NO136040B

NO136040B -

Info

Publication number: NO136040B
Application number: NO1773/72A
Authority: NO
Inventors: J Berthoux; G Schwachhofer
Original assignee: Rhone Progil
Priority date: 1971-05-19
Filing date: 1972-05-18
Publication date: 1977-04-04
Also published as: CA974360A; PL84723B1; NO136040C; AT317255B; FR2138474A1; AU4247172A; ZA723162B; SE380239B; NL7206598A; IT963149B; EG11098A; HU169384B; CS157145B2; ES402885A1; FI52701C; DD96690A5; JPS521398B1; IL39437A0; BE783674A; SU555838A3

Description

Oppfinnelsen vedrorer en fremgangsmåte for fremstilling av karbondisulfid ved reaksjon mellom hydrokarbon, svoveldamp og svoveldioksyd. The invention relates to a method for producing carbon disulphide by reaction between hydrocarbon, sulfur vapor and sulfur dioxide.

Det er kjent at karbondisulfid, hvilket tidligere ble fremstilt It is known that carbon disulphide, which was previously prepared

ved reaksjon mellom svovel og karbon i fast form, nå fremstilles ved hjelp av kjente fremgangsmåter ifolge hvilke man prinsipielt bringer svoveldampen til å reagere med mettede eller innettede alifatiske hydrokarboner. Disse fremgangsmåter gir vanligvis tilfredsstillende utbytte av karbondisulfid, men de er beheftet med den ulempe at de medforer en samtidig dannelse av hydrogen- by reaction between sulfur and carbon in solid form, now produced using known methods according to which, in principle, the sulfur vapor is brought to react with saturated or cross-linked aliphatic hydrocarbons. These methods usually give a satisfactory yield of carbon disulphide, but they suffer from the disadvantage that they entail a simultaneous formation of hydrogen

sulfid som biprodukt ved at svovel forbinder seg med hydro-genet i hydrokarbonene. Folgelig får man et okt og unodvendig forbruk av svovel, hvilket man deretter må gjennvinne ved bearbeiding av hydrogensulfidet. sulphide as a by-product when sulfur combines with the hydrogen in the hydrocarbons. As a result, you get a large and unnecessary consumption of sulphur, which you then have to recover when processing the hydrogen sulphide.

Virkningen av svoveldioksyd på hydrokarbon har videre vært formål for studie og lignende arbeider. Man vet f.eks. at man kan anvende en fremgangsmåte for dehydrogenering. Når det anvendte hydrokarbonet består av metan,har man kunnet konstatere at forskjellige reaksjonsprosesser kan fåes avhengig av de mole-kylære forhold og den temperatur som leder til en foretrukket dannelse av svovelhydrogen, svovel eller karbonoksydsulfid ved siden av karbonoksyd eller karbondioksyd samt vann eller hydrogen, i et visst antall tilfeller har man kunnet erholde karbonsulfid ved hjelp av disse to reaktantene. Fra et teoretisk synspunkt skulle en fremgangsmåte, som er basert på denne reaksjon, være av interesse da den forloper uten dannelse av svovelhydrogen i henhold til folgende reaksjonsformel: The effect of sulfur dioxide on hydrocarbons has also been the object of study and similar work. One knows e.g. that one can use a method for dehydrogenation. When the hydrocarbon used consists of methane, it has been established that different reaction processes can be obtained depending on the molecular conditions and the temperature which leads to a preferred formation of hydrogen sulphide, sulfur or carbon oxide sulphide next to carbon oxide or carbon dioxide as well as water or hydrogen, in a certain number of cases it has been possible to obtain carbon sulphide by means of these two reactants. From a theoretical point of view, a method based on this reaction should be of interest as it proceeds without the formation of hydrogen sulphide according to the following reaction formula:

I virkeligheten er i de fleste tilfeller selektiviteten hos In reality, in most cases, the selectivity of

..-karbondisulf ider ikke særskilt tilfredsstillende. Faktum er ..-carbon disulfides not particularly satisfactory. The fact is

at reaksjonen ifolge formelen (1), som dessuten ikke kan gjennom-føres selv i nærvær av katalysatorer, e: vanskelig å styre p.g.a. at denne reaksjonen er utsatt for konkurranse fra andre reaksjonsprosesser, hvilke er nevnt i det foregående. Uten katalysator erholder man ikke noe karbondisulfid eller bare ubetydlige mengder derav. Dessuten krever reaksjonen ifolge formelen (1) en viss behandling og oppvarming av store gassvolumer, da det kreves to molekyler svoveldioksyd for at man skal få tilstrekkelig med svovel for dannelsen av en molekyl karbondisulfid. Endelig innebærer reduksjonen av svoveldioksyd et unyttig forbruk av hydrokarbon ved at dette forbinder seg méd oksygenet i oksydet, som således resulterer i en karbonholdig gass. that the reaction according to formula (1), which moreover cannot be carried out even in the presence of catalysts, is: difficult to control due to that this reaction is exposed to competition from other reaction processes, which are mentioned above. Without a catalyst, no carbon disulphide is obtained or only negligible amounts thereof. Moreover, the reaction according to formula (1) requires a certain treatment and heating of large gas volumes, as two molecules of sulfur dioxide are required in order to obtain sufficient sulfur for the formation of one molecule of carbon disulphide. Finally, the reduction of sulfur dioxide involves a useless consumption of hydrocarbon in that this combines with the oxygen in the oxide, which thus results in a carbonaceous gas.

Det har nå vist seg at det er mulig å komme frem til en fremgangsmåte som eliminerer oven<*>angitte ulemper, og som gir godt utbytte av karbondisulfid, og hvorved fremgangsmåten mulig-gjor en anvendelse av en liten mengde svovel i forhold til kjente fremgangsmåter, ikke stort forbruk av hydrokarboner og uten behandling av store gassvolumer. It has now been shown that it is possible to arrive at a method which eliminates the above<*>disadvantages, and which gives a good yield of carbon disulphide, and whereby the method enables the use of a small amount of sulfur in relation to known methods , not large consumption of hydrocarbons and without treatment of large volumes of gas.

Fremgangsmåten ifolge oppfinnelsen består i å bringe i det minste et hydrokarbon i kontakt med svovel-damp og svoveldioksyd ved temperaturer mellom 500 og 1 000°C i 0,3 - 10 sekunder og i fravær av katalysator, og antall mol svoveldioksyd som bringes til reaksjon, er minst lik en fjerdedel av antallet hydrogenatomer i hydrokarbonet. The method according to the invention consists in bringing at least one hydrocarbon into contact with sulfur vapor and sulfur dioxide at temperatures between 500 and 1,000°C for 0.3 - 10 seconds and in the absence of a catalyst, and the number of moles of sulfur dioxide that is brought into reaction , is at least equal to a quarter of the number of hydrogen atoms in the hydrocarbon.

Det er meget overraskende at man under disse betingelser erholder en tilfredsstillende selektivitet av karbondisulfid, da man, som påpekt i det foregående, på teknikkens nåværende stadium har an-sett at når svoveldioksyd deltar i reaksjonen : med et hydrokarbon, dannes praktisk talt ikke noe karbondisulfid i fravær av katalysator. It is very surprising that under these conditions a satisfactory selectivity of carbon disulphide is obtained, since, as pointed out above, at the current state of the art it has been considered that when sulfur dioxide participates in the reaction: with a hydrocarbon, practically no carbon disulphide is formed in the absence of catalyst.

I denne beskrivelse betegner "hydrokarbon" enhver ved normale betingelser, og da med hensyn til temperatur og trykk, gass-eller væske-formig hydrokarbonforbindelser eller blandinger derav, spesielt olefiner eller diolefiner, f.eks. etylen, propylen, buten, butadien, isopren, pentadien o.s.v. hver for In this specification, "hydrocarbon" denotes any, under normal conditions, and then with respect to temperature and pressure, gaseous or liquid hydrocarbon compounds or mixtures thereof, especially olefins or diolefins, e.g. ethylene, propylene, butene, butadiene, isoprene, pentadiene, etc. each for

seg eller i blanding, i ren tilstand eller i form av tekniske produkter, sykliske hydrokarboner eller komplekse blandinger alone or in mixture, in pure state or in the form of technical products, cyclic hydrocarbons or complex mixtures

av hydrokarboner med forskjellig struktur, i hovedsak parafin-, aromatisk og naften-struktur, og som danner lette fyringsoljer, som fåes ved petroleumdestillasjon, eller tunge fyringsoljer, of hydrocarbons with different structures, mainly paraffinic, aromatic and naphthenic structures, and which form light fuel oils, which are obtained by petroleum distillation, or heavy fuel oils,

som består av væskerester fra petroleumsdestillasjon og da eventuelt med tilsetning av destillasjonsfraksjoner fra petroleum. Det er ikke noe problem med det svovelet som kan forekomme i which consists of liquid residues from petroleum distillation and then optionally with the addition of distillation fractions from petroleum. There is no problem with the sulfur that may occur in it

de tunge fyringsoljene da dette selv deltar i den reaksjon som gir karbondisulfid. the heavy fuel oils as this itself participates in the reaction that produces carbon disulphide.

De totale mengdene av svovel og svovel.dioksyd i forhold til hydrokarbon og de aktuelle mengdene av svovel og svovel.dioksyd, som tilfores for gjennomforelse av fremgangsmåten ifolge oppfinnelsen, kan variere innen vide grenser. I det folgende The total amounts of sulfur and sulfur dioxide in relation to hydrocarbon and the relevant amounts of sulfur and sulfur dioxide, which are supplied for carrying out the method according to the invention, can vary within wide limits. In the following

mener man med "total mengde svovel" summen av det svovel by "total amount of sulphur" is meant the sum of that sulphur

som tilsettes i form av damp, eller svovel som tilsettes i form av svovel dioksyd. Prinsipielt er det hensiktsmessig at which is added in the form of steam, or sulfur which is added in the form of sulfur dioxide. In principle, it is appropriate that

den totale mengden svovel er minst lik den stokiometriske nodvendige mengden for omdannelse av hydrokarbon til karbondisulf id, d.v.s. at blandingen inneholder minst to atomer svovel pr. karbonatom i hydrokarbonet. Imidlertid har man kunnet konstatere at det i alminnelighet er hensiktsmessig å arbeide med et overskudd av den totale mengden svovel, og da å anvende f.eks. 2,1 - 3,5 atomer totalmengde svovel per karbonatom. the total amount of sulfur is at least equal to the stoichiometric amount required for the conversion of hydrocarbon to carbon disulphide, i.e. that the mixture contains at least two atoms of sulfur per carbon atom in the hydrocarbon. However, it has been found that it is generally appropriate to work with a surplus of the total amount of sulphur, and then to use e.g. 2.1 - 3.5 atoms of total sulfur per carbon atom.

De relative mengdene av svoveldamp og svoveldioksyd er i prinsipp ikke spesielt kritiske, og_kan generelt tilsvare et molforhold S/S02 på mellom 0,2 og 5. Det har imidlertid vist seg at fremgangsmåten i alminnelighet gir de beste resultatene når svoveldioksydet er nærværende i en mengde som minst er tilstrekkelig for at det ved fremgangsmåten erholdte oksygenet i form av vann kan danne alle de hydrogenatomer som forekommer i det anvendte hydrokarbonet. For beregning av denne minimale mengde av svoveldioksyd kan man anvende nedenstående formel (2), som teoretisk representerer reaksjonsfremgangsmåten ved arbeidsmåten ifolge oppfinnelsen: The relative amounts of sulfur vapor and sulfur dioxide are in principle not particularly critical, and may generally correspond to a mole ratio S/S02 of between 0.2 and 5. However, it has been found that the method generally gives the best results when the sulfur dioxide is present in an amount which is at least sufficient so that the oxygen obtained in the process in the form of water can form all the hydrogen atoms that occur in the hydrocarbon used. To calculate this minimal amount of sulfur dioxide, the following formula (2) can be used, which theoretically represents the reaction process in the working method according to the invention:

Her skal det pånytt påpekes at antallet mol svoveldioksyd Here it should be pointed out again that the number of moles of sulfur dioxide

- som tilfores, er minst lik fjerdedelen av antallet hydrogenatomer som er nærværende i det hydrokarbon som deltar i reaksjonen. Hvis man ifolge den mest egnede utforelsesformen av fremgangsmåten ifolge oppfinnelsen arbeider med et overskudd av total-svovel, så kan dette tilfores enten ved hjelp av svoveldamp eller svoveldioksyd eller samtidig på begge måter. Det er imidlertid hensiktsmessig at dette overskudd i samtlige tilfeller tilfores ved hjelp av svoveldamp. - which is supplied, is at least equal to a quarter of the number of hydrogen atoms present in the hydrocarbon participating in the reaction. If, according to the most suitable embodiment of the method according to the invention, one works with an excess of total sulphur, then this can be supplied either by means of sulfur vapor or sulfur dioxide or simultaneously in both ways. It is, however, appropriate that this excess is in all cases supplied by means of sulfur vapour.

Når man anvender en hydrokarbon-kilde, som består av en kompleks blanding av hydrokarboner hvilket er tilfellet y.ed fyringsoljer, kan man anvende de relative andelene av svovel, svoveldioksyd og hydrokarbon ifolge nedenstående kriterier med karboninnholdet i hydrokarbonblandingen og den empiriske formen, hvilken ..anskueliggjør det gjennomsnitlige antall hydrogenatomer When using a hydrocarbon source, which consists of a complex mixture of hydrocarbons, which is the case with fuel oils, you can use the relative proportions of sulphur, sulfur dioxide and hydrocarbon according to the criteria below with the carbon content of the hydrocarbon mixture and the empirical form, which . .illustrates the average number of hydrogen atoms

pr. karbonatom i nevnte blanding som utgangsprodukt. per carbon atom in said mixture as starting product.

Det foreligger en viss forbindelse mellom parametrene, reaksjonstemperatur og oppholdstid. Man velger således en oppholdstid som er kortere hvis temperaturen er hoyere. Dessuten skal i hvert enkelt tilfelle den temperatur, som skal anvendes innenfor rammen There is a certain connection between the parameters, reaction temperature and residence time. One therefore chooses a residence time that is shorter if the temperature is higher. In addition, in each individual case the temperature to be used must be within the framework

av oppfinnelsen, stå i forhold til andre faktorer, nemlig den type hydrokarbon som kommer til anvendelse, de relative andeler av reaktantene som kommer til anvendelse o.s.v. F.eks. fore- of the invention, stand in relation to other factors, namely the type of hydrocarbon used, the relative proportions of the reactants used, etc. For example pre-

går reaksjonen med olefiner på tilfredsstillende måte ved forholdsvis lave temperaturer innenfor rammen av, oppfinnelsen. Temperaturen kan også være en fungsjon av kondensasjonen av the reaction with olefins proceeds satisfactorily at relatively low temperatures within the scope of the invention. The temperature can also be a function of the condensation of

karbon i samme hydrokarbon-klasse. Dessuten tillater fore^ komsten av et overskudd av totalmengde svovel» og da spesielt i form av svoveldamp, at man kan velge temperaturen lavere, og da en mengde som ikke er hensiktsmessig for et bestemt hydrokarbon, det vil med andre ord si at overskudd av svovel begunstiger reaksjonen ved samme temperatur. Fremgangsmåten ifolge oppfinnelsen blir ikke merkbart modifisert ved forskjellige trykkforhold. Fremgangsmåten kan med utmerket resultat gjennom-føres ved et trykk over normaltrykk, men den kan også gjennom-føres ved atmosfærisk trykk, hvilket innebærer en av fordelene med oppfinnelsen■. carbon in the same hydrocarbon class. In addition, the occurrence of an excess of total sulphur, and then especially in the form of sulfur vapour, allows the temperature to be chosen lower, and then an amount that is not appropriate for a particular hydrocarbon, in other words, that excess of sulfur favors the reaction at the same temperature. The method according to the invention is not noticeably modified by different pressure conditions. The method can be carried out with excellent results at a pressure above normal pressure, but it can also be carried out at atmospheric pressure, which entails one of the advantages of the invention.

I praksis kan man i et reaksjonskammer, som holdes ved den nødvendige temperatur, separat innblåse svoveldioksyd og hydrokarbon, eventuelt etter forvarming, samt svovel som allerede er oppvarmet i det minste til sin minimumsfordampnings-temperatur, d.v.s. ca. 450°C. Det er imidlertid hensiktsmessig at svovelet befinner seg ved en hoyere temperatur, hvilken kan være den samme som reaksjonstemperaturen, for den strommer inn i reaktoren. Reaktoren kan også mates med en tredje reaktant som tilfores separat. Innmatningen av svoveldioksyd og svoveldampen i form av en på forhånd fremstilt blanding utgjor forresten en bekvemmelig måte for praktisk gjennomforelse av oppfinnelsen, og man kan faktisk innblåse svovelet i væsketilstand i et forbrenningsapparat, som er koblet for reaksjonskammeret, hvorved svovelmengden tilsvarer den nodvendige totale svovelmengden for reaksjonen, samt derved brenne en del for å fremstille svovel dioksydet og hvorved man samtidig kan tillate at forbrenningsvarmen fordamper av resten av det frie svovelet. Ved å regulere tilførselen av brennstoff, luft eller oksygen kan man lett kontrollere inn-holdet av brent svovel og derved sammensetningen for blandingen samt dennes sluttemperatur. Når hydrokarbonet foreligger i flytende form så fordampes det alt etter betingelsene innen det bringes til kontakt med de andre reaktantene, eller det finfordeles i reaksjonskammeret. In practice, sulfur dioxide and hydrocarbon can be separately blown into a reaction chamber, which is kept at the required temperature, possibly after preheating, as well as sulfur that has already been heated to at least its minimum evaporation temperature, i.e. about. 450°C. However, it is appropriate for the sulfur to be at a higher temperature, which may be the same as the reaction temperature, because it flows into the reactor. The reactor can also be fed with a third reactant which is supplied separately. Incidentally, the introduction of sulfur dioxide and sulfur vapor in the form of a pre-prepared mixture constitutes a convenient way for the practical implementation of the invention, and one can actually blow the sulfur in a liquid state into a combustion apparatus, which is connected to the reaction chamber, whereby the amount of sulfur corresponds to the required total amount of sulfur for the reaction, as well as thereby burning a part to produce the sulfur dioxide and whereby at the same time you can allow the heat of combustion to evaporate off the rest of the free sulphur. By regulating the supply of fuel, air or oxygen, the content of burnt sulfur and thereby the composition of the mixture as well as its final temperature can be easily controlled. When the hydrocarbon is in liquid form, it evaporates depending on the conditions before it is brought into contact with the other reactants, or it is finely distributed in the reaction chamber.

Ved utlopet fra reaktoren inneholder strommen av reaktanter en storre andel karbondisulfid svovel eller ikke omdannet svoveldioksyd , og da spesielt når man anvender disse reaktantene i overskudd/vann og vanligvis små mengder biprodukter, f.eks. karbonoksyd, karbon dioksyd, eventuelt hydrokarbon fra krakkingen av utgangshydrokarbon. Man skal også generelt påpeke nærværelsen av en viss mengde hydrogensulfid. For å separere karbondi-. sulfidet fra denne material-strom kan man f.eks., hvis nødvendig, forst kondensere svovel i overskudd ved kjøling av gassen på kjent måte ved 120 - 150°C, og deretter ia den resterende blandingen passere gjennom en absorbsjonsvæske, f.eks. en alkalielosning, for å eliminere de sure bestanddelene', og deretter kondensere karbondisulfid og vann, hvilke kan skilles ved enkel dekantering. De gasser, som ikke kondenseres og ikke absorberes, kan gjeninnføres i reaksjonen. En annen mulighet er å foreta en eventuelt fullstendig eller delvis kondensasjon av svovel i overskudd, samt å behandle reaksjonsproduktene i vannfase for å regenerere svovelen fra nærværende hydrogensulfid og svoveldioksyd. Reaksjonen mellom H,,S og S02 i vannmiljo kan gjennomfores på en hvilken som helst måte, men hensiktsmessig på den måte som beskrives i de svenske utlegningsskrifter nr. 375293 og 375294 Hvis den ene eller den andre av de to reaktantene ikke skulle forekomme i tilstrekkelig mengde i gass-strommen, så innstiller man den ønskede verdi ved tilsetning av et nytt produkt. Ifolge den forste av de nevnte patentansok-ningene er det regenererte svovelet i losning i det kondenserte karbondisulfidet, og man destillerer deretter karbondisulfidet og oppsamler svovelet ved nedre delen av den avvendte kolonnen. Ifolge en annen ansøkning er det regenererte svovelet i fast form og karbondisulfidet i gass-form. Det er således det sist-nevnte som kondenseres. At the outlet from the reactor, the stream of reactants contains a larger proportion of carbon disulphide sulfur or unconverted sulfur dioxide, and especially when these reactants are used in excess/water and usually small amounts of by-products, e.g. carbon monoxide, carbon dioxide, possibly hydrocarbon from the cracking of the starting hydrocarbon. One should also generally point out the presence of a certain amount of hydrogen sulphide. To separate carbon di-. the sulphide from this material stream can, for example, if necessary, first condense sulfur in excess by cooling the gas in a known manner at 120 - 150°C, and then pass the remaining mixture through an absorption liquid, e.g. an alkali solution, to eliminate the acid constituents', and then condense carbon disulphide and water, which can be separated by simple decantation. The gases, which are not condensed and not absorbed, can be reintroduced into the reaction. Another possibility is to carry out a possible complete or partial condensation of sulfur in excess, as well as to treat the reaction products in the water phase in order to regenerate the sulfur from the hydrogen sulphide and sulfur dioxide present. The reaction between H,,S and S02 in an aqueous environment can be carried out in any way, but expediently in the way described in the Swedish explanatory documents no. 375293 and 375294 If one or the other of the two reactants should not occur in sufficient amount in the gas stream, then the desired value is set when adding a new product. According to the first of the aforementioned patent applications, the regenerated sulfur is in solution in the condensed carbon disulphide, and the carbon disulphide is then distilled and the sulfur is collected at the lower part of the diverted column. According to another application, the regenerated sulfur is in solid form and the carbon disulfide in gas form. It is thus the last-mentioned that is condensed.

De fSigende eksemplene skal tjene til å anskueliggjøre oppfinnelsen uten å begrense denne. The following examples shall serve to illustrate the invention without limiting it.

EKSEMPEL 1. EXAMPLE 1.

I en rorformet reaktor, som var omgitt av en ovn, og som etter-følges av en kondensator for svovel, en absorbsjonsanordning fylt med natriumhydroksyd og en kondensator for karbondisulfid og vann, innmates dels en blanding^av svovel og svoveldioksyd, som er oppvarmet til reaksjonstemperatur, og delvis ikke forvarmet etylen. Man forandrer proposjonene a? de respektive reaktantene samt også reaksjonstemperaturene og oppholdstiden. Ved utlopet fra reaktoren kondenseres svovel i overskudd, og gasstrommen fikk deretter passere gjennom absorbsjonsanordningen, hvor de sure bestanddelene ble eliminert, og deretter gjennom kondensatoren, hvor karbondisulfid og vann ble separert. Den gjenværende gassfasen ble oppsamlet. Man foretok analyser i dampfase på kjemisk og kromatografisk vei. Driftsbetingelsene for hvert forsok samt erholdte resultat gjengis i nedenstående tabell: In a tube-shaped reactor, which was surrounded by a furnace, and which is followed by a condenser for sulphur, an absorption device filled with sodium hydroxide and a condenser for carbon disulphide and water, a mixture of sulfur and sulfur dioxide, which is heated to reaction temperature, and partly not preheated ethylene. One changes the propositions a? the respective reactants as well as the reaction temperatures and residence time. At the outlet from the reactor, sulfur is condensed in excess, and the gas stream was then allowed to pass through the absorption device, where the acidic components were eliminated, and then through the condenser, where carbon disulphide and water were separated. The remaining gas phase was collected. Analyzes were carried out in the vapor phase by chemical and chromatographic means. The operating conditions for each trial as well as the results obtained are shown in the table below:

Ovenstående forsok åpenbarer fordelene med fremgangsmåten. The above experiment reveals the advantages of the method.

Man erholder faktisk en god omdannelse av hydrokarbon og en tilfredsstillende selektivitet av karbondisulfid. Det fremgår dessuten at dannelsen av hfydrogensulf id minsker kraftig sammen-lignet med kjente fremgangsmåter under anvendelse av bare svovel, og hvor forholdet CS^H^ i dette tilfellet blir 1. One actually obtains a good conversion of hydrocarbon and a satisfactory selectivity of carbon disulphide. It also appears that the formation of hydrogen sulphide is greatly reduced compared to known methods using only sulphur, and where the ratio CS^H^ in this case becomes 1.

EKSEMPEL 2 EXAMPLE 2

Man gjentok.forsokene ifolge eksempel 1, men anvendte denne gang propylen som erstattet etylen. De erholdte resultatene fremgår av nedenstående tabell 2. The experiments according to example 1 were repeated, but this time propylene was used instead of ethylene. The results obtained appear in table 2 below.

: Ovenstående forsok, ved hvilke man etterstrebet å variere visse : parametrer i reaksjonen, og ved hvilke omdannelsen av propylen praktisk talt var kvantitativt, åpenbarer at det er hensiktsmessig å minske oppholdstiden når man oker temperaturen, og at . ved en viss temperatur så vil en okning av svoveloverskuddet begunstige reaksjonen. : The above experiments, in which an effort was made to vary certain : parameters in the reaction, and in which the conversion of propylene was practically quantitative, reveals that it is appropriate to reduce the residence time when increasing the temperature, and that . at a certain temperature, an increase in the excess sulfur will favor the reaction.

EKSEMPEL 3 EXAMPLE 3

Man anvendte' denne gang som hydrokarbon-kilde en lett fyrings-olje, (av samme kvalitet som anvendes i villa-kjeler) og som bestod av en destillasjonsfraksjon av petroleum, og da 65% av den blanding som avdestiUerer under 270°C, og som har en viskositet på 9,5 centistoke ved 20°C. Den empiriske formelen var CH^ g. This time a light fuel oil was used as a hydrocarbon source (of the same quality as used in domestic boilers) and which consisted of a distillation fraction of petroleum, and then 65% of the mixture which distils below 270°C, and which has a viscosity of 9.5 centistokes at 20°C. The empirical formula was CH^ g.

I et apparat av samme slag som her beskrevet i eksempel 1, inn-forte man en blanding av svovel og svoveldioksyd, hvilke ble oppvarmet til reaksjonstemperaturen, samt brennstoff som var forvarmet til 250°C. Fordampningen av brennstoffet ble av-sluttet i og med at dette ble innfort i reaktoren. Det totale forholdet S/C var 3,5, antallet mol S02 per karbonatom gikk opp til 0,80. Man arbeidet ved en temperatur på 800°C og med en oppholdstid på 1,6 sekund. Behandlingen av reaksjonsblandingen og analysene ble gjennomfort på tidligere beskrevne måte. In an apparatus of the same type as here described in example 1, a mixture of sulfur and sulfur dioxide was introduced, which were heated to the reaction temperature, as well as fuel which had been preheated to 250°C. The vaporization of the fuel was completed when it was introduced into the reactor. The total ratio S/C was 3.5, the number of moles of SO 2 per carbon atom went up to 0.80. They worked at a temperature of 800°C and with a residence time of 1.6 seconds. The treatment of the reaction mixture and the analyzes were carried out in the manner previously described.

Reaksjonsutbytte av brennstoffet ble praktisk talt kvantitativt, og selektiviteten hos karbondisulfid var 65%. Forholdet CS^/ dannet H2S oppgikk til 12. The reaction yield of the fuel was practically quantitative, and the selectivity of carbon disulphide was 65%. The ratio CS^/ formed H2S amounted to 12.

Claims

1. Process for the production of carbon disulphide from a hydrocarbon selected from olefins, diolefins and light and heavy flammable oils, characterized by bringing the hydrocarbon into contact with both sulfur vapor and sulfur dioxide at a temperature between 500 and 1,000°C in the course of 0, 3 - 10 sec. in the absence of a catalyst, and the number of moles of sulfur dioxide which is brought to react> is at least equal to a quarter of the number of hydrogen atoms in the hydrocarbon.

2. Method according to claim 1, characterized in that the total amount of sulphur, which is the sum of sulphur, which is supplied in the form of steam, and sulphur, which is supplied in the form of sulfur dioxide, is chosen between 2.1 and 3.5 atoms per carbon atom in the hydrocarbon.

3. Method according to one of the preceding claims, characterized in that the sulfur vapor and the sulfur dioxide are brought into contact in the form of a previously prepared mixture of hydrocarbon.