NO140630B - Fremgangsmaate for fremstilling av modifisert polyisopren med forbedret mekanisk styrke foer vulkanisering - Google Patents
Fremgangsmaate for fremstilling av modifisert polyisopren med forbedret mekanisk styrke foer vulkanisering Download PDFInfo
- Publication number
- NO140630B NO140630B NO740306A NO740306A NO140630B NO 140630 B NO140630 B NO 140630B NO 740306 A NO740306 A NO 740306A NO 740306 A NO740306 A NO 740306A NO 140630 B NO140630 B NO 140630B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- polyisoprene
- maleic acid
- polymer
- extruder
- parts
- Prior art date
Links
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 title claims description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 title claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 23
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims description 23
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 25
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 229920003211 cis-1,4-polyisoprene Polymers 0.000 description 3
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006011 modification reaction Methods 0.000 description 2
- 101100533729 Arabidopsis thaliana SMR5 gene Proteins 0.000 description 1
- 201000004624 Dermatitis Diseases 0.000 description 1
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 208000010668 atopic eczema Diseases 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012667 polymer degradation Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
- C08C19/00—Chemical modification of rubber
- C08C19/28—Reaction with compounds containing carbon-to-carbon unsaturated bonds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av modifisert polyisopren med forbedret mekanisk styrke før vulkanisering, hvor maleinsyre og polyisopren med høyt cis-1,4-innhold og inneholdende minst 3 vektprosent absorbert vann omsettes ved temperaturer på 140 - 200°C med 0,01 til 5 vekt-
deler maleinsyre for hver 100 vektdeler tilført polyisopren, og det særegne ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er at omsetningen mellom maleinsyre og polyisopren og tørkingen fore-
går samtidig i en kombinert blande-tørkeinnretning.
Modifiseringsreaksjonen gjennomføres ved å tilsette en løsning
av maleinsyre til den faste isoprenpolymer som inneholder det absorberte vann ved hjelp av blandeinnretninger egnet for blanding av substanser med meget høy viskositet.
Maleinsyren kan eventuelt tilsettes i form av anhydridet slik at syren dannes in situ.
Det er kjent at cis-1,4-polyisopren har en lav styrke i "rå" tilstand, dvs. lav mekanisk styrke i det uvulkaniserte produkt,
og dette er en merkbar mangel når det skal fremstilles kompliserte ferdig-artikler. Spesielt vil lav styrke i den nevnte "rå" tilstand føre til deformasjoner i de fremstilte gjenstander før vulkaniseringen og dette vil øke avfallet. Det er kjent prosesser for å øke den lave verdi av den nevnte "rå" styrke, som går ut på
en reaksjon mellom polyisopren og maleinsyreanhydrid, som til-
føres polymeren etter en fullstendig tørking av denne.
En slik reaksjon vil imidlertid føre til en polymernedbrytning
av mekanisk oksydasjonstype, som ikke kan unngås når det anvendes en tørr polymer. Den fordel som kan oppnås fra reaksjonen med maleinsyreanhydrid vil derfor for en stor del gå tapt på grunn av nedbrytingen som negativt påvirker "rå^styrken, til forskjell fra den foreliggende oppfinnelse, hvor man omsetter maleinsyre med fuktig polyisopren (f.eks. den som kommer fra strippingen av poly-meriseringsløsningen) i egnede blande-tørkeapparater (f.eks. et ekstruder-tørkeapparat). Modifiseringsreaksjonen og polymer-tørkingen foregår samtidig og dette tillater oppnåelse av den høyeste fordel med hensyn til styrke-egenskapene før vulkani-
sering og unngåelse av mekanisk nedbryting.
Reaksjonen mellom polyisoprenet og maleinsyren foregår i et temperaturområde fra 140 til 200°C, foretrukket fra 150 til 170°C, når polymeren som kommer fra strippingen av polymeriseringsløsningen fremdeles har et vanninnhold på opptil 20% av polymervekten. Det foretrekkes imidlertid at reaksjonen gjennomføres med et vanninnhold på mellom 3 og 10 vektprosent.
Maleinsyre tilsettes foretrukket som en løsning slik at 0,01 til
5 deler av dette middel tilsettes pr. 100 deler polymer.
Arbeidsmåten vil fremgå klarere av de følgende eksempler som illustrerer oppfinnelsen.
EKSEMPEL 1.
En prøve av cis-1,4-polyisopren, med et cis-1,4-innhold på 97%,
\ l I i toluen ved 30°C på 4,5 dl/g, ML (1+4) ved 100°C tilsvarende 75 og uten gel-innhold, ble tilført til et ekstruder-tørkeapparat av typen Werner-Pfleiderer 28 K-53L. Ekstruderens indre temperatur ble holdt på omtrent 170°C og omdreiningshastigheten for skruene var omtrent 15 omdreininger pr. minutt. Polymeren ble tilført
som strimler med en hastighet på omtrent 10 kg/time.
Omtrent midt på ekstruderen ble det ved hjelp av en stempel-pumpe tilført kontinuerlig en acetonløsning av maleinsyre (1,7 M) slik at 0,15 deler maleinsyre ble tilført pr.100 deler polymer.
De følgende prøver ble gjennomført med polymeren som var omsatt med maleinsyre: a) En prøve av polyisopren omsatt med maleinsyre ble undersøkt med hensyn til bestemmelse av prosent gel i toluen, i faststående små beholdere i 48 timer, og Mooney-viskositet (ML 1+4) ved 100°C. b) En prøve av 1500 gram modifisert polyisopren ble anvendt for fremstilling av en blanding i en lukket Werner-Pfleiderer GKZUK-blandeinnretning i samsvar med de foranstaltninger som er gjengitt i tabell 2.
Det ble oppnådd plater fra blandeinnretningen ved press-støping ved 100°C i 10 minutter og etterfølgende avkjøling i pressen.
24 timer etter støpingen ble det fremstilt prøvestykker av ASTM
D 412-typen, som ble strukket i et loddrett "Instron"-dynamometer med en strekningshastighet på 500 mm/minutt.
Bedømmelsesresultåtene er gjengitt i tabell 3 sammen med resultatene opprådd fra naturgummi (SMR5).
EKSEMPEL 2.
Prøven av cis-1,4-polyisopren anvendt i den prøve som er bekrevet i det foregående eksempel ble tilført til et Werner-Pfleiderer 28 K-53L ekstruder-tørkeapparat. Den indre temperatur i ekstruderen ble holdt på omtrent 170°C og skruenes omdreiningshastighet på omtrent 15 omdreininger pr. minutt.
De samme prøver som i eksempel 1 ble gjennomført på den ekstruderte polymer og de oppnådde resultater er gjengitt i tabell 3.
Eksemne! ^.
En prove av cis-1, h-polyisopren, med et cis-1, k~innhold på 97%,
i toluen ved 30°C på h dl/g, en Mooney-viskositet, ML ved 100°C, tilsvarende 70 (egenskapene ble bestemt etter at polymeren var torret ved 10C°C under vakuum) på en polymer som kom direkte fra strippingen av polymeriseringslosningen og som inneholdt omtrent 2>5% vann, og ble tilfort med en hastighet på 30 kg/time som strimler til en Werner-Pfleiderer-ekstruder av den type som er omtalt i eksempel 1.
Den indre temperatur i ekstruderen var 170°C og omdreiningshastigheten for skruene var 100 omdreininger pr. minutt.
De samme bedommelser som gjennomfort i eksempel 1 ble utfort på den ekstruderte polymer og resultatene er gjengitt i tabell 3.
Eksempel h .
En prove av cis-1 ',+-polyisopren anvendt i den foregående prove ble tilfort til en Werner-Pfleiderer-ekstruder med samme foranstaltninger og betingelser som i eksempel 3. Omtrent midt på ekstruder-rommet, hvor R^O-innholdet var omtrent 10$ av polymeren, ble det kontinuerlig tilfort en acetonlosning av maleinsyre (1,7M) slik at 0,22 deler maleinsyre ble tilsatt pr. 100 deler polyisopren. Den samme bedommelse som i eksempel 1 ble gjennomført på polymeren behandlet på den nevnte måte.
De oppnådde resultater er gjengitt i tabell 3.
Eksempel 5.
En prove av cis-1, h-polyisopren anvendt i proven i eksempel 3 ble tilfort til en Werner-Pfleiderer ZSK-352-ekstruder under samme betingelser og foranstaltninger som tidligere beskrevet.
Omtrent midt på ekstruder-rommet, hvor innholdet av 1:^ 0 vur omtrent 10$, ble det kontinuerlig tilfort en acetonlosning av maleinsyre (1,7M) slik at 0,M+ deler maleinsyre ble tilsatt pr. 100 deier polymer.
De samme bedommelser som angitt i eksempel 1 ble gjennomfort på polymeren behandlet på den ovennevnte måte.
De oppnådde resultater er gjengitt i tabell 3.
Eksempel 6.
Det ble anvendt cis-1 jU-polyisopren med et cis-1 ,>+-innhold på
97$5 en fiyj i toluen ved 30°C på k dl/g, og med en Hooney-viskositet ML(1++) ved 100°C tilsvarende 70, idet egenskapene var blitt bestemt etter torring av polymeren under vakuum ved <1>+0°C.
De anvendte prover kom direkte fra polymeriseringen og inneholdt omtrent 15$ H^O. Polymeren ble tilfort som strimler, med en hastighet på 30 kg/time, til en Werner-Pfleiderer-ekstruder av den type som allerede er beskrevet i den innledende del av beskrivelsen. Ekstruderens indre temperatur var 170°C og rotasjonshastigheten for ekstruderens skruer var 100 omdreininger pr. minutt. Omtrent midt på ekstruder-rommet (28K-53), hvori HgO-innholdet var omtrent k% ble det kontinuerlig innfort en acetonlosning av maeleinsyre (1,7M) slik at 0,22 deler maleinsyre ble tilsatt pr. 100 deler polymer.
De samme bedommelser som i eksempel 1 ble gjennomfort med polymeren behandlet på ovennevnte måte.
Resultatene er gjengitt i tabell 3-
Eksempel 7.
En prove av cis-1,^-polyisopren anvendt i eksempel 6 ble tilfort til en Werner-Pfleiderer 28K-53L ekstruder under de ovennevnte betingelser og foranstaltninger. Omtrent midt på ekstruder-rommet hvori HgO-innholdet i polymeren var h%, ble det kontinuerlig tilfort en acetonlosning av maleinsyre (1,7M) slik at 0,M+ deler maleinsyre ble tilsatt pr. 100 deler polymer.
De samme bedommelser som i eksempel 1 ble gjennomført med polymeren behandlet på denne måte.
De oppnådde resultater er gjengitt i tabell 3-
Claims (1)
- Fremgangsmåte for fremstilling av modifisert polyisopren med forbedret mekanisk styrke før vulkanisering, hvor maleinsyre og polyisopren med høyt cis-1,4-innhold og inneholdende minst 3 vektprosent absorbert vann omsettes ved temperaturer på 140 - 200°C med 0,01 til 5 vektdeler maleinsyre for hver 100 vektdeler tilført polyisopren,karakterisert ved at omsetningen mellom maleinsyre og polyisopren og tørkingen foregår samtidig i en kombinert blande-tørkeinnretning.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT19946/73A IT978738B (it) | 1973-02-02 | 1973-02-02 | Processo pe l ottenimento di polimeri dienici modificati |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO740306L NO740306L (no) | 1974-08-05 |
| NO140630B true NO140630B (no) | 1979-07-02 |
| NO140630C NO140630C (no) | 1979-10-10 |
Family
ID=11162547
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO740306A NO140630C (no) | 1973-02-02 | 1974-01-31 | Fremgangsmaate for fremstilling av modifisert polyisopren med forbedret mekanisk styrke foer vulkanisering |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3893983A (no) |
| JP (1) | JPS5337917B2 (no) |
| BE (1) | BE810278A (no) |
| CA (1) | CA1022293A (no) |
| CH (1) | CH603698A5 (no) |
| CS (1) | CS182805B2 (no) |
| DD (1) | DD109641A5 (no) |
| DE (1) | DE2404984B2 (no) |
| FR (1) | FR2216301B1 (no) |
| GB (1) | GB1440690A (no) |
| HU (1) | HU168439B (no) |
| IT (1) | IT978738B (no) |
| LU (1) | LU69295A1 (no) |
| NL (1) | NL7401528A (no) |
| NO (1) | NO140630C (no) |
| SU (1) | SU520922A3 (no) |
| ZA (1) | ZA74183B (no) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57172972U (no) * | 1982-03-15 | 1982-10-30 | ||
| JP5604786B2 (ja) * | 2006-12-27 | 2014-10-15 | Ｊｓｒ株式会社 | 変性共役ジエン系重合体の製造方法 |
| RU2455314C2 (ru) * | 2006-12-27 | 2012-07-10 | ДжейЭсЭр КОРПОРЕЙШН | Способ получения модифицированного сопряженного диенового полимера, модифицированный сопряженный диеновый полимер и резиновая композиция |
| RU2532179C2 (ru) * | 2012-08-15 | 2014-10-27 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательский институт синтетического каучука имени академика С.В. Лебедева" (ФГУП "НИИСК") | Способ получения модифицированного цис-1,4-полиизопрена |
| US10632662B2 (en) | 2013-10-23 | 2020-04-28 | Corning Incorporated | Device and method of correcting extrudate bow |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL149523B (nl) * | 1965-12-28 | 1976-05-17 | Shell Int Research | Werkwijze ter bereiding van een cis 1,4-polyisopreen bevattend rubbermengsel. |
| NL6607078A (no) * | 1966-05-24 | 1967-11-27 |
-
1973
- 1973-02-02 IT IT19946/73A patent/IT978738B/it active
-
1974
- 1974-01-10 ZA ZA740183A patent/ZA74183B/xx unknown
- 1974-01-16 CH CH57874A patent/CH603698A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-01-21 US US435082A patent/US3893983A/en not_active Expired - Lifetime
- 1974-01-24 FR FR7402435A patent/FR2216301B1/fr not_active Expired
- 1974-01-25 CS CS7400000496A patent/CS182805B2/cs unknown
- 1974-01-29 BE BE140272A patent/BE810278A/xx unknown
- 1974-01-31 NO NO740306A patent/NO140630C/no unknown
- 1974-01-31 LU LU69295A patent/LU69295A1/xx unknown
- 1974-01-31 DD DD176295A patent/DD109641A5/xx unknown
- 1974-01-31 GB GB466074A patent/GB1440690A/en not_active Expired
- 1974-02-01 SU SU1993900A patent/SU520922A3/ru active
- 1974-02-01 DE DE2404984A patent/DE2404984B2/de not_active Withdrawn
- 1974-02-01 CA CA191,556A patent/CA1022293A/en not_active Expired
- 1974-02-01 JP JP1287874A patent/JPS5337917B2/ja not_active Expired
- 1974-02-01 HU HU74SA2588A patent/HU168439B/hu unknown
- 1974-02-04 NL NL7401528A patent/NL7401528A/xx not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DD109641A5 (no) | 1974-11-12 |
| US3893983A (en) | 1975-07-08 |
| ZA74183B (en) | 1974-11-27 |
| CS182805B2 (en) | 1978-05-31 |
| JPS49110789A (no) | 1974-10-22 |
| SU520922A3 (ru) | 1976-07-05 |
| IT978738B (it) | 1974-09-20 |
| LU69295A1 (no) | 1974-04-10 |
| HU168439B (en) | 1976-04-28 |
| NO740306L (no) | 1974-08-05 |
| NL7401528A (no) | 1974-08-06 |
| DE2404984B2 (de) | 1980-04-24 |
| JPS5337917B2 (no) | 1978-10-12 |
| FR2216301B1 (no) | 1976-06-25 |
| AU6409874A (en) | 1975-07-03 |
| NO140630C (no) | 1979-10-10 |
| GB1440690A (en) | 1976-06-23 |
| FR2216301A1 (no) | 1974-08-30 |
| CH603698A5 (no) | 1978-08-31 |
| DE2404984A1 (de) | 1974-08-22 |
| BE810278A (fr) | 1974-05-16 |
| CA1022293A (en) | 1977-12-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3792031A (en) | Process for improved elastomers | |
| NO140630B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av modifisert polyisopren med forbedret mekanisk styrke foer vulkanisering | |
| SU580846A3 (ru) | Ударопрочна термопластична композици | |
| Dai Nang et al. | Diimide reduction of cis-1, 4-polyisoprene with p-toluenesulphonylhydrazide | |
| Carstensen | Free radicals in diene polymers induced by ultraviolet irradiation. I. An ESR study of cis‐1.4‐poly (isoprene) | |
| KR102632287B1 (ko) | 생체모방형 합성 고무 | |
| US3793262A (en) | Alternating copolymers of ethylene/alkyl acrylates and a process for their preparation | |
| US2376027A (en) | Preparation of rubber derivatives | |
| US3027359A (en) | Tertiary phosphine polymerization catalysts system | |
| US1683682A (en) | Preparation of alkali cellulose and cellulose ethers | |
| US3859261A (en) | Azides | |
| US1640363A (en) | Process for preparing rubber-containing plastics and products obtained thereby | |
| US2868859A (en) | Curing natural rubber latex with a peroxide | |
| US3227693A (en) | Process for vulcanizing rubbery polymers | |
| CN108178809B (zh) | Pvc的功能化母粒、制备方法以及pvc-吲哚接枝共混制品 | |
| US1929373A (en) | Process for the production of products having high stability to attrition from rubber materials | |
| SU426493A1 (ru) | Способ модификации ненасыщенных полимеров | |
| US3855348A (en) | Method for the chemical modification of ethylenically unsaturated polymers and products obtained thereby | |
| SU1507765A1 (ru) | Способ получени модифицированного хлорированного полиэтилена | |
| SU473728A1 (ru) | Способ модификации фторкаучуков | |
| SU597202A1 (ru) | Способ получени модифицированных карбоцепных полимеров | |
| US1084336A (en) | Vulcanized caoutchouc-like substance. | |
| US3907933A (en) | Copolymers of pivalolactone and isoprene or butadiene | |
| RU2527083C2 (ru) | Способ получения модифицированного цис-1,4-полиизопрена | |
| US3578627A (en) | Process for treating high vinyl liquid polybutadiene with sufluric acid |