NO146258B

NO146258B - INSECT-FIGHTING DEVICES.

Info

Publication number: NO146258B
Application number: NO763692A
Authority: NO
Inventors: Jack Greenberg
Original assignee: Robins Co Inc A H
Priority date: 1975-10-31
Filing date: 1976-10-29
Publication date: 1982-05-24
Also published as: MX5128E; LU76099A1; HK46281A; DE2649705A1; MY8200145A; FI60344B; ES452809A1; IL50705A0; FR2329202B1; NO763692L; IE44398L; IE44398B1; JPS6035323B2; BE847838A; JPS5257326A; BR7607193A; ZA766190B; CH618846A5; CA1056724A; FI60344C

Description

Foreliggende oppfinnelse angår en anordning for bekjemp- The present invention relates to a device for combating

else av insekter som vanlige husfluer (Musea domestica), frukt-fluer (Drosophila melanogaster), mygg (Culex pipiens) og andre lignende insekter, og anordningen er utformet som angitt i kravene. other insects such as common houseflies (Musea domestica), fruit flies (Drosophila melanogaster), mosquitoes (Culex pipiens) and other similar insects, and the device is designed as stated in the requirements.

Hittil har insektbekjempende anordninger som peststrimler Until now, insect control devices such as plague strips have

og lignende, omfattet en PVC-harpiks med en dispersjon av insekticidet dimethyl-2,2-di-klorvinylfosfat, vanlig kjent som DDVP eller ved dets handelsnavn "Vapona", som har vært vidt anvendt til det formål å bekjempe flyvende insekter som husfluer, mygg og lignende i nærheten av anordningen. DDVP har imidlertid vært angitt å ha en uheldig nedtrykkende virkning på plasma- og rødcelle-cholinesterase i det minste i dyr, hvilken virkning er særlig akutt ved høye konsentrasjoner som dannes i løpet av de første dager efter at pest st rimmelen først er blitt utsatt for atmosfæren. Dette antaes å skyldes det forhold at frigjørelses-hastigheten av DDVP fra de hittil tilgjengelige DDVP-holdige peststrimler ikke er jevn, men istedet er høyere i løpet av de første få dager efter aktivering, dvs. fjernelse av pest-strimmelen fra pakningen og utsettelse av den for atmosfæren. and the like, comprised a PVC resin with a dispersion of the insecticide dimethyl-2,2-di-chlorovinyl phosphate, commonly known as DDVP or by its trade name "Vapona", which has been widely used for the purpose of controlling flying insects such as houseflies, mosquitoes and the like near the device. However, DDVP has been reported to have an adverse depressant effect on plasma and red cell cholinesterase, at least in animals, which effect is particularly acute at high concentrations that are formed during the first few days after the pest strip is first exposed to the atmosphere. This is believed to be due to the fact that the release rate of DDVP from the hitherto available DDVP-containing pest strips is not uniform, but instead is higher during the first few days after activation, i.e. removal of the pest strip from the package and postponement of the one for the atmosphere.

Det er også indikasjoner på at DDVP kan være skadelig for mennesker. Peststrimler inneholdende DDVP er blitt forbudt i Holland. Dessuten representerer den førnevnte høye begynnelses - frigjøringshastighet et for hurtig tap av insekticid og skaper en øvre grense for det tidsrom hvori DDVP frigjøres med tilstrekkelig hastighet til effektiv bekjempelse av pester. DDVP har også vist seg å ha en høy grad av gjenværende toksisitet i området for anordningen, øyensynlig fra adsorpsjon av DDVP-damper i vegger, gulv, tak, gardiner, matter og lignende. Selv efter at en DDVP-holdig peststrimmel er fjernet fra et værelseområde, There are also indications that DDVP may be harmful to humans. Plague strips containing DDVP have been banned in Holland. Moreover, the aforementioned high initial release rate represents too rapid a loss of insecticide and creates an upper limit to the time period in which DDVP is released at a sufficient rate for effective pest control. DDVP has also been shown to have a high degree of residual toxicity in the area of the device, apparently from adsorption of DDVP vapors in walls, floors, ceilings, curtains, carpets and the like. Even after a DDVP-containing plague strip is removed from a room area,

kan gjenværende DDVP-damper ofte påvises i flere dager efterpå. residual DDVP vapors can often be detected for several days afterwards.

Det har også vært foreslått å anvende andre insekticider som naled (1,2-dibrom-2,2-diklorethyl-dimethyl-fosfat) i en insektbekjempelsesanordning som en pest strimmel. Fremstilling av naled er beskrevet i US patent 2.971.882. PVC-harpiks-naled-kombinasjoner har vært foreslått for anvendelse som insekticid av en alminnelig type i fransk patent 1.568-198 og i US patentansøk-ning nr. 85-445, innlevert 30. januar 196l (oppgitt, men tilgjengelig for offentligheten), og det tilsvarende britiske patent 955-350. Nederlandsk offentliggjorte ansøkning 6.610.279 angir fluestrimler bestående av PVC-naled såvel som PVC-DDVP-kombina - sjoner som er angitt å ha slike høye insekticide frigjørelses-hastigheter at de krever et ytre laminatlag for å sinke frigjør-elsen av insekticidet. US patent 3-344-021 angår PVC-naled-kombinasjoner for anvendelse som anthelmintiske preparater. It has also been proposed to use other insecticides such as naled (1,2-dibromo-2,2-dichloroethyl-dimethyl-phosphate) in an insect control device such as a pest strip. Production of naled is described in US patent 2,971,882. PVC resin-naled combinations have been proposed for use as an insecticide of a general type in French Patent 1,568-198 and in US Patent Application No. 85-445, filed January 30, 1961 (declared but available to the public), and the corresponding British patent 955-350. Dutch published application 6,610,279 discloses fly strips consisting of PVC-naled as well as PVC-DDVP combinations which are stated to have such high insecticidal release rates that they require an outer laminate layer to slow the release of the insecticide. US patent 3-344-021 relates to PVC-naled combinations for use as anthelmintic preparations.

Det har vært en rekke problemer ved fremskaffelsen av en kommersielt tilfredsstillende PVC-harpiks-naled-kombinasjon for anvendelse i en insektbekjempende anordning. For det første må en tilstrekkelig mengde naled frigjøres for å skaffe effektiv bekjempelse av insektene i nærheten av området. I strid med anførslene i de tidligere publikasjoner har det vist seg at frigjørelseshastigheter for naled er meget mindre enn frigjør-elseshastighetene for DDVP. Naled har et lavt damptrykk på There have been a number of problems in providing a commercially satisfactory PVC resin-naled combination for use in an insect control device. First, a sufficient amount of naled must be released to provide effective control of the insects in the vicinity of the area. Contrary to the statements in the previous publications, it has been shown that the release rates for naled are much smaller than the release rates for DDVP. Naled has a low vapor pressure

ca. 2 x 10 ^ mm Hg ved 20°C sammenlignet med det for DDVP på about. 2 x 10 ^ mm Hg at 20°C compared to that of DDVP at

1,2 x 10 og .har således bare ca. 1,7% av damptrykket for DDVP. 1.2 x 10 and thus has only approx. 1.7% of the vapor pressure for DDVP.

Det har videre vist seg at inkluderingen av et insekticid som naled i en syntetisk harpiksmatriks i mengder tilstrekkelig til å bekjempe insekter i en kommersielt godtagbar tid f.ører til utsondring av flytende insekticid (eller "spy") på overflaten av anordningen. Disse væskedråper skaper alvorlige omgivelses- og estetiske problemer såvel som en betraktelig nedsettelse av anordningens effektive liv. It has further been found that the inclusion of an insecticide in a synthetic resin matrix in amounts sufficient to control insects for a commercially acceptable time results in the secretion of liquid insecticide (or "spit") on the surface of the device. These liquid droplets create serious environmental and aesthetic problems as well as a considerable reduction in the effective life of the device.

Et annet uventet problem som finnes ved et PVC-naled-preparat, er tilbøyeligheten for harpiksen til å nedbrytes under formningsprosessen. Eksempelvis fikk man utilfredsstillende resultater i tidligere forsøk hvor naled ble anvendt istedenfor DDVP i PVC-kombinasjoner anvendt i ekstruderingsapparater anvendt for fremstilling av PVC-DDVP-kjæledyrhalsbånd kjent i bransjen. Brenning og sviing av ekstrudatet viste seg å inntre under herdingen av halsbåndet, og det ferdige halsbånd undergikk en ufor-klarlig nedsettelse i naled-konsentrasjonen sammenlignet med naled-konsentrasjonen i den opprinnelige blanding. Another unexpected problem encountered with a PVC nailed preparation is the tendency of the resin to degrade during the molding process. For example, unsatisfactory results were obtained in previous experiments where naled was used instead of DDVP in PVC combinations used in extrusion devices used for the production of PVC-DDVP pet collars known in the industry. Burning and scorching of the extrudate was found to occur during curing of the collar, and the finished collar underwent an inexplicable decrease in naled concentration compared to the naled concentration in the original mixture.

Det er et mål ved foreliggende oppfinnelse å fremskaffe en insektbekjempende anordning som kan inneholde et relativt høyt innhold av insekticid uten at uheldige væskedråper av insekticid dannes på overflaten av anordningen som er i stand til å bekjempe insekter i nærheten av anordningen ved lengre tids frigjøring av insekticid, mens uønsket adsorpsjon av insekticidet i nærligg-ende faste ting nedsettes til et minimum. It is an aim of the present invention to provide an insect-fighting device which can contain a relatively high content of insecticide without undesirable liquid droplets of insecticide being formed on the surface of the device, which is capable of fighting insects in the vicinity of the device by releasing insecticide for a longer period of time , while unwanted adsorption of the insecticide in nearby solids is reduced to a minimum.

I en utførelsesform fremskaffer foreliggende oppfinnelse In one embodiment, the present invention provides

en anordning for bekjempelse av insekter bestående av et formet, fast legeme med en porøs overflate som er i stand til grad<y>is og kontinuerlig å frigjøre naled-insekticid i en mengde tilstrekkelig til å gi en insekticid aktiv konsentrasjon av naled over en lengre tid, hvilken anordning omfatter et syntetisk harpiks-matriksmateriale, fra 15 til 35 vekt% naled og en mindre mengde virksom til å sinke utsondring av insekticidet, av findelt siliciumoxyd og minst én C,, til C2Q mettet alifatisk ...carboxylsyre eller et salt eller ester derav, idet/anordningen formes fra en blanding av den nevnte syntetiske harpiks, naled, findelte siliciumoxydpartikler, - <C>2Q alifatisk mettet carboxylsyre eller salt eller ester derav, og en overflateporøsitetsregulerende bestanddel som er ureaktiv i blandingen og har et kokepunkt ved eller under herdningstemperaturen for å frembringe overflateåpninger i forbindelse med porene i legemet ved fordampning av den nevnte porøsitetsregulerende bestanddel for å. muliggjøre fri-gjørelse av naled-gass med en hastighet som er effektiv til å bekjempe insekter i nærheten av legemet, men utilstrekkelig til å frembringe utsondring på legemet. an insect control device consisting of a shaped, solid body with a porous surface capable of gradually and continuously releasing naled insecticide in an amount sufficient to provide an insecticidally active concentration of naled over a prolonged period time, which device comprises a synthetic resin matrix material, from 15 to 35% by weight of naled and a smaller amount effective to slow the release of the insecticide, of finely divided silicon oxide and at least one C,, to C2Q saturated aliphatic ...carboxylic acid or a salt or ester thereof, the device being formed from a mixture of the aforementioned synthetic resin, naled, finely divided silicon oxide particles, - <C>2Q aliphatic saturated carboxylic acid or salt or ester thereof, and a surface porosity-regulating component which is unreactive in the mixture and has a boiling point of or below the curing temperature to produce surface openings in connection with the pores in the body by evaporation of said porosity-regulating component to. enable release of naled gas at a rate effective to repel insects near the body but insufficient to produce exudation on the body.

Den vedlagte tegning viser skjematisk en foret rukken utfør-elsesform av den insektbekjempende anordning ifølge oppfinnelsen. The attached drawing schematically shows a lined, broken embodiment of the insect-fighting device according to the invention.

Tegningen viser en typisk anordning avpasset for å bekjempe insekter. Som vist på tegningen kan en slik anordning være i The drawing shows a typical device adapted to combat insects. As shown in the drawing, such a device can be i

form av et formet legeme 1 med en regulær, symmetrisk matriks av hulrom generelt betegnet med 2 som strekker seg gjennom én dimensjon av legemet. Hulrommene har i det vesentlige parallelle akser og vegger 3 som utgjør en i det vesentlige rett linje langs en dimensjon. På denne måte har den formede anordning god dimen-sjonsstabilitet og er lett å fremstille foruten at den har et relativt høyt overflateareal fra hvilket insekticidet frigjøres. Andre former kan selvsagt også anvendes. shape of a shaped body 1 with a regular, symmetrical matrix of cavities generally denoted by 2 extending through one dimension of the body. The cavities have essentially parallel axes and walls 3 which form an essentially straight line along one dimension. In this way, the shaped device has good dimensional stability and is easy to manufacture, besides having a relatively high surface area from which the insecticide is released. Other forms can of course also be used.

Bestanddelene som utgjør en tilfredsstillende insekticid-holdig insektbekjempende anordning, innbefatter en syntet.isk The ingredients that make up a satisfactory insecticide-containing insect control device include a synthetic

harpiks som er forlikelig med de relativt høye mengder insekticid og har en tilstrekkelig styrke til å opprettholde sammenhengen av den formede anordning i den tid hvorunder insekticidet frigjøres i mengder effektive til å bekjempe insekter, f.eks. fluer eller mygg. Den formede insektbekjempende anordning innbefatter den syntetiske harpiks i en konsentrasjon tilstrekkelig høy til å gi anordningen fysikalske egenskaper som styrke, bøyelighet og fri-het for klebrighet slik at den er egnet for anvendelse som en insektbekjempende anordning. I alminnelighet inneholder den formede anordning fra 20 til 80, fortrinnsvis fra 25\ til 50 vekt% av den syntetiske harpiks. resin which is compatible with the relatively high amounts of insecticide and has sufficient strength to maintain the cohesion of the shaped device during the time during which the insecticide is released in amounts effective to control insects, e.g. flies or mosquitoes. The molded insect control device includes the synthetic resin in a concentration sufficiently high to give the device physical properties such as strength, flexibility and freedom from stickiness so that it is suitable for use as an insect control device. In general, the shaped device contains from 20 to 80, preferably from 25% to 50% by weight of the synthetic resin.

Forskjellige kjente syntetiske harpikser som kan anvendes Various known synthetic resins that can be used

i den insektbekjempende anordning, innbefatter materialer som polyethylen, polypropylen, copolymerer av ethylen og propylen, in the insect control device, includes materials such as polyethylene, polypropylene, copolymers of ethylene and propylene,

"Nylon", "Cellofan", polyacrylater som polymerer og copolymerer av methylacrylat, ethylacrylat, methylmethacrylat og ethyl-methacrylat; polymerer av vinylforbindelser som polystyren, polymerisert divinylbenzen; polyvinylhalogenider som polyvinylklorid; polyvinylacetaler som polyvinylbutyral; polyvinyliden-forbindelser som polyvinylidenklorid; polyvinylacetat; ethyl-vinylacetat-vinylacetat-copolymerer; copolymerer av vinylklorid og vinylacetat; polyurethaner, polyaldehyder; og ethermoplaster. "Nylon", "Cellophane", polyacrylates such as polymers and copolymers of methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate and ethyl methacrylate; polymers of vinyl compounds such as polystyrene, polymerized divinylbenzene; polyvinyl halides such as polyvinyl chloride; polyvinyl acetals such as polyvinyl butyral; polyvinylidene compounds such as polyvinylidene chloride; polyvinyl acetate; ethyl vinyl acetate vinyl acetate copolymers; copolymers of vinyl chloride and vinyl acetate; polyurethanes, polyaldehydes; and ether thermoplastics.

Polyvinylklorid (PVC) homopolymerer og copolymerer med andre polymerer som polyvinylacetat (PVA) er foretrukne syntetiske harpiksmaterialer. Passende PVC-harpikser er kommersielt tilgjengelige og innbefatter f.eks. PVC-homopolymerdispersjonshar-piks "Diamond PVC-7502" og PVC-homopolymer-ekstenderharpiks "Diamond PVC-7-446", (som begge er tilgjengelige fra The Diamond Shamrock Co.), og blandinger derav. Andre egnede, kommersielt tilgjengelige PVC-harpikser er kjent i faget. Egnede PVC-PVA-copolymerer er også kommersielt tilgjengelige og innbefatter f.eks. "Geon 135" (Goodrich Corp.), PVC-74 (Diamond Alkali Co.) og XR-6338 (Exxon-Firestone). Andre PVC-PVA-copolymerer er også kjent i faget„ Polyvinyl chloride (PVC) homopolymers and copolymers with other polymers such as polyvinyl acetate (PVA) are preferred synthetic resin materials. Suitable PVC resins are commercially available and include e.g. PVC homopolymer dispersion resin "Diamond PVC-7502" and PVC homopolymer extender resin "Diamond PVC-7-446", (both of which are available from The Diamond Shamrock Co.), and mixtures thereof. Other suitable commercially available PVC resins are known in the art. Suitable PVC-PVA copolymers are also commercially available and include e.g. "Geon 135" (Goodrich Corp.), PVC-74 (Diamond Alkali Co.), and XR-6338 (Exxon-Firestone). Other PVC-PVA copolymers are also known in the art.

Den forbedrede insektbekjempende anordning ifølge oppfinnelsen inneholder naled (1,2-dibrom-2,2-diklorethyl-dimethyl-fosfat) insekticid i en mengde tilstrekkelig til å frembringe en insekticid aktiv konsentrasjon av insekticidet over en lengre tidsperiode (f.eks. 120 dager eller lengre), hvilken mengde kan være fra 15 til 35, fortrinnsvis fra 20 til 30, vekt% insekticid. Med insekticide konsentrasjoner i disse områder frigjør den insektbekjempende anordning fra 0,23 til 0,78 mg insekticid pr. cm 2overflateareal pr. dag. Skjønt den insektbekjempende anordning ifølge oppfinnelsen kan anvendes i hvilke som helst områder som inneholder insektene, oppnåes den maksimale effektivitet når anordningen anvendes i et begrenset område som inneholder disse insekter. The improved insect control device according to the invention contains naled (1,2-dibromo-2,2-dichloroethyl-dimethyl-phosphate) insecticide in an amount sufficient to produce an insecticidally active concentration of the insecticide over an extended period of time (e.g. 120 days or longer), which amount may be from 15 to 35, preferably from 20 to 30, wt% insecticide. With insecticide concentrations in these ranges, the insect control device releases from 0.23 to 0.78 mg of insecticide per cm 2 surface area per day. Although the insect-fighting device according to the invention can be used in any areas that contain the insects, the maximum effectiveness is achieved when the device is used in a limited area that contains these insects.

I alminnelighet fører anvendelsen av naled-insekticid i mengder fra 15 til 35 vekt% i en syntetisk harpiksmatriks til dannelse av flytende naled-dråper eller utsondring på overflaten av den insektbekjempende anordning. Flytende dråper av naled-insekticid som dannes på overflaten av den formede anordning, utgjør en betraktelig helse- og sikkerhetsrisiko såvel som nedsatt insekticid effektivitet. Den insektbekjempende anordning ifølge oppfinnelsen innbefatter en mindre mengde av findelte siliciumoxydpartikler, som er effektiv til å sinke utsondring av insekticidet, og minst én C14 til C2Q mettet alifatisk carboxylsyre eller et salt eller ester derav, og oppviser en betraktelig nedsatt tilbøyelighet til dannelse av flytende dråper av naled-insekticid på overflaten. Generally, the use of naled insecticide in amounts from 15 to 35% by weight in a synthetic resin matrix results in the formation of liquid naled droplets or shedding on the surface of the insect control device. Liquid droplets of naled insecticide formed on the surface of the shaped device pose a considerable health and safety risk as well as reduced insecticidal effectiveness. The insect control device according to the invention includes a small amount of finely divided silicon oxide particles, which are effective in slowing down the excretion of the insecticide, and at least one C14 to C2Q saturated aliphatic carboxylic acid or a salt or ester thereof, and exhibits a considerably reduced tendency to form liquid droplets of naled insecticide on the surface.

Skjønt siliciumoxyd sammen med en rekke andre mineraler og glass, er kjent i faget som et fyllstoff for forskjellige syntetiske harpikser, har det uventet vist seg at findelte siliciumoxydpartikler som i alminnelighet har en partikkelstørrelse på fra 1 til 50, fortrinnsvis fra 2 til 10^,um, oppviser en høy grad av relativ effektivitet til å sinke insekticidutsondring når de anvendes i tilstrekkelige mengder, hvilke utsondringssinkende mengder i alminnelighet er i området fra 10 til 35, fortrinnsvis fra 15 til 25, vekt% av den insektbekjempende anordning. Det har vist seg at anvendelsen av findelte siliciumoxydpartikler i en mengde under 10 vekt% i alminnelighet er uvirksom til å frembringe noen nedsettelse av betydning av insekticidutsondring, mens anvendelsen av findelte siliciumoxydpartikler i en mengde-over 35 vekt% ikke fører til noen ytterligere nedsettelse av utsondringsdannelse. Although silicon oxide, together with a number of other minerals and glasses, is known in the art as a filler for various synthetic resins, it has unexpectedly been found that finely divided silicon oxide particles which generally have a particle size of from 1 to 50, preferably from 2 to 10^, um, exhibit a high degree of relative effectiveness in slowing insecticide secretion when used in sufficient amounts, which secretion-slowing amounts are generally in the range of from 10 to 35, preferably from 15 to 25,% by weight of the insect control device. It has been found that the use of finely divided silicon oxide particles in an amount below 10% by weight is generally ineffective in producing any significant reduction in insecticide excretion, while the use of finely divided silicon oxide particles in an amount above 35% by weight does not lead to any further reduction in secretion formation.

Skjønt tilsetningen av de findelte siliciumoxydpartikler oppviser en høy grad av relativ effektivitet til å nedsette naled-insekticidutsondring, kan allikevel en liten mengde av naled-insekticidet av og til utsondres fra den insekticidholdige anordning. Det har videre vist seg at inkluderingen i anordningen av en mindre mengde av minst én til C2q mettet alifatisk carboxylsyre eller et salt eller ester derav (f.eks. magnesium-stearat) er virksom til vesentlig å nedsette naled-insekticidutsondring som ellers kunne inntre. Den C14 til C2q mettede alifatiske carboxylsyre, som kan være en blanding av slike syrer, anvendes i alminnelighet i en mengde på fra 0,25 til 3, fortrinnsvis fra 0,5 til 1,5, vekt% i anordningen. Stearinsyre og palmitinsyre foretrekkes. Although the addition of the finely divided silica particles exhibits a high degree of relative effectiveness in reducing naled insecticide excretion, still a small amount of the naled insecticide may occasionally be excreted from the insecticide-containing device. It has further been shown that the inclusion in the device of a small amount of at least one to C2q saturated aliphatic carboxylic acid or a salt or ester thereof (e.g. magnesium stearate) is effective in significantly reducing naled insecticide secretion which could otherwise occur. The C14 to C2q saturated aliphatic carboxylic acid, which may be a mixture of such acids, is generally used in an amount of from 0.25 to 3, preferably from 0.5 to 1.5, % by weight in the device. Stearic acid and palmitic acid are preferred.

Skjønt DD-patent 91.898 angir tilsetningen av en C14 til C20 mettet alifatisk carboxylsyre sammen med en spesiell blanding av primære og sekundære myknere til en polyvinylklorid-DDVP-blanding, hvor syre-myknerblandingen tilsettes for å nedsette utsondring av DDVP, har det vist seg at anvendelsen av den C til C„n mettede alifatiske carboxylsyre alene (dvs. uten de findelte siliciumoxydpartikler) med harpiksen og insekticidet 1 den insektbekjempende anordning ifølge foreliggende oppfinnelse er utilstrekkelig til effektivt å nedsette utsondring av naled-insekticidet fra anordningen. På lignende måte er anvendelsen av de findelte siliciumoxydpartikler alene (dvs. uten den til C20 mettede alifatiske carboxylsyre) utilstrekkelig til effektivt å nedsette utsondring av insekticidet fra anordningen. Anvendelsen av en mindre mengde av både de findelte siliciumoxydpartikler og den til C2Q mettede alifatiske carboxylsyre har imidlertid vist seg å ha en høy effektivitet for nedsettelse av insekticidutsondring og til effektivt å holde overflaten av anordningen fri for flytende dråper av insekticidet. Although DD Patent 91,898 discloses the addition of a C14 to C20 saturated aliphatic carboxylic acid along with a special blend of primary and secondary plasticizers to a polyvinyl chloride-DDVP blend, where the acid-plasticizer blend is added to reduce shedding of the DDVP, it has been found that the use of the C to C n saturated aliphatic carboxylic acid alone (ie without the finely divided silicon oxide particles) with the resin and the insecticide in the insect control device according to the present invention is insufficient to effectively reduce excretion of the naled insecticide from the device. Similarly, the use of the finely divided silica particles alone (ie, without the C20 saturated aliphatic carboxylic acid) is insufficient to effectively reduce excretion of the insecticide from the device. However, the use of a smaller amount of both the finely divided silica particles and the C 2 Q saturated aliphatic carboxylic acid has been shown to be highly effective in reducing insecticide shedding and effectively keeping the surface of the device free of liquid droplets of the insecticide.

Det har vist seg at når frigjjzirelseshastigheten faller av til 0,062 til 0,093 mg naled pr. cm overflateareal pr. dag, er effektiviteten av anordningen for insekticidbekjempelse nedsatt til det punkt hvor den bør utnyttes. Anvendelsen av naled i anordningen i mengder under 20 vekt% fører til at frigjørelseshastigheten når et ineffektivt nivå i løpet av en utilfredsstillende kort tid (f.eksi 90 dager eller mindre). Anvendelse av naled i mengder større enn 35 vekt% fører til utsondring og dråpeakkumulering på overflaten av anordningen. It has been found that when the release rate drops to 0.062 to 0.093 mg naled per cm surface area per day, the effectiveness of the insecticide control device is reduced to the point where it should be utilized. The use of naled in the device in amounts below 20% by weight causes the release rate to reach an ineffective level within an unsatisfactorily short time (eg 90 days or less). Use of naled in amounts greater than 35% by weight leads to secretion and droplet accumulation on the surface of the device.

Fremstillingen av de syntetiske harpiks-insekticidkombina-sjoner oppnåes ved konvensjonelle metoder. På grunn av forlike-ligheten av insekticidet i harpiksdispersjonene, kan komposi-sjonene fremstilles ved bare mekanisk blanding av pesticidene med pulverisert harpiks. Tørre blandinger, flytende pastaer eller plastisoldispersjoner kan fremstilles, som på kjent vis kan formes, ekstruderes, støpes eller på annet vis formes til et bånd eller strimmel. Når den forpolymeriserte harpiks foreligger i flytende form, som i tilfelle av slike monomerer som styren eller methylmethacrylat, kan insekticidet inkorporeres i væsken før den polymeriseres eller herdes. Uttrykket "dispersjon" er her anvendt for å innbefatte blandinger av et fast stoff med en væske, en væske med en væske og et fast stoff med et fast stoff. The preparation of the synthetic resin-insecticide combinations is achieved by conventional methods. Due to the compatibility of the insecticide in the resin dispersions, the compositions can be prepared by merely mechanically mixing the pesticides with powdered resin. Dry mixtures, liquid pastes or plastisol dispersions can be prepared, which can be shaped, extruded, cast or otherwise formed into a ribbon or strip in a known manner. When the prepolymerized resin is in liquid form, as in the case of such monomers as styrene or methyl methacrylate, the insecticide can be incorporated into the liquid before it is polymerized or cured. The term "dispersion" is used herein to include mixtures of a solid with a liquid, a liquid with a liquid and a solid with a solid.

Ved de utførelsesformer hvor polyvinylharpikser anvendes, In the embodiments where polyvinyl resins are used,

er myknere og andre tilsetninger som vanligvis anvendes for å gi are plasticizers and other additives that are usually used to give

fleksibiliteten, styrken og overflateegenskapene som ønskes for en insekticidbekjempende anordning, vel kjent for fagfolk, og ingen ytterligere omtale ansees for å være nødvendig her. Dessuten kan farvnings- og odørregulerende midler anvendes i anordningene ifølge oppfinnelsen for å øke forbrukergodtagelse. the flexibility, strength and surface properties desired for an insecticide control device are well known to those skilled in the art, and no further discussion is deemed necessary here. In addition, coloring and odor control agents can be used in the devices according to the invention to increase consumer acceptance.

Som nevnt ovenfor, har naled et lavt damptrykk. Naled-frigjørelseshastigheten fra en PVC-naledanordning er relativt lav og kan være utilstrekkelig for en kommersielt godtagbar insektbekjempelsesanordning. Anvendelse av en tilsetning til blandingen kan være meget nyttig for å øke naled-frigjørelseshastigheten og muliggjør både effektiv insektbekjempelse ved lavere begynnelses-naledkonsentrasjoner og en insektbekjempende anordning med en øket effektiv levetid. As mentioned above, naled has a low vapor pressure. The naled release rate from a PVC naled device is relatively low and may be insufficient for a commercially acceptable insect control device. The use of an additive to the mixture can be very useful in increasing the naled release rate and enables both effective insect control at lower initial naled concentrations and an insect control device with an increased effective lifetime.

Tilsetningen, også betegnet som en overflateporøsitets-regulerende bestanddel, er tilstede i den endelige plastisoldispersjon eller blanding anvendt til å forme anordningen, og må derfor være ureaktiv med de andre bestanddeler av dispersjonen eller blandingen. Hovedfunksjonen av tilsetningen er å skaffe en overflateporøsitet som fortrinnsvis innbefatter porer som strekker seg endel av veien inn i legemet av anordningen. De ønskede overflateegenskaper oppnåes ved fordampningen av tilsetningen under herdeperioden. Tilsetningen bør derfor omfatte én eller flere forbindelser med et kokepunkt ved eller under herdetemperaturen for harpiksen. The additive, also referred to as a surface porosity-regulating component, is present in the final plastisol dispersion or mixture used to form the device, and must therefore be unreactive with the other components of the dispersion or mixture. The main function of the additive is to provide a surface porosity which preferably includes pores that extend part of the way into the body of the device. The desired surface properties are achieved by the evaporation of the additive during the curing period. The additive should therefore comprise one or more compounds with a boiling point at or below the curing temperature of the resin.

Forbindelser som er egnet som overflateporøsitetsreguler-ende. bestanddel i PVC-harpikser som herdes ved en temperatur i området mellom 127° og 204°C, innbefatter aldehyder og deres lavere alkylacetaler inneholdende brom eller klor, som i alminnelighet har et kokepunkt fra 77° til 204°C, fortrinnsvis fra 85° til 177°C. Den porøsitetsregulerende bestanddel kan således innbefatte én eller flere av de følgende som har tilnærmet koke-punk ttemperatur som angitt: Compounds which are suitable as surface porosity regulators. constituent of PVC resins which cure at a temperature in the range between 127° and 204°C, includes aldehydes and their lower alkyl acetals containing bromine or chlorine, which generally have a boiling point of from 77° to 204°C, preferably from 85° to 177°C. The porosity-regulating component can thus include one or more of the following which have an approximate boiling point temperature as indicated:

Den overflateporøsitetsregulerende bestanddel innbefattes i den syntetiske harpiks-naled-kombinasjon i en mengde tilstrekkelig til å frembringe tilstrekkelig overflateporøsitet ved sin fordampning under herdingen av dispersjonen til effektivt å øke fri-gjørelseshastigheten av naledgass fra den dannede anordning. Skjønt mengden av den porøsitetsregulerende bestanddel som anvendes, avhenger av tettheten av de ønskede overflateåpninger og i noen grad av den spesielle metode som anvendes for å herde harpiksen, er den i alminnelighet fra 0,8 til 5, fortrinnsvis fra 1 til 3 vekt% av dispersjonen. The surface porosity regulating component is included in the synthetic resin-naled combination in an amount sufficient to produce sufficient surface porosity by its evaporation during curing of the dispersion to effectively increase the rate of release of naled gas from the formed device. Although the amount of porosity control component used depends on the density of the surface openings desired and to some extent on the particular method used to cure the resin, it is generally from 0.8 to 5, preferably from 1 to 3% by weight of the dispersion.

Oppfinnelsen illustreres ytterligere av de følgende eks-empler . The invention is further illustrated by the following examples.

Eksempel 1 Example 1

En blanding (i vektdeler) av A mixture (in parts by weight) of

30 v.d. polyvinylklorid-homopolymer-dispersjonsharpiks 30 v.d. polyvinyl chloride homopolymer dispersion resin

16 v.d. di-2-ethylhexylfthalat (DOP) 16 v.d. di-2-ethylhexyl phthalate (DOP)

2 v.d. epoxydert octyltallat (EPO) 2 v.d. epoxidized octyl tallate (EPO)

1 v.d. bentone 1 v.d. bent tone

27 v.d. naled (1,2-dibrom-2-diklorethyl-dimethylfosfat) 27 v.d. naled (1,2-dibromo-2-dichloroethyl-dimethylphosphate)

3 v.d. bromdikloracetaldehyd 3 v.d. bromodichloroacetaldehyde

20 v.d. amorfe siliciumoxydpartikler, gjennomsnittlig partikkelstørrelse, 2,35 p.m 20 v.d. amorphous silicon oxide particles, average particle size, 2.35 p.m

1 v.d. palmitinsyre 1 v.d. palmitic acid

tritureres omhyggelig for å danne en plastisoldispersjon med en viskositet ved 25°C på 16.000 cP målt på et Brookfield viskosi-meter ved 20 r/min, 12.000 ved 2 r/min. En del av plastisolen tilføres til en lukket bearbeidet aluminium-støpeform med et bikubeformet hulrom som på figuren. Temperaturen av formen på triturated thoroughly to form a plastisol dispersion having a viscosity at 25°C of 16,000 cP measured on a Brookfield viscometer at 20 r/min, 12,000 at 2 r/min. A portion of the plastisol is fed into a closed machined aluminum mold with a beehive-shaped cavity as in the figure. The temperature of the mold on

fyllingstidspunktet, som vist av et termokuppel like under hul-romsflaten, er 199°C. Formtemperaturen holdes ved 199°C i 2,5 minutter for å holde dispersjonen ved eller over herdetemperaturen, hvorefter formtemperaturen hurtig senkes til den omgivende temperatur. Farven av anordningen er brunlig bronsefarvet. En sterk medisinsk lukt som utvikles av den ferdige harpiks, er merkbar. the filling time, as shown by a thermodome just below the cavity surface, is 199°C. The mold temperature is held at 199°C for 2.5 minutes to keep the dispersion at or above the curing temperature, after which the mold temperature is quickly lowered to ambient temperature. The color of the device is brownish bronze. A strong medicinal odor developed by the finished resin is noticeable.

Analyse av anordningen efter herdning og avkjøling viser at naled-innholdet av kraven er 26 vekt%. Analysis of the device after hardening and cooling shows that the naled content of the collar is 26% by weight.

Den anvendte polyvinylkloriddispersjon er kommersielt tilgjengelig fra Diamond Shamrock Company (PVC 7502) og er en høy-molekylær homopolymer-dispersjonsharpiks med partikkelstørrelse under 2 um; den spesifikke viskositet er 1,62 til 1,68 målt i 1% oppløsning av harpiksen i cyclohexan ved 30°C i henhold til ASTM-metoden. The polyvinyl chloride dispersion used is commercially available from Diamond Shamrock Company (PVC 7502) and is a high molecular weight homopolymer dispersion resin with particle size below 2 µm; the specific viscosity is 1.62 to 1.68 measured in 1% solution of the resin in cyclohexane at 30°C according to the ASTM method.

DOP er en mykner for PVC, og EPO er en stabilisator. Bentonet tilsettes for å regulere viskositeten av plastisolen. DOP is a plasticizer for PVC, and EPO is a stabilizer. The bentonite is added to regulate the viscosity of the plastisol.

Ovenstående dispersjon og ekstenderharpikser er så lett å arbeide med ved fremstilling av en tilfredsstillende anordning som noen som har vært anvendt. Som imidlertid fagfolk vet, kan et stort antall av andre materialer, som omtalt ovenfor, anvendes. Naled er ikke kjent for å reagere kjemisk med noen syntetisk harpiks, og betraktelige variasjoner i både bestanddeler og mengder kan anvendes med hell. The above dispersion and extender resins are as easy to work with in the manufacture of a satisfactory device as any that have been used. However, as those skilled in the art know, a large number of other materials, as discussed above, can be used. Naled is not known to react chemically with any synthetic resin, and considerable variations in both ingredients and amounts can be used successfully.

Eksempel 2 Example 2

Mengdene og metodene i eksempel .1 ble gjentatt unntatt at en oppad åpen form ble anvendt. Oversiden av anordningen er rundet på grunn av meniskdannelsen ved fylling,av formen, og formen bibeholdes under herdning. Den fremstilte anordning er brunlig-bronsefarvet og inneholder 25% naled. Øyensynlig gikk en liten mengde naled tapt ved fordampning eller ved å fjernes ved fordampning av den overflateporøsitetsregulerende bestanddel under herdning. Den samme medisinske lukt var tilstede. The quantities and methods in example .1 were repeated except that an upward open mold was used. The upper side of the device is rounded due to the meniscus formation during filling of the mold, and the shape is maintained during curing. The manufactured device is brownish-bronze in color and contains 25% naled. Apparently, a small amount of naled was lost by evaporation or by removal by evaporation of the surface porosity regulating component during curing. The same medicinal smell was present.

Eksempel 3 Example 3

Fremgangsmåten i eksempel 1 ble gjentatt under anvendelse av en plastisoldispersjon bestående i vektdeler av: The procedure in example 1 was repeated using a plastisol dispersion consisting in parts by weight of:

20 PVC homopolymer-dispersjonsharpiks 20 PVC homopolymer dispersion resin

10 PVC homopolymer-ekstenderharpiks 10 PVC homopolymer extender resin

18 di-2-ethylhexylfthalat (DOP) 18 di-2-ethylhexyl phthalate (DOP)

2 epoxydert cotyltallat 2 epoxidized cotyl tallate

22 naled (1,2-dibrom-2,2-diklorethyl-dimethylfosfat) 2 overflateporøsitetsregulerende bestanddel (f.eks. bromdikloracetaldehyd) 25 amorfe siliciumoxydpartikler, gjennomsnittlig partikkel-størrelse - 2,35 urn 22 naled (1,2-dibromo-2,2-dichloroethyl-dimethylphosphate) 2 surface porosity regulating component (e.g. bromodichloroacetaldehyde) 25 amorphous silicon oxide particles, average particle size - 2.35 µm

1 stearinsyre 1 stearic acid

Et bronsefarvet harpikslegeme egnet som en peststrimmel ble erholdt som ved analyse viste seg å inneholde 22 vekt% naled efter herdning og avkjøling. En medisinsk lukt var tilstede. A bronze colored resin body suitable as a plague strip was obtained which on analysis was found to contain 22% by weight of naled after curing and cooling. A medicinal smell was present.

Eksempel 4 Example 4

Ved å følge fremgangsmåten i eksempel 1 og anvende en plastisoldispersjon bestående i vektdeler av: By following the procedure in example 1 and using a plastisol dispersion consisting in parts by weight of:

20 PVC homopolymer-dispersjonsharpiks 20 PVC homopolymer dispersion resin

11 PVC homopolymer-ekstenderharpiks 11 PVC homopolymer extender resin

9 di-2-ethylhexylfthalat (DOP) 9 di-2-ethylhexyl phthalate (DOP)

2,5 epoxydert octyltallat 2.5 epoxidized octyl tallate

1 bentone 1 bentone

28 naled (1,2-dibrom-2,2-diklorethyl-dimethylfosfat) 2 overflateporøsitetsregulerende bestanddel (f.eks. bromdikloracetaldehyd) 25 amorfe siliciumoxydpartikler, gjennomsnittlig partikkel-størrelse - 2,35 H m 28 naled (1,2-dibromo-2,2-dichloroethyl-dimethylphosphate) 2 surface porosity regulating component (e.g. bromodichloroacetaldehyde) 25 amorphous silicon oxide particles, average particle size - 2.35 H m

1,5 palmitinsyre 1.5 palmitic acid

fikk man et bronsefarvet harpikslegeme egnet for anvendelse som en peststrimmel efter herdning og avkjøling, og som ved analyse viste seg å inneholde 26 vekt% naled efter herdning og avkjøling. En medisinsk lukt var tilstede. a bronze-colored resin body was obtained suitable for use as a pest strip after curing and cooling, and which on analysis was found to contain 26% by weight of naled after curing and cooling. A medicinal smell was present.

Eksempel 5 Example 5

Blandingen og fremgangsmåten i eksempel 1 ble gjentatt unntatt at 30 vekt% av en teknisk kvalitet av naled (1,2-dibrom-2,2-diklorethyl-dimethylfosfat) kommersielt tilgjengelig fra Chevron Chemical Company, ble anvendt. Dette produkt er kjent for å inneholde visse forurensninger som bromdikloracetaldehyd, klorat, carbontetraklorid og forskjellige former av fosfater. Disse forurensninger utgjør ca. 9 vekt% av produktet og er for størstedelen tilstrekkelig flyktige til å frigjøres under herd-ningen av kraven eller kort derefter, og griper derfor ikke for-styrrende inn i virkningen av kraven. The mixture and procedure of Example 1 was repeated except that 30% by weight of a technical grade of naled (1,2-dibromo-2,2-dichloroethyl-dimethylphosphate) commercially available from Chevron Chemical Company was used. This product is known to contain certain contaminants such as bromodichloroacetaldehyde, chlorate, carbon tetrachloride and various forms of phosphates. These pollutants amount to approx. 9% by weight of the product and are, for the most part, sufficiently volatile to be released during the hardening of the collar or shortly thereafter, and therefore do not intervene disturbingly in the effect of the collar.

Anordningen formet og herdet på den i eksempel 1 angitte måte, er brunlig-bronsefarvet og inneholder ca. 26 vekt% naled. The device, formed and hardened in the manner indicated in example 1, is brownish-bronze in color and contains approx. 26 wt% naled.

Eksempel 6 Example 6

En ensartet blanding (i vektdeler) fremstilles av: A uniform mixture (in parts by weight) is produced from:

29,0 v.d. polyvinylklorid-homopolymer-harpiks til alle formål 15,3 v.d. di-2-ethylhexyl-fthalat (DOP) 29.0 v.d. polyvinyl chloride homopolymer resin for all purposes 15.3 v.d. di-2-ethylhexyl phthalate (DOP)

2,0 v.d. epoxydert octyltallat (EPO) 2.0 v.d. epoxidized octyl tallate (EPO)

25,7 v.d. naled (1,2-dibrom-2,2-diklorethyl-dimethylfosfat) 25.7 v.d. naled (1,2-dibromo-2,2-dichloroethyl-dimethylphosphate)

3,0 v.d. bromdikloracetaldehyd 3.0 v.d. bromodichloroacetaldehyde

20,O v.d. amorfe siliciumoxydpartikler, gjennomsnittlig partikkelstørrelse 2,35 um 20,O v.d. amorphous silicon oxide particles, average particle size 2.35 µm

1,0 v.d. stearinsyre 1.0 v.d. stearic acid

4,0 v.d. varmestabilisator og smøremiddel Varmestabilisatoren og smøremidlet er en blanding av 3,3 vektdeler dibasisk blyfosfat og 0,7 vektdeler dibasisk blystearat. Blandingen mates til en sprøytestøpemaskin og sprøytestøpes til formen vist på figuren ved en temperatur på 129°C og ved et trykk på fra 700 til 1550 kg/cm . Farven av anordningen er brunlig-bronse, og en sterk medisinsk lukt som utvikles av den formede anordning, merkes. 4.0 v.d. heat stabilizer and lubricant The heat stabilizer and lubricant is a mixture of 3.3 parts by weight dibasic lead phosphate and 0.7 parts by weight dibasic lead stearate. The mixture is fed to an injection molding machine and injection molded into the shape shown in the figure at a temperature of 129°C and at a pressure of from 700 to 1550 kg/cm . The color of the device is brownish-bronze, and a strong medicinal smell developed by the shaped device is noticeable.

Analyse av anordningen efter avkjøling viser et naled-innhold på ca. 25 vekt%. Analysis of the device after cooling shows a naled content of approx. 25% by weight.

Naled- f rigjørelseshastigheter Na conduction velocities

Frigjørelseshastigheten av naled fra preparatene anvendt i foreliggende oppfinnelse for et gitt overflateareal av en anordning med gitt tykkelse og overflateareal, varierer avhengig av ikke bare den opprinnelige naled-konsentrasjon, men viktigere av om den flyktige tilsetning som tjener som porøsitetsregulerende bestanddel, er blitt anvendt som omtalt ovenfor. Anordningen formet i henhold til foreliggende oppfinnelse inneholder en tilstrekkelig mengde for flere måneders insektsbekjempelse i området omkring anordningen. The release rate of naled from the preparations used in the present invention for a given surface area of a device with a given thickness and surface area varies depending not only on the initial naled concentration, but more importantly on whether the volatile additive that serves as a porosity-regulating component has been used as mentioned above. The device formed according to the present invention contains a sufficient amount for several months of insect control in the area around the device.

En betydningsfull fordel ved naled-anordningen ifølge oppfinnelsen fremfor den tidligere kjente DDVP-anordning som er på markedet, ligger i mønsteret for frigjørelse av insekticid som en gass under de første få dager av aktivering som begynner i det øyeblikk den taes ut av en forseglet beholder. Begynnelsesfri - gjørelseshastigheten av naled i løpet av de første få dager er bare en brøkdel av begynnelsesfrigjørelseshastigheten av DDVP fra lignende anordninger, hvilket hovedsakelig skyldes forskjellen i damptrykk. For naled med porøsitetsregulerende tilsetning avtar ikke frigjørelseshastigheten merkbart i et tidsrom på ca. 10 uker; derefter avtar frigjørelseshastigheten gradvis til ca. 50% av det maksimale ved utløpet av ca. 20 uker. Mønsteret for frigjørelses-kurven for naled ga en PVC-anordning uten at den porøsitetsreguler-ende bestanddel i alminnelighet er parallell. Den totale mengde av naled frigjort fra anordningen fremstilt fra en sammensetning inneholdende den porøsitetsregulerende bestanddel er imidlertid betraktelig høyere (f.eks. 10% eller mere) enn den som frigjøres fra en anordning fremstilt fra en lignende sammensetning uten den porøsitetsregulerende bestanddel, hvilket viser at mere naled fri-gjøres på et hvilket som helst gitt tidspunkt i løpet av 20-ukers-perioden for den førstnevnte anordning enn den sistnevnte anordning. A significant advantage of the naled device of the invention over the previously known DDVP device on the market lies in the pattern of release of insecticide as a gas during the first few days of activation beginning the moment it is removed from a sealed container . Onset - the rate of release of naled during the first few days is only a fraction of the initial release rate of DDVP from similar devices, which is mainly due to the difference in vapor pressure. For naled with porosity-regulating additive, the release rate does not decrease noticeably in a period of approx. 10 weeks; thereafter the release rate gradually decreases to approx. 50% of the maximum at the end of approx. 20 weeks. The pattern of the release curve for naled produced a PVC device without the porosity regulating component being generally parallel. However, the total amount of naled released from the device made from a composition containing the porosity-regulating ingredient is considerably higher (eg, 10% or more) than that released from a device made from a similar composition without the porosity-regulating ingredient, showing that more naled is released at any given time during the 20-week period for the former device than for the latter device.

Sammenlignende eksempel A Comparative example A

Ved fremgangsmåten i eksempel 2 og under anvendelse av en plastisoldispersjon bestående i vektdeler av: By the method in example 2 and using a plastisol dispersion consisting in parts by weight of:

20 PVC-homopolymer-dispersjonsharpiks 20 PVC homopolymer dispersion resin

12 PVC-homopolymer-ekstenderharpiks 12 PVC homopolymer extender resin

15 di-2-ethylhexylfthalat 15 di-2-ethylhexyl phthalate

2 epoxydert octyltallat 2 epoxidized octyl tallate

30 naled (1,2-dibrom-2,2-diklorethyl-dimethylfosfat) 30 naled (1,2-dibromo-2,2-dichloroethyl-dimethylphosphate)

20 amorfe siliciumoxydpartikler, med gjennomsnittlig par-tikkelstørrelse på 2,35 ujn 20 amorphous silicon oxide particles, with an average particle size of 2.35 µm

1 stearinsyre 1 stearic acid

ble der fremstilt en anordning ifølge oppfinnelsen. a device according to the invention was produced there.

Den herdede strimmel inneholder ca. 25 vekt% naled, hvilket viser at mere naled som opprinnelige var tilstede i denne dispersjon, gikk tapt under herdeprosessen enn den som ble tapt i eksempel 2. The hardened strip contains approx. 25% by weight naled, which shows that more naled that was originally present in this dispersion was lost during the curing process than that which was lost in example 2.

Eksempel 7 Example 7

Fremgangsmåten og mengden i eksempel 1 ble gjentatt. Den erholdte anordning med et 6,45 cm overflateareal ble betegnet med "A". Lignende anordninger ble fremstilt i henhold til fremgangsmåten og mengden i eksempel 1 unntatt at 1 vekt% stearinsyre ble anvendt istedenfor palmitinsyren (anordning "B"), 2 vekt% stearinsyre ble anvendt istedenfor palmitinsyren (anordning "C"), palmitinsyrebestanddelen ble sløyfet (anordning "D"), siliciumoxydbestanddelen ble sløyfet (anordning "E") og både siliciumoxydet og palmitinsyrebestanddelene ble sløyfet (anordning "F"). The procedure and amount in Example 1 was repeated. The resulting device with a 6.45 cm surface area was designated "A". Similar devices were prepared according to the method and amount in Example 1 except that 1 wt% stearic acid was used instead of the palmitic acid (device "B"), 2 wt% stearic acid was used instead of the palmitic acid (device "C"), the palmitic acid component was omitted (device "D"), the silicon oxide component was looped (device "E") and both the silicon oxide and palmitic acid components were looped (device "F").

Hver av disse anordninger ble suspendert i en 566 1 celle med dimensjoner 6l cm x 6l cm x 152 cm. Cellene besto av et ramme-verk dekket på enden og tre sider med et kraftpapir-folielaminat, lukket på toppen med en glassplate for å lette observasjonen. Strimlene ble suspendert fra toppen i midten av cellen slik at de ikke berørte sidene eller bunnen av cellen. Forsøket ble utført i 16 uker. Each of these devices was suspended in a 566 1 cell with dimensions 61 cm x 61 cm x 152 cm. The cells consisted of a framework covered on one end and three sides with a kraft paper-foil laminate, closed at the top with a glass plate to facilitate observation. The strips were suspended from the top in the center of the cell so that they did not touch the sides or bottom of the cell. The experiment was carried out for 16 weeks.

Visuell iakttagelse av overflatene av hver anordning gjøres daglig for å bestemme dannelsen av væskedråper av naled. Observa-sjonene innbefatter tiden ved hvilken overflaten først fremtrer som "glatt" eller "våt" med perle- eller dråpedannelse, det første tidspunkt på hvilket rennemerker ble iakttatt og tidspunktet på hvilket dråper virkelig dannes på bunnen av prøven. Disse resultater er vist nedenfor i tabell i. Visual observation of the surfaces of each device is done daily to determine the formation of liquid droplets of naled. The observations include the time at which the surface first appears "smooth" or "wet" with bead or droplet formation, the first time at which gutters are observed, and the time at which droplets actually form on the bottom of the sample. These results are shown below in Table i.

Som det vil sees fra tabellen, oppviste anordningene som ikke inneholdt både siliciumoxydbestanddelen og den C , til C2Q mettede alifatiske carboxylsyrebestanddel, perledannelse i løpet av relativt kort tid. Både anordning E (syre, men intet siliciumoxyd) og anordning F (som hverken inneholdt siliciumoxyd eller syre) viste et glatt utseende i løpet av ca. 2 uker og perledannelse i løpet av ca. 4 uker, mens anordning D (siliciumoxyd, men ingen syre) viste perledannelse i løpet av ca. 6 uker og dråpedannelse i løpet av ca. IO uker. Alle anordningene ifølge oppfinnelsen (anordning A, B og C) viste perledannelse på et betraktelig senere tidspunkt og ingen dråpedannelse. As will be seen from the table, the devices which did not contain both the silicon oxide component and the C 1 to C 2 Q saturated aliphatic carboxylic acid component exhibited beading in a relatively short time. Both device E (acid, but no silicon oxide) and device F (which contained neither silicon oxide nor acid) showed a smooth appearance during approx. 2 weeks and pearl formation during approx. 4 weeks, while device D (silicon oxide, but no acid) showed pearl formation during approx. 6 weeks and droplet formation during approx. 10 weeks. All the devices according to the invention (device A, B and C) showed pearl formation at a considerably later time and no droplet formation.

Den biologiske aktivitet av anordningene B, C og D ble målt mot SRS-følsom Musea domestica. The biological activity of devices B, C and D was measured against SRS-sensitive Musea domestica.

25 av de SRS-følsomme husfluer ble tilsatt hver dag til hver av cellene inneholdende en anordning. LT^Q-verdien (i minutter) ble målt. Som kjent i faget, er LT^0 tiden for letal virkning på 50% av de innførte insekter. Tabell II viser verdiene erholdt for SRS-følsomme han-husfluer. Lignende resultater ble oppnådd også med SRS-følsomme hun-husfluer, skjønt de sistnevnte er i alminnelighet mere resistente. 25 of the SRS-susceptible houseflies were added each day to each of the cells containing a device. The LT^Q value (in minutes) was measured. As known in the art, LT^0 is the time for lethal effect on 50% of the introduced insects. Table II shows the values obtained for SRS-susceptible male houseflies. Similar results were also obtained with SRS-sensitive female houseflies, although the latter are generally more resistant.

De erholdte verdier viser at tilsetningen av syrebestand-delen ikke påvirker den biologiske aktivitet av anordningene. Lignende resultater fåes når prøvene gjentaes med CSMA-(NAIDM)-følsomme Musea domestica og resistente stammer FC, Orlando DDT og Isolan-B Musea domestica. Sistnevnte er rene, resistente stammer av Musea domestica. The values obtained show that the addition of the acid component does not affect the biological activity of the devices. Similar results are obtained when the tests are repeated with CSMA-(NAIDM)-susceptible Musea domestica and resistant strains FC, Orlando DDT and Isolan-B Musea domestica. The latter are pure, resistant strains of Musea domestica.

Eksempel 8 Example 8

Prøver på biologisk aktivitet på husfluer (Musea domestica), både resistente og følsomme stammer og på mygg (Culex pipiens) utføres i cellen anvendt i eksempel 6. Insektene innføres i cellen inneholdende en anordning fremstilt i henhold til eksempel 1 og inneholdende 25 vekt% naled. Både LT^Q og L-TQ^ måles. Resultatene er vist i tabell III. Tests on biological activity on houseflies (Musea domestica), both resistant and sensitive strains and on mosquitoes (Culex pipiens) are carried out in the cell used in example 6. The insects are introduced into the cell containing a device prepared according to example 1 and containing 25% by weight of naled . Both LT^Q and L-TQ^ are measured. The results are shown in Table III.

Resultatene viser at de naled-holdige anordninger avga naled-insekticidet langsomt og jevnt over en 20-ukers-periode. Anordningene var virksomme til å drepe både resistente og følsomme husfluer såvel som de mindre hårdføre mygg. Lignende forsøk ut-ført med Drosophilia melanogaster viser at disse insekter drepes også hurtigere enn husfluer. The results show that the naled-containing devices released the naled insecticide slowly and steadily over a 20-week period. The devices were effective in killing both resistant and sensitive houseflies as well as the less hardy mosquitoes. Similar experiments carried out with Drosophilia melanogaster show that these insects are also killed more quickly than houseflies.

Lignende anordninger inneholdende 25 vekt% naled ble opp-hengt i gangen av en bygning i 20 uker og utsatt for de omgivende temperaturer. Prosent innholdet av naled som var tilbake i anordningene (gjennomsnitt for 5 anordninger ) t er vist i tabell IV. Similar devices containing 25% by weight naled were suspended in the hallway of a building for 20 weeks and exposed to the ambient temperatures. The percentage content of naled that was left in the devices (average for 5 devices) t is shown in table IV.

Dette forsøk viser videre at anordningene frigjør naled-insekticidet jevnt over lengre tid. Skjønt noen perledannelse av naled-insekticidet ble iakttatt efter ca. 16 ukers eksponering, ble ingen dråper eller rennemerker iakttatt ved utløpet av den 20. forsøksuke. This experiment also shows that the devices release the naled insecticide evenly over a longer period of time. Although some beading of the naled insecticide was observed after approx. 16 weeks of exposure, no drops or gutter marks were observed at the end of the 20th experimental week.

Eksempel 9 Example 9

Prøver av forskjellige husholdningsoverflater (aluminium-folie, syntetisk fibergulvteppe, partikkelplater, tre, tre-halv-blank emalje, vinyl-tapet, tre-blank emalje, vinyl-gulvbelegg og malt hårfiberplate) ble anbrakt i en celle som anvendt i eksempel 4 og eksponsert i 102 dager for den 25 vekt% naled-holdige anordning i eksempel 6. Anordningene anvendes i en mengde av 1 anordning pr. 0,566 m^ (forsøk G) og 2 anordninger pr. 0,566 m^ Samples of different household surfaces (aluminium foil, synthetic fiber carpet, particle board, wood, wood semi-gloss enamel, vinyl wallpaper, wood gloss enamel, vinyl floor covering and painted hair fiber board) were placed in a cell as used in Example 4 and exposed for 102 days to the 25% by weight naled-containing device in example 6. The devices are used in a quantity of 1 device per 0.566 m^ (trial G) and 2 devices per 0.566 m^

(forsøk H). Identiske prøver eksponeres i samme tid for en kommersielt tilgjengelig peststrimmel inneholdende 20 vekt% DDVP (dimethyl-2,2-dirklorvinylfosfat) i en mengde på 1 anordning. (attempt H). Identical samples are exposed at the same time to a commercially available plague strip containing 20% by weight DDVP (dimethyl-2,2-dichlorovinyl phosphate) in an amount of 1 device.

pr. 0,566 m<3> (forsøk I). Adsorpsjonen av naled eller DDVP gift-stoff ble bestemt ved biologisk aktivitet av det eksponerte materi-ale anbrakt i en forseglet 3,8 1 beholder i hvilken husfluer ble innført. LT^Q-verdiene for hver ble målt, og tiden i dager for hver til å nå en LT^Q på 300 minutter ved ventilasjon av beholderen, ble beregnet. Resultatene er vist i tabell V. per 0.566 m<3> (trial I). The adsorption of naled or DDVP poison was determined by biological activity of the exposed material placed in a sealed 3.8 1 container into which houseflies were introduced. The LT^Q values for each were measured and the time in days for each to reach an LT^Q of 300 minutes by venting the container was calculated. The results are shown in Table V.

Resultatene viser at betraktelig mindre naled adsorberes på overflatene enn DDVP (som det fremgår av de meget lengre LTto-tider for naled). Med ventilasjon ble naled desorbert meget hurtigere enn DDVP. Lignende forsøk ble utført med forskjellige matvarer (potet, eple, brød, bladsalat, tomat, appelsin og hamburger) med 24 timers eksponering. DDVP-adsorpsjon (sammenlignet med naled) var enda høyere. DDVP adsorberes på alle matvarer som ble prøvet, med LT^Q-verdier varierende fra 12 minutter (potet) til 51 minutter (hamburger). Naled ved den samme konsentrasjon adsorberes ikke på en rekke av de prøvede matvarer, og når adsor-bert, oppviser det LT^Q-verdier varierende fra 155 minutter (potet) til 380 minutter (eple skåret i skiver). The results show that considerably less naled is adsorbed on the surfaces than DDVP (as evidenced by the much longer LTto times for naled). With ventilation, naled was desorbed much faster than DDVP. Similar experiments were carried out with different foods (potato, apple, bread, lettuce, tomato, orange and hamburger) with 24 hours of exposure. DDVP adsorption (compared to naled) was even higher. DDVP is adsorbed on all foods tested, with LT^Q values ranging from 12 minutes (potato) to 51 minutes (hamburger). Naled at the same concentration is not adsorbed on a number of the foods tested, and when adsorbed, exhibits LT₂Q values varying from 155 minutes (potato) to 380 minutes (sliced apple).

Sammenlignende eksempel B Comparative example B

En undersøkelse ble utført for å bestemme virkningene av forskjellige materialer på frigjørelseshastighetene og virksom-heten av polyvinylkloridpreparater inneholdende ca. 25 vekt% naled, ca. 3 yekt% av en porøsitetsregulerende bestanddel og mindre mengder PVC-myknere og -stabilisatorer. An investigation was conducted to determine the effects of various materials on the release rates and efficacy of polyvinyl chloride preparations containing approx. 25% by weight naled, approx. 3% by weight of a porosity-regulating component and smaller amounts of PVC plasticizers and stabilizers.

På grunnlag av en forutgående utsortering viste calcium-carbonat, vanlig aluminiumoxyd og forskjellige siliconvæsker og harpikser seg å være uegnet enten på grunn av deres reaktivitet med naled eller den porøsitetsregulerende bestanddel, eller på grunn av sterk uforlikelighet med PVC-sammensetningene, selv ved relativt lave ladningsnivåer på 5 til 15 vekt% i sammenset-ningen. Flere kvaliteter av pulverisert polyethylen og ethylen-vinylacetat-harpikser ble også prøvet og funnet uegnet på grunn av deres meget høye myknerabsorpsjon såvel som deres pris. Based on a preliminary screening, calcium carbonate, ordinary aluminum oxide and various silicone liquids and resins proved unsuitable either because of their reactivity with naled or the porosity-regulating component, or because of strong incompatibility with the PVC compositions, even at relatively low charge levels of 5 to 15% by weight in the composition. Several grades of powdered polyethylene and ethylene-vinyl acetate resins were also tried and found unsuitable because of their very high plasticizer absorption as well as their cost.

Flere kvaliteter av kompakte glassmikrokuler (gjennomsnittlig partikkelstørrelse varierende fra 6 til 50 [ lm) ble også undersøkt. Alle kvaliteter av faste glass-mikrokuler oppviste relativt dårlige avsetningsproblemer (større med økende partikkel-størrelse) . Dessuten oppviste anordninger fremstilt i henhold til eksempel 1 inneholdende 25 vekt% naled og 45 vekt% av de faste glass-mikrokuler en overflateglatthet (eller svedning) efter bare 2 til 3 uker. Lignende prøver fremstilt under inkludering av 45 vekt% siliciumoxydpartikler (i ett tilfelle passerte alle par-tikler gjennom en 325 mesh sikt og 95% av partiklene var under 40 um, og i et annet tilfelle passerte alle gjennom en 200 mesh sikt, og 95% var mindre enn 75 um) oppviste svedning i løpet av Several grades of compact glass microspheres (average particle size varying from 6 to 50 µm) were also investigated. All qualities of solid glass microspheres showed relatively poor deposition problems (greater with increasing particle size). Moreover, devices prepared according to Example 1 containing 25% by weight of needles and 45% by weight of the solid glass microspheres showed a surface smoothness (or sweating) after only 2 to 3 weeks. Similar samples prepared with the inclusion of 45 wt% silica particles (in one case all particles passed through a 325 mesh sieve and 95% of the particles were below 40 µm, and in another case all passed through a 200 mesh sieve and 95% was less than 75 µm) showed sweating during

5 til 6 uker. 5 to 6 weeks.

Den insektbekjempende anordning ifølge oppfinnelsen inneholder relativt høyt mengder av naled som frigjøres jevnt over et lengre tidsrom. Naled har en nedsatt toksisitet sammenlignet med de tidligere kjente DDVP-holdige anordninger og viser en betraktelig lavere tilbøyelighet til adsorpsjon på overflater nær anordningen. The insect-fighting device according to the invention contains a relatively high amount of naled which is released evenly over a longer period of time. Naled has a reduced toxicity compared to the previously known DDVP-containing devices and shows a considerably lower tendency to adsorption on surfaces close to the device.

Selv om naled har vært kjent og kommersielt tilgjengelig i en rekke år før foreliggende oppfinnelse, og betraktelig forskning har vært utført på anvendelse av naled som et insekticid, har dets anvendelse istedenfor DDVP i en insektbekjempende anordning ikke vært ansett for praktisk brukbar. Forsøk på å forme en krave inneholdende naled som insekticid, var uten hell i den opprinnelige forskning, slik at virkelig undersøkelse av effektiviteten av naled for å bekjempe lopper var temmelig vanskelig. Dessuten ble naled ikke ansett for å være en sannsynlig kandidat som en erstatning for DDVP da dets damptrykk er kjent for å være under 2% av damptrykket for DDVP. Dessuten stiller problemet med utsondring ved naled-konsentrasjoner over ca. 25%, øvre grenser for mengden av naled som kan anvendes i en gjenstand. Anordningen ifølge oppfinnelsen inneholdende de utsondringsretarderende mengder av findelt siliciumoxyd og minst én C-. , til C^ q mettet alifatisk carboxylsyre eller salt eller ester derav, tillater anvendelsen av naled selv over 25% uten utsondringsdannelse på gjen-standen . Although naled has been known and commercially available for a number of years prior to the present invention, and considerable research has been conducted on the use of naled as an insecticide, its use in place of DDVP in an insect control device has not been considered practical. Attempts to form a collar containing naled as an insecticide were unsuccessful in the original research, so that real investigation of the effectiveness of naled to combat fleas was rather difficult. Also, naled was not considered to be a likely candidate as a replacement for DDVP as its vapor pressure is known to be less than 2% of the vapor pressure of DDVP. In addition, the problem of excretion at naled concentrations above approx. 25%, upper limits for the amount of naled that can be used in an object. The device according to the invention containing the secretion retarding amounts of finely divided silicon oxide and at least one C-. , to C^q saturated aliphatic carboxylic acid or salt or ester thereof, allows the use of naled even above 25% without excretion on the object.

Ved å inkludere flyktige tilsetninger i blandingen anvendt ved formning av anordningen, har det vært mulig å øke naled-frigjørelseshastigheten til et nivå som tillater masseproduksjon av en egnet insektbekjempende anordning. By including volatile additives in the mixture used in forming the device, it has been possible to increase the naled release rate to a level that allows mass production of a suitable insect control device.

Anordningen ifølge foreliggende oppfinnelse fremstilles slik at den har en porøs ytre overflate ikke bare for å frigjøre naled med en høyere hastighet enn ellers ville være mulig, og i større totalmengde, men også for å frigjøre naled med en hastighet som er virksom til å bekjempe insekter i betraktelig lengre tidsrom enn ellers mulig. The device according to the present invention is manufactured so that it has a porous outer surface not only to release naled at a higher rate than would otherwise be possible, and in a greater total amount, but also to release naled at a rate effective in controlling insects for a considerably longer period of time than otherwise possible.

Claims

1. Device for combating insects, characterized in that it comprises a shaped, solid body with a porous surface capable of gradually and continuously releasing 1,2-dibromo-2,2-dichloroethyl-dimethyl-phosphate insecticide (naled) in an amount sufficient to provide an insecticidally active concentration of naled over an extended period of time, which device comprises a synthetic resin matrix material, from 15 to 35% by weight of naled and 10 to 35% by weight calculated on the device of finely divided silicon oxide particles and from 0.25 to 3% by weight of the device of at least one C^^ to C2Q saturated aliphatic carboxylic acid or a salt or ester thereof, the device being formed from a mixture of the aforementioned synthetic resin, naled, finely divided silicon oxide particles, C14 to C2Q aliphatic saturated carboxylic acid or salt or ester thereof and a surface porosity controlling component which is unreactive in the composition and has a boiling point at or below the curing temperature to form surface openings in association with the pores of said body by vaporization of the porosity-regulating component to enable the release of naled gas at a rate effective to repel insects near the body but insufficient to form exudates on the body.

2. Device according to claim 1, characterized in that the synthetic resin matrix material is a polyvinyl chloride.

3. Device according to claim 2, characterized in that the surface porosity-regulating component has a boiling point from 77°C up to the curing temperature of the polyvinyl chloride synthetic resin material.

4. Device according to claims 1-3, characterized in that the aforementioned surface porosity-regulating component is selected from the group consisting of chloroacetaldehyde, dichloroacetaldehyde, chloral, bromoacetaldehyde, dibromoacetaldehyde, bromal, bromodichloroacetaldehyde, chlorodibromoacetaldehyde, bromochloroacetaldehyde, 2-bromopropanol and mixtures thereof.

5. Device according to claims 1-4, characterized in that the shaped body has a regular symmetrical matrix with cavities that extend completely through one dimension of the body, which cavities have essentially parallel axes and walls that delimit an essentially straight line along said one dimension.

6. Device according to claims 1-5, characterized in that it comprises a bounded body of flexible synthetic resin material containing between 20 and 30% by weight of Naled and a secretion-reducing amount of from 15 to 25% by weight of finely divided silicon oxide particles and from 0.5 to 1.5% by weight of at least one C, . to C^ q saturated aliphatic carboxylic acid or a salt or ester thereof; as the body is formed from a mixture of the synthetic resin, naled, finely divided silicon oxide particles and from 1 to 3% by weight of surface porosity-regulating component.

7. Device according to claims 1-6, characterized in that the synthetic resin is a polyvinyl chloride resin, the finely divided silicon oxide particles are smaller than 200 mesh with 90% of the particles having a size below 75 µm, and the C, . to C^q saturated aliphatic carboxylic acid is palmitic acid or stearic acid, the polyvinyl chloride resin being formed into the said body from a liquid plastisol dispersion including the said surface porosity regulating component by filling in a mold preheated to a temperature of approx. 143°C, which is then increased to approx. 182°C and then cool.