NO134226B

NO134226B -

Info

Publication number: NO134226B
Application number: NO4351/71A
Authority: NO
Inventors: P H Kydd
Original assignee: Gen Electric
Priority date: 1970-11-27
Filing date: 1971-11-26
Publication date: 1976-05-24
Also published as: DE2158242C3; FR2115419A1; FR2115419B1; NL169770C; NL169770B; DE2158242A1; US3658439A; DE2158242B2; IT941373B; NO134226C; GB1327317A; JPS5514241B1; NL7116204A

Abstract

Anordning for kjøling av gassturbinrotor.

Description

Herbicide midler.

Foreliggende oppfinnelse er basert på

den erkjennelse at en ny klasse a-halogen-formamidiner er i fremtredende grad effektive herbicide midler. Oppfinnelsen an-går herbicide midler som inneholder slike

a-halogenformamidiner.

Visse substituerte fenyl-urinstoff-forbindelser er velkjente herbicide midler som

har funnet utstrakt anvendelse i praksis.

Disse substituerte fenylurinstoffer er i alminnelighet lite oppløselige i oljer og kre-ver derfor anvendelse av fuktningsimidler, overflateaktive midler eller faste fortynningsmidler eller bærere i preparater inne-holdende disse herbicide forbindelser og

som er bestemt til, utryddelse av ugress. I

flere år har man bestrebet seg på å finne

frem til urinstoffderivater med herbicid

virkning og som er oppløselige i oljer slik

at man kan fremstille og anvende høyt

konsentrerte oppløsninger i oljer av herbi-cidene, hvorved preparatenes fremstilling

og anvendelse lettes.

Det er nu funnet en klasse a-halogen-formamider som er oppløselige i oljer, særlig mineraloljer og som ved kontakt med

vann hydrolyseres til de ovenfor nevnte

substituerte urinstoff-forbindelser med

herbicid virkning. Disse nye halogen-formamidiner er av ikke polar natur og danner stabile oppløsninger med kullvannstoffoljer i alle mengdeforhold. Forbindelsene gir en meget sterk herbicid virkning

ved kontakt, idet de raskt dreper uønskede

planter. Antagelig er grunnen til dette at

de i oppløsning i oljer trenger raskere inn

i plantene enn de tilsvarende substituerte

urinstoff-forbindelser. De herbicide midler

ifølge oppfinnelsen hydrolyseres lett til de tilsvarende substituerte urinstoff-forbindelser av jordbunnens fuktighet eller etter at de er trengt inn i plantenes vev, hvorpå deres herbicide virkning antas å finne sted.

De nevnte «-halogenformamidiner som ved hydrolyse danner urinstoff-derivater med herbicid virkning, tilsvarer følgende generelle formel: i hvilken X betegner halogen, R, betegner et alifatisk radikal, fortrinnsvis metyl, etyl eller metoxy, R, og R:( er forskjellige og den ene betegner et alifatisk radikal, fortrinnsvis et alkylradikal med fra 1 til 5 kullstoffatomer, og den annen et aromatisk radikal, fortrinnsvis en arylgruppe med følgende generelle formel:

i hvilken A betegner hydrogen, halogen, en alkylgruppe med mindre enn 5 kullstoffatomer eller en alkoxygruppe med mindre enn 5 kullstoffatomer eller en nitrogruppe, B betegner hydrogen, halogen eller en alkylgruppe med mindre enn 5 kullstoffato-

mer og C betegner hydrogen eller halogen, under den forutsetning at R, er en metyl-gruppe eller en etylgruppe når R., er en arylgruppe.

Oppfinnelsen omfatter også herbicide midler som inneholder salter av a-halogen-formamidiner som ovenfor angitt.

Disse halogen-formamidiner hydrolyseres lett til de velkjente di- og tri-substituerte urinstoff-forbindelser med herbicid virkning og som tilsvarer følgende generelle formel:

i hvilken R, betegner hydrogen eller et alifatisk radikal, fortrinnsvis metyl eller etyl, R, betegner hydrogen eller et alifatisk radikal, fortrinnsvis metyl, etyl eller metoxy, R(i betegner et alifatisk radikal, fortrinnsvis et alkylradikal med fra 1 til 5 kullstoffatomer og A, B og C har de ovenfor angitte betydninger. Dette er under den forutsetning at et av symbolene R, og R. er hydrogen.

En gruppe halogen-formamidiner som fortrinnsvis anvendes ifølge oppfinnelsen, tilsvarer følgende generelle formel:

(i hvilken R,, R0 og R3 har de ovenfor angitte betydninger:)., samt saltene av slike a-klorformamidiner.

De 'halogen-formamidiner som antagelig gir den .beste virkning, tilsvarer den generelle formel:

i hvilken A, B og C har de ovenfor angitte betydninger, samt saltene av disse a-klorformamidiner.

Det er funnet at to forbindelser innen-for den angitte klasse har fremtredende

herbicide egenskaper, nemlig: N,N-dime-tyl-N'-(3,4-diklorfenyl)-a-klorformamidin og N,N-dimetyl-N'- (p-klorf enyl) -a-klorf ormamidin.

De foran angitte nye forbindelser fremstilles ved å omsette et på passende måte substituert fenylurinstoff med et fosfor-peintahalogenid i et passende flytende medium. Denne prosess kan vises ved følgende reaksj onsskj erna:

H O

I II

I nedenstående reaksj onsskj erna (6) vises denne fremgangsmåte spesielt ved dannel-sen av N,N-dimetyl-N'-(3,4-diklorfenyl)-a-klorformamidin ved omestning av 1,1-di-metyl-a-ca^-diiklorfenyljurinstoff med fosforpentaklorid:

I alminnelighet bruker man omtrentlig ekvivalent substituert fenylurinstoff. I al-ekvimolekylære mengder av det substituer- minnelighet utfører man reaksjonen i et te fenylurinstoff og fosforpentahalogeni- medium bestående av en inert væske i et det. Fortrinnsvis brukes imidlertid fosfor- mengdeforhold på fra 1 til 20 vektsdeler pentahalogenidet i et mengdeforhold til- pr. vektsdel substituert fenylurinstoff. For-svarende 1;0—1,2 molekvivalenter pr. mol- trinnsvis bruker man fra 1 til 5 vektsdeler væskemedium pr. vektsdel substituert fenylurinstoff. Et stort antall inerte væsker bestående av substituerte eller ikke-substituerte alifatiske eller aromatiske forbindelser er egnet som reaksjonsmedium. Aromatiske kullvannstoffer eller klorerte aromatiske kullvannstoffeir er særlig egnet fordi de oppløser bemerkelsesverdige mengder aryl-urinstoffer.

Man holder reaksjonsblandingen på en passende temperatur med eller uten om-røring inntil i det vesentlige alt hydrogenhalogenid er drevet ut av denne. Den anvendte temperatur er avhengig av det spesielle urinstoffderivat som brukes, i noen utstrekning også av mengden av urinstoffderivat. Temperaturen kan holdes mellom 10 og 140° C. Det er imidlertid hensiktsmessig å holde temperaturen mellom 15 og 30° C og dette temperaturområde foretrek-kes. Ved meget høye temperaturer finner der sted uønskede bireaksjoner. Når utvik-lingen av hydrogenhalogenid er avtatt, opp-varmes reaksj onsblandingen inntil i det vesentlige alt hydrogenhalogenid er drevet ut av denne. Den herved erholdte oppløs-ning av substituert a-halogenformamidin destilleres i alminnelighet. Under denne destillasjon som fortrinnsvis utføres i del-vis vakuum, fjernes det fosforoxyhalogenid som er dannet ved reaksjonen, sammen med en del av eller hele mengden av gjen-værende reaksjonskomponenter. Som residuum får man substituert a-halogenformamidin som er i det vesentlige rent når unntas tilbakeværende rester av inert opp-løsnlngsmiddel og er egnet til anvendelse i herbicide preparater som beskrevet i det følgende. Om ønskes, kan det således erholdte substituerte a-halogenformamidin renses ytterligere ved destillasjon ved et betydelig lavere trykk enn det som ble anvendt for fjernelsen av oppløsningsmidlet.

Det er i mange tilfelle fordelaktig å blåse gjennom reaksj onsblandingen en ikke reaktiv gass som tørr luft eller nitrogen for å understøtte fjernelsen av hydrogenhalogenidet. Imidlertid er det ikke nødvendig å fjerne hydrogenhalogenidet fullstendig. Tilbakeværende hydrogenhalogenid vil selvfølgelig danne det tilsvarende salt med a-halogenformamidinet og slike blandinger av a-halogenformamidiner og et salt av disse forbindelser med hydrogenhalogeni-der kan anvendes som herbicide midler.

Det er i alminnelighet fordelaktig å ut-føre reaksjonen mellom de substituerte fenylurinstoffer og fosforpentafluorid i luk-kede systemer og ved høyere temperaturer.

a-fluorformamidiner tilsvarende den foran angitte generelle formel, kan også

fremstilles ved å omsette det analoge a-klorformamidin med et vanlig fluorerings-middel i et lukket system og ved høyere temperatur.

a-halogenformamidiner danner salter med mange syrer, deriblant hydrogenhalo-genider som hydrogenfluorid, hydrogenklorid og hydrogenbromid, med andre anor-ganiske syrer som fosforsyre og svovelsyre,

samt med organiske sulfonsyrer som ben-zensulfonsyre, toluensulfonsyre, xylensul-fonsyre, alkylnaftalensulfonsyrer, dodecyl-benzensulfonsyre, naftaleinsulfonsyrer, me-tansulfonsyre, etansulfonsyre, høyere al-kansulfonsyrer og blandinger av sådanne sulfonsyrer. For anvendelser til mange herbicide formål er disse salter, særlig de olje-oppløselige salter, like tilfredsstillende som selve forbindelsene. Med halogenformamidiner menes der derfor her både forbindelsene i fri tilstand og i form av salter.

Ved anvendelse av forbindelsene som aiktiv bestanddel i herbicide midler, er de i passende doser effektive til utryddelse av bredb1adede planter, gressarter, slyngplan-ter med treaktige stengler og busker. Forbindelsene kan også brukes i steriliserings-midler for jordbunnen samt som herbicide midler før eller etter frøenes spiring på felter hvor det dyrkes nytteplanter. Forbindelsene er særlig effektive ved påføring på planters blad og kan i utstrakt grad brukes ved lokal bekjempelse av skadelige ugressplanter.

Forbindelsene kan påføires arealer som skal beskyttes mot uønsket plantevekst i form av mange forskjellige preparater. Ved fremstilling av foretrukne preparater ifølge oppfinnelsen oppløses forbindelsene i et inert flytende fortynningsmiddel bestående av en substituert eller ikke substituert alifatisk eller aromatisk forbindelse, i et slikt mengdeforhold at forbindelsen kan gi herbicid virkning. I alminnelighet anvendes forbindelsene i form av konsentrater i mineraloljer i hvilke den aktive bestanddel er tilstede i konsentrasjoner fra 5 til 98 vektprosent, fortrinnsvis 25 til 95 vektprosent. Slike konsentrater kan i noen tilfelle anvendes uten fortynning, men i de fleste tilfelle er det hensiktsmessig å fortynne med kullvannstoffoljer for å oppnå en ensartet fordeling av preparatene på de felter som skal behandles. Konsentrasjonen av aktiv bestanddel i preparater for utsprøytning er mindre enn 50 % og varierer i alminnelighet fra 0,25 % til 10 % for de fleste anvendelser.

Flytende preparater kan fremstilles ved å blande forbindelsen med det passende inerte,. organiske oppløsningsmiddel. Med inert oppløsnlngsmiddel menes her et opp-løsningsmiddel som ikke har aktive hydro-genatomer eller andre reaktive grupper. Oppløsningsmidlene må være fri for vann for at der ikke skal inntre for tidlig hydrolyse av forbindelsene med derav følgende utskillelse av det tilsvarende herbicide substituerte urinstoff fra preparatet. Det er av vesentlig betydning at opplønlngsmidlet er inert også for at dat ikke skal forårsake nosn som helst spaltning eller annen reak-sjon som ufordelaktig påvirker preparatets herbicide aktivitet eller resultere i dannelse av uønskede biprodukter. Oppløsningsmid-let må således ikke virke slik at det fjerner halogenatomet i «-stillingen' som er av av-gjørende betydning for de aktive forbindelser.

De er ikke av kritisk betydning hvilket flytende fortynningsimiddel som brukes av de ovenfor angitte. Fortynningsmiddel kan i hvert enkelt tilfelle lett velges under hen-syntagen til faktorer som lagringsbetingel-ser, materialenes pris og de klimatiske forhold, særlig temperaturen ved fremstillingen, lagringen og anvendelsen, sikkerhets-hensyn, lett behandling, den metode som skal brukes ved påføring av preparatene på de felter som skal beskyttes, naturen av den ønskede virkning osv.

Som oppløsningsmidler for forbindelsene ifølge oppfinnelsen kan det brukes et stort antall alifatiske og aromatiske kullvannstoffer. Typiske eksempler er oktan-ene og andre alifatiske kullvannstoffer med høyere molekylvekt, benzen, toluen, xylen, etylbenzen, dietylbenzen, kumen, cymen, butylbenzener, alkylerte naftalener og aromatiske kullvannstoffer med høyere molekylvekt. Blandinger av kullvannstoffer som angitt er særlig egnet. Typiske eksempler på kullvannstoffblandinger som kan brukes, er diessloljer, brenseloljer, kerosen, parafinoljer og isoparafinoljer, Stoddard-oppløsningsmiddel og i handelen tilgjengelige oljer for herbicide midler som f. eks. «Lion Herbicidal Oil No. 6» og «Conoco Weed Oil». De anvendte kullvannstoffoljer bør fortrinnsvis ha kokepunkt fra 100 til 400° C da anvendelse av laverekokende kullvannstoffer medfører ildsfare.

Klorerte, alifatiske og aromatiske kullvannstoffer er også egnet og kan i noen tilfelle være særlig fordelaktige på grunn av at de minsker ildsfaren. Typiske eksempler på sådanne er tetrakloretylen, tri-kloretylen, etylen-diklorid, diklorpropan, diklorbutan, diklorpentan, vinylklorid, vi-nylidenklorid, trikloretan, tetrakloretan, metylenklorid, kloroform, kullstofftetraklo-rid, klorbenzen, diklorbenzen og klortoluen. De i handelen tilgjengelige klorfluorkull-stoff-forbindelser kan brukes i visse preparater, særlig i preparater som sprøytes ut fra beholdere ved et overtrykk som hersker i disse. Ekesmpler på slike klorfluorkull-stoff-forbindelser er klorfluormetan, di-klordifluormetan, fluortriklormetan, og te-trafluordikloretan.

Tallrike andre inerte, organiske fortynningsmidler kan imidlertid brukes i preparater ifølge oppfinnelsen. Blant disse

er forbindelser som nitrobenzen, broimben-zen og dibrombenzen.

Foretrukne fortynningsmidler er xylen, klorbenzen, alkylerte naftalener, diesel-oljer, brenseloljer, kerosen, parafinoljer og

i handelen tilgjengelige oljer for herbicide midler, deriblant de ovenfor nevnte. På

grunn av faktorer som omkostninger, gif-tighet, brennbarhet og andre uønskede

egenskaper er noen fortynningsmidler mindre å foretrekke enn andre.

Ved visse anvendelser er det også mulig å blande relativt konsentrerte oppløsnin-ger i oljer av n-halogenformamidinene med vann like før de utsprøytes gjennom dyser.

Preparater ifølge oppfinnelsen kan og-så inneholde forskjellige andre bestanddeler som korrosjonshindrende stoffer, av-vanningsmidler og lignende. Slike tilset-ningsmidler må selvfølgelig være forenelige med de andre bestanddeler i preparatene og i alminnelighet oppløselige i det opp-løsningsmiddel som anvendes som ikke kunne reagere med de aktive forbindelser.

Blant egnede korrosjonshindrende stoffer er vannfri kvartære ammoniumsalter

som cetyl-trimetylammoniumklorid, tri-estere av fosforsyre, som trikresylfosfat og visse tertiære aminer som trifenylamin.

Blant de særlig fordelaktige avvan-ningsmidler er vannfritt magnesiumsulfat, vannfritt kalsiumsulfat og silica gel. Noen

av disse tørremidler oppløses ikke i oppløs-ninger ifølge oppfinnelsen.

Det er i mange tilfelle fordelaktig å til-sette fra 1 til 10 % av et alifatisk tertiært amin med høy molekylvekt så at dette for-binder seg med hydrogenhalogenid som kan være tilstede i preparatet. Tertiære aminer som er særlig egnet for dette formål er triheptylamin, tri-isooktylamin, tri-decylamin og trilaurylamin.

Forbindelsene og preparatene ifølge oppfinnelsen kan også brukes sammen med andre kjente herbicide midler. Når disse er forenelige og ikke reaktive, således som angitt i det foregående, kan ett eller flere av disse herbicide midler blandes med a-halogenformamidinene eller — om nødvendig eller fordelaktig — utgjøre en bestanddel i preparater som påføres samtidig med eller før eller etter preparatene ifølge oppfinnelsen. For noen anvendelser er det fordelaktig å bruke urimstoffderivater med herbicid virkning sammen med forbindelser eller preparater ifølge oppfinnelsen. Eksempler på sådanne urinstoff derivater er: 1,1 -dimetyl-3- (3,4-diklorf enyl) urinstoff l,l-dimetyl-3-(p-klorfenyl)urinstoff 1.1- dimetyl-3-fenylurinstoff l-n-bu'tyl-l-metyl-3-(3,4-diklorf enyl)urinstoff

l-me'toxy-l-metyl-3-(3,4-diklorf enyl)!urinstoff

1- metoxy-l-metyl-3-(p-klorf enyl) urinstoff

l,l,3-trimetyl-3-(3,4-diklorfenyl) urinstoff

Andre kjente herbicide midler som med fordel kan brukes i forbindelse med de aktive stoffer eller preparater ifølge oppfinnelsen, er blant andre: 2- iklor-4,6-bis(etylamino)-s-triazin 2-klor-4,6-bis-(metoxypropylamino)-s-triazin

2,4-bis(isopropylamino)-6-metoxy-s-tria-zin-aminotriazol

2,3,6-triklorbenzoesyre og salter av denne

syre

2,3,5,6-tetraklorbenzoesyre og salter av

denne syre

2-klor-N,N-diallylacetamid N,N-dipropyl-tiolkrabaminsyre-etylester 2.2- diklor<p>ropionsyre og salter av denne

syre

metyl-arsonsyre og salter av denne syre borater klorater

ammoniumsulfamat 2,4-diklorfenoxyeddiksyre 2.4.5- triklorfenoxyeddiksyre N-fenylkrabaminsyre-isopropylester N-(p-klorfenyl)karbaminsyre-isopropylester

trikloreddiksyre

maleinsyre-hyldrazid dinitro-sek-butylfenol 2.3.6- triklorfenyleddiksyre 5,6-dihydro- (4A,6A) -dip<y>rido- (1,2-A,2'-C) - pyraziniumdibromid

Det kan som kullvannstoff-fortynningsmiddel brukes væsker av typen «Fre-on»-drivmidlene, hvorved man får et så-kalt «aerosol»- preparat som er fordelaktig til anvendelse 1 f. eks. haver. Slike preparater kan inneholde ett eller flere «Freon»-drivmidler og eventuelt andre flytende fortynningsmidler.

Ved anvendelsen av «-halogenformamidinene som aktiv bestanddel i herbicide midler påføres en eller flere av disse forbindelser, i alminnelighet i herbicide preparater av den ovenfor angitte type på det sted eller areal som skal beskyttes mot uønsket plantevekst. Preparatene kan på-føres direkte på stedet eller arealet og på vegetasjonen på dette under den periode hvor bevoksningen med uønskede planter finner sted. Alternativt kan preparatene påføres på forhånd der hvor man venter bevoksning med ugressplanter.

De doser som skal anvendes, kan lett bestemmes ved hjelp av vanlig teknikk. Disse er selvfølgelig avhengige av den eller de spesielle aktive stoffer som brukes, preparatets natur, behandlingsmåten, arten av den vegetasjon som skal bekjempes, klimatiske forhold osv. I alminnelighet opp-når man fullstendig utryddelse av vegetasjon ved mengder fra 1,13 til 5,64 kg pr. dekar av det aktive stoff. Påføring i mengder på ca. 27 til 451 g pr. dekar av formamidin-forbindelsene ifølge oppfinnelsen ved anvendelse før spiringen eller kort etter spiringen gir en meget effektiv bekjempelse av ettårige bredbladede planter og uønskede gressplanter på felter hvor der dyrkes nytteplanter som bomullsplanter, sukker-rør, ananas og asparges.

I det følgende beskrives noen eksempler på fremstillingen av de aktive bestanddeler i midlene ifølge oppfinnelsen, samt på virkningen av midlene.

Eksempel 1:

Fremstilling av N,N-dimetyl-N'-fenyl-a-klorformamidln

En blanding av 164 vektsdeler 1,1-di-metyl-3-fenylurinistoff, 1500 vektsdeler klorbenzen og 208 vektsdeler fosforpentaklorid ble oppvarmet til kokning. Oppvarming ved koketemperaturen ble fortsatt inntil i det vesentlige alt hydrogenklorid var drevet ut av reaksjonsblandingen. Den herved erholdte oppløsning ble destillert for å fjerne oppløsningsmiddel og flyktige biprodukter, hvorved man fikk N,N-dimetyl-N'-fenyl-«-klorformamidin som residuum. Om ønskes kan dette produkt renses ytterligere ved destillasjon. Dets kokepunkt er 96—99° C ved 1 mm Hg.

Eksempel 2:

Fremstilling av N,N-dimetyl-N'-(p-klorfe-nyl) -a-klorf ormamidin

En blanding av 198 vektsdeler 1,1-di-metyl-3-p-klorfenyl-urinstoff, 1000 vektsdeler klorbenzen og 208 vektsdeler fosforpentaklorid ble oppvarmet under tilbake-løpskjøling. Oppvarming ved ikoketempera-tur ble fortsatt inntil i det vesentlige alt hydrogenklorid var drevet ut av reaksjonsblandingen. Den således erholdte oppløs- under forminsket trykk for å fjerne flyk-ning ble destillert for å fjerne oppløsnings- tige forurensninger deriblant biproduktet middel og flyktige biprodukter, hvorved man fosforoxyklorid og oppløsningsmidlet klor-fikk N,N-dimetyl-N'-(p-klOTfenyl)-a-klor- benzen. Det erholdte residuum var i det formamidin som residuum. Om ønskes kan vesentlige rent N,N-dimetyl-N'-(3,4-diklor-dette produkt renses ytterligere ved destil- fenyl)-tt-klorformamidin som var egnet til lasjon. Dets kokepunkt er 117—120° C ved anvendelse i herbicide preparater ifølge 1 mm Hg. oppfinnelsen.

Eksempel 6:

EJCSGTTl^P&l 3 '

Fremstilling av N,N-dimetyl-N'-(3,4-diklor-Fremstillihg av N,N-dimetyl-N'-(3,4-dlklor- fenyl)-a-bromformamidin fényl)-a-klorformamidin En blanding av 440 vektsdeler fosfor-En blanding av 233 vektsdeler 1,1-di- pentabromid og 900 vektsdeler klorbenzen metyl-3-(3,4-diklorf enyl)-urinstoff, 1400 bie omrørt og gradvis tilsatt en suspensjon vektsdeler klorbenzen og 208 vektsdeler fos- av 233vektsdeler 1,1-dimetyl-3-(3,4-diklor-fbrpentaklorid ble oppvarmet under tilba- fenyl)-urinstoff i 180 vektsdeler klorbenzen. keløpskjøling. Oppvarming ved koketempe- Nar a]|t var tilsatt ble biandingen omrørt i råturen ble fortsatt inntil i det vesentlige 30 mrn. ved sin egen temperatur og derpå alt hydrogenklori<d> var drevet ut av reak- oppvarmet under tilbakeløpskjøling inntil i sjbnsblandingen. Den således erholdte opp- d,et vesentlige alt hydrogenbromid var dre-løsning ble destillert for å fjerne o<pp>lø<s-> vet ut Den således erholdte oppløsning ble ningsmlddel og flyktige biprodukter, hvor- destillert under forminsket trykk for å f jer-ved man fikk N,N-dimetyl-N'-(3,4-diklor- ne fiyktige forurensninger deriblant bipro-fén.yl)-a-klorformamidin som residuu<m.> duktet fosforoxybromid, samt klorbenzen. Om ønskes kan dette produkt renses ytter- Det erholdte residuum består 1 det vesent-ligere ved destilasjon. Dets kokepunkt er lige av rent N,N-dimetyl-N'-(3,4-diklorfe-129—131° C ved 1 mm Hg. nyl)-a-bromformamidin som er egnet til anvendelse i herbicide preparater ifølge Eksempel 4: oppfinnelsen.

Fremstilling av N,N-dimetyl-N'-(3,4-diklor- Blant de a-halogenformamidiner som fenyl)-a-klorformamidin kan fremstilles ved hjelp av de reaksjoner

En blanding av 233 vektsdeler 1,1-di- som er beskrevet i de foregående eksemp-metyl-3-(3,4-diklorfenyl)-urinstoff, 1500 ler, er følgende: vektsdeler xylen og 208 vektsdeler fosfor- N,N-dimetyl-N'-(p-metoxyfenyl)-a-klor-pentaklorid ble oppvarmet under tilbake- formamidin

løpskjiøling. Oppvarming ved koketempera- N,N-dimetyl-N'-(p-etoxyfenyl)-a-klor-turen ble fortsatt inntil i det vesentlige alt formamidin

hydrogenklorid var drevet ut av reaksjons- N,N-dimetyl-N'-(m-fluorfenyl)-a-klor-blamdingem. Den således erholdte oppløs- formamidin

ning ble destillert for å fjerne flyktige bi- N,N-dimetyl-N'-(2,4-difluorfenyli):-a-birom-produkter og overskudd av oppløsnings- foirmamidin

middel, hvorved man fikk i det vesentlige N,N-dimetyl-N'-(2,4-dimetylfenyl)-a-

rent N,N-dimetyl-N'-( 3,4-diklorf enyl)-a- bromformamidin klorformamidin som1 residuum. N,N-dimetyl-N'-(p-bromfenyl)-a-klorformamidin

Eksempel 5: N,N-dimetyl-N'-(4-klor-5-nitro-2-metyl-Fremstilling av N,N-dimetyl-N'-(3,4-diklor- <fe>n<y>l>-«-k<lo>rformamidin fenyi)-a-klorformamidin

En suspensjon av 370 vektsdeler fosfor- Eksempler l—li : pentaklorid i 460 vektsdeler klorbenzen ble Man gikk frem som angitt i eksempel omrørt og gradvis tilsatt en suspensjon av 1 og omsatte følgende substituerte fenyl-400. vektsdeler l,l-dimetyl-3-(3,4-diklorfe- urinstoff-forbindelser (de anvendte vekts-nyl)-urinstoff i 304 vektsdeler klorbenzen. deler er oppført nedenfor i parentes) med Når alt var tilsatt ble den resulterende 208 vektsdeler fosforpentaklorid under an-blanding omrørt i 15 min. uten tilførsel av vendelse av 1500 vektsdeler klorbenzen, farve og derpå oppvarmet til kokning. Kok- hvorved man fikk de tilsvarende substitu-ning under tilbakeløpskj,øling ble fortsatt erte a-klorformamidiner. Ved kontakt med inntil i det vesentlige alt hydrogenklorid vann hydrolyseres de erholdte halogenfor-var drevet ut av reaksj onsblandingen. Den mamidiner slik at fenyl-urinstoff-forbind-således erholdte oppløsning ble destillert eisene dannes påny.

Eksempler 24— 27: Man gikk frem således som angitt i eksempel 6 og omsatte følgende substituerte f enylurinstof forbindelser (de anvendte vektsdeler er oppført nedenfor i parentes) med 440 vektsdelejr fosforpentabromid i 1080 vektsdeler klorbenzen, hvorved man fikk de tilsvarende substituerte a-bromfor-mamidiner:

I de følgende gis der noen eksempler på herbicide preparater ifølge oppfinnelsen. Mengdeforholdene er i disse eksempler ut-trykt i vektprosent.

Eksempel 28: N,N-dimetyl-N' (3,4-diklorf enyl) -a-klorformamidin — 90 % monoklorbenzen: 10 %

Dette flytende preparat ble fortynnet med dieselolje (0,454 kg preparat i 75,7 liter olje) og i en mengde på 101,5 g pr. dekar påført et felt med nylig plantede bomullsplanter. Denne anvendelse på et tidlig sta-dium ga en meget god bekjempelse av ettårige bredbladede planter og gressarter (meldestokk, en gressort: Syntherisma sanguinalis og gulrevehale) mens bomulls-plantene vokste normalt.

Eksempel 29: N,N-dimetyl-N'- (p-klorf enyl) -a-klorf ormamidin: 95 % Xylen: 5%

Dette flytende preparat ble fortynnet med en i handelen tilgjengelig olje for herbicide preparater, nemlig «Lion Herbicidal Oil No. 6». Den erholdte oppløsning ble i en mengde av 1,13 kg pr. dekar aktivt stoff i 378,5 liter olje påført en jernbanelinje som var bevokset med både bredbladede planter og gressarter. Man fikk en meget god bekjempelse av en gressart, Syntherisma sanguinalis, revehale, Sorghum halepense, meldestokk, Linaria vulgaris, klinte, engsvlne-blom og gulris.

Eksempel 30:

Denne oppløsning ble fremstilt ved å drive av det klorbenzen som var brukt som oppløsningsmiddel ved fremstillingen av a-klorformamidinet inntil der var tilbake ca. 5 %, hvorpå kerosen ble tilsatt. Det erholdte preparat ble påført flerårige ugressplanter i en mengde på 4,51 kg pr. dekar aktivt stoff i 190 liter kerosen. Behandlingen gav en god utryddelse av kveke, Sorghum halepense, vill konvolvolus og vonte-melk.

Eksempel 31:

Denne oppløsning ble anvendt direkte, altså uten fortynning som besprøytnings-middel etter spiringen i en mengde på 451 g pr. dekar aktivt stoff tii bekjempelse av en gressart (barnyard grass), Syntherisma

sanguinalis, vassarv og engsvineblom som

vokste i en planteskole hvor det ble dyrket tuja, liguster, gran og Euonmous. Man oppnådde en meget god bekjempelse av ugressplantene uten beskadigelse av pryd-plantene.

Eksempel 32:

Dette preparat ble anvendt direkte og uten fortynning til en prydbeplantning av barlind, furu og gran, i hvilken det spora-disk vokste gressartene Syntherisma sanguinalis og vassarv. Der ble anvendt 451 g pr. dekar aktivt stoff ved en punktvis be-sprøytning av ugressplantene. Der ble opp-nådd en meget god bekjempelse av disse, uten beskadigelse av prydbuskene.

Eksempel 33:

Dette preparat ble fremstillet ved å oppløse cetyl-trimetylammoniumkloridet i et konsentrat erholdt ved å drive mesteparten av monoklorbenzenet ut av reaksj onsblandingen.

Det ble i en mengde på 179,5 g pr dekar aktivt stoff i 23,5 liter dieselolje påført en aspargesbeplantning for bekjempelse av ettårige gressarter og bredbladede ugressplanter. Behandlingen ble utført før aspar-gestoppene kom opp av jorden.

Eksempel 34:

Dette preparat ble tilsatt til «Lion Herbicidal Oil no. 6" og i en mengde av 1,354 kg aktivt stoff pr. dekar i 378,5 liter olje anvendt til besprøytningen. Man oppnådde en meget god bekjempelse av gressarten Syntherisma sanguinalis, «ville» spirer av hve-teplanter, hestehale, vassarv og en busk Cephalanthus occidentalis som vokste på en jernbanetomt.

Eksempel 35:

Dette konsentrerte flytende preparat ble sprøytet inn i vann eller i en olje-i-vann-emulsjon gjennom en dyse og anvendt til jernbanelinjer. Det ble påført i en mengde på 1,692 kg aktivt stoff pr. dekar til bekjempelse av én-årige og fler-årige, bredbladede planter og av gressarter.

Eksempel 36:

Dette preparat ble under trykk og strengt vannfri betingelser ført inn i en «Aerosol» bombe. Det ble anvendt til punktvis besprøytning i en mengde av 226 g aktivt stoff pr. dekar til bekjempelse av vassarv i en prydgress-beplantning.

Eksempel 37:

Dette flytende preparat ble fortynnet med en i handelen tilgjengelig olje for herbicide preparater, nemlig «Conoco Weed Oil». Den erholdte oppløsning ble i en mengde på 1,13 kg aktivt stoff og 95 liter olje pr. dekar påført en veikant som var bevokset med forskjellige ugressplanter. Man oppnåde en meget god bekjempelse av klinte, meldestokk, Syntherisma sanguinalis, spirende Sorghum halepense og andre bredbladede planter samt gressarter.

Eksempel 38:

Denne oppløsning ble fortynnet med kerosen på anvendelsesstedet og påført i en mengde på 1,692 kg aktivt stoff og 95 liter oppløsningsmiddel pr dekar på forskjellige ugressarter i et område rundt et varehus. Man oppnådde en meget god bekjempelse av Syntherisma sanguinalis, faksgress, kjempe-meldestokk samt av andre én-årige og fler-årige ugressplanter.

Eksempel 39:

Dette flytende 'konsentrat ble fremstillet ved å avdestillere mesteparten av klor-benzenet som ble brukt som oppløsnings-middel ved fremstilling av n-bromforma-midinet. Konsentratet ble fortynnet med en i handelen tilgjengelig olje for herbicide preparater, nemlig «Conoco Weed Oil» i et mengdeforhold på 4,54 kg preparat til 378,5 liter olje. Preparatet ble i en mengde tilsvarende 1,13 kg aktivt stoff pr. dekar på-ført vegetasjonen som vokste i området rundt et elektrisitetsverk. Gressarter og bredbladede ugressplanter ble utryddet og området forble fritt for plantevekst i et lengere tidsrom.

Eksempel 40: I

Dette preparat ble fortynnet med «Lion

Herbicida! Oil No. 6». Som foran nevnt, er

dette en olje for herbicide preparater som

går i handelen. Den erholdte oppløsning ble

i en mengde på 3,38 kg aktivt stoff og 142

liter olje pr. dekar påført vegetasjonen som

vokset på en tomt for lagring av tømmer.

Bladene på kveke, Sorghum halepense,

Echinochloa sp., engsvineblom, klinte, gull-ris og andre ugressplanter i området ble

ødelagt og der ble ikke observert noen

gjenvekst av planter under årstidene for

plantevekst.

Eksempel 41:

Dette preparat ble fortynnet med dieselolje (1,82 kg preparat til 75,7 liter dieselolje) og i en mengde på 451 g aktivt stoff

pr. dekar påført et felt hvor der ble dyrket

ananas. Påføringen ble utført ved å rette

stråler av det fortynnede preparat mot

spirene av ugressplanter. Det ble påsett at

minst mulig av sprøytevæsken kom i kontakt med ananasplantene. Man oppnådde

en meget god bekjempelse av ugressplantene og i utstrakt grad en utryddelse av én-årige planter uten beskadigelse av ananasplantene.

Claims

1. Herbicide midler, karakterisert

ved at de som aktiv bestanddel inneholder et a-halogenformamidin med den generelle formel: (i hvilken X er halogen, fortrinnsvis klor, og R, er et alifatisk radikal, fortrinnsvis et metyl-, etyl- eller metoxy-radikal, mens av R2 og R,, den ene er et alifatisk radikal, fortrinnsvis en alkylgruppe med mindre enn 6 kullstoffatomer, og den annen er et aromatisk radikal, fortrinnsvis en arylgruppe som tilsvarer den generelle formel: i hvilken A betegner hydrogen, halogen eller en alkylgruppe med mindre enn 5 kullstoffatomer, en alkoxygruppe med mindre enn 5 kullstoffatomer eller en nitrogruppe, B betegner hydrogen, halogen eller en alkylgruppe med mindre enn 5 kullstoffatomer og C betegner hydrogen eller halogen, under den forutsetning at R, er metyl eller etyl når R., er en arylgruppe) eller et salt av et sådant halogenformamidin, eventuelt sammen med vanlige tilsetningsmid-ler som inerte organiske oppløsningsmidler og/eller korrosjonsinhibitorer.

2. Herbicid middel som angitt i påstand 1, karakterisert ved at det som aktiv bestanddel inneholder N,N-dimetyl-N'- (3,4-diklorf enyl) -a-klorf ormamidin eller N,N-dimetyl-N'- (p-klorf enyl) -a-klorf ormamidin.