NO136136B - Kirurgisk ligatur- eller suturmateriale. - Google Patents

Description

Fremgangsmåte for kontinuerlig fremstilling av celluloseestere.

Fremstilling av celluloseestere, spesielt av celluloseacetat, som er den industri-elt unest anvendte, kan skje ved anvendelse av to forskjellige typer av fremgangsmåter. I fremgangsmåter av såkalt

«homogen fase»-type arbeider man i nærvær av et oppløsniingsimiddel for esteren

som fremstilles, og ettersom denne ester

dannes, løses den opp i reaksjonsblandin-gen. I fremgangsmåter av såkalt «hetero-gen fase»-type arbeider man derimot i et

ikke-oppløsningsimiddel og den dannede

ester beholder den fibrøse struktur som

den som utgangsimateriale anvendte cellulose har.

Fremgangsmåter av «homogen fase»-typen er de som for tiden anvendes mest.

Når de benyttes, arbeider man diskonti-nuerlig, dvs. man anbringer i apparatet,

i hvilket forestringen skal foregå, en viss

mengde cellulose samt tilsvarende reak-sjonsdel tagere, og når reaksjonen er av-sluttet, blir den dannede ester fjernet fra

apparatet, som da blir disponibelt for en

ny charge.

Påfyllings- og tømmetidene represen-terer «død tid», i hvilken selve produksjo-nen ikke foregår. Det ville derfor være

meget fordelaktig å kunne arbeide kontinuerlig, dvs. slik at cellulosen og de

nødvendige reaksjonsdeltagere innføres

kontinuerlig i forestringsapparatet og at

den dannede ester trekkes også kontinuerlig ut fra apparatet. Dessuten letter en

kontinuerlig drift reguleringen av varme-utvekslinger og gir større fabrikasjonsut-bytte.

Det er allerede blitt foreslått mange fremgangsmåter som angår kontinuerlig forestrlng av cellulose. Det gjelder fremgangsmåter hvor cellulosen blir forhånds-behandlet med en syre, med e-n blanding av syrer og katalysatorer eller med vanlig eller destillert vann, hvor selve forestringen deretter utføres i blandeapparater av forskjellig art. Disse fremgangsmåter sy-nes imidlertid ikke å gi tilfredsstillende resultater i praksis, da ingen av dem har fått industriell anvendelse.

I fransk patent nr. 1 065 123 er det imidlertid nylig beskrevet en fremgangsmåte hvor cellulose defibreres i vann, dette vann fortrenges ved hjelp av eddiksyre og acetyleringen utføres i et apparat av en spesiell konstruksjon. Til forskjell fra de andre foran nevnte fremgangsmåter har denne kunnet anvendes i industriell målestokk og har gitt gode resultater, men den medfører at det dannes temmelig be-tydelige mengder av fortynnet syre, som må konsentreres igjen for at prosessen skal gi et godt økonomisk resultat.

Den foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte av «hoimjogen fase»-type ved hvis hjelp det kan fremstilles celluloseestere, spesielt celluloseacetat, kontinuerlig under økonomisk tilfredsstillende be-tingelser.

Den kontinuerlige celluloseforest-ringsfremgangsmåte omfatter blant an-net de trinn at cellulosen når den er impregnert med en i hovedsakelig vannfri

alifatisk karbonsyre forestres ved hjelp av et anhydrid av en alifatisk karbonsyre el-

ler en blanding av slike anhydrider i nærvær av en katalysator og et oppløsnings-middel for den dannede celluloseester, mens det foregår en generell forskyvningsbevegelse hvorunder det på reaksjonsmassen utøves en mottrykksvirkning som er rettet motsatt av den nevnte bevegelse. I denne forbindelse skal det nevnes at det utover det ovenfor omtalte, tidligere har vært kjent å gjennomføre en acetylering av massen kontinuerlig således at massen under acetyleringens gang utsettes for en mottrykksvirkning rettet mot massens forskyvningsbevegelse i reaksjonssonen. Det nye og for fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen karakteristiske er at cellulosen før foréstring suspenderes d en alifatisk karbonsyre som inneholder en liten vannmengde som deretter fjernes ved hjelp av fortrengning med samme vannfri syre.

Den ovenfor angitte kombinasjon av fremgangsmåtetrekkene er spesielt fordelaktig for å oppnå celluloseacetater og . generelt enkle eller blandede celluloseestere med god kvalitet for fabrikasjon av kunsttekstiler eller plastmaterialer.

Fortrinnsvis ligger konsentrasjonen av den alifatiske 'karbonsyre, som anvendes for suspenderingen av cellulosen, imellom 75 og 85 pst.

Forestringen kan utføres ved hjelp av et anhydrid av en alifatisk karbonsyre som f. eks. eddiksyre, propionsyre, smørsyre, osv., eller en blanding av disse anhydrider, hvis man ønsker å få en blandet ester.

Det oppløsningsmiddel 1 hvis nærvær forestringen foregår kan være en alifatisk karbonsyre eller et hvilket som helst an-net egnet oppløsningsmiddel for den dannede ester. Eksempelvis kan man ved fremstilling av ■ celluloseacetat anvende eddiksyre, metylenklorid, osv. som oppløsnings-middel.

Forestringskatalysatoren kan være av en hvilken som helst kjent type, f. eks. svovelsyre, perklorsyre, en blanding av disse syrer, osv.

Størrelsen av det mottrykk som ut-øves på massen under forestringen ligger fortrinnsvis mellom 0,030 og 0,100 kg/cm?.

Det er overraskende å finne at det ved bruk av denne kombinasjon av behand-lingsfaser er mulig å acetylere ikke bare linters eller tremasse av «acetyleringskva-litet», som er blitt underkastet en spesiell foredlingsbehandling, men også tremasse som ikke er blitt underkastet en slik be-handling og som ikke kan acetyleres ved de hittil kjente fremgangsmåter. Da de sistnevnte tremasser er billigere, betyr dette en viktig fordel. Dessuten er det også mulig å arbeide i et mere konsentrert miljø, dvs. under anvendelse av mindre mengder reaksjonsdeltagere, og allikevel få acetater av meget god kvalitet, hvilket også betyr et fremskritt i forhold til de kjente fremgangsmåter.

Det er også overraskende å finne at man i en apparatur av gitte dimensjoner kan, ved anvendelse av den nye fremgangsmåte, fremstille pr. tidsenhet en større mengde celluloseester av god kvalitet, enn når man forbehandler cellulosen med vann og foretar forestringen uten å utøve et mottrykk på reaksjonsmassen.

For å utføre fremgangsmåten i hen-hold til oppfinnelsen kan man anvende det på den vedføyede tegning viste apparat, som omfatter: — en med en rører 2 utstyrt beholder i hvilken cellulosen dispergeres i syren som inneholder litt vann, — et båndfilter 3, som har sugekasser 4 og rørledninger 5 for tilførsel av vannfri fortrengnlngssyre, — et forestringsapparat 6, som består av et hus 7, hvis innerside er utstyrt med tenner 8 og inne i hvilket hus det befin-ner seg en aksel 9 som bærer skovler 10 og som gis både en rotasjonsbevegelse og en frem og tilbakegående bevegelse. Huset 7 har en innløpsåpning 11 og røran-satser 12 og 13, gjennom hvilke det kan innføres cellulose resp. reagenser for forestringen. Med husets 7 utløp 14 er det forbundet et omvendt U-formet rør 15, som øverst har en røransats 16, som hind-rer at det opptrer noen hevertvirknlng. Videre er huset 7 forsynt med kapper 17, 18, 19 og 20, ved hvis hjelp man kan re-gulere reaksjonsmassens temperatur. Akselen 9 og skovlene 10 kan dessuten være hule, slik at man gjennom dem kan lede et fluidum som bidrar til denne temperatur-regulering.

De følgende eksempler belyser oppfinnelsen nærmere.

Eksempel 1.

Man anvender det ovenfor beskrevne apparat og innfører i beholderen 1200 kg tremasse og 6000 liter 80 pst.'s eddiksyre pr. time. Tilførselen av vannfri eddiksyre gjennom ledningene 5 og båndfilterets arbeide reguleres slik, at ved utgangen fra dette filter er tremassen impregnert med det dobbelte av sin vekt av praktisk talt vannfri eddiksyre. I apparatet 6 innføres det kontinuerlig, pr. time, foruten de 200 kg cellulose som er impregnert med 400 kg eddiksyre og kommer fra filteret 3, også:

— 400 kg iseddiik,

— 460 kg eddiksyreanhydrid av 98 pst. — 70 kg iseddik som inneholder 10 kg 96 pst. svovelsyre.

For regulering av temperaturen sir-kuleres: — gjennom akselen 9 og skovlene 10 vann av 12° C, — gjennom kappen 17 vann av 12° C, — gjennom kappen 18 vann av 20° C, — gjennom kappen 19 vann av 40° C, — gjennom kappen 20 vann av 55° C.

Den oppadgående gren av det med utløpet 14 forbundne U-rør har en høyde av 50 cm, hvilket gir et mottrykk på ca. 0,070 kg/cm2.

Ved utløpet gjennom røret 15 fra apparatet 6 føres reaksjonsmassen inn i et (ikke vist) blandeapparat av kjent konstruksjon, i hvilket acetyleringen stan-ses ved at det pr. time tilføres 600 liter av en blanding av — eddiksyre 60 vektdeler — vann 40 vektdeler hvoretter det foregår hydrolyse, felning, vasking og tørking, etter kjente fremgangsmåter.

Det således erholdte celluloseacetat har en eddiksyre ti ter på 54,7, en viskosi-tet på 605 poise og er meget lett filtrerbart.

Eksempel 2.

Man arbeider som i eksempel 1, men innfører pr. time, i apparatet 6, foruten de med 400 kg eddiksyre impregnerte 200 kg cellulose også

— 500 kg iseddik, — 460 kg 98 pst.'s eddiksyreanhydrid, — 70 kg iseddik som inneholder 8 kg 96 pst.'s svovelsyre.

Reaksjonsmassen som går ut av apparatet 6 ledes til et (ikke vist) blandeapparat hvor det kontinuerlig og jevnt tilset-tes, for å nøytralisere katalysatoren, først 270 kg/time av 70 pst.'s eddiksyre som inneholder 9 kg miagnesiumacetat og deretter 150 kg/time av 70 pst.'s eddiksyre som inneholder 2 kg magnesiumkarbonat. Deretter feller man på kjent måte og får da et cellulosetriacetat av meget god kvalitet, hvis eddiksyretiter er 61,6 pst.

Eksempel 3.

Det arbeides som i eksempel 1, men i apparatet 6 innføres det pr. time, foruten de med 400 kg eddliksyre impregnerte 200 kg cellulose, også følgende: — 800 kg metylenklorid, — 65 kg eddiksyre som inneholder 4 kg 60 pst.'s perklorsyre, — 270 kg 98 pst.'s eddiksyreanhydrid, — 420 kg 96 pst.'s smørsyreanhydrid. Til den fra forestringsapparatet ut-gående oppløsning settes jevnt og kontinuerlig 560 kg 66 pst.'s eddiksyre, og etter hydrolysering på kjent vis, felning og vasking, får man et cellulose- aceto-butyrat av god kvalitet.

Claims (2)

1. Fremgangsmåte for kontinuerlig forestrmg av cellulose hvor cellulosen når den er impregnert med en hovedsakelig vannfri alifatisk karbonsyre forestres ved hjelp av et anhydrid av en alifatisk karbonsyre eller en blanding av slike anhydrider i nærvær av en katalysator og et oppløsningsmiddel for den dannede celluloseester, mens det foregår en generell forskyvningsbevegelse hvorunder det på reaksjonsmassen utøves en mottrykksvirkning som er rettet motsatt nevnte bevegelse, karakterisert ved at cellulosen før forestring suspenderes i en alifatisk karbonsyre som inneholder en liten vannmengde som deretter fjernes ved fortrengning med samme vannfrie syre.

2. Fremgangsmåte ifølge påstand 1, karakterisert ved at cellulosen suspenderes i eddiksyre av mellom 75 og 85 pst.'s konsentrasjon.