (en) | 1978-11-01 |
| SE417521B (sv) | 1981-03-23 |
| IE42880L (en) | 1976-08-27 |
| FI62107B (fi) | 1982-07-30 |
| FI760518A (no) | 1976-08-28 |
| FR2302311A1 (fr) | 1976-09-24 |
| SE7602502L (sv) | 1976-08-28 |
| LU74429A1 (no) | 1977-01-07 |
| AU1143976A (en) | 1977-09-01 |
| ZA761198B (en) | 1977-02-23 |
| DE2607721A1 (de) | 1976-09-09 |
| NO149847C (no) | 1984-07-04 |
| EG12520A (en) | 1979-09-30 |
| FI62107C (fi) | 1982-11-10 |
| BR7601266A (pt) | 1976-09-14 |
| NL164870B (nl) | 1980-09-15 |
| FR2302311B1 (no) | 1979-08-17 |
| NL7601763A (nl) | 1976-08-31 |
| BE838825A (fr) | 1976-08-23 |
| IE42880B1 (en) | 1980-11-05 |
| CA1052948A (en) | 1979-04-17 |
| NO760671L (no) | 1976-08-30 |
| RO69312A (ro) | 1980-05-15 |
| AT346580B (de) | 1978-11-10 |
| JPS51115590A (en) | 1976-10-12 |
| AR218220A1 (es) | 1980-05-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3331821A (en) | Catalyst composition and process of preparing conjugated diene polymers utilizing same | |
| US3078254A (en) | High molecular polymers and method for their preparation | |
| NO149847B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av polymerer av konjugerte diener eller kopolymerer av konjugerte diener enten seg imellom eller med en vinylaromatisk komponent | |
| US3644322A (en) | Polymerization of conjugated dienes and monovinyl aromatic compounds with multifunctional polymerization initiators | |
| EP0212693B1 (en) | Method for coupling polymers obtained by the anionic polymerization of dienic and/or vinylaromatic monomers | |
| US6344538B1 (en) | Functionalized diene monomers and polymers containing functionalized dienes and methods for their preparation | |
| US3498960A (en) | Production of random copolymers in organolithium polymerization systems | |
| US4182818A (en) | Polyfunctional lithium containing initiator | |
| US3787510A (en) | Multifunctional polymerization initiators | |
| US3094512A (en) | Process for the preparation of low vinyl low trans content random copolymer | |
| US3331826A (en) | Polymerization of conjugated diolefins with a lithium based catalyst and a hydrocarbon chain terminator | |
| US3068180A (en) | Polymerization of diolefins with a co or ni halide-aluminum alkyl compound catalyst | |
| US4152505A (en) | Polymerization process | |
| US4196153A (en) | Polyfunctional lithium containing initiator | |
| US3356754A (en) | Preparation of liquid polymers of styrene and butadiene | |
| IE41546B1 (en) | Catalyst composition for polymerization of conjugated dienes | |
| US4139490A (en) | Dehydrocarbyl magnesium and an alkali metal compound catalyst composition for polymerizing conjugated dienes | |
| US4110525A (en) | Polymerization process | |
| US3067189A (en) | Diene polymerization catalyst | |
| EP0061902A1 (en) | Process for producing conjugated diene polymer | |
| US5852189A (en) | Tertiaryaminoalkyllithium initiators and the preparation thereof | |
| US3736312A (en) | Process for polymerizing conjugated diene monomers | |
| US4174431A (en) | Process for polymerizing conjugated dienes | |
| US3520858A (en) | Polymerization process | |
| US3640899A (en) | Reaction product of hydrocarbylmonolithium and 1 3-butadiene as polymerization initiator |