NO141891B - Forbindelser for ekstrahering av kobber fra vandige opploesninger - Google Patents
Forbindelser for ekstrahering av kobber fra vandige opploesninger Download PDFInfo
- Publication number
- NO141891B NO141891B NO753242A NO753242A NO141891B NO 141891 B NO141891 B NO 141891B NO 753242 A NO753242 A NO 753242A NO 753242 A NO753242 A NO 753242A NO 141891 B NO141891 B NO 141891B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- copper
- compounds
- heptyl
- parts
- aqueous
- Prior art date
Links
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 27
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 title claims description 27
- 239000010949 copper Substances 0.000 title claims description 27
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 title claims description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 15
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 14
- MTBLCSJCQJZFSI-UHFFFAOYSA-N 4-heptyl-2-(hydroxyiminomethyl)phenol Chemical class CCCCCCCC1=CC=C(O)C(C=NO)=C1 MTBLCSJCQJZFSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 19
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 19
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 18
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 11
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- FZENGILVLUJGJX-NSCUHMNNSA-N (E)-acetaldehyde oxime Chemical compound C\C=N\O FZENGILVLUJGJX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 8
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 7
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 7
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- -1 heptyl salicyl Chemical group 0.000 description 6
- FYUJLFRLDGSXBN-UHFFFAOYSA-N 5-heptyl-2-hydroxybenzaldehyde Chemical class CCCCCCCC1=CC=C(O)C(C=O)=C1 FYUJLFRLDGSXBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- KNDDEFBFJLKPFE-UHFFFAOYSA-N 4-n-Heptylphenol Chemical compound CCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 KNDDEFBFJLKPFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MJUVQSGLWOGIOB-UHFFFAOYSA-N 2-(hydroxyiminomethyl)-4-nonylphenol Chemical class CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C(C=NO)=C1 MJUVQSGLWOGIOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine hydrochloride Chemical compound Cl.ON WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 150000004699 copper complex Chemical class 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000022244 formylation Effects 0.000 description 2
- 238000006170 formylation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 2
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- JZWFDVDETGFGFC-UHFFFAOYSA-N salacetamide Chemical group CC(=O)NC(=O)C1=CC=CC=C1O JZWFDVDETGFGFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFRVVPUIAFSTFO-UHFFFAOYSA-N 1-Tridecanol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCO XFRVVPUIAFSTFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 1-nonene Chemical compound CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MJUVQSGLWOGIOB-GHRIWEEISA-N 2-[(E)-hydroxyiminomethyl]-4-nonylphenol Chemical compound [H]\C(=N/O)C1=CC(CCCCCCCCC)=CC=C1O MJUVQSGLWOGIOB-GHRIWEEISA-N 0.000 description 1
- FIWYWGLEPWBBQU-UHFFFAOYSA-N 2-heptylphenol Chemical class CCCCCCCC1=CC=CC=C1O FIWYWGLEPWBBQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PLLBRTOLHQQAQQ-UHFFFAOYSA-N 8-methylnonan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCCCO PLLBRTOLHQQAQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006418 Brown reaction Methods 0.000 description 1
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMEWLCATCRTSGF-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethyl-4-nitrosoaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=C(N=O)C=C1 CMEWLCATCRTSGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 1
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical class [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 1
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 230000009918 complex formation Effects 0.000 description 1
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 1
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- LGDPTPLJZGPOJL-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-2-nitrosoaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1N=O LGDPTPLJZGPOJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical class CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000003923 scrap metal Substances 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N trichloroethylene Natural products ClCC(Cl)Cl UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940087291 tridecyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G3/00—Compounds of copper
- C01G3/003—Preparation involving a liquid-liquid extraction, an adsorption or an ion-exchange
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/26—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds
- C22B3/30—Oximes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S423/00—Chemistry of inorganic compounds
- Y10S423/09—Reaction techniques
- Y10S423/14—Ion exchange; chelation or liquid/liquid ion extraction
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Geology (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Description
Denne oppfinnelse angår forbindelser til bruk ved en forbedret fremgangsmåte for ekstrahering av kobber fra vandige oppløsninger inneholdende dette.
I vårt britiske patent 1.421.766 er beskrevet en
forbedring av den vanlige hydrometallurgiske fremgangsmåte for ekstrahering av metaller fra vandige oppløsninger, som omfatter at et vandig medium inneholdende metallet i form av f.eks. et salt, bringes i kontakt med en oppløsning av et chelat-dannende middel i et ikke-vannblandbart oppløsningsmiddel, og oppløsnings-middel-fasen inneholdende noe av metallet i form av en chelat-forbindelse fraskilles. Metallet kan derefter utvinnes av opp-løsningsmiddel-fasen på vanlig måte, f.eks. ved utdrivning med syreoppløsninger fulgt av f.eks. elektrolytisk gjenvinning. Forbedringen ifølge nevnte patent omfatter at det som chelat-dannende middel anvendes substituerte salicylaldoksimer, særlig en blanding av salicylaldoksimer fremstilt ved formylering og oksimdannelse av blandede nonylfenoler erholdt ved kondensering av fenol med propylen-trimer. Det er nu funnet at heptylsalicyl-aldoksimer avledet fra heptylfenoler er særlig verdifulle for denne fremgangsmåte istedenfor nonylsalicylaldoksimer.
I henhold til oppfinnelsen tilveiebringes forbindelser
for ekstrahering av kobber fra vandige oppløsninger, og de karakteriseres ved at de er en blanding av 5-heptyl-2-hydroksyl-benzaldoksimer, hvor heptylgruppene er forskjellige forgrenede isomerer.
De betingelser, særlig pH, som forbindelsene anvendes under, velges under hensynstagen til metallet eller metallene som er tilstede i den vandige oppløsning. Generelt er det ønskelig at under de valgte betingelser danner andre tilstedeværende metaller ikke stabile kompleksforbindelser med aldoksimet for at ialt vesentlig bare det ønskede kobber skal ekstraheres fra den vandige oppløs-
ning. Eftersom dannelse av kompleksforbindelsen kan omfatte fri-gjøring av syre, kan det være nødvendig å tilsette for eksempel alkali under fremgangsmåten for å holde pH innen det ønskede om-
råde hvor kobberkomplekset er stabilt. Aldoksimet er særlig egnet for ekstrahering av kobber,, eftersom dette metall danner et kompleks som er stabilt ved lave pH verdier, og ved å arbeide ved pH under 3 kan kobber ekstraheres tilnærmet fritt for jern, ko-
bolt og nikkel.
Som organisk oppløsningsmiddel kan anvendes et hvilket
som helst mobilt organisk oppløsningsmiddel eller blanding av oppløsningsmidler som er ublandbare med vann og, under de anven-
dte pH-betingelser, inerte overfor vann, overfor kobberet og overfor ligandene, særlig alifatiske, alicykliske og aromatiske hydrokarboner og halogenerte, særlig klorerte, hydrokarboner innbefattet, som oppløsningsmidler tyngre enn vann, sterkt halogenerte hydrokarboner som perkloetylen, trikloretan, trikloretylen og kloroform. Andre oppløsningsmidler så som estre eller etere kan anvendes, men disse kan i noen tilfeller forårsake komplikasjoner ved metallkompleks-dannelse.
For å lette separering av de vandige faser og oppløsnings-middel- fasene er det ønskelig å anvende et oppløsningsmiddel som har betydelig forskjellig spesifikk vekt når det inneholder aldoksimet og komplekset, i forhold til den spesifikke vekt for det vandige lag.
Fremgangsmåten kan hensiktsmessig utføres ved at den van-
dige oppløsning og en oppløsning av aldoksimet i det organiske oppløsningsmiddel bringes sammen ved en passende temperatur, hensiktsmessig omgivelsestemperatur, blandingen av væsker omrøres
eller: forstyrres på annen måte slik at området med grenseflate-lag mellom vann og oppløsningsmiddel økes for å fremme kompleks-■ dannelse og ekstraksjon, og derefter reduseres omrøring eller forstyrrelse slik at det vandige lag og oppløsningsmiddellaget avsetter seg og hensiktsmessig kan skilles. Fremgangsmåten kan utføres satsvis eller fortrinnsvis kontinuerlig, og i begge tilfeller kan oppløsningsmidlet eventuelt befries for metallinnhold-et før anvendelse på ny.
Den mengde organisk oppløsningsmiddel som anvendes, kan velges under hensyntagen til volumet av den vandige oppløsning som skal ekstraheres, konsetrasjonen av metaller og anlegget som man har til disposisjon for å utføre fremgangsmåten. Det er generelt ikke nødvendig å anvende en mengde av oppløsningsmiddel som er tilstrekkelig til å sikre fullstendig oppløsning av det dan-nede kompleks, eftersom alt kompleks utover det som er i oppløs-ning, vanligvis vil være tilbake som en suspensjon i det organiske oppløsningsmiddel og vil ikke påvirke håndteringen og fra-skillingen av oppløsningsmiddellaget, særlig hvis dette er tyngre enn det vandige lag. Det foretrekkes,særlig når fremgangsmåten utføres kontinuerlig, at omtrentlig like volumer av organisk opp-løsning og vandig oppløsning bringes sammen.
Eventuelt kan blandinger av aldoksim og andre ligander anvendes, og andre forbindelser, så som kondisjoneringsmidler, f.eks. langkjedete alifatiske alkoholer så som kapryl alkohol, isodekanol, tridecyl-alkohol eller 2-etylheksanol, som fremmer eller modifiserer dannelsen og ekstraheringen av kompleksforbindelsen, også være tilstede, hensiktsmessig i mengder på fra o,5 til lo vekt% basert på det organiske oppløsningsmiddel.
Tilsetning av overflateaktive midler så som etylenoksyd/ alkylfenol-kondensater er noen ganger ønskelig for å fremme separering av de vandige og organiske faser ved at tendenser til emulgering reduseres.
Det foretrekkes å anvende oppløsningsmiddeloppløsninger
inneholdende fra 2 til 5o% av aldoksimet.
Kobberet kan isoleres fra oppløsningsmidlet efter ekstra-heringstrinnet ved enhver vanlig metode, f.eks. ved ekstrahering inn i en vandig fase under pH-betingelser hvor komplekset er ustab-ilt, eller ved hydrogenering. Slik behandling vil regenerere aldoksimet, og oppløsningsmidlet inneholdende det således gjenvundne aldoksim-kan hensiktsmessig anvendes på ny ved fremgangsmåten, særlig hår denne utføres kontinuerlig.
Forbindelsene ifølge oppfinnelsen kan særlig anvendes
på vandige oppløsninger som stammer fra behandling av malmer, skrapmetall eller andre kobberholdige rester med vandige syrer så som "svovelsyre,, svovelsyrling, saltsyre eller saltpetersyre eller f.eks. med vandig ammoniakk, ammoniumkarbonat eller på metallholdige brukte væsker fra elektrolyttiske eller kjemiske fremgangsmåter. Generelt er fremgangsmåten særlig egnet for gjenvinning av kobber for oppløsninger inneholdende minst 5 g kobber pr. liter.
Forbindelsene ifølge oppfinnelsen er særlig verdifulle
på grunn av den høye hastighet med hvilken 5-heptyl-2-hydroksy-benzaldoksim danner kobberkomplekser under ekstraksjonsbeting-elsene og regenereres fra kobberkomplekser under utdrivnings-betingelser. Denne høye reaksjonshastighet muliggjør at fremgangsmåten kan utføres økonomisk ved anvendelse av små anlegg både på ekstraksjonstrinnet og utdrivningstrinnet og er særlig nyttig når ekstraks jonstrinnet eller utdr i_vningstr innet utføres i kolonne-kontaktorer.
Av særlig verdi ved fremgangsmåten er blandinger av 5-heptyl-2-oksybenzaldoksimer som adskiller seg fra hverandre med hensyn til konfigurasjonen av heptylgruppen,
og som er oppnådd ved formylering og omdannelse til oksim av komersielle 4-heptylfenol-blandinger inneholdende som hovedkomponent minst 4 isomerer hvor karbonatomet som er bundet til benzenringen, er tertiært, eftersom disse blandinger av oksimer og metall-chelat-forbindelser inneholdende dem har en høy oppløs-lighet i ikke-vannblandbare organiske oppløsningsmidler.
5-heptyl-2-hydroksybenzaldoksimer kan erholdes på vanlig måte fra de tilsvarende 5-heptyl-2-hydroksybenzaldehyder ved om-setning med hydroksylamin, f.eks. som hydroklorid, i nærvær av natriumacetat. 5-heptyl-2-hydroksybenzaldehyder kan erholdes fra
4-heptylfenoler ved vanlige metoder for innføring av formylgrupper i ortostilling i en 4-alkylfenol, f.eks. ved anvendelse av formal-dehyd og nitrosodimetylanilin.
De følgende eksempler, hvor alle deler og prosentdeler er efter vekt hvis ikke annet er angitt,skal tjene til å illustrere oppfinnelsen ytterligere.
Eksempel 1
En blanding av 144 deler 4-heptylfenol av handelskvalitet hvor heptylgruppen er en blanding av minst 4 forgrenete isomerer hvor karbonatomet som er bundet til benzenringen, er et tertiært karbonatom, 13o, 7 deler 4-nitroso-N,N-dimetylanilin, 51 deler paraformaldehyd, 265 deler metanol, lo8,4 deler vann og 235,o deler konsentrert svovelsyre ble kokt forsiktig under tilbakeløps-kjøling (6o - 65°C) i 16 - 2o timer. Efter avkjøling ble den godt omrørte, mørkebrune reaksjonsblanding behandlet med 33o deler 18%ig svovelsyreoppløsning og derefter hydrolysert ved oppvarmning ved 4o - 45°C i 1 time. Det avkjølte hydrolysat ble derefter for-tynnet med 25o deler vann og ekstrahert med lettbensin (6 porsjoner, hver på 15o deler). Den mørke bensinekstrakt ble vasket med 18%ig svovelsyreoppløsning (2 porsjoner, hver på 25o deler) og derefter med vann (25o deler pr. porsjon) inntil den var syrefri, og efter tørring over magnesiumsulfat ble oppløsningsmidlet avdampet under redusert trykk for å gi 149,5 deler av en mørkebrun, viskøs olje. Destillering av dette produkt under høyvåkum ga 85,4 deler av et viskøst, gult, oljeaktig destillat som kokte fra 1o4°c/o,o8 mmHg til 132°c/o,4 mmHg, og det var tilbake 59,5 deler ikke-flyktig destillasjonsrest. Gass-væske-kromatografisk analyse av destillatet viste at det inneholdt 82,2 deler av blandede 5-heptyl-2-hydroksybenzaldehyder, svarende et 49,8 % utbytte basert på inn-ført 4-heptylfenol.
Da destillatet ble blandet med 88,3 deler av et tilsvarende produkt fra et annet forsøk og derefter destillert fraksjonert, fikk man 3 fraksjoner: (a) 13.o deler av et forløp, som kokte ved 86-91°c/o,16 mmHg. (b) 152,4 deler av tilnærmet rent 5-heptyl-2-hydroksybenzal-dehyd som kokte ved 91-93°c/o,16 mmHg, og (c) 18,o deler av et høyerekokende materiale, som kokte ved 93-127°C/o,16 mmHg.
Fraksjon (b) ble omdannet til 5-heptyl-2-hydroksybenzal-doksim som følger: En blanding av 75 deler blandede 5-heptyl-2-hydroksyben-zaldehyder, 95,o hydroksylamin-hydroklorid, 134 deler kalium-acetat og 4oo deler etanol ble kokt under tilbakeløpskjøling i 2 timer. Efter avkjølingen ble blandingen filtrert for å fjerne uorganiske salter som.ble vasket på filteret med etanol (2 porsjoner på hver loo deler), og det samlede filtrat og vaskevæsker ble derefter inndampet under redusert trykk for å fjerne etanolen. En oppløsning av den gjenværende olje i kloroform (9oo deler) ble vasket med mettet natriumhydrogenkarbonat-oppløsning (5o deler pr. porsjon) inntil den var syrefri, og derefter med vann (6 porsjoner på hver loo deler). Efter tørring over magnesiumsulfat ble kloro-formoppløsningen inndampet under redusert trykk ved oppvarmning ved 75°c under trykk på 2o mmHg. Produktet omfattet 79,9 deler av en klar, viskøs, gul olje som ved sin opptagelse av kobber fra en oppløsning av kobber (II) ioner buffret ved pH 4,o, viste seg å inneholde 78,7 deler blandede 5-heptyl-2-kydroksybenzaldoksimer.
Eksempel 2
Oppløsninger i "Escaid loo" inneholdende o,3l5 g molar mengder av 5-heptyl-2-hyroksybenzaldoksim ble i forskjellige mengder i 15 minutter ved 23°c rørt inn i vandige oppløsninger inneholdende lo,15 g kobber i form av kobbersulfat, lo g svovelsyre og 15o g magnesiumsulfat (inneholdende 3-4 mol krystallvann)pr. liter. Omrøringen ble stanset, de vandige og organiske baser ble separert, og porsjoner av hver ble analysert på kobber for å be-stemme den mengde kobber som var tilstede i den organiske fase i likevekt med en mengde kobber i den vandige fase under de anvendte betingelser. Disse betingelser svarer til de som man typisk vil støte på ved ekstrahering i en vanlig hydrometallurgisk ekstrak-sjonsprosess.
De oppnådde resultater er gjengitt nedenfor og viser at
de blandede 5-heptyl-2-hydroksybenzaldoksimer kan ekstrahere store mengder kobber fra vandige oppløsninger.
Eksempel 3
Fremgangsmåten ifølge eksempel 2 blir gjentatt under anvendelse av en vandig oppløsning inneholdende 3o g kobber pr. liter som sulfat og 15o g svovelsyre pr. liter og en "Escaid loo" opp-løsning som lignet på den som ble anvendt i eksempel 2, men som var bragt i kontakt med vandig_ X°k.l>ersulfatoppløsning inntil den inneholdt ca. 9 g kobber pr. liter.
Disse betingelser svarer til de som man typisk kan møte
ved utdrivningstrinnet ved en vanlig hydrometallurgisk ekstraksjons-prosess.
De oppnådde resultater er gjengitt nedenfor og viser at kobberkomplekset med de blandede 5-heptyl-2-hydroksybenzaldoksimer lett befries for sitt kobber ved hjelp av egnede sure, vandige midler.
Eksempel 4
75 ml "Escaid loo" oppløsning anvendt i eksempel 2 ble omrørt ved 22°C med 5o ml av den vandige oppløsning anvendt i eksempel 7 under anvendelse av en rører av skovel-typen som rot-erte med 9oo omdreininger pr. minutt. Efter 9o sekunder ble om-røringen stanset, de vandige og organiske faser ble adskilt, og kobberinnholdet ble i hvert tilfelle bestemt. De oppnådde verdier, sammen med de som ble funnet ved likevekt, bestemt som beskrevet i eksempel 2, var som følger:
Disse verdier viser at efter 3o sekunder hadde ekstraksjon-en skjedd i en grad av 83,5 % av likevektsverdien som vist ved kobberinnholdet i den organiske fase, og 86,o % av likevektsverdien som vist ved kobberinnholdet i den vandige fase. Middelverdien for disse verdier er 84,75 %.
En tilsvarende fremgangsmåte ble utført under anvendelse • av blandede 5-nonyl-2-hydroksybenzaldoksimer ifølge britisk patent-ansøkning 13158/72 istedenfor blandede 5-heptyl-2-hydroksybenzal-doksimer. De oppnådde verdier var som følger:
Disse verdier svarer til 67.4 % av likevektsverdien efter 3o sekunder (organisk fase) og 66.3 % (vandig fase), som gir en middelverdi på 66,85 %.
Sammenligning av disse verdier viser at under ellers like betingelser krever heptylforbindelsene mindre drastisk omrøring eller mindre anlegg enn nonyl forbindelsene for å oppnå en tilfreds-stillende ektraksjonsgrad for kobber.
Eksempel 5
Fremgangsmåten ifølge eksempel 4 ble anvendt på den vandige oppløsning og kobberholdig "Escaid loo" oppløsning anvendt i eksempel 3. Kobberinnholdet var som følger:
Disse verdier viser at utdrivningen har skjedd i en utstrek-ning av 94.75 % av likevektsverdien (for organisk fase) eller 98,7 %
(vandig fase), som gir en middelverdi på 96,7 %.
En tilsvarende fremgangsmåte under anvendelse av blandede 5-nonyl-2-hydroksybenzaldoksimer istedenfor blandede 5-heptyl-2-hydroksybenzaldoksimer gir disse verdier:
Disse verdier svarer til 42.4 % av likevektsverdien (organisk fase), 42.o % (vandig fase), og 42.2 % (middelverdi).
Sammenligning viser at heptylforbindelsene er langt bedre enn nonylforbindelsene med hensyn til den hastighet som utdrivningen skjer med under tilsvarende betingelser.
Eksempel 6
Fremgangsmåten ifølge eksempel 4 og 5 ble gjentatt under anvendelse av et kommersielt tilgjengelig blandet alkylbenzen-oppløsningsmiddel istedenfor "Escaid loo". De oppnådde resultater var som følger: Blandet 5-heptyl-2-hydroksybenzaldoksim .gav efter 3o sek-unders kontakttid en estraksjon på 55 % av likevektsverdien og en utdrivning på 58 % av likevektsverdien.
Blandet 5-nonyl-2-hydroksybenzaldoksim gav en ekstraksjon på 54.7 % av likevektsverdien og en utdrivning på 38 % av likevektsverdien.
Claims (2)
1. Forbindelser for ekstraksjon av kobber fra vandige oppløsninger, karakterisert ved at forbindelsene er en blanding av 5-heptyl-2-hydroksy-benzaldoksimer hvor heptylgruppene er forskjellige forgrenede isomerer.
2. Forbindelser som angitt i krav 1, karakterisert ved at blandingen inneholder som hovedkomponenter forbindelser hvor heptylgruppene er bundet til benzenringen gjennom et tertiært karbonatom.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB4234074A GB1456056A (en) | 1974-09-30 | 1974-09-30 | Heptylhydroxybenzaldoximes and their use as agents for the re covery of metal values from aqueous solutions |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO753242L NO753242L (no) | 1976-03-31 |
| NO141891B true NO141891B (no) | 1980-02-18 |
| NO141891C NO141891C (no) | 1980-05-28 |
Family
ID=10423988
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO753242A NO141891C (no) | 1974-09-30 | 1975-09-23 | Forbindelser for ekstrahering av kobber fra vandige opploesninger |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4020105A (no) |
| JP (1) | JPS6041135B2 (no) |
| AR (1) | AR206829A1 (no) |
| BE (1) | BE833774R (no) |
| BR (1) | BR7506307A (no) |
| CA (1) | CA1056855A (no) |
| CH (1) | CH612667A5 (no) |
| DE (1) | DE2542817C2 (no) |
| FI (1) | FI60861C (no) |
| GB (1) | GB1456056A (no) |
| IE (1) | IE41716B1 (no) |
| NO (1) | NO141891C (no) |
| SU (1) | SU609479A3 (no) |
| ZA (1) | ZA755984B (no) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4058585A (en) * | 1975-11-10 | 1977-11-15 | General Mills Chemicals, Inc. | Solvent extraction of metals from acidic solutions with quaternary ammonium salts of hydrogen ion exchange agents |
| IE44327B1 (en) * | 1976-01-30 | 1981-10-21 | Ici Ltd | Extracting metal values with o-hydroxyaryloximes |
| ATE38859T1 (de) * | 1983-05-04 | 1988-12-15 | Ici Plc | Korrosionsinhibierung. |
| GB2152925B (en) * | 1983-10-24 | 1987-09-16 | Univ Brunel | Purification of cardanol |
| WO1993016204A2 (en) * | 1992-01-31 | 1993-08-19 | Cognis, Inc. | Process and apparatus for extracting solutes from their aqueous solutions |
| US5879556A (en) * | 1995-01-25 | 1999-03-09 | Henkel Corporation | Method of recovering extractant |
| US5877355A (en) * | 1996-03-19 | 1999-03-02 | Henkel Corporation | 2-hydroxy-5-alkyl-beta-methylstyrene and process of preparing hydroxyarylaldehydes therefrom |
| US5976218A (en) * | 1996-05-10 | 1999-11-02 | Henkel Corporation | Process for the recovery of nickel |
| PE12199A1 (es) * | 1996-10-21 | 1999-03-04 | Henkel Corp | Soluciones concentradas de extractantes metalicos de oxima y metodo para formular las composiciones extractantes a partir de dichas soluciones |
| US6210647B1 (en) | 1996-12-23 | 2001-04-03 | Henkel Corporation | Process of recovery of metals from aqueous ammoniacal solutions employing an ammonia antagonist having only hydrogen bond acceptor properties |
| US5993757A (en) * | 1997-03-03 | 1999-11-30 | Henkel Corporation | Reoximation of metal extraction circuit organics |
| US6177055B1 (en) | 1998-09-14 | 2001-01-23 | Henkel Corporation | Process for extracting and recovering copper |
| US6342635B1 (en) | 1998-09-15 | 2002-01-29 | Henkel Corporation | Ketoximes, processes therefor, and copper extraction process |
| US6156280A (en) * | 1999-02-24 | 2000-12-05 | Henkel Corporation | Process for removing manganese from organic solutions of oximes and nickel ore treatment process |
| US6432167B1 (en) | 1999-07-08 | 2002-08-13 | Cognis Corporation | Processes for the recovery of copper from aqueous solutions containing nitrate ions |
| US6702872B1 (en) | 1999-07-08 | 2004-03-09 | Cognis Corporation | Processes for the recovery of copper from aqueous solutions containing nitrate ions |
| US6596053B2 (en) | 1999-07-08 | 2003-07-22 | Cognis Corporation | Processes for the recovery of copper from aqueous solutions containing nitrate ions |
| US6261526B1 (en) | 1999-08-12 | 2001-07-17 | Henkel Corporation | Nickel recovery process and compositions for use therein |
| US6242625B1 (en) | 1999-09-30 | 2001-06-05 | Henkel Corporation | Process for extracting copper values from copper containing ores |
| US6599414B1 (en) | 2001-08-07 | 2003-07-29 | Cognis Corporation | Solvent extraction processes for metal recovery |
| US20040258590A1 (en) * | 2003-05-15 | 2004-12-23 | Kordosky Gary A. | Method for extracting copper from leach solutions at elevated temperatures |
| CN108441632A (zh) * | 2018-04-03 | 2018-08-24 | 东北大学 | 一种从钒渣高酸浸出液中萃取提钒的方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1421766A (en) * | 1972-03-21 | 1976-01-21 | Ici Ltd | Salicylaldoximes and their use in metal extraction processes |
-
1974
- 1974-09-30 GB GB4234074A patent/GB1456056A/en not_active Expired
-
1975
- 1975-01-01 AR AR260512A patent/AR206829A1/es active
- 1975-09-17 IE IE2042/75A patent/IE41716B1/en unknown
- 1975-09-19 ZA ZA00755984A patent/ZA755984B/xx unknown
- 1975-09-23 NO NO753242A patent/NO141891C/no unknown
- 1975-09-24 BE BE160338A patent/BE833774R/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-09-25 DE DE2542817A patent/DE2542817C2/de not_active Expired
- 1975-09-29 US US05/617,393 patent/US4020105A/en not_active Expired - Lifetime
- 1975-09-29 BR BR7506307*A patent/BR7506307A/pt unknown
- 1975-09-29 CH CH1259875A patent/CH612667A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-09-29 FI FI752719A patent/FI60861C/fi not_active IP Right Cessation
- 1975-09-30 CA CA236,719A patent/CA1056855A/en not_active Expired
- 1975-09-30 SU SU752177450A patent/SU609479A3/ru active
- 1975-09-30 JP JP50118186A patent/JPS6041135B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI752719A (no) | 1976-03-31 |
| DE2542817A1 (de) | 1976-04-15 |
| CH612667A5 (no) | 1979-08-15 |
| ZA755984B (en) | 1976-08-25 |
| JPS51125627A (en) | 1976-11-02 |
| JPS6041135B2 (ja) | 1985-09-14 |
| BE833774R (fr) | 1976-03-24 |
| US4020105A (en) | 1977-04-26 |
| IE41716B1 (en) | 1980-03-12 |
| DE2542817C2 (de) | 1985-09-19 |
| AU8512775A (en) | 1977-05-05 |
| AR206829A1 (es) | 1976-08-23 |
| SU609479A3 (ru) | 1978-05-30 |
| CA1056855A (en) | 1979-06-19 |
| GB1456056A (en) | 1976-11-17 |
| BR7506307A (pt) | 1976-08-03 |
| NO753242L (no) | 1976-03-31 |
| IE41716L (en) | 1976-03-30 |
| FI60861C (fi) | 1982-04-13 |
| NO141891C (no) | 1980-05-28 |
| FI60861B (fi) | 1981-12-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO141891B (no) | Forbindelser for ekstrahering av kobber fra vandige opploesninger | |
| NO770034L (no) | Fremgangsm}te til } ekstrahere metallverdier fra vandige l¦sninger av metallsalter. | |
| US4902828A (en) | Recovery of aqueous glyoxylic acid solutions | |
| US4029704A (en) | Oximes | |
| FI97395C (fi) | Nikkelin uutosprosessi | |
| JPS6152085B2 (no) | ||
| US4485076A (en) | Liquid/liquid extraction of gallium values from basic aqueous solutions thereof | |
| WO1982000664A1 (en) | Process for selective extraction of germanium | |
| CA2400673A1 (en) | Process for recovery of metals from metal-containing ores | |
| JPS61159538A (ja) | 亜鉛回収法 | |
| FI60702B (fi) | Blandning av 5-nonyl-2-hydroxibensaldoximer anvaendbar foer extraktion av koppar | |
| SU648123A3 (ru) | Способ экстракции меди | |
| US6210647B1 (en) | Process of recovery of metals from aqueous ammoniacal solutions employing an ammonia antagonist having only hydrogen bond acceptor properties | |
| US4231866A (en) | Recovery of organic and aqueous phases from solvent extraction emulsions | |
| US4369166A (en) | Purification of solutions of gallium values by liquid/liquid extraction | |
| EP0386641B1 (en) | Recovery of n-methyl-2-pyrrolidone | |
| CN115161481A (zh) | 一种回收废镍系催化剂的方法 | |
| EP0290318B1 (fr) | Procédé de récupération de gallium par extraction liquide-liquide | |
| US5993757A (en) | Reoximation of metal extraction circuit organics | |
| CA2086384C (en) | Process for the recovery of noble metals and tertiary phosphines | |
| JP2000128531A (ja) | インジウム分離方法 | |
| JPH0160538B2 (no) | ||
| JPS5924169B2 (ja) | インジウムの選択分離方法 | |
| USRE33410E (en) | Liquid-liquid extraction of germanium from aqueous solution using hydroxy-oximes | |
| EP0943598A1 (en) | Process for the separation and purification of xylenol isomers |