NO136419B - - Google Patents

Description

Fremgangsmåte til kontinuerlig fremstilling av fosfat-gjødningsstoffer.

Foreliggende oppfinnelse angår forbe-dringer ved fremstilling av fosfatgjød-ningsstoffer.

Gjødningsstoffer omfatter normalt

blandinger av salter som inneholder de

elementer som kreves for plantenæring,

nemlig nitrogen, fosfor og kalium. Nitrogen

avledes i slike blandinger normalt fra am-moniumsalter, slik som ammoniumsulfat,

ammoniumnitrat og lignende, eller andre

nitrogenholdige materialer slik som salpetersyre og urinstoff. Fosforet avledes vanligvis fra fosfatholdig bergart, og kalium

avledes normalt fra et kaliumsalt slik som

kaliumklorid.

Naturlig forekommende fosfatbergarter inneholder fosfat som vanligvis er util-gjengelig eller vanskelig tilgjengelig som

plantenæring, og dette krever at det behandles for å omdanne fosfatet til en form

som er tilgjengelig som plantenæring. Slike

fremgangsmåter omfatter f. eks. behandling av fosfatbergart med syrer eller alkali,

idet den mest vanlig anvendte fremgangsmåte er syrebehandling av fosfatbergart.

Ved syrebehandling av fosfatbergart kan

det anvendes et stort antall syrer, men de

syrer som må anvendes teknisk, er sterke

mineralsyrer, nemlig svovelsyre, fosforsyre

og salpetersyre. Disse syrer kan anvendes

alene eller i kombinasjon.

Foreliggende oppfinnelse angår særlig

fremstilling av kjødningsstoffer omfattende syrebehandling av fosfatbergarter med

salpetersyre, med eller uten andre syrer.

Ved slike fremgangsmåter er et av de frem-stilte salter kalsiumnitrat som er uegnet

for blanding i gjødningstoffet på grunn av

at det er betydelig hygroskopisk. Det er

kjent at kalsiumnitrat kan behandles med kaliumsuTfat for å danne >kalsiumsulfat og kaliumnitrat. Ved tilsetning av kaliumsulfat til produktet fra syrebehandling av fosfatbergart med salpetersyre går imidlertid reaksjonen ikke enkelt og kaliumdobbel-sulfatene dannes hyppig. Disse dobbelsalter er uoppløselige i vann og deres dannelse gj ør hele fremgangsmåten uøkonomisk. Ved ut-førelse av denne fremgangsmåte omfatter de utfellinger som kan dannes, gips (CaS04 •2H.,0), anhy dritt (CaS04), hemihydrat (CaS04 • y2H20)., pentasalt (5CaS04 K7SO, ■ H,0) og syngenitt (CaS04 • K,S04 H,0). Det er blitt beskrevet en slik fremgangsmåte hvor reaksjonen utføres således at sulfationekonsentrasjonen er 0,5—4 % og ved en temperatur i området 60—90° C når utfellingen som dannes, er kalsiumsulfat vesentlig i form av gips. Det er nå blitt funnet at ved å utføre reaksjonen kontinuerlig og blant annet sørge for at den opp-løselige sulfatinonekonsentrasjon ligger i området 0,5—8 % og ved en temperatur i området 90—140° C er den dannete utfelling kalsiumsulfat vesentlig i form av anhydritt. Når den oppløselige sulfationekonsentrasjon og temperaturen faller utenfor disse grenser, dannes pentasalt og i mindre utstrekning syngenitt med derav følgende tap av kalium i uoppløselig tilstand.

Foreliggende oppfinnelse angår følge-en kontinuerlig fremgangsmåte for fremstilling av et fosfatgjødningsstoff som omfatter syrebehandling av fosfatbergart, med salpetersyre med eller uten andre syrer slik som svovelsyre, tilsetning av kaliumsulfat i en mengde slik at den oppløselige sulfationekonsentrasjon i væskefasen holties innenfor området 0,5—8 %, og idet reaksjonstemperaturen ved tilsetning av kaliumsulfatet holdes i området 90—140° C, og reak-sjonsproduktet fjernes kontinuerlig, og hvis ønskes, fjernes disse fra det utfelte kalsiumsulfat, og hvis ønskes, behandles re-aksjonsproduktet eller væsken med et nøy-traliserende middel.

Hvis det bare kreves et lavanalysegjød-ningsstoff, kan anhydrittet etterlates i gjødningsstoffet. Hvis det imidlertid kreves et høyanalysegjødningsstoff, må det utfelte kalsiumsulfat fjernes. Gjødnings-stoffet kan anvendes i form av det sure reaksjonsprodukt. Mere generelt er det imidlertid ønskelig å oppnå et fast vesentlig nøytralt produkt, og produktet krever derfor behandling med et nøytraliserende middel, som kan omfatte f. eks. ammoniakk eller kaliumhydroksyd. Det dannete produkt kan tørkes og/eller granuleres. Fremgangsmåte ifølge oppfinnelsen omfatter fjernelse av utfelt kalsiumsulfat og nøytralisering fører til fremstilling av et komplekst, høyanalyse-, ikke-hygroskopisk gjødningsstoff som inneholder elemen-tene nitrogen, fosfor og kalium, og som er kloridfritt.

Det nøytraliserende middel som anvendes, er fortrinnsvis ammoniakk eller en ammoniakkavgivende oppløsning, da disse blant annet er de billigste kilder for nitrogen. Hvis ønskelig kan imidlertid andre nøytraliserende midler, slik som kalium-karbonat og kaliumhydroksyd anvendes.

I sin enkleste form kan fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse re-presenteres av følgende ligninger: eller alternativt, idet det anvendes mindre salpetersyre som:

I det siste tilfelle er det dannete produkt ikke markert surt og behøver ikke ammoniakkbehandling. Hvis det er ønskelig å variere N:P:K forholdene kan dette oppnås, for eksempel ved tilsetning av salpetersyre, fosforsyre eller kaliumsalter, hvoretter de ammoniakkbehandles.

Ved utførelse behøver ikke reaksjo-nene følge nøyaktig de ovenfor angitte ligninger, f. eks. ved ammoniakkbehandling er det mulig å oppnå en blanding av mono-og diamoniumfosfater. Mengden av nøytra-liserende midler kan være større eller mindre enn det som er angitt ovenfor.

Fremgangsmåten kan utføres ved først å syrebehandle bergarten og deretter tilsette sulfatet. En foretrukken utførelse av oppfinnelsen er å tilsette bergarten salpetersyren og sulfatreaksjonsdeltakerne samtidig.

Et vesentlig trekk ved foreliggende oppfinnelse er at fremgangsmåten utføres som en kontinuerlig fremgangsmåte med kontinuerlig tilsetning av reaksjonsdeltakerne og kontinuerlig fjernelse av produktet. Fremgangsmåten kan ikke utføres som en pors j onsf r emgangsmåte.

Hvor det bare anvendes salpetersyre, anvendes denne fortrinnsvis i overskudd i mengder over det molare krav på 5 mol pr. mol P20- i bergarten. Mengden av anvendt syre faller hensiktsmessig innenfor området 5—15 mol pr. mol P2Or, i bergarten. Med bruk av overskudd av salpetersyre vil produktet også inneholde ammoniumnitrat, og hvis ønskes, kan en del av dette overskudd tilsettes senere etter filtrering.

Fosfatbergarten kan, hvis ønskes, syre-behandles med en blanding av syrer omfattende salpetersyre og svovelsyre og/eller fosforsyre. Ved bruk av blandete syrer kan mengden av salpetersyre reduseres hvis ønskes, forutsatt imidlertid at den totale syre for de blandete syrer er ekvivalent med mere enn 5 mol av salpetersyre pr. mol P205 i bergarten. Fosfatbergarten blir hensiktsmessig ikke finmalt og har en partik-kelstørrelse på ca. 1,5 mm eller mindre.

Salpetersyrekomponenten i de blandete syrer skal imidlertid ikke være mindre enn 3 mol pr. mol P2Og i bergarten.

Hvor det anvendes svovelsyre eller et hvilket som helst annet sulfat vil dette ha en innvirkning på utfelling av kalsiumsulfat, og de totale sulfationer som er tilstede i væskefasen, avledet fra en hvilken som helst kilde, må være innenfor området 0,5— 8 %. Det vil således ses at alle komponenter i reaksjonsblandingen er avhengige av hverandre og kan reguleres etter ønske for å gi en gjødning med den ønskete sam-mensetning.

Hvor det anvendes blandete syrer i syrebehandlingstrinnet, vil salpetersyren med eller uten svovelsyre alltid anvendes ved syrebehandlingen, og hvor svovelsyre anvendes, tilsettes denne fortrinnsvis før filtreringen. Andre syrer kan tilsettes umiddelbart etter filtreringstrinnet og kan anvendes blandet eller anvendes etter hverandre. F. eks. når det anvendes en blanding av svovelsyre, salpetersyre og fosforsyre, kan det være ønskelig å behandle fosfatbergarten først med svovelsyre og salpetersyre og tilsette fosforsyre etter filtreringstrinnet. Som et alternativ kan en del av salpetersyren anvendes for å reagere med fosfatbergarten sammen med de andre syrer og resten tilsettes senere.

Syrene som anvendes ved fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse, anvendes fortrinnsvis i form av teknisk tilgjengelig konsentrerte syrer. Således kan salpetersyre med en 40—60 %s konsentrasjon, f. eks. ca. 57 % konsentrasjon anvendes. Hvor det anvendes svovelsyre er denne hensiktsmessig av en konsentrasjon på 50—100 %, f. eks. ca. 96 % konsentrasjon, og hvor det anvendes fosforsyre er denne hensiktsmessig en konsentrasjon på 50—70 %, f. eks. ca. 60 %'s konsentrasjon (uttrykt som H.,P04). Den anvendte fosfatbergart ifølge foreliggende oppfinnelse kan være en hvilken som helst av de vanlige anvendte fosfatbergarter, slik som f. eks. ka-liumfosfatbergart som kan fås f. eks. fra Marokko, Rhodesia, Florida, forskjellige Stillehavsøyer, Uganda, Palabora og Kola.

Ved tilsetning av kaliumsulfat til systemet må den oppløselige sulfatkonsentrasjon i væskefasen være 0,5—8 %, fortrinnsvis 1—3 % sulfat, og reaksjonstemperaturen må befinne seg innenfor området 90— 140° C, fortrinnsvis 120° C, således at kalsiumsulfatet utfelles som anhydritt (Ca S04). Når det opereres ved temperaturer i området 90—105° C vil en del av kalsium - sulfatet også utfelles som gips.

Det oppløselige sulfatinnhold kan hensiktsmessig holdes innenfor det krevete om-råde ved bruk av en kontinuerlig omrørt tankreaktor. Kontinuerlig omrørte tank-reaksjonssystemer kan omfatte en eller flere tanker. Det er blitt funnet ønskelig å utføre fremgangsmåten, idet det anvendes et flertankreaksjonssystem, fortrinnsvis med tre tanker. I tilfelle av et flertankreaksjonssystem strømmer reaksjonsblandingen gjennom tankene i rekkefølge.

I flertanksystemet kan fosfatbergarten og en del eller all salpetersyren og fosfor-syrene tilsettes den første tank.

Kaliumsulfatet og svovelsyre kan til-

settes enten bare til den første tank eller til en eller flere etterfølgende tanker ifølge reaksjonens natur. God omrøring er av vesentlig betydning i alle deler av reak-sjonssystemet for å unngå lokale høykon-sentrasjoner av oppløselig sulfat.

Den oppløselige sulfationtilsetning krever å reguleres til enhver tid, således at den oppløselige sulfationkonsentrasjon i den flytende fase ligger innenfor de foreskrevne grenser på 0,5—8 %. Ved reaksjonen mel-lom syre og bergart ifølge fremgangsmåten frigjøres kalsiumioner og disse reagerer med sulfationene slik at det dannes kalsiumsulfat som utfelles. Den oppløselige sulfationkonsentrasjon i den flytende fase representerer derfor de tilgjengelige sulfationer som er i overskudd like overfor de tilgjengelige kalsiumioner. For å opprettholde den oppløselige sulfatkonsentrasjon innen de foreskrevne grenser på 0,5—8 % må til-setningsforholdet for sulfationer ikke være vesentlig i overskudd av forholdet for dannelse av kalsiumioner ved syrebehandlingen av fosfatbergarten.

Generelt er syredegraderingen av bergarten hurtig, og i slike tilfeller kan hele den nødvendige mengde sulfat tilsettes det før-ste trinn i fremgangsmåten. I et hvert tilfelle hvor syredegraderingen av bergarten er langsom må imidlertid sulfattilsetnin-gen modifiseres i overensstemmelse med dette.

Oppholdstiden for reaksjonsblandingen i systemet kan variere over et stort om-råde på f. eks. 30 minutter til 2 timer, men fortrinnsvis av en størrelseorden på 1 time.

Det totale sulfat, enten det foreligger som kaliumsulfat eller svovelsyre, skal hensiktsmessig ikke omfatte mere enn ca. 3,5 mol pr. mol P20-, i ^bergarten. Mengden av kaliumsulfat skal ikke omfatte mindre enn ca. 0,5 mol pr. mol P20- i bergarten.

Hvis ønskelig kan systemet utføres med resyklering av det flytende produkt og/eller av vaskevæskene fra gipsfiltre-ringstrinnet.

Reaksjonsdeltagerne som anvendes ifølge foreliggende oppfinnelse, kan reguleres slik at det fås et gjødningsprodukt av en hvilken som helst ønsket sammenset-ning. Således kan det for eksempel fås et gjødningsstoff som inneholder 58 enheter plantenæringsstoffer pr. 100 enheter med en analyse på N:P20-:K,0 på 15,25:15,25:

27,5 ved å reagere fosfatbergart med salpetersyre og svovelsyre i nærvær av kaliumsulfat på den beskrevne måte, frafiltrering av kalsiumsulfatet, tilsetning av mere salpetersyre og deretter ammoniakkbehandling ifølge følgende ligninger:

Følgende eksempler er angitt for å illustrere fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse. Prosentene er angitt som vektprosenter hvis intet annet er angitt.

Eksempel 1:

425 deler fosfatbergart fra Marokko (33,4 % P20-, 50,3 % CaO), ble pr. time reagert kontinuerlig med 600 deler 57 %ig salpetersyre og 80 deler 96 %ig svovelsyre og 473 deler kaliumsulfat og 250 deler vann ved 120° C. Reaksjonen ble utført i en om-rørt tank, hvorfra produktet ble fjernet ved overløp. Oppholdstiden var 30 minutter med 0,8 % S04 konsentrasjon. Produktet som ble fjernet fra karet, ble filtrert på et beltefilter for å fjerne utfelt kalsiumsulfat og det ble tilsatt 150 deler 57 %ig salpetersyre pr. time til filtratet. 57 deler vannfri ammoniakk ble tilsatt dette filtrat pr. time for etter granulering og tørking å gi et gjødningsstoff som inneholdt mono-ammoniumfosfat, ammoniumnitrat og kaliumnitrat.

Det fantes 5 % forurensninger i det endelige produkt, således at dette gjød-ningsstoff inneholdt 58 planteenheter pr. 100 deler, og N:P20-:K20 analysen var 15,25:15,25:27,5. Det utfelte kalsiumsulfat var i det vesentlige fri for syngenitt og pentasalt.

Eksempel 2:

425 deler fosfatbergart fra Marokko (33,4 % P20-, 50,3 % CaO) ble pr. time reagert kontinuerlig med 344 deler 57 %ig salpetersyre, 203 deler 96 %ig svovelsyre og 263 deler kaliumsulfat sammen med 300 deler vann ved 120° C. Reaksjonen ble utført i en omrørt tank hvorfra produktet ble fjernet ved overløp. Oppholdstiden var l<i>/2 time med S04 (konsentrasjon på 1,2 %. Det flytende produkt ble fjernet kontinuerlig og ble filtrert, idet det ble anvendt et belte-

filter for å fjerne utfelt kalsiumsulfat, og

det ble tilsatt 508 deler 57 %ig salpetersyre pr. time til filtratet.

Ammoniakk ble satt til filtratet i en mengde av 129 deler pr. time. Etter granulering og tørking erholdtes et gjødnings-stoff som inneholdt mono- og diammoni-umfosfat, ammoniumnitrat og kaliumnitrat.

Det endelige produkt inneholdt 51 planteenheter med et N:P20-:K20 forhold på 3:2:2, idet analysen var 22:14,5:14,5. Det utfelte kalsiumsulfat var i det vesentlige fritt for syngenitt og pentasalt.

Eksempel 3:

410 deler pr. time umalt (-16 masker) fosfatbergart fra Florida (34,6 % P2Ov 48 % CaO) ble satt til en første tank av tre tanker i et kontinuerlig omrørt tankreaksjons-system og holdt ved 120° C med en oppholdstid på 20 minutter i hver tank. Til den første tank ble også satt 278 deler 70 %ig svovelsyre pr. time, 334 deler 57 %ig salpetersyre pr. time, 176 deler kaliumsulfat pr. time og 250 deler vann pr. time. Den annen tank ble tilsatt 87 deler kaliumsulfat pr. time. Det oppløselige sulfat ble holdt ved 1,1 %.

Etter overstrømning fra den tredje tank, ble oppslemningen filtrert for å fjerne kalsiumsulfat og filtratet ble tilsatt 283 deler 57 %ig salpetersyre pr. time. Deretter ble ammoniakk tilsatt i et forhold på 77 deler pr. time.

Etter granulering og tørking oppnåddes et gjødningsstoff på 1:1:1, N:P205:K.20 omfattende 55 planteenheter og analysen var 18,25:18,25:18,25. Det utfelte kalsiumsulfat var i det vesentlige fritt for syngenitt og pentasalt.

Eksempel 4:

Marokko fosfatbergart (33,4 % P20,-) ekvivalent med 100 deler P20- ble pr. time reagert kontinuerlig med 277,5 deler kaliumsulfat, 88,3 deler 98 %ig svovelsyre, 304 deler 66 %ig salpetersyre sammen med 600 deler filterutvasking og resyiklert pr. time ved 130° C. Under denne kontinuerlige syrebehandling ble sulfatkonseintrasjonen av den flytende fase kontrollert til 2,0 vektprosent sulfat.

Det utfelte anhydritt ble frafiltrert på et kontinuerlig beltefilter og filtratet ble tilsatt 121,5 deler 66 %ig salpetersyre pr. time, 45,7 deler vannfri ammoniakk pr. time, slik at det etter granulering og tør-king ga et gjødningsstoff som inneholdt 56 plantenæringsstoffer, og som ved analyse viste 16:16:24, N:P20-:K20. Filterkaken ble vasket med vann og vaskevannet resyklert. Det utfelte kalsiumsulfat var i det vesentlige i form av anhydritt.

Eksempel 5:

Florida fosfatbergart (33,5 % P20-) ekvivalent med 100 deler P205 ble pr. time reagert kontinuerlig med 277,5 deler kaliumsulfat, 101,3 deler 98 %ig svovelsyre, 304 deler 66 %ig salpetersyre sammen med 600 deler filtervaskevann og resyklert pr. time ved 105° C. Under denne kontinuerlige syrebehandling ble sulfatkonsentrasjonen i den flytende fase kontrollert til 6,0 vektprosent sulfat.

Det utfelte anhydritt ble frafiltrert på et kontinuerlig filter og filtratet ble tilsatt 121,5 deler 66 %ig salpetersyre pr. time og filtratet ble tilsatt 45,7 deler vannfri ammoniakk pr. time, slik at det etter granulering og tørking ga et gjødningsstoff som inneholdt 56 plantenæringsstoffer, og som inneholdt N:P20,,:K,0 i forholdet 16:16:24. Filterkaken ble vasket med vann og vaskevannet resyklert. Det utfelte kalsiumsulfat var i det vesentlige i form av anhydritt.

Utelukkende for sammenligning ble Florida fosfatbergart (33,5 % P2Ori) ekvivalent med 100 deler P20- pr. time reagert kontinuerlig med 277,5 deler kaliumsulfat, 96,3 deler 98 % svovelsyre og 304 deler salpetersyre sammen med 600 deler filter - vaskevann og resyklert ved 55° C. Sulfatkonsentrasjonen for den flytende fase ble holdt ved 1,9 vektprosent sulfat. Oppslemningen-som løp over til filtret inneholdt kalsiumsulfat i form av pentasalt og syngenitt og fremgangsmåten førte på denne måte til vesentlige tap av kalium.

Eksempel 6:

Umalt (-16 masker) Marokko fosfatbergart (33,4 % P205) ekvivalent med 100 deler P205 pr. time ble satt til den første tank av tre tanker i et kontinuerlig om-rørt tankreaktorsystem med overløp, holdt ved 120° C med en oppholdstid på 20 minutter i hver tank. Den første tank ble også tilsatt 190 deler kaliumsulfat pr. time, 96,3 deler 98 %ig svovelsyre pr. time og 304 deler 66 %ig salpetersyre pr. time, sammen med 600 deler filtervaskevann og resyklert. Den annen tank ble tilsatt 87,5 deler kaliumsulfat pr. time. Sulfatkonsentrasjonen for den flytende fase ble kontrollert ved 4 vektprosent sulfat.

Etter overløp fra den tredje tank ble det utfelte kalsiumsulfat frafiltrert på kontinuerlig filter og filtratet ble tilsatt 121,5 deler 66 %ig salpetersyre pr. time og filtratet ble videre tilsatt 45,7 deler vannfri ammoniakk pr. time, slik at det etter granulerimg og tørking ga et gjødnings-stoff som inneholdt 56 plantenæringsstoffer og som inneholdt N:P,0-:K.,0 i forholdet 16:16:24. Filterkaken" ble vasket med vann og vaskevannet resyklert. Det utfelte kalsiumsulfat var i det vesentlige fritt for syngenitt og pentasalt.

Utelukkende for sammenligning ble umalt (-16 masker) Marokko bergart (33,4 % P20-) ekvivalent med 100 deler P20, pr. time reagert kontinuerlig med 277,5 deler kaliumsulfat, 109 deler 98 %ig svovelsyre, 304 deler 66 %ig salpetersyre sammen med 600 deler filtervaskevann og resyklert ved 125° C i et kontinuerlig om-rørt tankreaktorsystem nøyaktig som beskrevet ovenfor med en oppholdstid på 20 minutter i hver tank. Sulfatkonsentrasjonen for den flytende fase ble holdt ved 10 % sulfat. Kalsiumsulfatet i oppslemningen som strømmet over fra den tredje tank var i form av pentasalt (5CaSO,. K2S04. H,0) og driften førte på denne måte til vesentlig tap av kalium.

På lignende måte og utelukkende for sammenlignings skyld ble umalt (-16 masker) Marokko bergart (33,4 % P2Or)) ekvivalent med 100 deler P0On pr. time reagert kontinuerlig med 277,5 deler kaliumsulfat, 114 deler 98 % svovelsyre, 304 deler 66 % salpetersyre sammen med 600 deler filtervaskevann og resyklert pr. time. Sulfatkonsentrasjonen i den flytende fase ble holdt ved 12 %. Reaksjonen ble utført ved en temperatur på 140° C i et kontinuerlig omrørt tankreaktorsystem på tre tanker, nøyaktig som beskrevet ovenfor med en oppholdstid på 20 minutter i hver tank. Oppslemningen som løp over fra den tredje tank inneholdt store mengder ureagert bergart og syngenitt (CaS04. K2S04. H,0) og omdannelsen av bergarten var således lav kombinert med vesentlig tap av kalium.

Eksempel 7:

Umalt (-16 masker) Marokko fosfatbergart (33,4 % P20-> ekvivalent med 142

deler P205 ble pr. time satt til den første

tank av tre tanker i et kontinuerlig omrørt

reaktorsystem med overløp oppholdt ved

120° C med en oppholdstid på 30 minutter i

hver tank. Den første tank ble også tilsatt

459 deler kaliumsulfat pr. time, 1,105 deler

57 % salpetersyre v pr. time sammen med

1200 deler filtervaskevann og resyklert. Den

annen tank ble tilsatt" 150 deler kaliumsulfat pr. time. Sulfatkonsentrasjonen for

den flytende fase i oppslemningen ble kontrollert til 2,5 vektprosent sulfat.

Etter overløp fra den tredje tank ble

utfelt anhydritt filtrert fra på et kontinuerlig filter og filtratet ble tilsatt 85 deler vannfri ammoniakk pr. time. Etter granulering og tørking oppnåddes et gjød-ningsstoff som inneholdt N:P,0-:K20 i forholdet 1,5:1,2:2,32. Det utfelte kalsiumsulfat var vesentlig i form av anhydritt.

Claims (8)

1. Fremgangsmåte for kontinuerlig

fremstilling av fosfatgjødningsstoff, hvor fosfatbergart behandles med salpetersyre, og det syrebehandlete produkt tilsettes kaliumsulfat, karakterisert ved at den oppløselige sulfationekonsentrasjon i den flytende fase holdes i området 0,5—8 %, og reaksjonstemperaturen holdes i området 90—140° C, hvorved kalsium utfelles i form av anhydritt, hvoretter reaksjons-produktet fjernes kontinuerlig fra reak-sjonssystemet.

2. Fremgangsmåte ifølge påstand 1, karakterisert ved at reaksjonen utføres i et omrørt tankreaksj onssystem hvor tilsetningen av kaliumsulfat og svovelsyre reguleres således at den oppløse-lige sulfationekonsentrasjon i den flytende fase holdes i området 0,5—8 % og reak-sjonsproduktet fjernes kontinuerlig fra re-aksj onssystemet.

3. Fremgangsmåte ifølge påstand 2, karakterisert ved at reaksjonen utføres i et omrørt flertanks reaksjons-system, idet reaksjonsblandingen strømmer gjennom reaksjonstankene i serier.

4. Fremgangsmåte ifølge påstand 1—3 karakterisert ved at salpetersyre er tilstede i en mengde som omfatter minst 3 mol! pr. mol P20, i bergarten, og det totale syreinnhold i de blandete syrer ikke er mindre enn den ekvivalente av 5 mol av salpetersyre pr. mol P,0- i bergarten.

5. Fremgangsmåte ifølge en hvilken som helst av de foregående påstander, karakterisert ved at den oppløse-lige sulfationekonsentrasjon i den flytende fase holdes i området 1—3 %.

6. Fremgangsmåte ifølge en hvilken som helst av de foreående påstander, karakterisert ved at oppholdstiden for reaksjonsblandingen i systemet er ca. 1 time.

7. Fremgangsmåte ifølge en hvilken som helst av de foregående påstander, karakterisert ved at den totale sulfattllsetnlng omfattende kaliumsulfat og svovelsyre ikke er mere enn ca. 3,5 mol pr. mol P205 i bergarten.

8. Fremgangsmåte ifølge en hvilken som helst av de foregående påstander, karakterisert ved at kallumsulf at-tilsetningen ikke er mindre enn 0,5 mol pr. mol P205 i bergarten.