NO141829B - GENERATOR FOR STERILY, WASHABLE RADIOACTIVE MATERIAL - Google Patents

GENERATOR FOR STERILY, WASHABLE RADIOACTIVE MATERIAL Download PDF

Info

Publication number
NO141829B
NO141829B NO741471A NO741471A NO141829B NO 141829 B NO141829 B NO 141829B NO 741471 A NO741471 A NO 741471A NO 741471 A NO741471 A NO 741471A NO 141829 B NO141829 B NO 141829B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
hydrogen
gas
oil
selective hydrogenation
hydrocarbon oils
Prior art date
Application number
NO741471A
Other languages
Norwegian (no)
Other versions
NO141829C (en
NO741471L (en
Inventor
Thomas Vincent Czaplinski
Robert Earl Heyer
Bernard John Bolter
Gerald Anthony Bruno
Original Assignee
Squibb & Sons Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Squibb & Sons Inc filed Critical Squibb & Sons Inc
Publication of NO741471L publication Critical patent/NO741471L/en
Publication of NO141829B publication Critical patent/NO141829B/en
Publication of NO141829C publication Critical patent/NO141829C/en

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G21NUCLEAR PHYSICS; NUCLEAR ENGINEERING
    • G21GCONVERSION OF CHEMICAL ELEMENTS; RADIOACTIVE SOURCES
    • G21G4/00Radioactive sources
    • G21G4/04Radioactive sources other than neutron sources
    • G21G4/06Radioactive sources other than neutron sources characterised by constructional features

Landscapes

  • High Energy & Nuclear Physics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medical Preparation Storing Or Oral Administration Devices (AREA)
  • Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
  • Infusion, Injection, And Reservoir Apparatuses (AREA)
  • Radiation-Therapy Devices (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • External Artificial Organs (AREA)

Abstract

Generator for sterilt, utvaskbart radioaktivt materiale.Generator for sterile, washable radioactive material.

Description

Fremgangsmåte til katalytisk, selektiv hydrogenering av lette, Process for the catalytic, selective hydrogenation of light,

dien-holdige hydrocarbonoljer. diene-containing hydrocarbon oils.

Oppfinnelsen angår en fremgangsmåte The invention relates to a method

til katalytisk, selektiv hydrogenering av lette, dienholdige, krakkede hydrocarbonoljer. for the catalytic, selective hydrogenation of light, diene-containing, cracked hydrocarbon oils.

Med lette, krakkede hydrocarbonoljer menes hydrocarbonoljer med sluttkokepunkt (A.S.T.M.) på ikke mer enn 375° C. By light, cracked hydrocarbon oils is meant hydrocarbon oils with a final boiling point (A.S.T.M.) of no more than 375° C.

Det er allerede kjent at dien-holdige, It is already known that diene-containing,

krakkede bensiner og andre lette, krakkede hydrocarbonoljer kan hydrogeneres selek-tivt ved at man leder disse utgangsmate-rialer over en egnet hydrogeneringskataly-sator i nærvær av en gass inneholdende minst 25 volumpst. hydrogen, for eks. en overskuddsgass fra katalytisk omformning eller hovedsakelig rent hydrogen. Cracked gasolines and other light, cracked hydrocarbon oils can be selectively hydrogenated by passing these starting materials over a suitable hydrogenation catalyst in the presence of a gas containing at least 25 vol. hydrogen, for example an excess gas from catalytic reforming or essentially pure hydrogen.

Spesielt vel egnede katalysatorer er de som inneholder nikkel på en bærer (eksempelvis Al2Oa eller et materiale inneholdende A120;1, BaSO,, BaCO.j etc.) Disse katalysatorer blir fortrinnsvis først svovlet før bruken. Particularly suitable catalysts are those which contain nickel on a support (for example Al2Oa or a material containing Al20;1, BaSO,, BaCO.j etc.) These catalysts are preferably first sulfurized before use.

I disse selektive hydrogeneringsproses-ser blir dienene (som også kan være av typen cyklopentadien) hydrogenert til de tilsvarende alkener (cykloalkener). Det er i mange tilfelle nødvendig å fjerne alka-diener og lignende forbindelser, da nærvær av disse meget reaktive, umettede forbindelser gjør de lette, krakkede hydrocarbonoljer meget ustabile og derfor vanligvis uegnet for anvendelse som eksempelvis bestanddeler i motordrivstoff. Slike meget reaktive forbindelser finnes i relativt store mengder i bensiner og kerosiner erholdt ved meget drastisk, termisk krakking. In these selective hydrogenation processes, the dienes (which can also be of the cyclopentadiene type) are hydrogenated to the corresponding alkenes (cycloalkenes). It is in many cases necessary to remove alka-dienes and similar compounds, as the presence of these highly reactive, unsaturated compounds makes the light, cracked hydrocarbon oils very unstable and therefore usually unsuitable for use as, for example, components in motor fuel. Such highly reactive compounds are found in relatively large quantities in gasolines and kerosenes obtained by very drastic, thermal cracking.

Med hensyn til operasjonsbetingelsene With regard to the operating conditions

kan det sies at man ved disse selektive hy-drogeneringsprosesser bruker temperaturer som vanligvis er vesentlig lavere enn de som brukes ved fullstendig hydrogenering og hydrodesulfonering og lignende prosesser. Ved den selektive hydrogenering er temperaturen ikke høyere enn 280° C og vanligvis ikke høyere enn 200° C. Fortrinnsvis er temperaturen mellom 70 og 150° C. it can be said that these selective hydrogenation processes use temperatures which are usually significantly lower than those used in complete hydrogenation and hydrodesulfonation and similar processes. In the selective hydrogenation, the temperature is not higher than 280° C and usually not higher than 200° C. Preferably the temperature is between 70 and 150° C.

I de fleste tilfelle er det absolutte trykk ikke høyere enn 100 kg/cm2 og mere van-lig innen området 10—80 kg/cm2. Romhas-tigheten av nytt utgangsmateriale er vanligvis innen området 0,5—5 kg væskefor-mig utgangsmateriale pr. time pr. liter katalysator, fortrinnsvis innen området 1 —3 kg/time.liter, mens forholdet mellom mengden av hydrogenholdig gass og den totale mengde hydrocarbonolje vanligvis er mellom 50 og 300 N l/kg. In most cases the absolute pressure is no higher than 100 kg/cm2 and more usually within the range 10-80 kg/cm2. The space velocity of new starting material is usually within the range of 0.5-5 kg of liquid starting material per hour per liter of catalyst, preferably within the range of 1-3 kg/hour.liter, while the ratio between the amount of hydrogen-containing gas and the total amount of hydrocarbon oil is usually between 50 and 300 N l/kg.

Om ønskes kan endel av den behand-lede olje resirkuleres og/eller en passende fortynningsolje (kjøleolje) tilsettes. Blanding med den olje som skal hydrogeneres kan foretas før det første (eller eneste) katalysatorsjikt og/eller ved ett eller flere If desired, part of the treated oil can be recycled and/or a suitable dilution oil (cooling oil) added. Mixing with the oil to be hydrogenated can be carried out before the first (or only) catalyst layer and/or at one or more

punkter mellom katalysatorsjiktene (når points between the catalyst layers (when

mere enn ett sådant brukes). Reaksjons-betingelsene er fortrinnsvis sådanne at den more than one such is used). The reaction conditions are preferably such that

olje som skal raffineres forblir i det minste delvis flytende under reaksjonen, nemlig minst 50 vektpst. derav. oil to be refined remains at least partially liquid during the reaction, namely at least 50 wt. hence.

I praksis er den gass som brukes, en gassblanding inneholdende hydrogen. Den inneholder fortrinnsvis mere enn 60 volumpst. hydrogen. I alminnelighet er hydrogenholdige gasser erholdt f. eks. ved katalytisk omforming av bensinfraksjoner meget vel egnet. In practice, the gas used is a gas mixture containing hydrogen. It preferably contains more than 60% by volume. hydrogen. In general, hydrogen-containing gases are obtained, e.g. very well suited for catalytic conversion of petrol fractions.

Det er imidlertid nå blitt funnet når det gjelder selektiv hydrogenering av visse hydrogenholdige gasser som godt kan anvendes ved konvensjonell, fullstendig hydrogenering og hydrodesulfurering, forår-saker meget uønskede fenomener som ikke finner sted med andre hydrogenholdige gasser, nemlig en økning av svovelinnholdet i oljen og en meget brå nedsettelse av katalysatorens aktivitet. However, it has now been found that in the case of selective hydrogenation of certain hydrogen-containing gases which may well be used in conventional, complete hydrogenation and hydrodesulphurisation, causes very undesirable phenomena which do not occur with other hydrogen-containing gases, namely an increase in the sulfur content of the oil and a very sudden reduction in the activity of the catalyst.

Nærmere undersøkelse har vist at disse uønskede fenomener forårsakes av altfor høy konsentrasjon av hydrogensulfid i reaksjonsblandingen, og at de ikke finner sted hvis forholdsregler tas til å sikre at mengden av hydrogensulfid i reaksjonsblandingen er tilstrekkelig liten. Closer examination has shown that these undesirable phenomena are caused by an excessively high concentration of hydrogen sulphide in the reaction mixture, and that they do not take place if precautions are taken to ensure that the amount of hydrogen sulphide in the reaction mixture is sufficiently small.

Oppfinnelsen angår således en fremgangsmåte for katalytisk, selektiv hydrogenering av lette, dienholdige, krakkede hydrocarbonoljer ved temperaturer under 280° C og i nærvær av en gass inneholdende minst 25 volumpst. hydrogen, f. eks. en overskuddsgass fra katalytisk omforming eller hovedsakelig rent hydrogen, idet gassen også inneholder hydrogensulfid, og det karakteristiske hovedtrekk er at total-mengden av hydrogensulfid i de strømmer som tilføres reaksjonssonene, ikke er mere enn 0,1 kg pr. 1000 kg, fortrinsvis ikke mere enn 0,01 kg pr. 1000 kg av den totale mengde tilstedeværende hydrocarboner i disse strømmer. The invention thus relates to a method for catalytic, selective hydrogenation of light, diene-containing, cracked hydrocarbon oils at temperatures below 280° C and in the presence of a gas containing at least 25% by volume. hydrogen, e.g. an excess gas from catalytic conversion or mainly pure hydrogen, as the gas also contains hydrogen sulphide, and the main characteristic is that the total amount of hydrogen sulphide in the streams supplied to the reaction zones is no more than 0.1 kg per 1000 kg, preferably no more than 0.01 kg per 1000 kg of the total amount of hydrocarbons present in these streams.

Hvis bestanddelene i reaksjonsblandingen ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen (ny gass, resirkulert gass, ny olje, hvilken som helst resirkulert olje, hvilken som helst fortynningsolje, etc.) ikke kan velges slik at H2S-innholdet i blandingen forblir tilstrekkelig lavt, må H2S fjernes fra reaksjonsblandingen eller fra en eller flere av de strømmer hvorav den er sam-mensatt. If the components of the reaction mixture in the method according to the invention (new gas, recycled gas, new oil, any recycled oil, any dilution oil, etc.) cannot be selected so that the H2S content of the mixture remains sufficiently low, the H2S must be removed from the reaction mixture or from one or more of the streams of which it is composed.

Dette kan gjøres på i og for seg kjent måte, eksempelvis ved absorpsjon av H2S i en vandig oppløsning av ett eller flere fosfater, NaOH, KOH eller et organisk amin. Denne behandling anvendes fortrinnsvis på ny, hydrogenholdig gass som vanligvis er overskuddsgass fra katalytisk omforming, da denne strøm i de fleste tilfelle er rikest på hydrogensulfid. This can be done in a manner known per se, for example by absorption of H2S in an aqueous solution of one or more phosphates, NaOH, KOH or an organic amine. This treatment is preferably applied to new, hydrogen-containing gas which is usually excess gas from catalytic conversion, as this stream is in most cases richest in hydrogen sulphide.

Etter behandlingen med sådan absorpsjonsvæske blir den strøm fra hvilken HoS helt eller stort sett er fjernet, fortrinnsvis vasket med vann for derved å fjerne eventuelle deri opptatte små dråper av absorpsjonsvæske, under hvilken behandling den nevnte strøm mettes med After the treatment with such absorption liquid, the stream from which the HoS has been completely or largely removed is preferably washed with water to thereby remove any small droplets of absorption liquid caught therein, during which treatment the said stream is saturated with

vann. Dette er ikke en ulempe, idet man water. This is not a disadvantage, as one

har funnet at mens H2S påvirker prosessen have found that while H2S affects the process

selv i relativt lav konsentrasjon, så har vanndamp ingen slik virkning, og tørring er derfor ikke nødvendig. even in relatively low concentration, water vapor has no such effect, and drying is therefore not necessary.

Det er bemerkelsesverdig og overras-kende at de ovenfor nevnte uønskede virk-ninger som forårsakes av H2S (og dette er særlig tilfelle når det gjelder aktivitets-nedsettelsen) også finner sted i katalysatorer som er sulfidert før bruk, eksempelvis i nikkelkatalysatorer på en bærer, hvilken før anvendelsen som katalysator for selektiv hydrogenering har vært sulfidert med H2S eller svovelholdige hydrocarbonoljer. It is remarkable and surprising that the above-mentioned undesirable effects caused by H2S (and this is particularly the case when it comes to the reduction of activity) also take place in catalysts that are sulphided before use, for example in nickel catalysts on a support, which before its use as a catalyst for selective hydrogenation has been sulphided with H2S or sulfur-containing hydrocarbon oils.

Foreliggende fremgangsmåte er særlig viktig ved den selektive hydrogenering av The present method is particularly important in the selective hydrogenation of

bensiner (og kerosiner) erholdt som biprodukt ved fremstilling av normalt gassformige alkener (særlig ethen og propen), petrols (and kerosenes) obtained as a by-product in the production of normally gaseous alkenes (especially ethylene and propene),

ved drastisk, termisk krakking av hydrocarbonolje. Disse krakkingreaksjoner ut-føres vanligvis på sådan måte at mere enn 50 vektpst. av utgangshydrocarbonoljen by drastic, thermal cracking of hydrocarbon oil. These cracking reactions are usually carried out in such a way that more than 50 wt. of the starting hydrocarbon oil

omdannes til forbindelser med 4 eller min-dre carbonatomer i molekylet. Det biprodukt som dannes ved denne krakking er en bensin som vanligvis inneholder mere enn 30 vektpst. og ofte mere enn 60 vektpst. are converted into compounds with 4 or fewer carbon atoms in the molecule. The by-product formed by this cracking is a petrol which usually contains more than 30% by weight. and often more than 60 wt.

aromatiske forbindelser og et vesentlig aromatic compounds and an essential

innhold av alkener med relativt høyt oktantall. Slike bensiner har følgelig høyt oktantall. Det er også en fordel at disse bensiner i de fleste tilfelle er praktisk talt content of alkenes with a relatively high octane number. Such petrols consequently have a high octane rating. It is also an advantage that these petrols are in most cases practical

fri for svovel, dvs. de har et innhold av free of sulphur, i.e. they have a content of

svovelforbindelser (beregnet som elemen-tært svovel), som er betydelig lavere enn 0,1 vektpst. sulfur compounds (calculated as elemental sulphur), which is significantly lower than 0.1% by weight.

Disse bensiner inneholder imidlertid ' betydelige mengder meget reaktive forbindelser, såsom diener (innbefattende forbindelser av typen cyklopentadien), al-kyner og forbindelser av typen styren, og det er ofte meget ønskelig å fjerne disse høyst reaktive forbindelser ved selektiv hydrogenering, i betraktning av at disse bensiner på grunn av tilstedeværelsen av nevnte forbindelser er ytterst ustabile og derfor vanligvis uegnet for anvendelse f. eks. som bestanddel i motordrivstoff. However, these gasolines contain significant amounts of highly reactive compounds, such as dienes (including cyclopentadiene-type compounds), alkynes and styrene-type compounds, and it is often highly desirable to remove these highly reactive compounds by selective hydrogenation, considering that these petrols, due to the presence of said compounds, are extremely unstable and therefore usually unsuitable for use e.g. as a component in motor fuel.

Det kan nevnes at den drastiske, termiske krakking for fremstilling av lavere alkener fortrinnsvis utføres i rør-appara-tur (pipe stills) og i nærvær av vanndamp. Denne vanndampkrakking utføres i alminnelighet ved temperaturer innen området ca. 550° C til ca. 900° C, fortrinnsvis mellom 750 og 800° C, og fortrinnsvis ved trykk under ca. 5 atm.abs. Det anvendes vanligvis 0,1—10 vektdeler vanndamp, fortrinnsvis ca. 1 vektdel pr. vektdel utgangsmateriale. Ovennevnte meget drastiske krakking kan imidlertid også utføres på andre måter, eksempelvis ved at man brin-ger utgangsmaterialet for krakkingen i kontakt med et meget sterkt oppvarmet, findelt, fast materiale, såsom sand, eller med et sterkt oppvarmet, smeltet salt. It may be mentioned that the drastic thermal cracking for the production of lower alkenes is preferably carried out in pipe stills and in the presence of steam. This steam cracking is generally carried out at temperatures in the range of approx. 550° C to approx. 900° C, preferably between 750 and 800° C, and preferably at pressure below approx. 5 atm.abs. Usually 0.1-10 parts by weight of water vapor are used, preferably approx. 1 part by weight per weight fraction starting material. However, the above-mentioned very drastic cracking can also be carried out in other ways, for example by bringing the starting material for the cracking into contact with a very strongly heated, finely divided solid material, such as sand, or with a strongly heated, molten salt.

Som utgangsmateriale for nevnte drastiske, termiske krakking gjør man fortrinnsvis bruk av lavtkokende hydrocarbonoljer som er forholdsvis rike på alifa-tiske hydrocarboner. Følgelig er ubehand-lede (straight-run) bensinfraksjoner meget vel egnet. Low-boiling hydrocarbon oils which are relatively rich in aliphatic hydrocarbons are preferably used as starting material for said drastic thermal cracking. Consequently, untreated (straight-run) petrol fractions are very well suited.

Andre hydrocarbonblandinger enn de nevnte bensiner og kerosiner kan også se-lektivt hydrogeneres ifølge foreliggende fremgangsmåte, eksempelvis diolefiner inneholdende høyerekokende olefinfraksjo-ner (f. eks. de høyerekokende olefinfrak-sjoner (rike på <C>l4-<C>18-olefiner) erholdt ved krakking av høytkokende hydrocar-bonfraksjoner). Other hydrocarbon mixtures than the aforementioned gasolines and kerosenes can also be selectively hydrogenated according to the present method, for example diolefins containing higher-boiling olefin fractions (e.g. the higher-boiling olefin fractions (rich in <C>14-<C>18-olefins) obtained by cracking high-boiling hydrocarbon fractions).

Eksempel. Example.

Utgangsmaterialet var en bensin erholdt som biprodukt ved fremstilling av ethen og propen ved vanndampkrakking av en ubehandlet hydrocarbonolje med sluttkokepunkt 230° C. Nevnte bensin var fri for nafthenhydrocarboner og inneholdt 11 vektpst. diener, 10 vektpst. alkener, 36 vektpst. aromatiske hydrocarboner og 43 vektpst. mettede hydrocarboner. The starting material was a gasoline obtained as a by-product in the production of ethene and propene by steam cracking of an untreated hydrocarbon oil with a final boiling point of 230° C. Said gasoline was free of naphthene hydrocarbons and contained 11 wt. dienes, 10 wt. alkenes, 36 wt. aromatic hydrocarbons and 43 wt. saturated hydrocarbons.

Bensinens øvrige egenskaper var: ko-keområde 41—180° C (A.S.T.M.), bromtall 55 g/100 g (Mcllhiney's metode), maleinsyreanhydrid-tall 110 mg/g (Ellis og Jones' metode), svovelinnhold 15 vektdeler pr. million. På grunn av det høye dieninn-hold var bensinen meget ustabil. The petrol's other properties were: boiling range 41-180° C (A.S.T.M.), bromine number 55 g/100 g (Mcllhiney's method), maleic anhydride number 110 mg/g (Ellis and Jones' method), sulfur content 15 parts by weight. million. Due to the high diene content, the petrol was very unstable.

Bensinen ble ledet over en katalysator sammen med rent hydrogen ved en tem-peratur på 100—110° C, et trykk på 40 atm.abs. og en romhastighet på 1 kg/ time.liter. Mengden av hydrogen var 170 Nl/kg bensin. Katalysatoren var en nikkel-katalysator på aluminiumoxyd (10 pst. nikkel) sulfidert med en «straight-run» naf-tha 0,05 pst. svovel). The petrol was passed over a catalyst together with pure hydrogen at a temperature of 100-110° C, a pressure of 40 atm.abs. and a space velocity of 1 kg/ hour.liter. The amount of hydrogen was 170 Nl/kg petrol. The catalyst was a nickel catalyst on aluminum oxide (10 per cent nickel) sulphided with a "straight-run" naphtha (0.05 per cent sulphur).

Produktet hadde et bromtall på 38 g/ 100 g og et maleinsyreanhydrid-tall på 1,0 mg/g, hvorav fremgår at hydrogeneringen var ganske selektiv. Svovelinnholdet var 15 deler pr. million. Når eksperimentet ble, fortsatt i 825 timer, forble maleinsyrean-1 hydridtallet og bromtallet konstant innen-for observasjonsfeilene. The product had a bromine number of 38 g/100 g and a maleic anhydride number of 1.0 mg/g, which shows that the hydrogenation was quite selective. The sulfur content was 15 parts per million. When the experiment was continued for 825 hours, the maleic acid an-1 hydride number and bromine number remained constant within the observational errors.

Hydrogenet ble så erstattet med en blanding av hydrogen og hydrogensulfid inneholdende 0,7 volumpst. HL,S. Andre betingelser ble holdt uforandret. Det totale innhold av H2S i de strømmer som ble til-ført reaktoren var nå 1,82 kg pr. 1000 kg bensin. Bromtallet og maleinsyreanhydrid-tallet for reaksjonsproduktet steg nes-ten øyeblikkelig til 51 g/100 g og 108 mg/g, hvilket viser at det var praktisk talt ingen ytterligere hydrogenering. Reaksjonsproduktet befridd for H2S inneholdt svovel i en mengde på 515 deler pr. million. The hydrogen was then replaced with a mixture of hydrogen and hydrogen sulphide containing 0.7% by volume. HL, S. Other conditions were kept unchanged. The total content of H2S in the streams fed to the reactor was now 1.82 kg per 1000 kg of petrol. The bromine number and maleic anhydride number of the reaction product rose almost immediately to 51 g/100 g and 108 mg/g, showing that there was virtually no further hydrogenation. The reaction product liberated from H2S contained sulfur in an amount of 515 parts per million.

Etter tilbakevending til den opprinnelige H.,S-frie gass ble katalysatoren lang-somt igjen brukbar. Etter 100 timer var bromtallet av produktet 45 g/100 g og maleinsyreanhydrid-tallet 4,7 mg/g. Dette viser at aktiviteten og selektiviteten igjen nådde praktisk talt det opprinnelige, til-fredsstillende nivå. Svovelinnholdet var igjen 15 deler pr. million. After returning to the original H.,S-free gas, the catalyst slowly became usable again. After 100 hours the bromine value of the product was 45 g/100 g and the maleic anhydride value 4.7 mg/g. This shows that the activity and selectivity again practically reached the original, satisfactory level. The sulfur content was again 15 parts per million.

I et påfølgende forsøk (med øvrige betingelser uforandret) anvendtes hydrogen inneholdende 0,002 volumpst. H2S. Det totale innhold av H.2S i reaksjonsblandingen var derfor 0,0052 kg/1000 kg bensin. Male-insyreanhydridtallet var opprinnelig 1,0 mg/g og bromtallet 35 g/100 g; etter 60 timer var disse henholdsvis steget til 1,6 mg/g og 40 g/100 g, hvilket viser at det var en nedsettelse i aktiviteten som var ubetydelig og vanligvis fremdeles aksep-tabel. Svovelinnholdet i produktet var opprinnelig 15 deler pr. million og etter 60 timer 17 deler pr. million. In a subsequent experiment (with other conditions unchanged) hydrogen containing 0.002% by volume was used. H2S. The total content of H.2S in the reaction mixture was therefore 0.0052 kg/1000 kg of petrol. The maleic anhydride number was originally 1.0 mg/g and the bromine number 35 g/100 g; after 60 hours these had respectively risen to 1.6 mg/g and 40 g/100 g, which shows that there was a reduction in activity which was insignificant and usually still acceptable. The sulfur content in the product was originally 15 parts per million and after 60 hours 17 parts per million.

I et annet eksperiment (betingelsene forøvrig uforandret) anvendtes en gass inneholdende 0,008 volumpst. H2S, hvor res-ten bestod av hydrogen. Det totale innhold av H2S i reaksjonsblandingen var nå 0,02 kg/1000 kg bensin. In another experiment (conditions otherwise unchanged) a gas containing 0.008% by volume was used. H2S, where the rest consisted of hydrogen. The total content of H2S in the reaction mixture was now 0.02 kg/1000 kg of petrol.

Maleinsyreanhydrid-tallet var opprinnelig 1,0 mg/g og bromtallet 35 g/100 g; The maleic anhydride number was originally 1.0 mg/g and the bromine number 35 g/100 g;

etter 60 timer hadde maleinsyreanhydrid-tallet etterhvert steget til 3,0 mg/g, mens bromtallet var 41 g/100 g, hvilket viser at et H2S-innhold på 0,02 kg/1000 kg bensin i praksis vanligvis resulterer i en uønsket hurtig nedsettelse i katalysatoraktivite-ten. Svovelinnholdet i produktet var opprinnelig 15 deler pr. million og etter 60 timer 21 deler pr. million. after 60 hours, the maleic anhydride number had eventually risen to 3.0 mg/g, while the bromine number was 41 g/100 g, which shows that an H2S content of 0.02 kg/1000 kg of gasoline in practice usually results in an undesirable rapid reduction in catalyst activity. The sulfur content in the product was originally 15 parts per million and after 60 hours 21 parts per million.

Claims (7)

1. Fremgangsmåte til katalytisk, selektiv hydrogenering av lette, dienholdige, krakkede hydrocarbonoljer ved tempera-1. Process for the catalytic, selective hydrogenation of light, diene-containing, cracked hydrocarbon oils at temperature turer under 280° C og i nærvær av en gass inneholdende minst 25 volumpst. hydrogen, f. eks. en overskuddsgass fra katalytisk omforming eller hovedsakelig rent hydrogen, idet gassen også inneholder hydrogensulfid, karakterisert ved at to-talmengden av hydrogensulfid i de strøm-mer som tilføres reaksjonssonene, ikke er mere enn 0,1 kg pr. 1000 kg, fortrinnsvis ikke mere enn 0,01 kg pr. 1000 kg, av den totale mengde tilstedeværende hydrocarboner i disse strømmer.trips below 280° C and in the presence of a gas containing at least 25% by volume. hydrogen, e.g. an excess gas from catalytic conversion or mainly pure hydrogen, the gas also containing hydrogen sulphide, characterized in that the total amount of hydrogen sulphide in the streams supplied to the reaction zones is not more than 0.1 kg per 1000 kg, preferably no more than 0.01 kg per 1000 kg, of the total amount of hydrocarbons present in these streams. 2. Fremgangsmåte ifølge påstand 1, karakterisert ved at den selektive hydrogenering utføres ved temperaturer på ikke over 200° C, fortrinnsvis innen området 70—150° C. 2. Process according to claim 1, characterized in that the selective hydrogenation is carried out at temperatures of no more than 200° C, preferably within the range 70-150° C. 3. Fremgangsmåte ifølge påstand 1 eller 2, karakterisert ved at den selektive hydrogenering utføres ved et trykk på ikke over 100 kg/cm2 abs., fortrinnsvis innen området 10—80 kg/cm2 abs. 3. Process according to claim 1 or 2, characterized in that the selective hydrogenation is carried out at a pressure of not more than 100 kg/cm2 abs., preferably within the range 10-80 kg/cm2 abs. 4. Fremgangsmåte ifølge hvilken som helst av de foregående påstander, karakterisert ved at forholdet mellom mengden av hydrogenholdig gass og den totale mengde hydrocarbonolje er i området 50—300 N l/kg. 4. Method according to any one of the preceding claims, characterized in that the ratio between the amount of hydrogen-containing gas and the total amount of hydrocarbon oil is in the range 50-300 N l/kg. 5. Fremgangsmåte ifølge hvilken som helst av de foregående påstander, karakterisert ved at den olje som skal raffineres forblir i det minste delvis væske-formig under reaksjonen. 5. Method according to any one of the preceding claims, characterized in that the oil to be refined remains at least partially liquid during the reaction. 6. Fremgangsmåte ifølge hvilken som helst av de foregående påstander, karakterisert ved at den olje som skal raffineres, er en bensin erholdt som biprodukt ved krakking av hydrocarbonoljer under strenge betingelser for fremstilling av normalt gassformige alkener. 6. Method according to any one of the preceding claims, characterized in that the oil to be refined is a gasoline obtained as a by-product from the cracking of hydrocarbon oils under strict conditions for the production of normally gaseous alkenes. 7. Fremgangsmåte ifølge påstand 6, karakterisert ved at den bensin som skal raffineres, erholdes ved krakking av hydrocarbonoljer i nærvær av vanndamp under strenge betingelser.7. Method according to claim 6, characterized in that the gasoline to be refined is obtained by cracking hydrocarbon oils in the presence of water vapor under strict conditions.
NO741471A 1973-05-04 1974-04-24 GENERATOR FOR STERILY, WASHABLE RADIOACTIVE MATERIAL NO141829C (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US35743373A 1973-05-04 1973-05-04

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO741471L NO741471L (en) 1974-11-05
NO141829B true NO141829B (en) 1980-02-11
NO141829C NO141829C (en) 1980-05-21

Family

ID=23405578

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO741471A NO141829C (en) 1973-05-04 1974-04-24 GENERATOR FOR STERILY, WASHABLE RADIOACTIVE MATERIAL

Country Status (22)

Country Link
JP (1) JPS5748760B2 (en)
BE (1) BE814533A (en)
BG (1) BG26962A3 (en)
CA (1) CA999685A (en)
CH (1) CH582506A5 (en)
CS (1) CS214861B2 (en)
DD (1) DD111754A5 (en)
DE (1) DE2421530A1 (en)
DK (1) DK142185B (en)
ES (1) ES425923A1 (en)
FI (1) FI59532C (en)
FR (1) FR2228278B1 (en)
GB (1) GB1473236A (en)
HU (1) HU176019B (en)
IE (1) IE41282B1 (en)
IT (1) IT1011320B (en)
NL (1) NL189886C (en)
NO (1) NO141829C (en)
SE (1) SE399146B (en)
SU (1) SU644405A3 (en)
YU (1) YU36828B (en)
ZA (1) ZA742729B (en)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4041317A (en) * 1976-05-19 1977-08-09 E. R. Squibb & Sons, Inc. Multiple pH alumina columns for molybdenum-99/technetium-99m generators
NL190345C (en) * 1978-10-20 1994-01-17 Mallinckrodt Diagnostica Bv SCREEN DEVICE FOR A RADIO ISOTOPE GENERATOR.
NL7902342A (en) * 1979-03-26 1980-09-30 Byk Mallinckrodt Cil Bv ISOTOPE GENERATOR.
ATE556775T1 (en) 2004-08-30 2012-05-15 Bracco Diagnostics Inc IMPROVED CONTAINERS FOR PHARMACEUTICALS, PARTICULARLY FOR USE FOR RADIOISOTOPE GENERATORS
US8431909B2 (en) * 2006-10-06 2013-04-30 Mallinckrodt Llc Self-aligning radioisotope elution system
US8866104B2 (en) 2011-01-19 2014-10-21 Mallinckrodt Llc Radioisotope elution system
US8809804B2 (en) 2011-01-19 2014-08-19 Mallinckrodt Llc Holder and tool for radioisotope elution system
US9153350B2 (en) 2011-01-19 2015-10-06 Mallinckrodt Llc Protective shroud for nuclear pharmacy generators

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1432721A (en) * 1965-02-10 1966-03-25 Saint Gobain Techn Nouvelles Device for the production of radio-elements
NL6607699A (en) * 1966-06-03 1967-12-04
US3440423A (en) * 1967-04-10 1969-04-22 Squibb & Sons Inc Process for preparing sterile radioactive material of the parentdaughter type
DE6944639U (en) * 1968-11-25 1970-06-04 Squibb & Sons Inc DEVICE FOR DISPENSING RADIOACTIVE MATERIAL
US3774035A (en) * 1971-07-12 1973-11-20 New England Nuclear Corp Method and system for generating and collecting a radionuclide eluate

Also Published As

Publication number Publication date
NL7405816A (en) 1974-11-06
SU644405A3 (en) 1979-01-25
DE2421530A1 (en) 1974-11-21
FR2228278A1 (en) 1974-11-29
YU121474A (en) 1982-02-25
ZA742729B (en) 1975-05-28
YU36828B (en) 1984-08-31
CS214861B2 (en) 1982-06-25
FR2228278B1 (en) 1978-07-07
NL189886B (en) 1993-03-16
BG26962A3 (en) 1979-07-12
ES425923A1 (en) 1976-06-16
IE41282B1 (en) 1979-12-05
FI59532B (en) 1981-05-29
IT1011320B (en) 1977-01-20
SE399146B (en) 1978-01-30
CH582506A5 (en) 1976-12-15
CA999685A (en) 1976-11-09
DK142185C (en) 1981-02-09
IE41282L (en) 1974-11-04
DE2421530C2 (en) 1988-04-14
NO141829C (en) 1980-05-21
DD111754A5 (en) 1975-03-05
JPS5018899A (en) 1975-02-27
JPS5748760B2 (en) 1982-10-18
FI59532C (en) 1981-09-10
DK142185B (en) 1980-09-15
BE814533A (en) 1974-11-04
GB1473236A (en) 1977-05-11
HU176019B (en) 1980-11-28
NO741471L (en) 1974-11-05
NL189886C (en) 1993-08-16
AU6855274A (en) 1975-11-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3063936A (en) Desulfurization of hydrocarbon oils
US3234298A (en) Selective hydrogenation
US2581102A (en) Removal of oxygenated organic compounds from hydrocarbons
US3470085A (en) Method for stabilizing pyrolysis gasoline
NO127975B (en)
NO143426B (en) ANALOGY PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF NEW PHARMACODYNAMIC POLYENE COMPOUNDS
US2692226A (en) Shale oil refining process
US2574445A (en) Catalytic desulfurization of kerosene and white spirits
US2779715A (en) Process for removing arsenic from a hydrocarbon feed oil used in a reforming process employing a noble metal as a catalyst
NO141829B (en) GENERATOR FOR STERILY, WASHABLE RADIOACTIVE MATERIAL
US2697682A (en) Catalytic desulfurization of petroleum hydrocarbons
US2770578A (en) Saturating of a hydrocarbon fraction with hydrogen and then hydrodesulfurizing said fraction
US2574451A (en) Catalytic desulfurization of petroleum hydrocarbons
US2647076A (en) Catalytic cracking of petroleum hydrocarbons with a clay treated catalyst
US2206921A (en) Process for desulphurization of hydrocarbons
US3108947A (en) Process for the selective hydrogenation of diene-containing gasoline
US2063113A (en) Treatment of hydrocarbon oils
US3537981A (en) Method for stabilizing pyrolysis gasoline
US2037792A (en) Treatment of hydrocarbon oils
US2137275A (en) Process of reconstituting and dehydrogenating heavier hydrocarbons and making an antiknock gasoline
US3537982A (en) Method for hydrogenation
US3324029A (en) Process for manufacture of heavy aromatic solvent
US1852988A (en) Process for the destructive hydrogenation of carbonaceous substances
US2574446A (en) Catalytic desulfurization of gas oilkerosene mixtures
US2574449A (en) Process of catalytic desulfurization of naphthenic petroleum hydrocarbons followed by catalytic cracking