NO138249B - Fremgangsmaate ved fremstilling av skum paa svovelbasis - Google Patents

Description

Fremgangsmåte til å sampolymerisere propylen og ethylen til sampolymerisater med ønsket molekylvekt.

Foreliggende oppfinnelse angår en

fremgangsmåte til å polymerisere propylen og ethylen til sampolymerisater med en ønsket molekylvekt, i hvilken sampolymeriseringen utføres i nærvær av vanadiumtetraklorid og alkylaluminiumforbin-delser.

Det er kjent at polyolefiner sampolymeriseres i nærvær av katalysatorer på basis av vanadiumtetraklorid og trialkylaluminiumforbindelser. De således er-holdte sampolymerisater har imidlertid meget høye molekylvekter, hva der gjør deres . bearbeidelse relativt vanskelig.

Det er nu funnet det overraskende for-hold at når man utfører sampolymeriseringen i nærvær av katalysatorer i hvilke trialkylaluminiumforbindelser delvis er er-stattet med dialkylaluminiummonohydrid oppnåes der produkter med relativt lave molekylvekter. Videre er det funnet at produktets molekylvekt kan reguleres ved å regulere molforholdet mellom katalysatorbestanddelene, altså vanadiumtetraklo-ridet og aluminiumforbindelsene til verdier innen visse grenser.

I fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen

sampolymeriserer man følgelig propylen og ethylen i nærvær av en katalysator som omfatter a) vanadiumtetraklorid og ta) al-kylaluminiumforbindelser som er oppløse-lige i reaksjonsblandingen, og det karak-teristiske hovedtrekk ved oppfinnelsen er

at man regulerer produktets molekylvekt ved å innstille mengdeforholdet mellom katalysatorbestanddelene slik at der er til stede fra 2 til 8 mol av bestanddel b) pr. mol bestanddel a), idet der som alkylalu-miniumforbindelser anvendes en blanding av fra 15 til 55 pst. A1HR2 og fra 85 til 45 pst. A1R3, hvor R er et lavere alkylradikal.

En vesentlig fordel som oppnåes ved å anvende en blanding av et dialkylaluminiummonohydrid og en trialkylalumini-umforbindelse som den ene katalysator-komponent, er at det ikke er nødvendig å isolere og rense dialkylaluminiummono-hydridet, men blir mulig å anvende det produkt som fåes fra hydrogenering av trialkylaluminiumforbindelsen uten fra-skillelse og/eller rensning.

De sampolymerisater man får ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen har en molekylvekt som er lavere enn dem man får når sampolymeriseringen utføres i nærvær av vanadiumtetraklorid og trialkylaluminiumforbindelser, men de har allikevel mekaniske egenskaper som ligner sådanne sampolymerisaters mekaniske egenskaper.

Disse sampolymerisater synes å være fullstendig homogene. I deres spektra er deres karakteriserende bånd for krystal-linske polyolefiner fraværende, og disse spektra viser karakteristika som er iden-tiske med spektra av sampolymerisater er-holdt i nærvær av katalysatorer på basis av Al(i-C4H9)3 og VC14.

I fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen utføres sampolymeriseringen fortrinsvis ved en temperatur i området fra —60 til +40°C, og spesielt ved temperaturer under 20°C. Når ethylen anvendes som det ene olefin begynner dialkylaluminiummonohy-dridet å absorbere ethylen ved høyere temperaturer innenfor det nevnte område. Ethylen overføres da til trialkylaluminiumforbindelsen, hva der forårsaker en økning i det resulterende sampolymerisats molekylvekt. I slike tilfelle utføres derfor sampolymeriseringen under sådanne betingel-ser at denne absorbsjon finner sted meget langsomt, for ikke i bemerkelsesverdig grad å innvirke på dialkylaluminiummonohyd-ridets virkning.

Det trykk under hvilket sampolymeriseringen ifølge oppfinnelsen utføres kan variere innen et stort område, og står i re-lasjon til den anvendte temperatur, samt er sannsynligvis også avhengig av sam-mensetning av monomerblandingen. Når ethylen og propylen sampolymeriseres i ekvimolar mengdeforhold holdes trykket i alminnelighet under 20 atmosfærer.

I det følgende beskrives som eksempel en utførelsesform for oppfinnelsen.

Eksempel.

Fire sampolymeriseringer ble utført i en 7,2 liters autoklav ved en temperatur på —10°C. Reaksjonsblandingen inneholdt 97 molpst. propylen og 3 molpst. ethylen,

hva der tilsvarer et molforhold ethylen:

propylen på 1:1.

I disse sampolymeriseringer ble der anvendt katalysatorer på basis av alumi-niumisobutylforbindelser og vanadiumtetraklorid i molforholdet 4. I det første forsøk ble der som aluminium-isobutylfor-bindelse anvendt aluminium-di-isobutyl-monohydrid [Al(i-C,,H0)2H] alene mens dette i de følgende forsøk ble gradvis er-stattet med aluminium-tri-isobutyl [Al(i-C,,H9)3]. Resultatene er oppført i nedenstå-ende tabell.

Claims (1)

1. Fremgangsmåte til sampolymerisering av propylen og ethylen til sampolymerisater med en ønsket molekylvekt, og under anvendelse av katalysatorer som omfatter a) vanadiumtetraklorid og b) en alkylaluminiumforbindelse som er oppløselig i reaksjonsblandingen, karakterisert ved at man regulerer produktets molekylvekt ved å innstille mengdeforholdet I

   mellom katalysatorbestanddelene slik at der er tilstede fra 2 til 8 mol av bestanddel b) pr. mol av bestanddel a), idet der som alkylaluminiumforbindelse anvendes en blanding av fra 15 til 55 pst. A1HR2 og fra 85 til 45 pst. A1R3, hvor R er et lavere alkylradikal.