NO145800B - Klebemiddel paa vinylacetat-ethylencopolymerbasis og laminat sammenbundet med dette - Google Patents
Klebemiddel paa vinylacetat-ethylencopolymerbasis og laminat sammenbundet med dette Download PDFInfo
- Publication number
- NO145800B NO145800B NO770249A NO770249A NO145800B NO 145800 B NO145800 B NO 145800B NO 770249 A NO770249 A NO 770249A NO 770249 A NO770249 A NO 770249A NO 145800 B NO145800 B NO 145800B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- weight
- vinyl acetate
- vinyl alcohol
- copolymer
- vinyl
- Prior art date
Links
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 title claims description 22
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 title claims description 22
- HDERJYVLTPVNRI-UHFFFAOYSA-N ethene;ethenyl acetate Chemical group C=C.CC(=O)OC=C HDERJYVLTPVNRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 21
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 title claims description 20
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 31
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 29
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 12
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 11
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 21
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 19
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 18
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 8
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 4
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 3
- GPRLSGONYQIRFK-MNYXATJNSA-N triton Chemical compound [3H+] GPRLSGONYQIRFK-MNYXATJNSA-N 0.000 description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006136 alcoholysis reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000013068 control sample Substances 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000002655 kraft paper Substances 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- UYDLBVPAAFVANX-UHFFFAOYSA-N octylphenoxy polyethoxyethanol Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)C1=CC=C(OCCOCCOCCOCCO)C=C1 UYDLBVPAAFVANX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 2
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 2
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 2
- -1 vinyl halides Chemical class 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000084 Gum arabic Polymers 0.000 description 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920001612 Hydroxyethyl starch Polymers 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000978776 Senegalia senegal Species 0.000 description 1
- 239000000205 acacia gum Substances 0.000 description 1
- 235000010489 acacia gum Nutrition 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000005018 casein Substances 0.000 description 1
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 229940017705 formaldehyde sulfoxylate Drugs 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229940050526 hydroxyethylstarch Drugs 0.000 description 1
- SBGKURINHGJRFN-UHFFFAOYSA-N hydroxymethanesulfinic acid Chemical compound OCS(O)=O SBGKURINHGJRFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000686 lactone group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F218/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid
- C08F218/02—Esters of monocarboxylic acids
- C08F218/04—Vinyl esters
- C08F218/08—Vinyl acetate
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
- B32B7/04—Interconnection of layers
- B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B29/00—Layered products comprising a layer of paper or cardboard
- B32B29/002—Layered products comprising a layer of paper or cardboard as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B29/005—Layered products comprising a layer of paper or cardboard as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material next to another layer of paper or cardboard layer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J131/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid, or of a haloformic acid; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J131/02—Homopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids
- C09J131/04—Homopolymers or copolymers of vinyl acetate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
- C08L2666/04—Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L29/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L29/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
- C08L29/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Paper (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse angår et klebemiddel basert
på anvendelse av en praktisk talt fullstendig hydrolysert vinylalkoholcopolymer som beskyttende kolloid i vandige vinylacetatethylencopolymeremulsjoner. Oppfinnelsen angår likeledes laminater hvor klebemidlet er anvendt.
Det har lenge vært et mål for forskningen å tilveie-bringe stabile vinylacetatcopolymeremulsjoner som er i stand til å gi klebende bindinger som oppviser optimal vannfasthet og høy styrke. I US patentskrift 3.56 3.851 angis det at ett av de oftest anvendte modifiseringsmidler for vinylacetat-
homo- eller copolymeremulsjoner er polyvinylalkohol, som bidrar til å øke viskositeten og forbedrer klebemidlets maskinerbarhet og fuktbarhet.
Imidlertid er det i nevnte patentskrift angitt at
slike emulsjoner inneholdende polyvinylalkohol er mangel-
fulle med hensyn til vannfasthet. Ifølge patentskriftet gir tilsetning av visse sure metallsaltherdemidler til de van-
dige emulsjoner av copolymerer av vinylacetat, hvilke emulsjoner også inneholder polyvinylalkohol som beskyttende kolloid, klebende bindinger som er meget vannfaste. De vinyl-acetatcopolymerer som omfattes av dette patentskrift, er slike copolymerer med alkylestere av acrylsyre og methacrylsyre, substituerte eller usubstituerte mono- eller dialkylestere av a,p-umettede dicarboxylsyrer, a,3-umettede carboxylsyrer, vinylhalogenider, vinylidenhalogenider og amider av a,|3-umettede carboxylsyrer.
US patentskrift 3.708.388 beskriver klebemidler bestående av vandige vinylacetat-ethylencopolymeremulsjoner inneholdende ca. 5 - 40 vekt% ethylen og tørrstoffinnhold på
45 - 60%, hvori vinylacetat og ethylenmonomerene copolymeri-seres i nærvær av et beskyttende kolloid slik som vinylalkohol, hydroxyethylcellulose, casein, hydroxyethylstivelse, carboxy-methylcellulose, gummi arabicum, etc. Anvendelsen av polyvinylalkohol acetylert opp til 50% er beskrevet, og spesifikke eksempler er angitt som anvender en kombinasjon av to poly-vinylalkoholer som hver har en hydrolysegrad.på 87 - 89 mol%. Dette patentskrift inneholder ingen antydning om bruk av noen som helst spesialkvalitet av polyvinylalkohol for å oppnå forbedret vannfasthet. I den lange liste av beskyttende kolloider som er gitt i patentskriftet, er disse presentert som like-verdige . US patentskrift 3.827.996 beskriver vinylester-polymer-dispersjoner som har god stabilitet, vannfasthet og viskositets-indeks, og som er erholdt ved copolymerisering av vinylester og ethylen i et vandig medium i nærvær av delvis hydrolysert polyvinylalkohol med et midlere vinylacetatinnhold på 5 - 7 mol%, bestående hovedsakelig av vinylalkoholmolekyler inneholdende ikke mindre enn 0,6 mol%, og ikke mer enn 16mol% vinylacetat. Dette patentskrift angir ikke bruk av vinylalkohol-methylmethacrylatcopolymerer, og antyder heller ikke at god vannfasthet kan oppnåes ved anvendelse av slike.
US patentskrift 3.906.135 beskriver et klebemiddel
som i herdet tilstand gir en binding med utmerket vannfasthet. Ifølge denne publikasjon kan varidige vinylacetatpolymer/ polyvinylalkohol-holdige emulsjonsklebemidler gi herdede bindinger med betydelig forbedret vannfasthet, ved at der i klebemidlet innlemmes en monocarboxylsyre som kan danne en ester med polyvinylalkohol. Herdning av klebemidlet foreslåes ved 107 - 190°C. Den anvendte polyvinylalkohol er 75 - 100% hydrolysert.
US patentskrift 3.689.469 angår copolymerer av vinylalkohol og methylmethacrylat med et restvinylacetatinnhold på høyst 0,5 mol% (dvs. minst 99,5 mol% hydrolysert) bestående av 94 til 98% vinylalkohol og 6 til 2 vekt% methylmethacrylat. Denne copolymer er angitt å være nyttig hvor mange kommersi-elle kvaliteter av polyvinylalkohol anvendes. En særlig foretrukken anvendelse er som varp-appreturmiddel for tekstilgarn. Der finnes ingen angivelse av eller antydning om at anvendelse av denne vinylalkoholpolymer som beskyttende kolloid ved fremstilling av vinylacetat-ethylenemulsjoner vil føre til et klebemiddel med glimrende vannfasthet.
Ved hjelp av oppfinnelsen tilveiebringes der nu et klebemiddel som gir bindinger med utmerket vannfasthet, omfattende en vandig emulsjon inneholdende hovedsakelig (a) fra 40 til 60 vekt% vinylacetat-ethylencopolymer med fra 70 til
90 vekt% vinylacetat, og fra 10 til 30 vekt% ethylen, og (b) fra 2,5 til 6,0%, basert på vekten av vinylacetat-ethylencopolymeren, av en polymer av vinylalkohol. Det nye klebemiddel ut-merker seg ved at minst 20 vekt% av polymeren av vinylalkohol er en i det minste 98,Q mol% hydrolysert vinylalkoholcopolymer med et methylmethacrylatinnhold på fra 1 til 10 vekt%, hvilken vinylalkoholcopolymer har en viskositet ved 20°C på
fra 5 til 50 cP som 4%'s vandig oppløsning.
I en foretrukken utførelse inneholder den vandige emulsjon fra 50 til 55 vekt% av vinylacetat-ethylencopolymeren og fra 3,1 til 4,0 vekt%, beregnet på vinylacetat-ethylencopolymeren, av polymeren av vinylalkohol. Likeledes fore-trekkes det at fra 30 til 45 vekt% av polymeren av vinylalkohol utgjøres av en i det minste 98,0 mol% hydrolysert vinylalkoholcopolymer med et methylmethacrylatinnhold på fra 1,5
til 6,0 vekt% og med en viskositet i 4%'s vandig oppløsning ved 20°C på fra 20 til 30 cP.
Videre angår oppfinnelsen laminater med uventet høy vannfasthet, omfattende minst to ark bundet sammen ved hjelp av klebemidlet ifølge oppfinnelsen, som angitt i krav 3.
Som anvendt her menes med uttrykket "inneholdende hovedsakelig" at de angitte bestanddeler er vesentlige. Imidler-
tid kan også andre bestanddeler, som ikke innvirker ugunstig på de fordeler som oppnåes i henhold til oppfinnelsen, være tilstede. Mens således vinylacetatethylencopolymeren og poly-vinylalkoholen er angitt som vesentlige bestanddeler, kan andre bestanddeler som vanligvis finnes i vinylacetat-ethylencopolymeremulsjoner, også innarbeides i emulsjonen.
Slike bestanddeler kan innbefatte initiatorer og aktivatorer som ikke forbrukes i copolymerisasjonsprosessen, buffere, konserveringsmidler og fyllstoffer. Foreliggende emulsjoner kan også inneholde vannoppløselige overflateaktive midler.
Med unntagelse av små mengder ikke-ioniske overflateaktive midler, som vil bli diskutert senere, er imidlertid nærvær av overflateaktive midler vanligvis ikke ønskelig, spesielt ikke når en høy grad av vannfasthet er ønsket.
Overraskende har det vist seg at anvendelse av varmt, vannoppløselig, ikke-geldannende, fullt hydrolysert vinylalkoholcopolymer i stedet for en del eller alt av den delvis hydrolyserte polyvinylalkohol som anvendes som beskyttende kolloid ved fremstilling av vinylacetat-ethylencopolymeremulsjoner, førte til glimrende vannfasthet av den klebende binding. Det ble funnet at når fra 20 til 100 vekt%, fortrinnsvis fra 30 til 45 vekt%, av det beskyttende polyvinylalkohol-kolloid i en vinylacetat-ethylencopolymeremulsjon inneholdende totalt fra 2,5 til 6,0%, fortrinnsvis fra 3,1 til 4,0%, av polyvinylalkpholen, basert på vekten av vinylacetat-ethylencopolymeren, ble erstattet med visse vinylalkoholcopolymerer, ble den ovennevnte gode vannfasthet erholdt.
De spesielle vinylalkoholcopolymerer som anvendes i henhold til oppfinnelsen, er bi- og terpolymerer inneholdende methylmethacrylat (MMA). Disse copolymerer fremstilles ved copolymerisering av vinylacetat (VAc) og MMA og alkoholyse av den som mellomprodukt erholdte VAc/MMA-copolymer ved frem-gangsmåter som er kjent innen faget, og som er beskrevet i US patentskrift 3.689.469. Som angitt i US patentskrift 3.689.469 omdannes minst en del av gruppene avledet fra MMA
til lactongrupper under alkoholysen av VAc/MMA-copolymerfor-løperen. Methylmethacrylatcomonomerinnholdet i copolymeren vil variere fra 1 til 10 vekt%. En reduksjon av det totale comonomerinnhold til mindre enn 1 vekt% vil gi en binding som ikke vil ha den ønskede gode vannfasthet. Økning av co-monomerinnholdet utover 6 vekt% av vinylalkoholpolymeren fører ikke til noen vesentlig forbedring av vannfastheten. Følgelig inneholder vinylalkoholcopolymeren fortrinnsvis en total mengde comonomer på fra 1,5 til 6,0 vekt%. De comono-merer som kan anvendes i tillegg til methylmethacrylat for dannelse av vinylalkoholterpolymerene, er f.eks. ethylmethacrylat og butylmethacrylat.
Den delvis hydrolyserte polyvinylalkohol som helt eller delvis erstattes med vinylalkoholcopolymeren i henhold til oppfinnelsen, kan være en fra 85 til 95% hydrolysert kvalitet med en viskositet på fra 5 til 50 cP ved 20°C i en 4%'s vandig oppløsning.
I det tilfelle at alt av den delvis hydrolyserte polyvinylalkohol erstattes med fullstendig hydrolysert vinylalkoholcopolymer, dvs. når alt av det beskyttende kolloid som anvendes ved fremstilling av vinylacetat-ethylencopolymer-emulsjonen er en fullt ut hydrolysert vinylalkoholcopolymer,
bør et overflateåktivt middel også være tilstede for å oppnå
god emulsjonsstabilitet. Ikke-ioniske overflateaktive midler, slik som Triton -100 (octylfenoxypolyethoxyethanol), fore-trekkes . Anvendelse av anioniske overflateaktive midler nedsetter vannfastheten, og derfor anbefales ikke disse gene-relt sett.
Metoder for fremstilling av vinylacetat-ethylencopolymer-dispersjoner er vel kjent, og en hvilken som helst av de van-lige metoder kan anvendes; imidlertid er en foretrukken metode beskrevet i US patentskrift (Reissue) 28.065.
Kort omtalt utføres fremgangsmåten ved at der i et om-rørt trykkar innføres den fullstendig hydrolyserte, høymole-kylære vinylalkoholcopolymer og den lavmolekylære, delvis hydrolyserte polyvinylalkohol (dersom en sådan anvendes) opp-løst i vann, sammen med et overflateaktivt middel, vinylacetat og reduksjonsmiddelkomponenten av katalysatorsysternet. Deretter blir reaktoren spylt med nitrogen og oppvarmet mens den settes under trykk med ethylen. Polymerisasjonen initieres ved tilsetning av peroxydkomponenten av katalysatorsysternet. Når polymerisasjonen starter, som indikert ved en eksoterm reaksjon, tilsettes vinylacetat kontinuerlig, mens ethylentrykket opprettholdes og initiatotoppløsningen tilsettes for å opprettholde reaksjonstemperaturen. Nær slutten av reaksjonen tilsettes en ytterligere dose initiator for å full-føre reaksjonen.
Tabell I gir en oppsummering av prosessbetingelsene for fremstilling av de vannfaste copolymerer i klebemidlet ifølge oppfinnelsen.
De følgende eksempler illustrerer oppfinnelsen. Alle deler og prosenter er på vektbasis, hvis ikke annet er angitt.
Eksempler 1- 11
De følgende bestanddeler ble innført i en omrørt, med mantel forsynt, rustfri 19 liters trykkbeholder av stål ut-styrt med omrører,i de mengder som er angitt her eller i Tabell II: en fullstendig hydrolysert vinylalkoholcopolymer, middels viskøs og/eller lavviskøs, delvis hydrolysert polyvinylalkohol, oppløst i 5360 g vann, 260 g av en 6,1%'s oppløsning av sink-(5)
fomaldehydsulfoxylat i vann, 50 g Triton WX-100, et ikke-ionisk overflateaktivt middel (med unntagelse av kontrollprøven som ikke inneholdt noe Triton ^X-100, og unntatt eksempler 10 og 11, hvor det i stedet ble anvendt 100 g Triton ^ X-305 (octylfenoxypolyethoxyethanol med en større mengde innebygget ethylenoxyd), og 5800 g vinylacetat. I eksempel 10 ble det dessuten anvendt 25 g acrylsyre.
Reaktoren ble lukket og spylt med nitrogen, og inn-holdet ble oppvarmet til 50°C, mens ethylen ble tilført inntil et trykk på 45,7 kg/cm 2. Polymerisasjonen ble initiert ved starting av tilførsel av en blanding av 35 g av en 40%'s hydrogenperoxydoppløsning og 1165 g vann, unntatt for kontroll-prøven,hvor 70 g av en 30%'s oppløsning av og 1165 g vann ble tilsatt.
Når polymerisasjonen startet, som indikert ved en eksoterm reaksjon, ble kontinuerlig tilsetning av utgangsmaterialet startet. Temperaturen flatet ut ved 80°C, og ethylentrykket ble hevet til og opprettholdt ved 65 kg/cm 2. Den kontinuerlige tilførsel besto, av 2600 g vinylacetat tilsatt over et tidsrom på 30 minutter med en hastighet av 9 4 ml/min, og en initiator-oppløsning (0,8% f^C^ i vann) tiisatt for å opprettholde poly-merisas jonstemperaturen på 80°C, mens ethylentrykket ble opprettholdt ved 65 kg/cm 2. Den eksoterme reaksjon stanset etter ca. 3 timer. Deretter ble 100 g av den ovenfor angitte initiator-oppløsning ytterligere tilsatt til emulsjonen. Sluttbehandlingen besto i opprettholdelse av emulsjonen i det angitte tidsrom
(15 - 30 min) ved 80°C, etter hvilket tidsrom restvinylacetat-monomerinnholdet vanligvis var mindre enn 2,0%, basert på emul-sjonens vekt.
De fremstilte emulsjoners karakteristiske egenskaper
er angitt i tabell II. Vannfastheten ble bestemt ved anvendelse av Weyerhaeuser bløtningstest under spenning. I denne test anvendes Kraft-papir med stor våtstyrke for å danne 2,54 cm's overlapningsskjøter. Emulsjonen trekkes nedover med en tråd-omviklet stav nr. 2ORDS på et ark papir, og et annet ark legges over. Montasjen lufttørkes ved omgivelsenes temperatur i 24 timer. Deretter klippes 2,54 cm's brede remser, som dykkes ned i vann ved omgivelsenes temperatur med en 350 g's belastning i en skjærkrafttest. Dette gir en skjærkraft på 350 g pr. kvadrattomme på overlapningsskjøten. Hurtigklebning ble bestemt ved hjelp av Werles klebetest (Werle Tack Test). Ved denne test påføres en klebende emulsjon automatisk ved hjelp av Werle-instrumentet på en remse av 2 7,21 kg's Kraft-papir. En annen papirremse lamineres automatisk, og samtidig startes delaminering av de to remser. Klebetiden, angitt med en nøyaktighet av 1/10 sekund, er den tid som er nødvendig for at emulsjonen danner, en fiberopprivende binding. Dispersjonens stabilitet ble bedømt visuelt ut fra dispersjonens utseende, dvs. ut fra hvorvidt den hadde grøtet eller glatt konsistens, og ut fra hvorvidt
separate lag var synlige etter 6 måneders lagring. Alle emulsjoner oppført i tabell II hadde god stabilitet.
Claims (3)
1. Klebemiddel, omfattende en vandig emulsjon inneholdende hovedsakelig (a) fra 40 til 60 vekt% vinylacetat-ethylencopolymer .med fra 7.0 til 9 0 vekt% vinylacetat og fra 10- til 30 vekt% ethylen, og (b) fra 2,5 til 6,0%, basert på vekten av vinylacetat-ethylencopolymeren, av en polymer av vinylalkohol, karakterisert ved at minst 20 vekt% av polymeren av vinylalkohol er en i det minste 98,0 mol% hydrolysert vinylalkoholcopolymer med et methylmethacrylatinnhold på fra 1 til 10 vekt%, hvilken vinylalkoholcopolymer har en viskositet ved 20°C på fra 5 til 50 cP som 4%'s vandig opp-løsning.
2. Klebemiddel ifølge krav 1, hvor den vandige emulsjon inneholder fra 50 til 55 vekt% av vinylacetat-ethylencopolymeren og fra 3,1 til 4,0 vekt%, beregnet på vinylacetat-ethylencopolymeren, av polymeren av vinylalkohol, karakterisert ved at fra 30 til 45 vekt% av polymeren av vinylalkohol utgjøres av en i det minste 98,0 mol% hydrolysert vinylalkoholcopolymer med et methylmethacrylatinnhold på fra 1,5 til 6,0 vekt% og med en viskositet i 4%'s vandig opp-løsning ved 20°C på fra 20 til 30 cP.
3. Laminat omfattende minst to ark eller plater bundet sammen med et klebemiddel omfattende en vandig emulsjon inneholdende hovedsakelig (a) fra 40 til 60 vekt% vinylacetat-ethy lencopolymer med fra 70 til 90 vekt% vinylacetat og fra 10 til 30 vekt% ethylen, og (b) fra 2,5 til 6,0 vekt%, basert på vekten av vinylacetat-ethylencopolymeren, av en.polymer av vinylalkohol,
karakterisert ved at det er benyttet et klebemiddel hvor minst 20 vekti av polymeren av vinylalkohol er en i det minste 98,0 mol% hydrolysert vinylalkoholcopolymer med et methylmethacrylatinnhold på fra 1 til 10 vekt%, hvilken vinylalkoholcopolymer har en viskositet ved 20°C på fra 5 til 50 cP som 4%'s vandig oppløsning.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/653,518 US4043961A (en) | 1976-01-29 | 1976-01-29 | Vinyl acetate-ethylene copolymer emulsions having improved water resistance |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO770249L NO770249L (no) | 1977-08-01 |
| NO145800B true NO145800B (no) | 1982-02-22 |
| NO145800C NO145800C (no) | 1982-06-02 |
Family
ID=24621204
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO770249A NO145800C (no) | 1976-01-29 | 1977-01-26 | Klebemiddel paa vinylacetat-ethylencopolymerbasis og laminat sammenbundet med dette |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4043961A (no) |
| JP (1) | JPS5293460A (no) |
| CA (1) | CA1099425A (no) |
| DE (1) | DE2703653A1 (no) |
| FR (1) | FR2339648A1 (no) |
| GB (1) | GB1516486A (no) |
| IT (1) | IT1143634B (no) |
| NO (1) | NO145800C (no) |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS562149A (en) * | 1979-06-19 | 1981-01-10 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Continuous manufacture of aqueous dispersion of olefin resin |
| JPS57100107A (en) * | 1980-12-12 | 1982-06-22 | Daicel Chem Ind Ltd | Preparation of adhesive |
| JPS5991167A (ja) * | 1982-11-16 | 1984-05-25 | Shoei Kagaku Kogyo Kk | 「はつ」水性紙用接着剤組成物 |
| US4521561A (en) * | 1984-02-29 | 1985-06-04 | Air Products And Chemicals, Inc. | Vinyl acetate/ethylene copolymer emulsions exhibiting both partially- and fully-hydrolyzed polyvinyl alcohol compatibility |
| US4605589A (en) * | 1984-10-25 | 1986-08-12 | Air Products And Chemicals, Inc. | Vinyl acetate-ethylene copolymer binder emulsions for medical-surgical nonwoven fabrics |
| US4735986A (en) * | 1985-08-02 | 1988-04-05 | Air Products And Chemicals, Inc. | Vinyl acetate/ethylene copolymer emulsions useful as carpet adhesives |
| US4921898A (en) * | 1985-08-02 | 1990-05-01 | Air Products And Chemicals, Inc. | Vinyl acetate-ethylene copolymer emulsions prepared in the presence of a stabilizing system of a low molecular weight polyvinyl alcohol and a surfactant |
| US5026765A (en) * | 1989-12-15 | 1991-06-25 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Emulsion binder for carpet and carpet tiles |
| US5143966A (en) * | 1990-11-07 | 1992-09-01 | Air Products And Chemicals, Inc. | Vinyl acetate/ethylene copolymer emulsions having improved wet tack properties |
| US5354803A (en) * | 1993-03-29 | 1994-10-11 | Sequa Chemicals, Inc. | Polyvinyl alcohol graft copolymer nonwoven binder emulsion |
| US5436293A (en) * | 1994-02-28 | 1995-07-25 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Poly(vinyl alcohol) polymer blend textile sizes with improved ability to be desized |
| DE69514968T2 (de) * | 1994-08-31 | 2000-06-08 | Nat Starch Chem Invest | Äthylen-Vinylacetat-Emulsionen mit verbesserte Klebrigkeit |
| US5939505A (en) * | 1997-12-16 | 1999-08-17 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | High solids ethylene vinyl acetate emulsions |
| US6124397A (en) * | 1998-02-24 | 2000-09-26 | Air Products And Chemicals, Inc. | Vinyl acetate copolymer emulsions stabilized by poly(ethylene glycol)-diepoxide adducts |
| DE19821745A1 (de) * | 1998-05-14 | 2000-01-13 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Schutzkolloid-stabilisierten Vinylester- und Vinylester-Ethylen-Polymerisaten in Form deren wässrigen Dispersionen |
| DE10040178A1 (de) * | 2000-08-17 | 2002-03-07 | Wacker Chemie Gmbh | Verdickungsmittel auf der Basis von Vinylalkohol-Mischpolymerisaten |
| DE10346973A1 (de) * | 2003-10-09 | 2005-05-04 | Wacker Polymer Systems Gmbh | Modifizierte Polyvinylalkohole enthaltende Polymerzusammensetzungen |
| US9382341B2 (en) * | 2012-09-27 | 2016-07-05 | Wacker Chemical Corporation | Carpet coating composition |
| JP6073733B2 (ja) * | 2013-04-04 | 2017-02-01 | 株式会社クラレ | 水性エマルジョン型接着剤の製造方法 |
| US20170081544A1 (en) * | 2015-09-18 | 2017-03-23 | Celanese International Corporation | Carpet coating compositions |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US28065A (en) | 1860-05-01 | Governor-valve fob steam-engines | ||
| US2234829A (en) * | 1939-09-16 | 1941-03-11 | Rohm & Haas | Laminated glass |
| GB1010339A (en) * | 1962-11-21 | 1965-11-17 | Monsanto Chemicals | Process for treating fibrous materials |
| US3563851A (en) * | 1965-04-26 | 1971-02-16 | Nat Starch Chem Corp | Water resistant vinyl acetate copolymer adhesive compositions |
| DE1265988B (de) * | 1965-08-06 | 1968-04-11 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von waessrigen Dispersionen von Vinylesterpolymerisaten |
| NL159681B (nl) * | 1967-03-13 | 1979-03-15 | Air Prod & Chem | Werkwijze voor het verenigen van een voorwerp met een substraat met behulp van een kleefmiddel, bestaande uit een waterige, vinylacetaat-etheencopolymeer bevattende emulsie. |
| US3689469A (en) * | 1969-07-15 | 1972-09-05 | Du Pont | Copolymers of vinyl alcohol and methyl methacrylate and uses therefor |
| US3827996A (en) * | 1969-08-15 | 1974-08-06 | Du Pont | Aqueous dispersions of vinyl ester polymers |
| US3906135A (en) * | 1971-05-28 | 1975-09-16 | Air Prod & Chem | Water resistant adhesive |
-
1976
- 1976-01-29 US US05/653,518 patent/US4043961A/en not_active Expired - Lifetime
-
1977
- 1977-01-26 NO NO770249A patent/NO145800C/no unknown
- 1977-01-27 JP JP734577A patent/JPS5293460A/ja active Granted
- 1977-01-27 GB GB3378/77A patent/GB1516486A/en not_active Expired
- 1977-01-27 CA CA270,576A patent/CA1099425A/en not_active Expired
- 1977-01-28 FR FR7702445A patent/FR2339648A1/fr active Granted
- 1977-01-28 IT IT19753/77A patent/IT1143634B/it active
- 1977-01-28 DE DE19772703653 patent/DE2703653A1/de active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6223781B2 (no) | 1987-05-25 |
| GB1516486A (en) | 1978-07-05 |
| JPS5293460A (en) | 1977-08-05 |
| NO770249L (no) | 1977-08-01 |
| NO145800C (no) | 1982-06-02 |
| CA1099425A (en) | 1981-04-14 |
| DE2703653A1 (de) | 1977-08-04 |
| FR2339648B1 (no) | 1981-02-13 |
| FR2339648A1 (fr) | 1977-08-26 |
| DE2703653C2 (no) | 1989-06-29 |
| IT1143634B (it) | 1986-10-22 |
| US4043961A (en) | 1977-08-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO145800B (no) | Klebemiddel paa vinylacetat-ethylencopolymerbasis og laminat sammenbundet med dette | |
| KR100383829B1 (ko) | 수성 에멀젼 및 이의 제조방법 | |
| KR100586289B1 (ko) | 가열 밀봉 적용을 위한 반정질 에틸렌 비닐 아세테이트 유액 중합체 | |
| EP0005073B1 (en) | Continuous process for producing a vinyl acetate-ethylene copolymer emulsion; emulsion obtained | |
| US4921898A (en) | Vinyl acetate-ethylene copolymer emulsions prepared in the presence of a stabilizing system of a low molecular weight polyvinyl alcohol and a surfactant | |
| EP0153728B1 (en) | A method for preparing a vinyl acetate/ethylene emulsion using two polyvinyl alcohols as a stabilising system and an adhesive composition comprising the emulsion | |
| US5599870A (en) | Aqueous emulsion | |
| US5633334A (en) | Ethylene-vinyl acetate emulsions with an improved balance of adhesive properties | |
| EP0066174B1 (en) | Vinyl acetate-ethylene emulsions for nonwoven goods | |
| US4725639A (en) | Process for preparing pressure sensitive adhesives | |
| GB2039920A (en) | Process for preparing vinyl acetate-ethylene copolymer latices and latices obtained therefrom | |
| JPH06211910A (ja) | 生物学的に分解可能な水性分散液 | |
| US6552115B1 (en) | Vinyl acetate based polymer latex composition, especially for adhesives | |
| US3827996A (en) | Aqueous dispersions of vinyl ester polymers | |
| WO2013001379A2 (en) | Vinyl ester/ethylene copolymer dispersions for use in adhesive formulations | |
| US6616798B2 (en) | Process for preparing adhesives having improved adhesion | |
| US3932335A (en) | Adhesive composition of vinyl ester polymer, polyvinyl alcohol, glyoxal, and a water miscible alcohol | |
| US6794466B2 (en) | Shear thinning vinyl acetate based polymer latex composition, especially for adhesives | |
| EP0682045B1 (en) | Method for making a polymer | |
| JPS6360796B2 (no) | ||
| JP4281493B2 (ja) | 水性エマルジョンの製造方法 | |
| JP4134322B2 (ja) | 水性エマルジョンを含有する接着剤 | |
| EP2202252A2 (en) | Vinyl acetate/butenedioic acid cycloalkyl ester copolymers and uses thereof |