NO145408B

NO145408B - Smoeremiddeltilsetning.

Info

Publication number: NO145408B
Application number: NO781715A
Authority: NO
Inventors: David Brankling; John Crawford
Original assignee: Orobis Ltd
Priority date: 1977-05-19
Filing date: 1978-05-16
Publication date: 1981-12-07
Also published as: FI62334B; SE443153B; FR2391268A2; FI62334C; DK220478A; NO145408C; NO781715L; US4194057A; DK150546C; FI781587A; DE2821967A1; SE7805678L; DK150546B

Description

Oppfinnelsen vedrører polymere sammensetninger egnet til bruk som viskositetsindeksforberedende tilsetninger i fer-dige smøreoljesammensetninger.

Smøreoljer klassifiseres normalt etter deres viskositet ved noen standard temperatur, men like viktig er en egen-skap kjent som viskositetsindeks som er et empirisk tall som gir et mål til den grad hvortil viskositeten av en olje går ned når temperaturen økes. En olje som tilfredsstiller visko-sitetskrav ved begge ekstremer av temperaturområdet hvortil den kan utsettes, sies å ha en høy "viskositetsindeks". Denne egen-skap kan til en viss grad kontrolleres ved raffinering, men i de senere år har det vært en tendens mot "multigrad"-oljer med ekstrem høy viskositetsindeks hvor visse polymere forbindelser som virker som viskositetsindeksforbedrerer tilsettes.

I det senere er det utviklet et område av effektive viskositetsindeksforberedende stoffer for smørende sammensetninger basert på hydrogenerte alkenylaren/konjugerte dieninter-polymerer. Mest oppmerksomhet s-ynes å være rettet mot tilfel-dige kopolymerer av en alkenylaren og en konjugert dien, så-

ledes vedrører US-patent nr. 3-775.329 bruk av hydrogenert avsmalende kopolymerer av isopren og en monovinylaromatisk forbindelse og US-patenter nr. 3-668.125, 3-763.041 og 3-668.125 vedrører hydrogenerte blokk-kopolymerer av en d±en og en alkenylaren. Et problem vanligvis forbundet av av3.malende (tapered)

og hlokkhydrogenerte alkenylaren/dien-kopolymerer er deres uopp-løselighet i smøreoljer ved værelsestemperatur. Således mens det er mulig å oppløse de kopolymerer ved forhøyede temperaturer i hydrokarhonoljer, tenderer en hurtig økning av viskositet med økende konsentrasjon til å begrense deres bruk til fortynn-ede oppløsninger på grunn av praktiske vanskeligheter forbundet med håndtering av høyviskose oppløsninger. Det er mulig å opp-løse opptil og under 10 vekt-# av den kopolymere i oppløsnings-nøytrale oljer ved forhøyede temperaturer, men ved avkjøling til omgivelsestemperatur tenderer slike oppløsninger til å gel-danne. Dette er spesielt et problem for tilsetningsfremstillere som vanligvis markedsfører konsentrater hvori fortynningsmidlet er tilstede for økonomisk drift r minimumsmengdekonsistensen med foreneligheten. Vanskelighetene opptrer under formulering

av visse smørende sammensetninger inneholdende disse hydrogenerte kopolymerer, er omtalt i US-patenter nr. 3-630.905, 3.772.169 og 3.99^.815 hvor det foreslås fremgangsmåte for å overkomme problemet. Spesielt i US-patent nr. 3-772.169 omtales hindring av geledannelse ved å innarbeide mindre mengder av en polyester av en olefinisk, umettet syre i oljeoppløsningen, og i US-patent nr. 3.994.815 omtales begynnelsesfremstilling av et konsentrat under anvendelse av en ikke-estertype syntetisk smøreoljefor-tynner eller bærer, eksempelvis av den alkylerte, aromatiske type, polyolefintypen, klorfluorkarbontypen og polyfenyleter-typen hvori den kopolymere er mer oppløselig.

Det er også omtalt andre forsøk for å løse problemet ved fra 5-45% av en polybuten med en gjennomsnittelig molekylvekt i området 5-000-60.000 innarbeides i en oppløsende nøytral basisoljeoppløsning av en vinylaromatisk/isoprensekvential blokk-kopolymer med en gjennomsnittlig molekylvekt i området 25.000-125.000 og inneholdende fra 10-40 vekt-# av en vinylaromatisk komponent for å nedsette viskositeten herav.

Det er nå funnet at samme effekt kan oppnås ved å innarbeide i den avsmalende eller blokkvinylaromatisk/isopren-kopolymeroppløsning i en hydrokarbonolje, en spesifikk kopolymer av etylen i en eller flere andre spesifikke olefiner og eventuelt andre spesielle mono- og/eller di-olefiner, f.eks. etylen/propylen/l,4-heksadien-terpolymerer. Dette er overrask-ende i lys av den iakttatte tendens mot gjensidig uforenelighet av blandinger av to eller flere høymolekylvektspolymerer.

Oppfinnelsen vedrører altså r.møremi ddeltilsetning omfattende:

fra 0,1-1'S vekt-% av en blokk-kopolymer som har

10-40 vekt-;» enheter av en vinylaromatisk monomer og 90-60 vekt-S enheter isopren og en gjennomsnittlig molekylvekt i området .25-000-125.000, idet blokk-kopolymeren er hydrogenert i den grad at mer enn 95% av de olefiniske dobbeltbindinger og mindre enn 5£ av de aromatiske nukleære dobbeltbindinger er hydrogenert,

eventuelt fra 1-50 vckt-% av en polybuten med en gjennomsnittlig molekylvekt i området fra 5.000-60.000,

og

en mineralolje,

idet tilsetninger er karakterisert ved at den i tillegg inne-^ holder 0,1-20 vekt-% av en oljeoppløselig kopolymer omfattende 25-75 vekt-% enheter av etylen, 75-25 vekt-% enheter av et terminalt umettet rettkjedet monoolefin med 3-l4 karbonatomer og opptil 10 vekt-% enheter av en eller flere komonomere valgt blant (a) norbornen, (b) terminalt umettede ikke-konjugerte diolefiner med 5-8 karbonatomer, (c) di-cyklopentadien og (d) 5_metylen-2-norbornen, hvilke kopolymer har en kinematisk viskositet målt ved en 5,0 vekt-% oppløsning i 150 oppløsnings-nøytral basisolje ved 100°C, i området 100-500 cS.

Sekvential og avsmalnet (tapered) blokk-kopolymerer er velkjente, men av klarhetsgrunner skal uttrykkene nærmere forklares. Således er en sekvential blokk-kopolymer en hvori de respektive monomerer er tilstede i de individuelle kopoly-merkjeder i bestemte, vesentlig rene, homopolymere blokker. Sekventiale avsmalnede kopolymerer er i det vesentlige tilsvar-ende unntatt at de individuelle homopolymere blokker ikke er så rene. Således hvis A representerer en vinylaromatisk'mono-merenhet, og stor B en dienmonomerenhet, har de sekventiale blokk-kopolymerer omfattet av oppfinnelsen kjedestrukturen:

En sekvential, avsmalnet; kopolymer har kj edestrukturen :

Oppfinnelsen innbefatter ikke kopolymerer som er kjent som statistiske eller alternerende kopolymerer med kj edestrukturen:

Heller ikke omfatter oppfinnelsen kantkopolymerer

med kjedestrukturen av typen:

Vinylaromatiske/dien-sekventiale blokk-kopolymerer kan fremstilles på kjent måte. Vanligvis omfatter kjente teknikker anionisk polymerisasjon og spesielt den teknikk vanligvis referert til som "living polymerisation", hvori én .poly-merisasjonsinitiator settes til en vinylaromatisk monomer under betingelser således at polymerkjedene således dannet ikke av-sluttes eller er "levende" i den betydning at de vil initiere polymerisasjonen av en ytterligere posjon av monomer, f.eks. isopren og resulterer i dannelsen av en homopolyisoprenblokk.

Den sekventiale tilsetting av ytterligere posjoner av vinylaromatisk og dienmonomerer kan fortsettes inntil slik tid som veksten av polymerkjeden stoppes, eksempelvis ved tilsetting av et kjedeavsluttende middel. En vanlig benyttet polymerisasjons-initiator er en oreanolitiumforbindelse, f.eks. n- eller sek-butyllitium. Ved å benytte den anioniske polymerisasjonsteknikk kan sammensetning og molekylvekt av den sekventiale blokk-kopolymer nøyaktig kontrolleres. Fremstillingen av vinylaromatiske/ dien blokk-kopolymerer omtales mer detaljert i US patent nr. 3.668.125 og 3-763-044. Avsmalnet blokk-kopolymerer som har kjedestrukturen (c) kan fremstilles ved en modifikasjon av oven-nevnte fremgangsmåte hvori en blanding av den vinylaromatiske monomer og is.oprenmonomer settes til de ikke-avsluttede vinylaromatiske polymerkjeder som fremkommer fra begynnelsestilsetting av initiatoren. Avsmalnede blokk-kopolymerer som har kjedestruk-tur (d) kan fremstilles enkelt ved å sette polymerisasjonsinitia-toren til en blanding av de vinylaromatiske og isoprenmonomer. Fremstillingen av avsmalnet (tapered) kopolymerer omtales detaljert i US patent nr. 3-775-329.

Fortrinnsvis inneholder den vinylaromatiske/ isopren sekventiale,avsmalnede eller blokk-kopolymer fra 15 til fortrinnsvis 20 til 50 vekt-% av enheter avieaet fra en vinylaromatisk monomer og fra 85 til 65, mer fordelaktig fra 80 til 70 vekt% av enheter avledet fra isopren. Den vinylaromatiske polymereniiOt i den avsmalnede eller blokk-kopuxymeren kan være avledet fra styren, et alkylert styren eller en vinylnaftalen. Fortrinnsvis er den vinylaromatiske polymerenhet avledet fra styren.

Fortrinnsvis er gjennomsnittelig molekylvekt av det avsmalnede eller blokk-kopolymer i området fra 50.000 til 100.000.

Fortrinnsvis er de vinylaromatiske/isopren-kopolymerer hydrogenert for å forberede deres termiske stabilitet. Egnede hydrogeneringsmetoder omtales i US patent nr. 3-113-986 og US patent nr. 3.205-278, hvori som katalysator anvendes en organo-overgangsmetall-forbindelse og trialkylaluminium

(f.eks. nikkelacetylaceton eller oktoat og treietyl eller triiso-butylaluminium). Fremgangsmåten muliggjør at mer enn 95% av de olefiniske dobbeltbindinger og mindre enn 5% av de aromatiske kjernedobbeltbindinger ér hydrogenert. Alternativt kan,det anvendes fremgangsmåte US patent nr. 2.864.809 som anvender en nikkel eller kiselgurkatalysator. Etter hydrogenering kan katalysatoren fjernes ved å behandle den hydrogenerte kopolymer med en blanding av metanol og hydroklorsyre. Den således oppnådde opp-løsning dekanteres og vaskes med vann og tørkes ved å bli ført gjennom en kolonne inneholdende et tørkemiddel.

Fortrinnsvis er den vinylaromatiske/dien-kopolymer "Shellvis 50" markedsført av Shell Chemicals. "Shellvis 50" er en hydrogenert styren/.isopren sekvential blokk-kopolymer av en gjennomsnittelig molekylvekt i området 50.000 til 100.000 og inneholder ca. 75% isopren og 25% styren, idet mer enn 95% av isoprenpolymerkomponenten er tilstede i 1,4-form, hvori mer enn 95$ av de olefiniske dobbeltbindinger er hydrogenert, og styren-polymerkomponenten har mindre enn 5% av de aromatiske kjernedobbeltbindinger hydrogenert.

Den annen komponent av.sammensetningen er en olje-oppløselig kopolymer omfattende fra 25 til 75 vekt-% i enheter avledet fra etylen og fra 75 til 25 vekt-% av enheter avledet fra en terminalt, umettet, rettkjedet mono-olefin med fra 3 til 14 karbonatomer, hvilke kopolymer har en kinematisk viskositet målt på 5,0 vekt-% oppløsning i 150 oppløsningsmiddel nøytral-basisolje, ved 100°C større enn 100 cS. Fortrinnsvis inneholder den oljeoppløselige kopolymer fra 25 til 65%, spesielt fra 25

til 55 vekt-% av enheter avledet fra etylen og fra 75 til 35, spesielt fra 75 til 45 vekt-% av det terminalt,umettede, rett-kjedede mono-olefin. Egnede terminale, umettede, rettkjede mono-olefiner med fra 3 til 14 karbonatomer innbefatter propylen, 1-buten, 1-penten, 1-heksen, 1-hepten, 1-okten, 1-nonen, 1-deken og blandede alkener med 12 til 14 karbonatomer. Fortrinnsvis er det rettkjede mono-olefin propylen. Fortrinnsvis inneholder den oljeoppløselige kopolymer i tillegg enheter avledet fra en eller flere komonomerer valgt fra (a) norbornen, (b) terminalt umettet ikke-konjugert diolefiner med fra 5 til 8 karbonatomer, (c) dicyklopentadien og (d) 5-metylen-2-norbornen. Egnede terminale, umettede, ikke-konjiugerte diolefiner med fra 5 til 8 karbonatomer innbefatter 1,4-pentadien, 1,4-hekadien, 1,5-heksadien,

2-metyl-l,5-heksadien, 1,6-heptadien og 1,7-oktadien. Fortrinnsvis er diolefinet 1,4-heksadien. Fortrinnsvis inneholder olefin-kopolymeren ikke mer enn 10 vekt-% av enheter avledet fra en eller flere av de komonomerer (a), (b), (c) og (d).

Det foretrukne kopolymeret har en kinematisk viskositet i området fra 100-500 cS. Kinematisk viskositet er definert i "The. Handbook of Chemistry and Physics"^ 44. utgave, side 2251, som forholdet mellom viskositet og tetthet, idet cgs-enheten for kinematisk viskositet er -stoke (= 100 Centi-stokes). Kinematisk viskositet indikerer polymerets molekylvekt. Vanligvis vil den gjennomsnittlige molekylvekt av etylenkopolymerer være i området 40.000-150.000. Fortrinnsvis er molekylvektfordelingen som bestemt ved å dividere vekten av gjennomsnittlig molekylvekt med tallet av gjennomsnittlig molekylvekt er mindre enn 8, fortrinnsvis- mindre enn 5.

Kommersielt tilgjengelige etylenkopolymerer som kan benyttes fordelaktig i sammensetninger ifølge oppfinnelsen er Intolan-området av oppløsningspolymeriserte kopolymerer som omfatter enheter avledet fra .enten etylen eller propylen eller etylen, propylen og 5-metylen-2-norhornen eller dicyklopentadien, fremstilt av International Synthetic Rubber og Nordel-området av kopolymerer som omfatter enheter avledet fra etylen, propylen og 1,4-hek.sadien, fremstilt av E I du Pont de Nemours and Company. Det foretrukne Intolan-kopolymer ér Ihtolan 14QA som er en etylen/propylen/5-metylen-2-norbornen terpolymer, hvori etylen/propylen-^forholdet er ca. 60:40 i. vekt, '5-metylen-2-norbornen hornen-innholdet er ca. 5,7 vekt-%, vekten av gjennomsnittlig molekylvekt er,ca. 31.000 og den kinematiske viskositet er ca. 280 cS. Den foretrukne Nordel kopolymer er Nordel 1320. som er en etylen/propylen/l,4-heksadien-terpolymer, hvori, etylen/propylenforholdet er ca. 45:55, 1,4-heksadieninnholdet er ca. 2-3 vekt-55, og den kinematiske viskositet er ca. 204 cS. En viskositetsindeksforbedrergrad av Nordel 1320, kjent som Ortholeum 2Q35, er tilgjengelig. Andre kommersielt tilgjengelige etylenkopolymerer som kan benyttes i sammenset-ningene ifølge oppfinnelsen, innbefatter "Royalene" (Uniroyal) og "Vistalon" (Ess-o Chemicals) kopolymer.

Fremgangsmåte for fremstilling av oljeoppløselig etylenkopolymerer er velkjent. Det kan nevnes boken med tittelen "Linear and Steroregular Addidion Polymers" av Gaylord og Mark, utgitt av Interscience Publishers, New York NY 1959- US patenter nr. 2.799.688, 2.975-159, 2.933-480, 3-598.738 og 3-691-142 og kanadisk patent nr. 85574. Typiske koordinasjonskatalysatorer som kan benyttes ved fremstillingen av de kopolymere, er hydrokarbon-oppløselig vanadiumforbindelser i forbindelse med organoaluminium-forbindelser. Eksempler på oppløselig vanadiumforbindélser som kan benyttes er vanadiumoksytriklorid, vanadiumtetraklorid og • vanadiumtrisacetylacetonat. Aluminiumforbindélser som kan benyttes innbefatter aluminiumalkyler som aluminiumtrietyl og alkyl-aluminiumhalider som disobutylaluminium-monoklorid. Enten ved vanadium eller aluminiumforbindélser eller' ved begge inneholder fortrinnsvis halogen. Ved bruk av slike katalysatorer er .egnede aluminium til vanadiumforhold og mengden av katalysatoren anvendt pr. liter oppløsning avhengig av de spesifikke forbindelser gg anvendte betingelser. Disse er velkjente for fagfolk på området. Vanligvis kan aluminium til vanadiumforholdet falle innen området fra 2:1 til 20:1. Likeledes vil mengden av katalysator uttrykt som mengden av vanådiuminnholdet svariere fra 1,0 x IO<-->' til 2,0 x 10 3.mol pr. liter. Ofte inkorporeres forbindelser som utøver aktivitet på de koordinerende katalysatorer. Eksempler'

på slike forbindelser er ..honzotriklorid og heksakloropropen.

Når disse forbindelser inkorporeres ,i katalysatoren, kan aluminium til vanadiumforholdet økes sterkt, og vanadiumkonsentrasjonen reduseres sterkt. -En slik effekt er vist i US patenter nr. 3.072.630, 3.328.366 og 3.301.834.

Polymerisasjonen utføres vanligvis ved vanlig temperatur og trykk, enskjønt det vanligvis er hensiktsmessig å

la temperaturen øke spontant til ca. 50 til 60°C på grunn av re-aksjonsvarmen. Enskjønt forhøyede temperaturer og trykk ikke er nødvendige, kan reaksjonsgraden økes ved bruk av øket trykk opptil f.eks. 100 atmosfærer eller høyere, eller økede temperaturer opptil ca. 150 C. På den annen side kan hvis ønsket, polymerisa-sj onen også utføres ved reduserte temperaturer og trykk. Man velger fortrinnsvis betingelser for å gi en polymer som har en snever molekylvektsfordeling.

En tredje komponent i sammensetningen ifølge oppfinnelsen er en mineralolje som fortrinnsvis er en oppløsnings-

nøytralbasisolje. Egnede oppløsningsnøytralbasisoljer innbefatter 85 til 300 oppløselige nøytralbasisoljer. En foretrukken oppløsningsnøytralbasisolje er den 130 til 150 oppløsningsnøytral-basisolje. Slike oljer er vanligvis ikke-flyktige mineraloljer som er raffinert, vanligvis ved oppløsningsekstrahering for å fjerne syre- og alkaliske komponenter. Mineraloljen kan være avledet fra parafinisk eller naftenisk basispetroleum, skallolje eller lignende.

Fortrinnsvis inneholder polymersammensetningene ifølge oppfinnelsen i tillegg, .en fjerde komponent som omfatter et polybuten som har en gjennomsnittelig molekylvekt i området fra 5.000 til 60.000. Polybuten kan danne fra 1 til 50 vekt%

av sammensetningen.

Polybutener kan fremstilles ved kontinuerlig mat-ing av en raffirieributan/butenFstrøm inneholdende butaner, iso- - butylenerbutener og mindre konsentrasjoner av C-j og C,. hydro-karboner i en sylindrisk vippereaktor opprettholdt ved ca. -1@°C og 100 psig i nærvær av aluminiumklorid som katalysator. Poly-butenene i reaktoren som er benyttet, kan gjenvinnes ved å renses i en serie operasjoner bestående av utpressing av katalysatoren, vasking, avsetting, filtrering, flammebehandling og stripping.

Et produkt med et område på en molekylvektsfordeling kan frak-sjoneres, og fraksjonene rekombineres for å danne forskjellige grader av polybutener. En metode og apparat for fremstilling av polybutener omtales i britisk patent nr. 933.340.

Fortrinnsvis er polybutener som danner den tredje komponent av sammensetningen, et kommersielt tilgjengelig polybuten markedsført av PB Chemicals Limited. En egnet polybuten er "Hyvis 7000/45", som er en oppløsning i 150 oppløsningsnøytral-basisolj e av polybuten med en gjennomsnittelig molekylvekt i området 30.000 til 42.000, polybutenet utgjør 45 vekt% av oppløs-ningen. Et annet egnet polybuten er "Hyvis 2000" som er et polybuten med gjennomsnittelig molekylvekt på ca. 5-800, med en vekt gjennomsnittelig molekylvekt på ca. 21.000 og en viskositet gjennomsnittelig molekylvekt på ca. 17-000.

En foretrukket polymersammensetning ifølge oppfinnelsen inneholder fra 0,1 til 10 vekt-% av en vinylaromatisk/ isoprenkopolymer fra 0,1 til" 1035 av oljeoppløselig kopolymer

■og enooppløsningsnøytralbasisolje omfatter det gjenværende av

av sammensetningen.

En enda mer foretrukken polymersammensetning inneholder fra 0,5 til 10 vekt-% av den vinylaromatiske/isoprenkopolymer fra 1 til 10 vekt-% av det oljeoppløselige etylenkopolymer, fra 2 til 35 vekt-*, polyisobuten og en oppløselig nøytral-basisolje som utgjør det gjenværende av sammensetningen.

Sammensetningen kan hensiktsmessig fremstilles

ved blanding av komponentene. Enskjønt rekkefølgen hvori komponentene blandes, ikke er avgjørende, foretrekkes å oppløse først den oljeoppløselige etylenkopolymer, og hvor det er hensiktsmessig, polybutenet i oljen, og deretter oppløse den vinylaromatiske/ dien blokk-kopolymer i den dannede oppløsning. Oppløsningen av komponentene i oljen kan påhjelpes ved å male eller utpresse de kopolymere før blandingen, bruk av forhøyede temperaturer og under blanding risting av sammensetningen, fortrinnsvis røring. Videre kan blandingen utføres i en atmosfære av inertt gass og nitrogen. Det forhøyede temperaturområdet kan være 50 til 220, fortrinnsvis 75 til 200, spesielt 120 til l80°C.

Sammensetningen kan benyttes i fremstilling av endelig smørende sammensetninger.

Følgelig er det ifølge oppfinnelsen tilveiebrakt en endelig smørende sammensetning omfattende en hoveddel av en smørende basisolje og en mindre del av polymersammensetningen som omtalt ovenfor.

Polymersammensetningen kan inkorporeres i smørende basisolje i en mengde fra 0,5 til 25, fortrinnsvis fra 1 til 15 vekt-%

Den smørende basisolje er fortrinnsvis en krank-kasseolje som er vanligvis en overveiende parafinisk oppløsnings-raffinert nøytralolje som har en Saybolt Universal Second (SUS) viskositet på ca. 60 til 220 ved 38°C og en viskositetsindeks på ca. 80 til 110. Alternativt kan smørebasisoljen være en transmisjonsflytende basisolje.

Vanlige tilsetninger kan inkorporeres enten i

den viskositetsindeksforberedende tilsettende polymersammensetning eller direkte i den endelige smøresammensetning. Slike tilsetninger innbefatter detergenter, dispergeringsmidler, korro-sjonsinhibitorer, antioksidanter, ekstreme trykkmidler, anti-slitasje stoffer etc.

Oppfinnelsen skal forklares nærmere ved hjelp av følgende eksempler.

Sammenligningsprøve_lJ_ (ikke ifølge oppfinnelsen)

Økende mengder av "Shellvis 50"x oppløses i LP501 mineralolje og deres kinematiske viskositet blir målt ved 100°C. Resultatene av viskositetsmålingene er angitt i tabell 1.

"Shellvis 50" er en hydrogenert styren/isoprenkopolymer inneholdende ca. 25 vekt-% styren og 75 vekt-% isopren og har et gjennomsnittelig molekyltall i området 50.000 til 100.000. Isoprenkomponenten er større enn 90% i 1,4-form, og de olefiniske dobbeltbindinger er mer enn 95% hydrogenert. "Shellvis 50" er kommersielt tilgjengelig fra Shell Chemicals Limited._

"LP501" er en 150 oppløsningsnøytralbasisolje.

Eksempel_l

7,5 vekt-% "Shellvis 50" ble oppløst i en oppløs-XXXX

ning av 2,5 vekt-%, Nordel N.272? i "LP 501", og den kinematiske viskositet målt ved 100°C. Viskositetsverdien er angitt i tabell 2.

XXXX

"Nordel"-produkter av kopolymerer inneholdende for hoveddel etylen og propylen og i mindre grad 1,4-heksadien. "Nordel"-kopolymerene varierer prinsipielt i molekylvekt og de relative forhold av komponentene. De fremstilles av E.I. du Pont de Nemours and Company.

Eksemp_el_2

7,5 vekt-% "Shellvis 50" ble oppløst i en oppløs-ning av 2,5 vekt-% "Nordel N.1320" i "LP 501", og dens kinematiske viskositet målt ved 100°C. Viskositetsverdien er angitt i tabell 2.

Eksemp_el_2

7,5 vekt-% "Shellvis 50" ble oppløst i en oppløs-ning av 2,0 vekt-% "Nordel N.1635" i "LP 501", og dens kinematiske viskositet målt ved 100°C. Viskositetsverdien er angitt i tabell 2.

Eksemp_el_4

7,5 vekt-% "Shellvis 50" ble. oppløst i en oppløs-ning av 2,0 vekt-% "Nordel N.1560" i "LP 501", og dens kinematiske viskositet målt ved 100°C. Viskositetsverdien er angitt i tabell 2.

Eksemp_el_5

7,5 vekt-% "Shellvis 50" ble oppløst i en oppløs-ning av 1,0 vekt-% "Nordel N.1560" i "LP 501", og dens kinematiske viskositet målt ved 100°C. Viskositetsverdien er angitt i tabell 2.

Eksempel_6

7,5 vekt-% "Shellvis 50" ble oppløst i en oppløs-ning av 0,5 vekt-% "Nordel N.1070" i "LP 501", og dens kinematiske viskositet målt ved 100°C. Viskositetsverdien er angitt i tabell 2.

Eksemp<_>el_2

7,5 vekt-% "Shellvis 50" ble oppløst i en oppløs-ning av 2,0 vekt-% "Nordel N.1070" i "LP 501", og dens kinematiske viskositet målt ved 100°C. Viskositetsverdien er angitt i tabell 2.

<Eksem>D<el>_<8>_

5,0 vekt-% "Shellvis 50" ble oppløst i en 5 vekt-% oppløsning av "Nordel 2722" i "LP 501" olje, og den kinematiske viskositet av oppløsningen målt ved 100°C. Resultatet av viskositetsmålingen er angitt i tabell 3.

Eksemgel_9_

5,0 vekt-% "Shellvis 50" ble oppløst i en 5 vekt-% oppløsning av "Nordel 1560" i "LP 501" olje, og den kinematiske viskositet av oppløsningen målt ved 100°C. Resultatet av viskositetsmålingen er angitt i tabell 3.

<E>ksemDel_10

5,0 vekt-% "Shellvis 50" ble oppløst i en 5 vekt-% oppløsning av "Nordel 1320" i "LP 501" olje, og den kinematiske viskositet av oppløsningen målt ved 100°C. Resultatet av viskositetsmålingen er angitt i tabell 3.

•EksemDel_ll

5, 0 vekt-% "Shellvis 50" ble oppløst i en 5 vekt-% oppløsning av "Nordel 1635" i "LP 501" olje, og den kinematiske viskositet av opplysningen målt ved 100°C. Resultatet av viskositetsmålingen er angitt i tabell J> •

Sammenligningsp_r^yer_2_t il_^_ ( ikke ifølge oppfinnelsen)

Den kinematiske viskositet av 5,0 vekt-% oppløs-ninger av "Nordel" kopolymerer som anvendt i eksemplene 8 til 11

i "LP 501" olje, ble målt. Resultatene av viskositetsmålingene er angitt i tabell 3-

Eksemgel_12

5,0 vekt-% "Shellvis 50" ble oppløst i en 5,0 vekt-% oppløsning av "Royalene 400" i "LP 501" olje, og den kinematiske viskositet av oppløsningen målt ved 100°C. Resultatet av viskositetsmålingen er angitt i tabell 4. "Royalene"-produktene er etylen/propylen/dien-kopolymerer fremstilt i USA av Uniroyal. EksemDel_13_

5,0 vekt-% "Shellvis 50" ble oppløst i en 5,0 yekt-% oppløsning av "Royalene 502" i "LP 501" olje, og den kinematiske viskositet av oppløsningen målt ved 100°C. Resultatetet av visko-

sitetsmålingen er angitt i tabell 4.

Ekssempel_l4

5,0 vekt-% "Shellvis 50" ble oppløst i en 5,0 vekt-% oppløsning av "Intolan 140A", en etylen/propylen dien-kopolymer, i "LP 501" olje, og den kinematiske viskositet av oppløsningen målt ved 100°C. Resultatet av viskositetsmålingen er angitt i tabell 4.

Eksem£el_15_

5,0 vekt-% "Shellvis 50" ble oppløst i en 5,0 vekt-%

oppløsning av "Vistalon 2504", en etylen/propylen dien-kopolymer, fremstilt av Esso Chemicals, i "LP 501" olje, og den kinematiske viskositet av oppløsningen målt ved 100°C. Resultatet av viskositetsmålingen er angitt i tabell 4.

S§mmenligningsgrøye<_>6<_>til<_>9_

Viskositeten av 5,0 vekt-% oppløsninger av kopolymerer anvendt i eksemplene 12 til 15, ble målt. Resultatene av den kinematiske viskositetsmåling er angitt i tabell 4.

Sammehligningsgr<gv>e_ig

I 100 oppløsningsnøytralbasisolje ble oppløst "Shellvis 50" og "Hyvis 7000M5<I>|<XXKXX> for å gi en blanding inneholdende 7,0 vekt-% "Shellvis 50" og 10 vekt-% "Hyvis 7000/45". Den kinematiske viskositet av oppløsningen ble målt ved 100°C,og verdien er angitt i tabell 5-

Eksemgel_l6

"Nordel 1320" ble oppløst i en alikvot av oppløsningen av sammenligningsprøve 10 for å gi en oppløsning inneholdende 99,5 vekt-% "Shellvis 50"/"Hyvis 7000M5/100SN" basisolje som

har sammensetningen angitt i sammenligningsprøve 10, og 0,5 vekt-%,. "Nordel 1320". Den kinematiske viskositet ved 100°C av oppløsningen ble målt, og dens verdi er angitt i tabell 5.

Eksemgel_17

Eksempel 16 ble gjentatt,unntatt at konsentrasjonen av "Nordel 1320" i oppløsningen ble øket til 1,0 vekt-%.

Eksemp<_>el_l8

Eksempel 16 ble gjentatt, med det unntak at konsentrasjonen av "Nordel 1320" i oppløsningen ble øket til 2,0 vekt-%.

Eksemgler_12_til_21

Eksemplene 16, 17 og 18 ble gjentatt med "Nordel 1320" erstattet med "Intolan 140A".

XX X XX"Hyvis 7000/45" er en oppløsning av polybuten

som har et gjennomsnittelig molekyltall i området 30.000 til 42.000 i 150 oppløsning nøytral (SN) basisolje, polybuten danner 45 vekt-% av oppløsningen.

Eksemp_ler_22_til_27_

Oppløsninger som har sammensetninger vist i tabell 6 blir fremstilt, og deres viskositet målt ved 100°C. Resultatene av viskositetsmålingene fremgår av tabell 6.

Eksemgler_28_til_^ij

Oppløsninger med sammensetningen angitt i tabell 7, ble fremstilt, og deres viskositet målt ved 100°C. Resultatene av viskositetsmålingene er gitt i tabell 7.

Eksempler_35_til_44

En oppløsning inneholdende 60 vekt-% "Hyvis 2000" og 40 vekt-% "LP 501" ble fremstilt ved å oppløse "Hyvis 2000" i "LP 501".

"Hyvis 2000" er et polybuten som karakteriseres som følgende: Tall gjennomsnittelig molekylvekt = 5-800 Vekt gjennomsnittelig molekylvekt = 21.000 Viskositet gjennomsnittelig molekylvekt^ 17-000

Løsninger som har sammensetningen vist i tabell 8 ble fremstilt, .og deres viskositet ble målt ved 100°C. Resultatene av viskositetsmålingene er angitt i tabell 8.

Claims

1. Smøremiddeltilsetning omfattende: fra 0,1-15 vekt-% av en blokk-kopolymer som har 10-40 vekt-% enheter av en vinylaromatisk monomer og 90-60 vekt-% enheter isopren og en gjennomsnittlig molekylvekt i området 25.000-125.000, idet blokk-kopolymeren er hydrogenert i den grad at mer enn 95% av de olefiniske dobbeltbindinger og mindre enn 5% av de aromatiske nukleære dobbeltbindinger er hydrogenert, eventuelt fra 1-50 vekt-% av en polybuten med en gjennomsnittlig molekylvekt i området fra 5 • 000-6~0 . 000, og en mineralolje, karakterisert ved at tilsetningen i tillegg inneholder 0,1-20 vekt-% av en oljeoppløselig kopolymer omfattende 25-75 vekt-% enheter av -etylen, 75-25 vekt-% enheter av et terminalt, umettet rettkjedet monoolefin med 3-14 karbonatomer og opptil 10 vekt-% enheter av en eller flere komonomere valgt blant (a) norhornen, (b) terminalt umettede ikke-konjugerte diolefiner med 5-8 karbonatomer, (c) di-cyklopentadien og (d) 5-metylen-2-norbornen, hvilke kopolymer har en kinematisk viskositet målt ved en 5,0 vekt-% oppløsning i 150 oppløsningsnøytral basisolje ved 1Q0°C, i området 100-500 cS.

2. Tilsetning ifølge krav 1, karakterisert ved at den oljeoppløselig kopolymer inneholder 25-55 vekt-# enheter av etylen og 75-45 vekt-% enheter av det terminalt umettede monoolefin.

3. Tilsetning ifølge krav 2, karakterisert-yed at det terminalt umettede monoolefin er propylen.

4. Tilsetning ifølge krav 1-3, karakterisert ved at den oljeoppløselige kopolymer er en etylen/propylen/5-metylen-2-norbornen terpolymer, hvori etylen/propylen-forholdet er 60:40 vekt-%, 5_metylen-2-norbornen vektinnholdet er ca. 5,7%, viéktsmidlere molekylvekt er ca. 88.00Q, antallsmidlere. molekylvekt er ca. 31.000, og den kinematiske viskositet er ca. 280 cS.

5. Tilsetning ifølge krav 2-3, karakterisert ved at den oljeoppløselige kopolymer er en etylen/propylen/l,4-heksadien terpolymer, hvori etylen/propylen-forholdet er ca. 45:55, 1,4-heksadieninnholdet er 2-3 vekt-%, og den kinematiske viskositet er ca. 204 cS.

6. Tilsetning ifølge et av de foregående krav, karakterisert ved at den omfatter 0,1-10 vekt-% av den vinylaromatiske/isopren-kopolymer,

0,1-10 vekt-% av den oljeoppløselige etylen kopolymer,

2-35 yekt-% av polybuten og som gjenværende del en oppløselig, nøytral basisolje.