NO145695B

NO145695B - PROCEDURE FOR THE CREATION OF A COLORED OXYDE FILM ON ALUMINUM AND ALUMINUM ALLOYS.

Info

Publication number: NO145695B
Application number: NO771273A
Authority: NO
Inventors: Shozo Kimura; Hidetoshi Yoshida
Original assignee: Toyo Chuo Kagaku Kenkyusho
Priority date: 1976-04-14
Filing date: 1977-04-13
Publication date: 1982-02-01
Also published as: DE2713985B2; SE428220B; SE7704083L; DE2713985C3; NO771273L; DE2713985A1; JPS559476B2; CH628688A5; GB1513366A; FR2348287B1; FR2348287A1; JPS52124441A; IT1075694B; NO145695C

Description

Oppfinnelsen angår en fremgangsmåte hvor aluminium og aluminiumlegeringer utsettes for en anodisk oxydasjonsbehandling ved anvendelse av en ny elektrolytt under dannelse av en velfarvet oxydfilm på overflaten av aluminiumet eller aluminiumlegeringene. The invention relates to a method where aluminum and aluminum alloys are subjected to an anodic oxidation treatment using a new electrolyte, forming a well-colored oxide film on the surface of the aluminum or aluminum alloys.

Den såkalte naturlige farvemetode hvor aluminium anvendes The so-called natural coloring method where aluminum is used

som anode for anodisk oxydasjon av aluminiumet slik at dette skal kunne farves, har vært ålment kjent innen dette tekniske område. Slike kjente metoder omfatter den såkalte "Kalcolor"-metode hvor as an anode for anodic oxidation of the aluminum so that it can be coloured, has been widely known in this technical area. Such known methods include the so-called "Kalcolor" method where

en elektrolytt anvendes med sulfosalicylsyre og svovelsyre som den hovedsakelige væskebestanddel, den såkalte "Duranodic 300"-metode hvor en elektrolytt anvendes med sulfofthalsyre og svovelsyre som den hovedsakelige væskebestanddel, metoden utviklet av Pechiney i Sveits hvor en elektrolytt anvendes med sulfomaleinsyre og svovelsyre som den hovedsakelige væskebestanddel, og den metode hvor en elektrolytt anvendes med en organisk syre som den hovedsakelige væskebestanddel erholdt ved substitusjon av hydrogen^ som ikke utgjør en del av syren,i ravsyre med en sulfongruppe, og svovelsyre. Ved de ovennevnte "Kalcolor"-metoden og "Duranodic 300"-metoden farves imidlertid elektrolytten på grunn av elektrolyse, oxydasjon eller en lignende mekanisme, og det biokjemiske oxygenf orbiruk (B.O.F.) og det kjemiske oxygenforbruk (K.O.F.) som elektrolytten har cg som utgjør en fare for omgivelsene, er meget høye (B.O.F. =45000-50000 ppm), og som følge derav kreves det store investeringer for utstyr til behandling av avløpsvannet, og dette medfører også høyere fremstillingsomkostninger. Ved "Kalcolor"-metoden, "Duranodic 300"-metoden og den metode hvor sulfomaleinsyre anvendes, kreves dessuten en lang elektrolysetid for å oppnå farving, en strømtetthet av over 1,5 A/dm 2 og et stort forbruk av elektrisk kraft. Disse metoder gir dessuten et dårlig farveopptak, dvs. muligheten for å påføre en j evn farve på den samlede overflate av an electrolyte is used with sulfosalicylic acid and sulfuric acid as the main liquid component, the so-called "Duranodic 300" method where an electrolyte is used with sulfophthalic acid and sulfuric acid as the main liquid component, the method developed by Pechiney in Switzerland where an electrolyte is used with sulfomaleic acid and sulfuric acid as the main liquid liquid component, and the method where an electrolyte is used with an organic acid as the main liquid component obtained by substitution of hydrogen^ which does not form part of the acid, in succinic acid with a sulfonic group, and sulfuric acid. However, in the above-mentioned "Kalcolor" method and "Duranodic 300" method, the electrolyte is colored due to electrolysis, oxidation or a similar mechanism, and the biochemical oxygen consumption (B.O.F.) and chemical oxygen consumption (K.O.F.) that the electrolyte has cg constitute a danger to the environment, are very high (B.O.F. = 45,000-50,000 ppm), and as a result, large investments are required for equipment to treat the waste water, and this also entails higher manufacturing costs. With the "Kalcolor" method, the "Duranodic 300" method and the method where sulphomaleic acid is used, a long electrolysis time is also required to achieve colouring, a current density of over 1.5 A/dm 2 and a large consumption of electrical power. These methods also give poor color absorption, i.e. the possibility of applying an even color to the entire surface of

deler som behandles, og det har vært mulig f.eks. å behandle to rader av slike deler som er anordnet mellom katodene. Som et resultat av forskjellige forsøk har det ifølge oppfinnelsen vist seg at de mangler som de ovennevnte kjente metoder er beheftet med, kan overvinnes ved å anvende en elektrolytt med sulfonfumarsyre som den hovedsakelige væskebestanddel erholdt fra sulfonering av fumarsyre, og hvortil enten en liten mengde svovelsyre, oxalsyre eller metallsulfat er blitt tilsatt. parts that are processed, and it has been possible e.g. to process two rows of such parts arranged between the cathodes. As a result of various experiments, according to the invention, it has been shown that the shortcomings with which the above-mentioned known methods are affected can be overcome by using an electrolyte with sulfonfumaric acid as the main liquid component obtained from sulfonation of fumaric acid, and to which either a small amount of sulfuric acid , oxalic acid or metal sulphate have been added.

Oppfinnelsen angår således en fremgangsmåte ved dannelse av en farvet oxydfilm med en farve som kan variere fra gul til sort, på aluminium og aluminiumlegeringer, hvor avfettet og vasket aluminium eller aluminiumlegeringer utsettes for elektrolytisk oxydasjon ved anvendelse av likestrøm med en strømtetthet på 0,3 The invention thus relates to a method by forming a colored oxide film with a color that can vary from yellow to black, on aluminum and aluminum alloys, where degreased and washed aluminum or aluminum alloys are subjected to electrolytic oxidation using direct current with a current density of 0.3

til 3 A/dm 2, en kombinasjon av likestrøm med en strømtetthet på to 3 A/dm 2, a combination of direct current with a current density of

0,3 til 3 A/dm 2 og vekselstrøm med en strømtetthet på 1 til 2 A/dm<2 >eller en strøm med pulserende bølgeform, i en elektrolytt som holdes på en temperatur mellom 0 og 40°C og.som inneholder enten opp til 30 g svovelsyre pr. liter, opp til 50 g oxalsyre pr. liter syre eller opp til 50 g metallsulfat pr. liter og en sulfodicarboxylsyre, og fremgangsmåten er særpreget ved at det som sulfodicarboxylsyre anvendes sulfofumarsyre i en konsentrasjon av 5-500 g pr. liter. 0.3 to 3 A/dm 2 and alternating current with a current density of 1 to 2 A/dm<2 >or a current with a pulsating waveform, in an electrolyte maintained at a temperature between 0 and 40°C and.containing either up to 30 g of sulfuric acid per litre, up to 50 g oxalic acid per liter of acid or up to 50 g of metal sulphate per liter and a sulfodicarboxylic acid, and the method is characterized by the fact that sulfodicarboxylic acid is used as sulfofumaric acid in a concentration of 5-500 g per litres.

Den foreliggende fremgangsmåte byr på de følgende fordeler: The present method offers the following advantages:

a) B.O.F .-verdien (500-1000 ppm) og K.0.F .-verdien er meget lave sammenlignet med disse verdier ved de kjente metoder. b) Den nødvendige elektrolysetid for farvingen nedsettes sterkt sammenlignet med den nødvendige elektrolysetid ved de a) The B.O.F.-value (500-1000 ppm) and the K.0.F.-value are very low compared to these values by the known methods. b) The required electrolysis time for the dyeing is greatly reduced compared to the required electrolysis time for de

kjente metoder, og energiseringsmengden er også vesentlig lavere. known methods, and the amount of energization is also significantly lower.

c) Det fås et godt farveopptak, dvs. at det hurtig kan oppnås en jevn farve over hele overflaten av de deler som behandles. c) A good color uptake is achieved, i.e. that a uniform color can be quickly achieved over the entire surface of the parts being treated.

Ved den foreliggende fremgangsmåte nedsettes spesielt elektrolysetiden sterkt, som vist i de nedenstående eksempler, og dermed nedsettes også forbruket av elektrisk kraft, og dette fører til den fordel at produksjonsomkostningene er langt lavere enn ved de kjente metoder. Ved den foreliggende fremgangsmåte kan dessuten farveopptaket oppnås på en effektiv måte slik at det er mulig å farve to rader av deler anordnet mellom katodene, mens det ved de kjente metoder bare var mulig å anordne en rad av slike deler. In the present method, the electrolysis time is particularly greatly reduced, as shown in the examples below, and thus the consumption of electrical power is also reduced, and this leads to the advantage that the production costs are far lower than with the known methods. With the present method, the color uptake can also be achieved in an efficient manner so that it is possible to color two rows of parts arranged between the cathodes, whereas with the known methods it was only possible to arrange one row of such parts.

Nedenfor er gitt en beskrivelse i form av et eksempel av en fremgangsmåte for sulfonering av fumarsyre for frem-stilling av organisk syre. Below is a description in the form of an example of a method for sulfonating fumaric acid for the production of organic acid.

Som råmateriale anvendes en vandig oppløsning av fumarsyre som natriumhydroxyd og natriumbisulfitt blandes med. Den tilsatte mengde natriumhydroxyd er 2 mol pr. mol fumarsyre, og den tilsatte mengde natriumbisulfitt er 1 mol pr. mol fumarsyre. Den således erholdte blandevæske omsettes i 5-6 timer ved en temperatur av 80°C, og det dannes da en oppløsning av natriumsaltet av sulfofumarsyre i et utbytte av 96-98%. Denne oppløsning blir derefter avkjølt, hvor-efter den fortynnes til en konsentrasjon av 10-50% og under-kastes ionebytting ved anvendelse av en sur ionebytteharpiks med en ved hjelp av forhåndsregenerering erholdt sterk eller svak adsorpsjonsevne for sure kationer, og det erholdes da en oppløsning av sulfofumarsyre med en konsentrasjon av 10-50%. An aqueous solution of fumaric acid is used as raw material, with which sodium hydroxide and sodium bisulphite are mixed. The added amount of sodium hydroxide is 2 mol per mole of fumaric acid, and the added amount of sodium bisulphite is 1 mole per moles of fumaric acid. The thus obtained mixing liquid is reacted for 5-6 hours at a temperature of 80°C, and a solution of the sodium salt of sulphofumaric acid is then formed in a yield of 96-98%. This solution is then cooled, after which it is diluted to a concentration of 10-50% and subjected to ion exchange using an acidic ion exchange resin with a strong or weak adsorption capacity for acidic cations obtained by means of pre-regeneration, and a solution of sulfofumaric acid with a concentration of 10-50%.

I form av en 90%-rig oppløsning har sulf of umarsyren de følgende egenskaper: In the form of a 90% solution, sulphuric acid has the following properties:

Strukturformelen for sulfofumarsyren med de ovennevnte egenskaper antas å være som følger: The structural formula for the sulfofumaric acid with the above properties is believed to be as follows:

Selv om det som nevnt ovenfor er velkjent å anvende en elektrolytt med sulfomaleinsyre som den hovedsakelige væskebestanddel, anvendes det ifølge oppfinnelsen sulfonert fumarsyre, dvs. isomeren av maleinsyre, som den hovedsakelige væskebestanddel i elektrolytten. Although, as mentioned above, it is well known to use an electrolyte with sulfomaleic acid as the main liquid component, according to the invention, sulfonated fumaric acid, i.e. the isomer of maleic acid, is used as the main liquid component in the electrolyte.

Maleinsyre har imidlertid egenskaper som er forskjellige fra egenskapene til fumarsyre, og sulfomaleinsyre har dessuten egenskaper som er forskjellige fra egenskapene til sulfofumarsyre. Sulfomaleinsyre og sulfofumarsyre er de organiske syrer som erholdes ved sulfonering av de førstnevnte syrer. Ved anvendelsen for den foreliggende fremgangsmåte av den organiske syre som erholdes ved sulfonering av fumarsyre, har det som nevnt ovenfor vist seg at den nødvendige tid for farvingen blir betraktelig kortere og dessuten at farveopptaket også sterkt økes. However, maleic acid has properties different from those of fumaric acid, and sulfomaleic acid also has properties different from those of sulfofumaric acid. Sulfomaleic acid and sulfofumaric acid are the organic acids obtained by sulfonation of the first-mentioned acids. When the organic acid obtained by sulfonation of fumaric acid is used for the present method, it has been shown, as mentioned above, that the time required for the dyeing is considerably shorter and, moreover, that the dye absorption is also greatly increased.

Den foreliggende oppfinnelse er nærmere bestemt basert på de følgende betingelser: The present invention is more precisely based on the following conditions:

Således får et prøvestykke en lysegul-brun farve ved anvendelse av en strømtetthet av 1,2 A/dm 2 i en elektrolysetid av 2 minutter, og denne farve blir gulbrun ved anvendelse av en elektrolysetid av 5 minutter, og efter 25 minutter blir farven nesten sort. Thus, a sample piece acquires a light yellow-brown color when using a current density of 1.2 A/dm 2 in an electrolysis time of 2 minutes, and this color becomes yellow-brown when using an electrolysis time of 5 minutes, and after 25 minutes the color becomes almost black.

Sammenlignet med de kjente metoder innbærer dette at det ved den foreliggende fremgangsmåte erholdte strømutbytte er meget godt og at farveopptaksevnen er utmerket. Dette gir som resultat at det ved anvendelse av den foreliggende fremgangsmåte er mulig å behandle et større volum av gjenstander enn ved de kjente metoder, og en betraktelig nedsettelse av produksjonsomkostningene fås. Compared to the known methods, this implies that the current yield obtained by the present method is very good and that the color absorption capacity is excellent. This results in the use of the present method making it possible to process a larger volume of objects than with the known methods, and a considerable reduction in production costs is obtained.

I de nedenstående eksempler ble prøvestykker av aluminiumlegeringene 6063-T5 anvendt. Det bør bemerkes at andre aluminiumlegeringer, f.eks. 1100-P eller 5052-P etc, også kan anvendes under lignende betingelser. I dette tilfelle varierer den erholdte farvetone og det erholdte farveinntrykk noe med det anvendte materiale. In the examples below, test pieces of the aluminum alloys 6063-T5 were used. It should be noted that other aluminum alloys, e.g. 1100-P or 5052-P etc, can also be used under similar conditions. In this case, the obtained color tone and the obtained color impression vary somewhat with the material used.

Aluminiumlegeringen JIS 6063-T5 består av: The aluminum alloy JIS 6063-T5 consists of:

Eksempel 1 Example 1

Det ble anvendt en elektrolytt inneholdende 70 g sulfofumarsyre pr. liter og 0,7 g svovelsyre pr. liter. Det ble anvendt likestrøm med en strømtetthet av 1 A/dm 2, sluttspenningen var 70 V, elektrolysetiden 15 minutter og elektrolyttemperaturen 20<±>1°C. An electrolyte containing 70 g of sulphofumaric acid per liter and 0.7 g sulfuric acid per litres. Direct current with a current density of 1 A/dm 2 was used, the final voltage was 70 V, the electrolysis time 15 minutes and the electrolyte temperature 20<±>1°C.

Da elektrolysen ble utført under de ovennevnte betingelser, ble en vakker gulbrun farvetone erholdt. When the electrolysis was carried out under the above conditions, a beautiful yellow-brown color tone was obtained.

Eksempel 2 Example 2

Det ble anvendt en elektrolytt inneholdende 50 g sulfofumarsyre pr. liter og 0,5 g svovelsyre pr. liter. Det ble anvendt en kombinasjon av likestrøm og vekselstrøm med en strømtetthet for likestrømmens vedkommende av 1 A/dm <2>og for vekselstrømmens vedkommende 0,5 A/dm 2. Den anvendte spenning var for likestrømmens vedkommende 70 V og for vekselstrømmens vedkommende 50 V, og elektrolysetiden var 20 minutter og elektrolyttemperaturen 20 <±> 1°C. An electrolyte containing 50 g of sulphofumaric acid per liter and 0.5 g sulfuric acid per litres. A combination of direct current and alternating current was used with a current density for the direct current of 1 A/dm <2> and for the alternating current 0.5 A/dm 2. The voltage used was 70 V for the direct current and 50 V for the alternating current , and the electrolysis time was 20 minutes and the electrolyte temperature 20 <±> 1°C.

Prøvestykket som ble anvendt, var blitt renset på vanlig måte, og det ble derefter utsatt for anodisk oxydasjon under de ovennevnte betingelser. Det viste seg at prøvestykket fikk en mørke-gul farve som var forskjellig fra den farve som ble erholdt ifølge eksempel 1. Hvis imidlertid en del av vekselstrømmen økes, er det en tilbøyelighet til at brune flekker dannes på aluminiumover-flaten. Det foretrekkes av denne grunn at strømtettheten for vekselstrømmen ikke økes til over 1,5 A/dm 2. Det bør bemerkes at når andelen av likestrømmen økes ved å variere størrelsen av kraft-tilførselen, forsvinner en gulnyanse, og det fås en brun film med et sterkt skjær av sort. The specimen used had been cleaned in the usual manner and then subjected to anodic oxidation under the above conditions. It was found that the sample obtained a dark yellow color which was different from the color obtained according to Example 1. However, if part of the alternating current is increased, there is a tendency for brown spots to form on the aluminum surface. It is preferred for this reason that the current density of the alternating current is not increased above 1.5 A/dm 2. It should be noted that when the proportion of the direct current is increased by varying the magnitude of the power input, a yellow tint disappears and a brown film is obtained with a strong tinge of black.

Eksempel 3 Example 3

Det ble anvendt en elektrolytt inneholdende 100 g sulfofumarsyre pr. liter og 15 g oxalsyre pr. liter. Likestrøm med en strøm-tetthet av 1 A/dm 2 ble anvendt, og spenningen var 75 V, elektrolysetiden 10 minutter og elektrolyttens temperatur 20 - 1°C. An electrolyte containing 100 g of sulphofumaric acid per liter and 15 g oxalic acid per litres. Direct current with a current density of 1 A/dm 2 was used, and the voltage was 75 V, the electrolysis time 10 minutes and the temperature of the electrolyte 20 - 1°C.

Det anvendte prøvestykke var blitt renset på vanlig måte, og det ble derefter utsatt for anodisk oxydasjon under de ovennevnte betingelser. Det ble oppnådd en jevn og vakker brunfarvet film med et skjær av blått. The sample used had been cleaned in the usual way and it was then subjected to anodic oxidation under the above conditions. A smooth and beautiful brown film with a tinge of blue was obtained.

Eksempel 4 Example 4

Det ble anvendt en elektrolytt inneholdende 70 g sulfofumarsyre pr. liter og 0,7 g svovelsyre pr. liter. Likestrøm ble anvendt med en strømtetthet av 1,0 A/dm 2, og elektrolysetiden var 15 minutter og elektrolyttemperaturen 10-30°C. An electrolyte containing 70 g of sulphofumaric acid per liter and 0.7 g sulfuric acid per litres. Direct current was used with a current density of 1.0 A/dm 2 , and the electrolysis time was 15 minutes and the electrolyte temperature 10-30°C.

Elektrolyttemperaturen ble derfor variert innen området 10-30°C, og sluttspenningen varierte fra 82 V til 60 V. The electrolyte temperature was therefore varied within the range 10-30°C, and the final voltage varied from 82 V to 60 V.

Da et prøvestykke ble anodisk oxydert under de ovennevnte betingelser, ble de følgende farvetoner erholdt: When a sample was anodically oxidized under the above conditions, the following color tones were obtained:

Eksempel 5 Example 5

Det ble anvendt en elektrolytt inneholdende 30-100 g sulfofumarsyre pr. liter og 1,0 g svovelsyre pr. liter. Likestrøm ble anvendt med en strømtetthet av 1,0 A/dm 2, og elektrolysetiden var 15 minutter og elektrolyttemperaturen 15°C. An electrolyte containing 30-100 g of sulphofumaric acid per liter and 1.0 g of sulfuric acid per litres. Direct current was used with a current density of 1.0 A/dm 2 , and the electrolysis time was 15 minutes and the electrolyte temperature 15°C.

Konsentrasjonen av den organiske syre varierte således fra The concentration of the organic acid thus varied from

30 til 100 g/l, og sluttspenningen varierte fra 80 til 68 V. Da et prøvestykke ble anodisk oxydert under de ovennevnte betingelser, ble de følgende farvetoner erholdt: 30 to 100 g/l, and the final voltage varied from 80 to 68 V. When a sample was anodically oxidized under the above conditions, the following color tones were obtained:

Konsentrasjonen av svovelsyre var i dette tilfelle basert In this case, the concentration of sulfuric acid was based

på 1,0 g/l, men dersom konsentrasjonen av organisk syre forandres, er det nødvendig også å forandre konsentrasjonen of 1.0 g/l, but if the concentration of organic acid changes, it is also necessary to change the concentration

av svovelsyre. of sulfuric acid.

Eksempel 6 Example 6

Det ble anvendt en elektrolytt inneholdende 70 g sulfofumarsyre pr. liter og 0,5-2,0 g svovelsyre pr. liter. Likestrøm ble anvendt med en strømtetthet av 1', 0 A/dm 2, og elektrolysetiden var 15 minutter og elektrolyttemperaturen 15°C. An electrolyte containing 70 g of sulphofumaric acid per liter and 0.5-2.0 g sulfuric acid per litres. Direct current was used with a current density of 1'.0 A/dm 2 , and the electrolysis time was 15 minutes and the electrolyte temperature 15°C.

Konsentrasjonen av svovelsyre varierte således fra 0,5 til 2,0 g/l, og sluttspenningen varierte fra 82 til 50 V. Da et prøve-stykke ble anodisk oxydert under de ovennevnte betingelser, ble de følgende farvetoner erholdt: The concentration of sulfuric acid thus varied from 0.5 to 2.0 g/l, and the final voltage varied from 82 to 50 V. When a sample was anodically oxidized under the above conditions, the following color tones were obtained:

Eksempel 7 Example 7

Det ble anvendt en elektrolytt inneholdende 50 g sulfofumarsyre pr. liter og 0,68 g svovelsyre pr. liter. Likestrøm ble anvendt med en strømtetthet av 1,0 A/dm 2, og elektrolysetiden var 5-20 minutter og elektrolyttemperaturen 15°C. An electrolyte containing 50 g of sulphofumaric acid per liter and 0.68 g sulfuric acid per litres. Direct current was used with a current density of 1.0 A/dm 2 , and the electrolysis time was 5-20 minutes and the electrolyte temperature 15°C.

Elektrolysetiden varierte således fra 5 til 20 minutter, og sluttspenningen varierte fra 62 til 90 V. Da et prøvestykke ble anodisk oxydert under de ovennevnte betingelser, ble de følgende målte filmtykkelser og farvetoner erholdt: The electrolysis time thus varied from 5 to 20 minutes, and the final voltage varied from 62 to 90 V. When a sample was anodically oxidized under the above conditions, the following measured film thicknesses and color tones were obtained:

Filmtykkelsen ble målt ved anvendelse av et apparat som selges under betegnelsen "Permascope". The film thickness was measured using an apparatus sold under the name "Permascope".

Eksempel 8 Example 8

Det ble anvendt en elektrolytt inneholdende 70 g sulfofumarsyre pr. liter og 0,8 g svovelsyre pr. liter. Likestrøm ble anvendt med en strømtetthet av 0,8-1,5 A/dm 2, og elektrolysetiden var 15 minutter og elektrolyttemperaturen 15°C. An electrolyte containing 70 g of sulphofumaric acid per liter and 0.8 g sulfuric acid per litres. Direct current was used with a current density of 0.8-1.5 A/dm 2 , and the electrolysis time was 15 minutes and the electrolyte temperature 15°C.

Strømtettheten varierte således fra 0,8 til 1,5 A/dm 2, og sluttspenningen varierte fra 65 til 98 V. Da et prøvestykke ble anodisk oxydert under de ovennevnte betingelser, ble de følgende målte filmtykkelser og farvetoner erholdt: The current density thus varied from 0.8 to 1.5 A/dm 2 , and the final voltage varied from 65 to 98 V. When a sample was anodically oxidized under the above conditions, the following measured film thicknesses and color tones were obtained:

Selv om elektrolyse med konstant strøm ble utført i de ovenstående eksempler, vil det forstås at elektrolysen kan ut-føres under andre betingelser, som ved konstant spenning eller ved anvendelse av et system som utgjøres av en kombinasjon av de to prosesser. Although electrolysis with constant current was carried out in the above examples, it will be understood that the electrolysis can be carried out under other conditions, such as at constant voltage or by using a system consisting of a combination of the two processes.

Det fremgår dessuten av eksemplene 1 - 4 at konsentrasjonen av sulfofumarsyre kan forandres for derved å oppnå en mørk eller lys farvetone, på lignende måte som i eksempel 5, eller en svak forskjell i farveinntr<y>kket. It also appears from examples 1 - 4 that the concentration of sulphofumaric acid can be changed to thereby achieve a dark or light color tone, in a similar way as in example 5, or a slight difference in the color impression.

Det har også vist seg at det forekommer en svak forandring av farvetonens mørkhet og lyshet innen det tillatelige område i av-hengighet av badtemperaturen. It has also been shown that there is a slight change in the darkness and lightness of the color tone within the permissible range depending on the bath temperature.

Claims

Process for the formation of a colored oxide film with a color that can vary from yellow to black, on aluminum and aluminum alloys, where degreased and washed aluminum or aluminum alloys are subjected to electrolytic oxidation using direct current with a current density of 0.3 to 3 A/dm 2, a combination of direct current with a current density of 0.3 to 3 A/dm<2 >and alternating current with a current density of 1 to 2 A/d. m 2 or a current with a pulsating waveform, in an electrolyte which is kept at a temperature between 0 and 40°C and which contains either up to 30 g of sulfuric acid per litre, up to 50 g oxalic acid per liters of acid

or up to 50 g of metal sulphate per liter and a sulfodicarboxylic acid, characterized in that sulfodicarboxylic acid is used as sulfofumaric acid in a concentration of 5-500 g per litres.