NO134226B

NO134226B -

Info

Publication number: NO134226B
Application number: NO4351/71A
Authority: NO
Inventors: P H Kydd
Original assignee: Gen Electric
Priority date: 1970-11-27
Filing date: 1971-11-26
Publication date: 1976-05-24
Also published as: IT941373B; DE2158242C3; NO134226C; FR2115419A1; DE2158242B2; NL169770C; JPS5514241B1; DE2158242A1; US3658439A; NL7116204A; FR2115419B1; GB1327317A; NL169770B

Abstract

Anordning for kjøling av gassturbinrotor.Gas turbine rotor cooling device.

Description

Herbicide midler. Herbicides.

Foreliggende oppfinnelse er basert på The present invention is based on

den erkjennelse at en ny klasse a-halogen-formamidiner er i fremtredende grad effektive herbicide midler. Oppfinnelsen an-går herbicide midler som inneholder slike the recognition that a new class of α-halo-formamidines are eminently effective herbicidal agents. The invention relates to herbicidal agents containing such

a-halogenformamidiner. α-Haloformamidines.

Visse substituerte fenyl-urinstoff-forbindelser er velkjente herbicide midler som Certain substituted phenyl-urea compounds are well-known herbicidal agents such as

har funnet utstrakt anvendelse i praksis. has found extensive application in practice.

Disse substituerte fenylurinstoffer er i alminnelighet lite oppløselige i oljer og kre-ver derfor anvendelse av fuktningsimidler, overflateaktive midler eller faste fortynningsmidler eller bærere i preparater inne-holdende disse herbicide forbindelser og These substituted phenylureas are generally poorly soluble in oils and therefore require the use of wetting agents, surfactants or solid diluents or carriers in preparations containing these herbicidal compounds and

som er bestemt til, utryddelse av ugress. I which is intended for the eradication of weeds. IN

flere år har man bestrebet seg på å finne For several years, efforts have been made to find

frem til urinstoffderivater med herbicid up to urea derivatives with herbicide

virkning og som er oppløselige i oljer slik effect and which are soluble in oils such

at man kan fremstille og anvende høyt that one can produce and use highly

konsentrerte oppløsninger i oljer av herbi-cidene, hvorved preparatenes fremstilling concentrated solutions in oils of the herbicides, whereby the preparations are produced

og anvendelse lettes. and application is facilitated.

Det er nu funnet en klasse a-halogen-formamider som er oppløselige i oljer, særlig mineraloljer og som ved kontakt med A class of a-halo-formamides has now been found which are soluble in oils, especially mineral oils and which on contact with

vann hydrolyseres til de ovenfor nevnte water is hydrolysed to those mentioned above

substituerte urinstoff-forbindelser med substituted urea compounds with

herbicid virkning. Disse nye halogen-formamidiner er av ikke polar natur og danner stabile oppløsninger med kullvannstoffoljer i alle mengdeforhold. Forbindelsene gir en meget sterk herbicid virkning herbicidal effect. These new halogen-formamidines are non-polar in nature and form stable solutions with coal hydrogen oils in all proportions. The compounds provide a very strong herbicidal effect

ved kontakt, idet de raskt dreper uønskede on contact, as they quickly kill unwanted people

planter. Antagelig er grunnen til dette at plants. Presumably the reason for this is that

de i oppløsning i oljer trenger raskere inn those in solution in oils penetrate faster

i plantene enn de tilsvarende substituerte in the plants than the correspondingly substituted ones

urinstoff-forbindelser. De herbicide midler urea compounds. The herbicidal agents

ifølge oppfinnelsen hydrolyseres lett til de tilsvarende substituerte urinstoff-forbindelser av jordbunnens fuktighet eller etter at de er trengt inn i plantenes vev, hvorpå deres herbicide virkning antas å finne sted. according to the invention are easily hydrolysed to the corresponding substituted urea compounds by the moisture of the soil or after they have penetrated into the tissues of the plants, whereupon their herbicidal action is assumed to take place.

De nevnte «-halogenformamidiner som ved hydrolyse danner urinstoff-derivater med herbicid virkning, tilsvarer følgende generelle formel: i hvilken X betegner halogen, R, betegner et alifatisk radikal, fortrinnsvis metyl, etyl eller metoxy, R, og R:( er forskjellige og den ene betegner et alifatisk radikal, fortrinnsvis et alkylradikal med fra 1 til 5 kullstoffatomer, og den annen et aromatisk radikal, fortrinnsvis en arylgruppe med følgende generelle formel: The aforementioned «-haloformamidines, which on hydrolysis form urea derivatives with herbicidal action, correspond to the following general formula: in which X denotes halogen, R denotes an aliphatic radical, preferably methyl, ethyl or methoxy, R, and R:( are different and one denotes an aliphatic radical, preferably an alkyl radical with from 1 to 5 carbon atoms, and the other an aromatic radical, preferably an aryl group with the following general formula:

i hvilken A betegner hydrogen, halogen, en alkylgruppe med mindre enn 5 kullstoffatomer eller en alkoxygruppe med mindre enn 5 kullstoffatomer eller en nitrogruppe, B betegner hydrogen, halogen eller en alkylgruppe med mindre enn 5 kullstoffato- in which A denotes hydrogen, halogen, an alkyl group of less than 5 carbon atoms or an alkoxy group of less than 5 carbon atoms or a nitro group, B denotes hydrogen, halogen or an alkyl group of less than 5 carbon atoms

mer og C betegner hydrogen eller halogen, under den forutsetning at R, er en metyl-gruppe eller en etylgruppe når R., er en arylgruppe. more and C denotes hydrogen or halogen, under the condition that R, is a methyl group or an ethyl group when R, is an aryl group.

Oppfinnelsen omfatter også herbicide midler som inneholder salter av a-halogen-formamidiner som ovenfor angitt. The invention also includes herbicidal agents containing salts of α-halo-formamidines as indicated above.

Disse halogen-formamidiner hydrolyseres lett til de velkjente di- og tri-substituerte urinstoff-forbindelser med herbicid virkning og som tilsvarer følgende generelle formel: These halogen-formamidines are easily hydrolysed to the well-known di- and tri-substituted urea compounds with herbicidal action and which correspond to the following general formula:

i hvilken R, betegner hydrogen eller et alifatisk radikal, fortrinnsvis metyl eller etyl, R, betegner hydrogen eller et alifatisk radikal, fortrinnsvis metyl, etyl eller metoxy, R(i betegner et alifatisk radikal, fortrinnsvis et alkylradikal med fra 1 til 5 kullstoffatomer og A, B og C har de ovenfor angitte betydninger. Dette er under den forutsetning at et av symbolene R, og R. er hydrogen. in which R, denotes hydrogen or an aliphatic radical, preferably methyl or ethyl, R, denotes hydrogen or an aliphatic radical, preferably methyl, ethyl or methoxy, R(i denotes an aliphatic radical, preferably an alkyl radical with from 1 to 5 carbon atoms and A, B and C have the above meanings, provided that one of the symbols R, and R. is hydrogen.

En gruppe halogen-formamidiner som fortrinnsvis anvendes ifølge oppfinnelsen, tilsvarer følgende generelle formel: A group of halogen-formamidines which are preferably used according to the invention corresponds to the following general formula:

(i hvilken R,, R0 og R3 har de ovenfor angitte betydninger:)., samt saltene av slike a-klorformamidiner. (in which R 1 , R 0 and R 3 have the meanings given above:), as well as the salts of such α-chloroformamidines.

De 'halogen-formamidiner som antagelig gir den .beste virkning, tilsvarer den generelle formel: The halogen-formamidines which presumably give the best effect correspond to the general formula:

i hvilken A, B og C har de ovenfor angitte betydninger, samt saltene av disse a-klorformamidiner. in which A, B and C have the meanings given above, as well as the salts of these α-chloroformamidines.

Det er funnet at to forbindelser innen-for den angitte klasse har fremtredende Two compounds within the specified class are found to be prominent

herbicide egenskaper, nemlig: N,N-dime-tyl-N'-(3,4-diklorfenyl)-a-klorformamidin og N,N-dimetyl-N'- (p-klorf enyl) -a-klorf ormamidin. herbicidal properties, namely: N,N-dimethyl-N'-(3,4-dichlorophenyl)-α-chloroformamidine and N,N-dimethyl-N'-(p-chlorophenyl)-α-chloroformamidine.

De foran angitte nye forbindelser fremstilles ved å omsette et på passende måte substituert fenylurinstoff med et fosfor-peintahalogenid i et passende flytende medium. Denne prosess kan vises ved følgende reaksj onsskj erna: The above novel compounds are prepared by reacting an appropriately substituted phenylurea with a phosphorus pentahalide in a suitable liquid medium. This process can be shown by the following reaction curves:

H O HO

I II In II

I nedenstående reaksj onsskj erna (6) vises denne fremgangsmåte spesielt ved dannel-sen av N,N-dimetyl-N'-(3,4-diklorfenyl)-a-klorformamidin ved omestning av 1,1-di-metyl-a-ca^-diiklorfenyljurinstoff med fosforpentaklorid: In the reaction kernel (6) below, this method is shown in particular in the formation of N,N-dimethyl-N'-(3,4-dichlorophenyl)-a-chloroformamidine by transesterification of 1,1-dimethyl-a- ca^-dichlorophenylurea with phosphorus pentachloride:

I alminnelighet bruker man omtrentlig ekvivalent substituert fenylurinstoff. I al-ekvimolekylære mengder av det substituer- minnelighet utfører man reaksjonen i et te fenylurinstoff og fosforpentahalogeni- medium bestående av en inert væske i et det. Fortrinnsvis brukes imidlertid fosfor- mengdeforhold på fra 1 til 20 vektsdeler pentahalogenidet i et mengdeforhold til- pr. vektsdel substituert fenylurinstoff. For-svarende 1;0—1,2 molekvivalenter pr. mol- trinnsvis bruker man fra 1 til 5 vektsdeler væskemedium pr. vektsdel substituert fenylurinstoff. Et stort antall inerte væsker bestående av substituerte eller ikke-substituerte alifatiske eller aromatiske forbindelser er egnet som reaksjonsmedium. Aromatiske kullvannstoffer eller klorerte aromatiske kullvannstoffeir er særlig egnet fordi de oppløser bemerkelsesverdige mengder aryl-urinstoffer. In general, approximately equivalent substituted phenylurea is used. In al-equimolecular quantities of the substituent, the reaction is carried out in a te phenylurea and phosphorus pentahalide medium consisting of an inert liquid in a det. Preferably, however, phosphorus quantity ratios of from 1 to 20 parts by weight of the pentahalide are used in a quantity ratio of weight part substituted phenylurea. Corresponding to 1.0-1.2 molar equivalents per in molar steps, from 1 to 5 parts by weight of liquid medium are used per weight part substituted phenylurea. A large number of inert liquids consisting of substituted or unsubstituted aliphatic or aromatic compounds are suitable as reaction medium. Aromatic hydrocarbons or chlorinated aromatic hydrocarbons are particularly suitable because they dissolve appreciable amounts of arylureas.

Man holder reaksjonsblandingen på en passende temperatur med eller uten om-røring inntil i det vesentlige alt hydrogenhalogenid er drevet ut av denne. Den anvendte temperatur er avhengig av det spesielle urinstoffderivat som brukes, i noen utstrekning også av mengden av urinstoffderivat. Temperaturen kan holdes mellom 10 og 140° C. Det er imidlertid hensiktsmessig å holde temperaturen mellom 15 og 30° C og dette temperaturområde foretrek-kes. Ved meget høye temperaturer finner der sted uønskede bireaksjoner. Når utvik-lingen av hydrogenhalogenid er avtatt, opp-varmes reaksj onsblandingen inntil i det vesentlige alt hydrogenhalogenid er drevet ut av denne. Den herved erholdte oppløs-ning av substituert a-halogenformamidin destilleres i alminnelighet. Under denne destillasjon som fortrinnsvis utføres i del-vis vakuum, fjernes det fosforoxyhalogenid som er dannet ved reaksjonen, sammen med en del av eller hele mengden av gjen-værende reaksjonskomponenter. Som residuum får man substituert a-halogenformamidin som er i det vesentlige rent når unntas tilbakeværende rester av inert opp-løsnlngsmiddel og er egnet til anvendelse i herbicide preparater som beskrevet i det følgende. Om ønskes, kan det således erholdte substituerte a-halogenformamidin renses ytterligere ved destillasjon ved et betydelig lavere trykk enn det som ble anvendt for fjernelsen av oppløsningsmidlet. The reaction mixture is kept at a suitable temperature with or without stirring until essentially all hydrogen halide has been driven out of it. The temperature used depends on the particular urea derivative used, to some extent also on the amount of urea derivative. The temperature can be kept between 10 and 140° C. However, it is appropriate to keep the temperature between 15 and 30° C and this temperature range is preferred. At very high temperatures, unwanted side reactions take place. When the development of hydrogen halide has subsided, the reaction mixture is heated until essentially all hydrogen halide has been driven out of it. The resulting solution of substituted α-haloformamidine is usually distilled. During this distillation, which is preferably carried out in a partial vacuum, the phosphorus oxyhalide formed by the reaction is removed, together with part or all of the amount of remaining reaction components. Substituted α-haloformamidine is obtained as a residue, which is essentially pure when remaining residues of inert solvent are excluded and is suitable for use in herbicidal preparations as described below. If desired, the thus obtained substituted α-haloformamidine can be further purified by distillation at a significantly lower pressure than that used for the removal of the solvent.

Det er i mange tilfelle fordelaktig å blåse gjennom reaksj onsblandingen en ikke reaktiv gass som tørr luft eller nitrogen for å understøtte fjernelsen av hydrogenhalogenidet. Imidlertid er det ikke nødvendig å fjerne hydrogenhalogenidet fullstendig. Tilbakeværende hydrogenhalogenid vil selvfølgelig danne det tilsvarende salt med a-halogenformamidinet og slike blandinger av a-halogenformamidiner og et salt av disse forbindelser med hydrogenhalogeni-der kan anvendes som herbicide midler. It is in many cases advantageous to blow through the reaction mixture a non-reactive gas such as dry air or nitrogen to support the removal of the hydrogen halide. However, it is not necessary to completely remove the hydrogen halide. Remaining hydrogen halide will of course form the corresponding salt with the α-halogenformamidine and such mixtures of α-halogenformamidines and a salt of these compounds with hydrogen halides can be used as herbicidal agents.

Det er i alminnelighet fordelaktig å ut-føre reaksjonen mellom de substituerte fenylurinstoffer og fosforpentafluorid i luk-kede systemer og ved høyere temperaturer. It is generally advantageous to carry out the reaction between the substituted phenylureas and phosphorus pentafluoride in closed systems and at higher temperatures.

a-fluorformamidiner tilsvarende den foran angitte generelle formel, kan også α-Fluoroformamidines corresponding to the above general formula can also

fremstilles ved å omsette det analoge a-klorformamidin med et vanlig fluorerings-middel i et lukket system og ved høyere temperatur. is prepared by reacting the analogous α-chloroformamidine with a common fluorinating agent in a closed system and at a higher temperature.

a-halogenformamidiner danner salter med mange syrer, deriblant hydrogenhalo-genider som hydrogenfluorid, hydrogenklorid og hydrogenbromid, med andre anor-ganiske syrer som fosforsyre og svovelsyre, α-haloformamidines form salts with many acids, including hydrogen halides such as hydrogen fluoride, hydrogen chloride and hydrogen bromide, with other inorganic acids such as phosphoric acid and sulfuric acid,

samt med organiske sulfonsyrer som ben-zensulfonsyre, toluensulfonsyre, xylensul-fonsyre, alkylnaftalensulfonsyrer, dodecyl-benzensulfonsyre, naftaleinsulfonsyrer, me-tansulfonsyre, etansulfonsyre, høyere al-kansulfonsyrer og blandinger av sådanne sulfonsyrer. For anvendelser til mange herbicide formål er disse salter, særlig de olje-oppløselige salter, like tilfredsstillende som selve forbindelsene. Med halogenformamidiner menes der derfor her både forbindelsene i fri tilstand og i form av salter. as well as with organic sulfonic acids such as benzenesulfonic acid, toluenesulfonic acid, xylenesulfonic acid, alkylnaphthalenesulfonic acids, dodecylbenzenesulfonic acid, naphthalenesulfonic acids, methanesulfonic acid, ethanesulfonic acid, higher alkanesulfonic acids and mixtures of such sulfonic acids. For many herbicidal applications, these salts, especially the oil-soluble salts, are as satisfactory as the compounds themselves. Halogenformamidines therefore mean here both the compounds in the free state and in the form of salts.

Ved anvendelse av forbindelsene som aiktiv bestanddel i herbicide midler, er de i passende doser effektive til utryddelse av bredb1adede planter, gressarter, slyngplan-ter med treaktige stengler og busker. Forbindelsene kan også brukes i steriliserings-midler for jordbunnen samt som herbicide midler før eller etter frøenes spiring på felter hvor det dyrkes nytteplanter. Forbindelsene er særlig effektive ved påføring på planters blad og kan i utstrakt grad brukes ved lokal bekjempelse av skadelige ugressplanter. When the compounds are used as an active ingredient in herbicides, they are effective in appropriate doses for eradicating broad-leaved plants, grass species, climbing plants with woody stems and shrubs. The compounds can also be used in sterilizing agents for the soil and as herbicides before or after the seeds have germinated in fields where useful plants are grown. The compounds are particularly effective when applied to plant leaves and can be used extensively for local control of harmful weed plants.

Forbindelsene kan påføires arealer som skal beskyttes mot uønsket plantevekst i form av mange forskjellige preparater. Ved fremstilling av foretrukne preparater ifølge oppfinnelsen oppløses forbindelsene i et inert flytende fortynningsmiddel bestående av en substituert eller ikke substituert alifatisk eller aromatisk forbindelse, i et slikt mengdeforhold at forbindelsen kan gi herbicid virkning. I alminnelighet anvendes forbindelsene i form av konsentrater i mineraloljer i hvilke den aktive bestanddel er tilstede i konsentrasjoner fra 5 til 98 vektprosent, fortrinnsvis 25 til 95 vektprosent. Slike konsentrater kan i noen tilfelle anvendes uten fortynning, men i de fleste tilfelle er det hensiktsmessig å fortynne med kullvannstoffoljer for å oppnå en ensartet fordeling av preparatene på de felter som skal behandles. Konsentrasjonen av aktiv bestanddel i preparater for utsprøytning er mindre enn 50 % og varierer i alminnelighet fra 0,25 % til 10 % for de fleste anvendelser. The compounds can be applied to areas to be protected against unwanted plant growth in the form of many different preparations. When preparing preferred preparations according to the invention, the compounds are dissolved in an inert liquid diluent consisting of a substituted or unsubstituted aliphatic or aromatic compound, in such a quantity ratio that the compound can produce a herbicidal effect. In general, the compounds are used in the form of concentrates in mineral oils in which the active ingredient is present in concentrations from 5 to 98 percent by weight, preferably 25 to 95 percent by weight. Such concentrates can in some cases be used without dilution, but in most cases it is appropriate to dilute with coal hydrogen oils to achieve a uniform distribution of the preparations on the fields to be treated. The concentration of active ingredient in spray preparations is less than 50% and generally ranges from 0.25% to 10% for most applications.

Flytende preparater kan fremstilles ved å blande forbindelsen med det passende inerte,. organiske oppløsningsmiddel. Med inert oppløsnlngsmiddel menes her et opp-løsningsmiddel som ikke har aktive hydro-genatomer eller andre reaktive grupper. Oppløsningsmidlene må være fri for vann for at der ikke skal inntre for tidlig hydrolyse av forbindelsene med derav følgende utskillelse av det tilsvarende herbicide substituerte urinstoff fra preparatet. Det er av vesentlig betydning at opplønlngsmidlet er inert også for at dat ikke skal forårsake nosn som helst spaltning eller annen reak-sjon som ufordelaktig påvirker preparatets herbicide aktivitet eller resultere i dannelse av uønskede biprodukter. Oppløsningsmid-let må således ikke virke slik at det fjerner halogenatomet i «-stillingen' som er av av-gjørende betydning for de aktive forbindelser. Liquid preparations can be prepared by mixing the compound with the appropriate inert,. organic solvent. By inert solvent is meant here a solvent which does not have active hydrogen atoms or other reactive groups. The solvents must be free of water so that premature hydrolysis of the compounds does not occur with the consequent excretion of the corresponding herbicidally substituted urea from the preparation. It is of essential importance that the loosening agent is inert also so that it does not cause any decomposition or other reaction which adversely affects the herbicidal activity of the preparation or results in the formation of unwanted by-products. The solvent must thus not act in such a way that it removes the halogen atom in the '-position' which is of decisive importance for the active compounds.

De er ikke av kritisk betydning hvilket flytende fortynningsimiddel som brukes av de ovenfor angitte. Fortynningsmiddel kan i hvert enkelt tilfelle lett velges under hen-syntagen til faktorer som lagringsbetingel-ser, materialenes pris og de klimatiske forhold, særlig temperaturen ved fremstillingen, lagringen og anvendelsen, sikkerhets-hensyn, lett behandling, den metode som skal brukes ved påføring av preparatene på de felter som skal beskyttes, naturen av den ønskede virkning osv. It is not of critical importance which liquid diluent is used of those indicated above. Diluents can be easily selected in each individual case, taking into account factors such as storage conditions, the price of the materials and the climatic conditions, especially the temperature during manufacture, storage and use, safety considerations, ease of handling, the method to be used when applying the preparations on the fields to be protected, the nature of the desired effect, etc.

Som oppløsningsmidler for forbindelsene ifølge oppfinnelsen kan det brukes et stort antall alifatiske og aromatiske kullvannstoffer. Typiske eksempler er oktan-ene og andre alifatiske kullvannstoffer med høyere molekylvekt, benzen, toluen, xylen, etylbenzen, dietylbenzen, kumen, cymen, butylbenzener, alkylerte naftalener og aromatiske kullvannstoffer med høyere molekylvekt. Blandinger av kullvannstoffer som angitt er særlig egnet. Typiske eksempler på kullvannstoffblandinger som kan brukes, er diessloljer, brenseloljer, kerosen, parafinoljer og isoparafinoljer, Stoddard-oppløsningsmiddel og i handelen tilgjengelige oljer for herbicide midler som f. eks. «Lion Herbicidal Oil No. 6» og «Conoco Weed Oil». De anvendte kullvannstoffoljer bør fortrinnsvis ha kokepunkt fra 100 til 400° C da anvendelse av laverekokende kullvannstoffer medfører ildsfare. A large number of aliphatic and aromatic hydrocarbons can be used as solvents for the compounds according to the invention. Typical examples are the octanes and other aliphatic hydrocarbons with a higher molecular weight, benzene, toluene, xylene, ethylbenzene, diethylbenzene, cumene, cymene, butylbenzenes, alkylated naphthalenes and aromatic hydrocarbons with a higher molecular weight. Mixtures of coal water substances as indicated are particularly suitable. Typical examples of coal water mixtures that can be used are diesel oils, fuel oils, kerosene, paraffin oils and isoparaffin oils, Stoddard solvent and commercially available oils for herbicides such as e.g. "Lion Herbicidal Oil No. 6" and "Conoco Weed Oil". The coal-hydrogen oils used should preferably have a boiling point of 100 to 400° C, as the use of lower-boiling coal-hydrogen oils entails a fire hazard.

Klorerte, alifatiske og aromatiske kullvannstoffer er også egnet og kan i noen tilfelle være særlig fordelaktige på grunn av at de minsker ildsfaren. Typiske eksempler på sådanne er tetrakloretylen, tri-kloretylen, etylen-diklorid, diklorpropan, diklorbutan, diklorpentan, vinylklorid, vi-nylidenklorid, trikloretan, tetrakloretan, metylenklorid, kloroform, kullstofftetraklo-rid, klorbenzen, diklorbenzen og klortoluen. De i handelen tilgjengelige klorfluorkull-stoff-forbindelser kan brukes i visse preparater, særlig i preparater som sprøytes ut fra beholdere ved et overtrykk som hersker i disse. Ekesmpler på slike klorfluorkull-stoff-forbindelser er klorfluormetan, di-klordifluormetan, fluortriklormetan, og te-trafluordikloretan. Chlorinated, aliphatic and aromatic coal water substances are also suitable and in some cases can be particularly advantageous due to the fact that they reduce the risk of fire. Typical examples of such are tetrachlorethylene, trichloroethylene, ethylene dichloride, dichloropropane, dichlorobutane, dichloropentane, vinyl chloride, vinylidene chloride, trichloroethane, tetrachloroethane, methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, chlorobenzene, dichlorobenzene and chlorotoluene. The commercially available chlorofluorocarbon compounds can be used in certain preparations, particularly in preparations which are sprayed out of containers at an overpressure that prevails in them. Examples of such chlorofluorocarbon compounds are chlorofluoromethane, dichlorodifluoromethane, fluorotrichloromethane, and tetrafluorodichloroethane.

Tallrike andre inerte, organiske fortynningsmidler kan imidlertid brukes i preparater ifølge oppfinnelsen. Blant disse However, numerous other inert, organic diluents can be used in preparations according to the invention. Among these

er forbindelser som nitrobenzen, broimben-zen og dibrombenzen. are compounds such as nitrobenzene, bromobenzene and dibromobenzene.

Foretrukne fortynningsmidler er xylen, klorbenzen, alkylerte naftalener, diesel-oljer, brenseloljer, kerosen, parafinoljer og Preferred diluents are xylene, chlorobenzene, alkylated naphthalenes, diesel oils, fuel oils, kerosene, paraffin oils and

i handelen tilgjengelige oljer for herbicide midler, deriblant de ovenfor nevnte. På commercially available oils for herbicides, including those mentioned above. On

grunn av faktorer som omkostninger, gif-tighet, brennbarhet og andre uønskede due to factors such as cost, toxicity, flammability and other undesirables

egenskaper er noen fortynningsmidler mindre å foretrekke enn andre. properties, some diluents are less preferable than others.

Ved visse anvendelser er det også mulig å blande relativt konsentrerte oppløsnin-ger i oljer av n-halogenformamidinene med vann like før de utsprøytes gjennom dyser. In certain applications, it is also possible to mix relatively concentrated solutions in oils of the n-haloformamidines with water just before they are sprayed through nozzles.

Preparater ifølge oppfinnelsen kan og-så inneholde forskjellige andre bestanddeler som korrosjonshindrende stoffer, av-vanningsmidler og lignende. Slike tilset-ningsmidler må selvfølgelig være forenelige med de andre bestanddeler i preparatene og i alminnelighet oppløselige i det opp-løsningsmiddel som anvendes som ikke kunne reagere med de aktive forbindelser. Preparations according to the invention can also contain various other components such as corrosion-preventing substances, dewatering agents and the like. Such additives must of course be compatible with the other ingredients in the preparations and generally soluble in the solvent used which could not react with the active compounds.

Blant egnede korrosjonshindrende stoffer er vannfri kvartære ammoniumsalter Among suitable corrosion-preventing substances are anhydrous quaternary ammonium salts

som cetyl-trimetylammoniumklorid, tri-estere av fosforsyre, som trikresylfosfat og visse tertiære aminer som trifenylamin. such as cetyltrimethylammonium chloride, tri-esters of phosphoric acid, such as tricresyl phosphate and certain tertiary amines such as triphenylamine.

Blant de særlig fordelaktige avvan-ningsmidler er vannfritt magnesiumsulfat, vannfritt kalsiumsulfat og silica gel. Noen Among the particularly advantageous dewatering agents are anhydrous magnesium sulphate, anhydrous calcium sulphate and silica gel. Some

av disse tørremidler oppløses ikke i oppløs-ninger ifølge oppfinnelsen. of these drying agents do not dissolve in solutions according to the invention.

Det er i mange tilfelle fordelaktig å til-sette fra 1 til 10 % av et alifatisk tertiært amin med høy molekylvekt så at dette for-binder seg med hydrogenhalogenid som kan være tilstede i preparatet. Tertiære aminer som er særlig egnet for dette formål er triheptylamin, tri-isooktylamin, tri-decylamin og trilaurylamin. In many cases it is advantageous to add from 1 to 10% of an aliphatic tertiary amine with a high molecular weight so that this combines with hydrogen halide which may be present in the preparation. Tertiary amines which are particularly suitable for this purpose are triheptylamine, triisooctylamine, tridecylamine and trilaurylamine.

Forbindelsene og preparatene ifølge oppfinnelsen kan også brukes sammen med andre kjente herbicide midler. Når disse er forenelige og ikke reaktive, således som angitt i det foregående, kan ett eller flere av disse herbicide midler blandes med a-halogenformamidinene eller — om nødvendig eller fordelaktig — utgjøre en bestanddel i preparater som påføres samtidig med eller før eller etter preparatene ifølge oppfinnelsen. For noen anvendelser er det fordelaktig å bruke urimstoffderivater med herbicid virkning sammen med forbindelser eller preparater ifølge oppfinnelsen. Eksempler på sådanne urinstoff derivater er: 1,1 -dimetyl-3- (3,4-diklorf enyl) urinstoff l,l-dimetyl-3-(p-klorfenyl)urinstoff 1.1- dimetyl-3-fenylurinstoff l-n-bu'tyl-l-metyl-3-(3,4-diklorf enyl)urinstoff The compounds and preparations according to the invention can also be used together with other known herbicidal agents. When these are compatible and non-reactive, as stated above, one or more of these herbicidal agents can be mixed with the α-haloformamidines or - if necessary or advantageous - form a component in preparations that are applied simultaneously with or before or after the preparations according to the invention. For some applications, it is advantageous to use urea derivatives with herbicidal action together with compounds or preparations according to the invention. Examples of such urea derivatives are: 1,1-dimethyl-3-(3,4-dichlorophenyl)urea 1,1-dimethyl-3-(p-chlorophenyl)urea 1,1-dimethyl-3-phenylurea 1-n-butyl -1-methyl-3-(3,4-dichlorophenyl)urea

l-me'toxy-l-metyl-3-(3,4-diklorf enyl)!urinstoff 1-Methoxy-1-methyl-3-(3,4-dichlorophenyl)urea

1- metoxy-l-metyl-3-(p-klorf enyl) urinstoff 1-Methoxy-1-methyl-3-(p-chlorophenyl)urea

l,l,3-trimetyl-3-(3,4-diklorfenyl) urinstoff 1,1,3-trimethyl-3-(3,4-dichlorophenyl)urea

Andre kjente herbicide midler som med fordel kan brukes i forbindelse med de aktive stoffer eller preparater ifølge oppfinnelsen, er blant andre: 2- iklor-4,6-bis(etylamino)-s-triazin 2-klor-4,6-bis-(metoxypropylamino)-s-triazin Other known herbicidal agents which can be advantageously used in connection with the active substances or preparations according to the invention are, among others: 2-chloro-4,6-bis(ethylamino)-s-triazine 2-chloro-4,6-bis- (methoxypropylamino)-s-triazine

2,4-bis(isopropylamino)-6-metoxy-s-tria-zin-aminotriazol 2,4-bis(isopropylamino)-6-methoxy-s-tria-zine-aminotriazole

2,3,6-triklorbenzoesyre og salter av denne 2,3,6-trichlorobenzoic acid and its salts

syre acid

2,3,5,6-tetraklorbenzoesyre og salter av 2,3,5,6-tetrachlorobenzoic acid and salts thereof

denne syre this acid

2-klor-N,N-diallylacetamid N,N-dipropyl-tiolkrabaminsyre-etylester 2.2- diklor<p>ropionsyre og salter av denne 2-chloro-N,N-diallylacetamide N,N-dipropyl-thiolcarbamic acid ethyl ester 2.2-dichloro<p>ropionic acid and its salts

syre acid

metyl-arsonsyre og salter av denne syre borater klorater methylarsonic acid and salts of this acid borates chlorates

ammoniumsulfamat 2,4-diklorfenoxyeddiksyre 2.4.5- triklorfenoxyeddiksyre N-fenylkrabaminsyre-isopropylester N-(p-klorfenyl)karbaminsyre-isopropylester ammonium sulfamate 2,4-dichlorophenoxyacetic acid 2.4.5-trichlorophenoxyacetic acid N-phenylcarbamic acid isopropyl ester N-(p-chlorophenyl)carbamic acid isopropyl ester

trikloreddiksyre trichloroacetic acid

maleinsyre-hyldrazid dinitro-sek-butylfenol 2.3.6- triklorfenyleddiksyre 5,6-dihydro- (4A,6A) -dip<y>rido- (1,2-A,2'-C) - pyraziniumdibromid maleic acid-hyldrazide dinitro-sec-butylphenol 2.3.6- trichlorophenylacetic acid 5,6-dihydro-(4A,6A)-dip<y>rido-(1,2-A,2'-C)-pyrazinium dibromide

Det kan som kullvannstoff-fortynningsmiddel brukes væsker av typen «Fre-on»-drivmidlene, hvorved man får et så-kalt «aerosol»- preparat som er fordelaktig til anvendelse 1 f. eks. haver. Slike preparater kan inneholde ett eller flere «Freon»-drivmidler og eventuelt andre flytende fortynningsmidler. Fluids of the type "Fre-on" propellants can be used as carbon hydrogen diluent, whereby a so-called "aerosol" preparation is obtained which is advantageous for use 1 e.g. gardens. Such preparations may contain one or more "Freon" propellants and possibly other liquid diluents.

Ved anvendelsen av «-halogenformamidinene som aktiv bestanddel i herbicide midler påføres en eller flere av disse forbindelser, i alminnelighet i herbicide preparater av den ovenfor angitte type på det sted eller areal som skal beskyttes mot uønsket plantevekst. Preparatene kan på-føres direkte på stedet eller arealet og på vegetasjonen på dette under den periode hvor bevoksningen med uønskede planter finner sted. Alternativt kan preparatene påføres på forhånd der hvor man venter bevoksning med ugressplanter. When using the "-haloformamidines" as an active ingredient in herbicides, one or more of these compounds are applied, generally in herbicidal preparations of the above-mentioned type, to the place or area to be protected against unwanted plant growth. The preparations can be applied directly to the site or area and to the vegetation on it during the period when the vegetation with unwanted plants takes place. Alternatively, the preparations can be applied in advance where growth of weed plants is expected.

De doser som skal anvendes, kan lett bestemmes ved hjelp av vanlig teknikk. Disse er selvfølgelig avhengige av den eller de spesielle aktive stoffer som brukes, preparatets natur, behandlingsmåten, arten av den vegetasjon som skal bekjempes, klimatiske forhold osv. I alminnelighet opp-når man fullstendig utryddelse av vegetasjon ved mengder fra 1,13 til 5,64 kg pr. dekar av det aktive stoff. Påføring i mengder på ca. 27 til 451 g pr. dekar av formamidin-forbindelsene ifølge oppfinnelsen ved anvendelse før spiringen eller kort etter spiringen gir en meget effektiv bekjempelse av ettårige bredbladede planter og uønskede gressplanter på felter hvor der dyrkes nytteplanter som bomullsplanter, sukker-rør, ananas og asparges. The doses to be used can be easily determined using common techniques. These are, of course, dependent on the particular active substance(s) used, the nature of the preparation, the method of treatment, the nature of the vegetation to be combated, climatic conditions, etc. In general, complete eradication of vegetation is achieved at amounts from 1.13 to 5, 64 kg per acres of the active substance. Application in quantities of approx. 27 to 451 g per acres of the formamidine compounds according to the invention when applied before germination or shortly after germination provides a very effective control of annual broad-leaved plants and unwanted grass plants in fields where useful plants such as cotton plants, sugar cane, pineapple and asparagus are grown.

I det følgende beskrives noen eksempler på fremstillingen av de aktive bestanddeler i midlene ifølge oppfinnelsen, samt på virkningen av midlene. The following describes some examples of the preparation of the active ingredients in the agents according to the invention, as well as the effect of the agents.

Eksempel 1: Example 1:

Fremstilling av N,N-dimetyl-N'-fenyl-a-klorformamidln Preparation of N,N-dimethyl-N'-phenyl-α-chloroformamidln

En blanding av 164 vektsdeler 1,1-di-metyl-3-fenylurinistoff, 1500 vektsdeler klorbenzen og 208 vektsdeler fosforpentaklorid ble oppvarmet til kokning. Oppvarming ved koketemperaturen ble fortsatt inntil i det vesentlige alt hydrogenklorid var drevet ut av reaksjonsblandingen. Den herved erholdte oppløsning ble destillert for å fjerne oppløsningsmiddel og flyktige biprodukter, hvorved man fikk N,N-dimetyl-N'-fenyl-«-klorformamidin som residuum. Om ønskes kan dette produkt renses ytterligere ved destillasjon. Dets kokepunkt er 96—99° C ved 1 mm Hg. A mixture of 164 parts by weight of 1,1-dimethyl-3-phenylurea, 1500 parts by weight of chlorobenzene and 208 parts by weight of phosphorus pentachloride was heated to boiling. Heating at the boiling temperature was continued until substantially all of the hydrogen chloride was expelled from the reaction mixture. The solution thus obtained was distilled to remove solvent and volatile by-products, whereby N,N-dimethyl-N'-phenyl-'-chloroformamidine was obtained as a residue. If desired, this product can be further purified by distillation. Its boiling point is 96—99° C at 1 mm Hg.

Eksempel 2: Example 2:

Fremstilling av N,N-dimetyl-N'-(p-klorfe-nyl) -a-klorf ormamidin Preparation of N,N-dimethyl-N'-(p-chlorophenyl)-α-chloroformamidine

En blanding av 198 vektsdeler 1,1-di-metyl-3-p-klorfenyl-urinstoff, 1000 vektsdeler klorbenzen og 208 vektsdeler fosforpentaklorid ble oppvarmet under tilbake-løpskjøling. Oppvarming ved ikoketempera-tur ble fortsatt inntil i det vesentlige alt hydrogenklorid var drevet ut av reaksjonsblandingen. Den således erholdte oppløs- under forminsket trykk for å fjerne flyk-ning ble destillert for å fjerne oppløsnings- tige forurensninger deriblant biproduktet middel og flyktige biprodukter, hvorved man fosforoxyklorid og oppløsningsmidlet klor-fikk N,N-dimetyl-N'-(p-klOTfenyl)-a-klor- benzen. Det erholdte residuum var i det formamidin som residuum. Om ønskes kan vesentlige rent N,N-dimetyl-N'-(3,4-diklor-dette produkt renses ytterligere ved destil- fenyl)-tt-klorformamidin som var egnet til lasjon. Dets kokepunkt er 117—120° C ved anvendelse i herbicide preparater ifølge 1 mm Hg. oppfinnelsen. A mixture of 198 parts by weight of 1,1-dimethyl-3-p-chlorophenylurea, 1000 parts by weight of chlorobenzene and 208 parts by weight of phosphorus pentachloride was heated under reflux. Heating at sub-boiling temperature was continued until substantially all hydrogen chloride had been expelled from the reaction mixture. The solvent thus obtained under reduced pressure to remove volatilization was distilled to remove soluble impurities including the by-product agent and volatile by-products, thereby obtaining phosphorus oxychloride and the solvent chlorine N,N-dimethyl-N'-(p- chlorophenyl)-a-chloro- benzene. The residue obtained was in that formamidine as residue. If desired, substantially pure N,N-dimethyl-N'-(3,4-dichloro-this product can be further purified by distill-phenyl)-tt-chloroformamidine which was suitable for lation. Its boiling point is 117-120° C when used in herbicidal preparations according to 1 mm Hg. the invention.

Eksempel 6: Example 6:

EJCSGTTl^P&l 3 ' EJCSGTTl^P&l 3 '

Fremstilling av N,N-dimetyl-N'-(3,4-diklor-Fremstillihg av N,N-dimetyl-N'-(3,4-dlklor- fenyl)-a-bromformamidin fényl)-a-klorformamidin En blanding av 440 vektsdeler fosfor-En blanding av 233 vektsdeler 1,1-di- pentabromid og 900 vektsdeler klorbenzen metyl-3-(3,4-diklorf enyl)-urinstoff, 1400 bie omrørt og gradvis tilsatt en suspensjon vektsdeler klorbenzen og 208 vektsdeler fos- av 233vektsdeler 1,1-dimetyl-3-(3,4-diklor-fbrpentaklorid ble oppvarmet under tilba- fenyl)-urinstoff i 180 vektsdeler klorbenzen. keløpskjøling. Oppvarming ved koketempe- Nar a]|t var tilsatt ble biandingen omrørt i råturen ble fortsatt inntil i det vesentlige 30 mrn. ved sin egen temperatur og derpå alt hydrogenklori<d> var drevet ut av reak- oppvarmet under tilbakeløpskjøling inntil i sjbnsblandingen. Den således erholdte opp- d,et vesentlige alt hydrogenbromid var dre-løsning ble destillert for å fjerne o<pp>lø<s-> vet ut Den således erholdte oppløsning ble ningsmlddel og flyktige biprodukter, hvor- destillert under forminsket trykk for å f jer-ved man fikk N,N-dimetyl-N'-(3,4-diklor- ne fiyktige forurensninger deriblant bipro-fén.yl)-a-klorformamidin som residuu<m.> duktet fosforoxybromid, samt klorbenzen. Om ønskes kan dette produkt renses ytter- Det erholdte residuum består 1 det vesent-ligere ved destilasjon. Dets kokepunkt er lige av rent N,N-dimetyl-N'-(3,4-diklorfe-129—131° C ved 1 mm Hg. nyl)-a-bromformamidin som er egnet til anvendelse i herbicide preparater ifølge Eksempel 4: oppfinnelsen. Preparation of N,N-dimethyl-N'-(3,4-dichloro-Preparation of N,N-dimethyl-N'-(3,4-dichloro-phenyl)-a-bromoformamidine phenyl)-a-chloroformamidine A mixture of 440 parts by weight phosphorus-A mixture of 233 parts by weight 1,1-di- pentabromide and 900 parts by weight chlorobenzene methyl-3-(3,4-dichlorophenyl)-urea, 1400 bee stirred and gradually added to a suspension parts by weight chlorobenzene and 208 parts by weight phos - of 233 parts by weight of 1,1-dimethyl-3-(3,4-dichloro-fbrpentachloride) was heated under added phenyl)urea in 180 parts by weight of chlorobenzene. keel cooling. Heating at boiling temperature- When a]|t was added, the mixture was stirred in the raw cycle was continued until essentially 30 mrn. at its own temperature and then all the hydrogen chloride<d> had been driven out of the reac- heated under reflux cooling until in the sjbns mixture. The solution thus obtained, essentially all hydrogen bromide was removed, was distilled to remove the solvent. in which N,N-dimethyl-N'-(3,4-dichlorinated volatile pollutants including bipro-phenyl)-a-chloroformamidine were obtained as residual phosphorus oxybromide, as well as chlorobenzene. If desired, this product can be further purified by distillation. Its boiling point is equal to that of pure N,N-dimethyl-N'-(3,4-dichlorophen-129-131° C at 1 mm Hg. nyl)-α-bromoformamidine which is suitable for use in herbicidal preparations according to Example 4: the invention.

Fremstilling av N,N-dimetyl-N'-(3,4-diklor- Blant de a-halogenformamidiner som fenyl)-a-klorformamidin kan fremstilles ved hjelp av de reaksjoner Preparation of N,N-dimethyl-N'-(3,4-dichloro- Among the α-haloformamidines such as phenyl)-α-chloroformamidine can be prepared using the reactions

En blanding av 233 vektsdeler 1,1-di- som er beskrevet i de foregående eksemp-metyl-3-(3,4-diklorfenyl)-urinstoff, 1500 ler, er følgende: vektsdeler xylen og 208 vektsdeler fosfor- N,N-dimetyl-N'-(p-metoxyfenyl)-a-klor-pentaklorid ble oppvarmet under tilbake- formamidin A mixture of 233 parts by weight of 1,1-di- which is described in the previous example methyl-3-(3,4-dichlorophenyl)-urea, 1500 ler, is the following: parts by weight of xylene and 208 parts by weight of phosphorus-N,N- dimethyl-N'-(p-methoxyphenyl)-α-chloropentachloride was heated under refluxing formamidine

løpskjiøling. Oppvarming ved koketempera- N,N-dimetyl-N'-(p-etoxyfenyl)-a-klor-turen ble fortsatt inntil i det vesentlige alt formamidin cross-country skiing. Heating at boiling temperature N,N-dimethyl-N'-(p-ethoxyphenyl)-α-chloro-ture was continued until substantially all of the formamidine

hydrogenklorid var drevet ut av reaksjons- N,N-dimetyl-N'-(m-fluorfenyl)-a-klor-blamdingem. Den således erholdte oppløs- formamidin hydrogen chloride was driven out of reaction N,N-dimethyl-N'-(m-fluorophenyl)-α-chloro-blamdingem. The thus obtained dissolves formamidine

ning ble destillert for å fjerne flyktige bi- N,N-dimetyl-N'-(2,4-difluorfenyli):-a-birom-produkter og overskudd av oppløsnings- foirmamidin ning was distilled to remove volatile bi-N,N-dimethyl-N'-(2,4-difluorophenyl):-α-birom products and excess solution formamidine

middel, hvorved man fikk i det vesentlige N,N-dimetyl-N'-(2,4-dimetylfenyl)-a- agent, whereby essentially N,N-dimethyl-N'-(2,4-dimethylphenyl)-a-

rent N,N-dimetyl-N'-( 3,4-diklorf enyl)-a- bromformamidin klorformamidin som1 residuum. N,N-dimetyl-N'-(p-bromfenyl)-a-klorformamidin pure N,N-dimethyl-N'-(3,4-dichlorophenyl)-a-bromoformamidine chloroformamidine as 1 residue. N,N-dimethyl-N'-(p-bromophenyl)-α-chloroformamidine

Eksempel 5: N,N-dimetyl-N'-(4-klor-5-nitro-2-metyl-Fremstilling av N,N-dimetyl-N'-(3,4-diklor- <fe>n<y>l>-«-k<lo>rformamidin fenyi)-a-klorformamidin Example 5: N,N-dimethyl-N'-(4-chloro-5-nitro-2-methyl) Preparation of N,N-dimethyl-N'-(3,4-dichloro- <fe>n<y> l>-«-k<lo>rformamidine phenyi)-a-chloroformamidine

En suspensjon av 370 vektsdeler fosfor- Eksempler l—li : pentaklorid i 460 vektsdeler klorbenzen ble Man gikk frem som angitt i eksempel omrørt og gradvis tilsatt en suspensjon av 1 og omsatte følgende substituerte fenyl-400. vektsdeler l,l-dimetyl-3-(3,4-diklorfe- urinstoff-forbindelser (de anvendte vekts-nyl)-urinstoff i 304 vektsdeler klorbenzen. deler er oppført nedenfor i parentes) med Når alt var tilsatt ble den resulterende 208 vektsdeler fosforpentaklorid under an-blanding omrørt i 15 min. uten tilførsel av vendelse av 1500 vektsdeler klorbenzen, farve og derpå oppvarmet til kokning. Kok- hvorved man fikk de tilsvarende substitu-ning under tilbakeløpskj,øling ble fortsatt erte a-klorformamidiner. Ved kontakt med inntil i det vesentlige alt hydrogenklorid vann hydrolyseres de erholdte halogenfor-var drevet ut av reaksj onsblandingen. Den mamidiner slik at fenyl-urinstoff-forbind-således erholdte oppløsning ble destillert eisene dannes påny. A suspension of 370 parts by weight of phosphorus Examples 1—li: pentachloride in 460 parts by weight of chlorobenzene was stirred and gradually added a suspension of 1 and reacted the following substituted phenyl-400. parts by weight of 1,1-dimethyl-3-(3,4-dichloro-urea compounds (the used nyl)-urea in 304 parts by weight of chlorobenzene. parts are listed below in parentheses) with When all was added the resulting 208 parts by weight phosphorus pentachloride under mixing stirred for 15 min. without the addition of turning of 1500 parts by weight of chlorobenzene, color and then heated to boiling. Boiling, by which the corresponding substitutions were obtained under reflux cooling, continued to tease α-chloroformamidines. Upon contact with up to essentially all hydrogen chloride water, the resulting halogen reserves are hydrolysed and driven out of the reaction mixture. The mamidine so that the phenyl-urea-compound-thus obtained solution was distilled the ice forms again.

Eksempler 24— 27: Man gikk frem således som angitt i eksempel 6 og omsatte følgende substituerte f enylurinstof forbindelser (de anvendte vektsdeler er oppført nedenfor i parentes) med 440 vektsdelejr fosforpentabromid i 1080 vektsdeler klorbenzen, hvorved man fikk de tilsvarende substituerte a-bromfor-mamidiner: Examples 24— 27: One proceeded as indicated in example 6 and reacted the following substituted phenylurea compounds (the used parts by weight are listed below in brackets) with 440 parts by weight phosphorus pentabromide in 1080 parts by weight chlorobenzene, whereby the corresponding substituted α-bromoformamidines were obtained:

I de følgende gis der noen eksempler på herbicide preparater ifølge oppfinnelsen. Mengdeforholdene er i disse eksempler ut-trykt i vektprosent. In the following, some examples of herbicidal preparations according to the invention are given. In these examples, the quantity ratios are expressed in weight percent.

Eksempel 28: N,N-dimetyl-N' (3,4-diklorf enyl) -a-klorformamidin — 90 % monoklorbenzen: 10 % Example 28: N,N-dimethyl-N' (3,4-dichlorophenyl)-α-chloroformamidine — 90% monochlorobenzene: 10%

Dette flytende preparat ble fortynnet med dieselolje (0,454 kg preparat i 75,7 liter olje) og i en mengde på 101,5 g pr. dekar påført et felt med nylig plantede bomullsplanter. Denne anvendelse på et tidlig sta-dium ga en meget god bekjempelse av ettårige bredbladede planter og gressarter (meldestokk, en gressort: Syntherisma sanguinalis og gulrevehale) mens bomulls-plantene vokste normalt. This liquid preparation was diluted with diesel oil (0.454 kg of preparation in 75.7 liters of oil) and in an amount of 101.5 g per acres applied to a field of newly planted cotton plants. This application at an early stage gave a very good control of annual broad-leaved plants and grasses (melted sedge, a grass species: Syntherisma sanguinalis and yellow foxtail) while the cotton plants grew normally.

Eksempel 29: N,N-dimetyl-N'- (p-klorf enyl) -a-klorf ormamidin: 95 % Xylen: 5% Example 29: N,N-dimethyl-N'-(p-chlorophenyl)-α-chloroformamidine: 95% Xylene: 5%

Dette flytende preparat ble fortynnet med en i handelen tilgjengelig olje for herbicide preparater, nemlig «Lion Herbicidal Oil No. 6». Den erholdte oppløsning ble i en mengde av 1,13 kg pr. dekar aktivt stoff i 378,5 liter olje påført en jernbanelinje som var bevokset med både bredbladede planter og gressarter. Man fikk en meget god bekjempelse av en gressart, Syntherisma sanguinalis, revehale, Sorghum halepense, meldestokk, Linaria vulgaris, klinte, engsvlne-blom og gulris. This liquid preparation was diluted with a commercially available oil for herbicidal preparations, namely "Lion Herbicidal Oil No. 6". The obtained solution was in an amount of 1.13 kg per acres of active substance in 378.5 liters of oil applied to a railway line that was overgrown with both broad-leaved plants and grass species. A very good control of a species of grass, Syntherisma sanguinalis, foxtail, Sorghum halepense, sedge, Linaria vulgaris, klinte, meadowsweet and yellow rice was achieved.

Eksempel 30: Example 30:

Denne oppløsning ble fremstilt ved å drive av det klorbenzen som var brukt som oppløsningsmiddel ved fremstillingen av a-klorformamidinet inntil der var tilbake ca. 5 %, hvorpå kerosen ble tilsatt. Det erholdte preparat ble påført flerårige ugressplanter i en mengde på 4,51 kg pr. dekar aktivt stoff i 190 liter kerosen. Behandlingen gav en god utryddelse av kveke, Sorghum halepense, vill konvolvolus og vonte-melk. This solution was prepared by driving off the chlorobenzene that had been used as a solvent in the preparation of the α-chloroformamidine until approx. 5%, after which the kerosene was added. The preparation obtained was applied to perennial weed plants in a quantity of 4.51 kg per acres of active substance in 190 liters of kerosene. The treatment gave a good eradication of quack, Sorghum halepense, wild convolulus and milkweed.

Eksempel 31: Example 31:

Denne oppløsning ble anvendt direkte, altså uten fortynning som besprøytnings-middel etter spiringen i en mengde på 451 g pr. dekar aktivt stoff tii bekjempelse av en gressart (barnyard grass), Syntherisma This solution was used directly, i.e. without dilution, as a spraying agent after germination in an amount of 451 g per dekar active substance in the control of a species of grass (barnyard grass), Syntherisma

sanguinalis, vassarv og engsvineblom som sanguinalis, water sedge and meadow hogweed as

vokste i en planteskole hvor det ble dyrket tuja, liguster, gran og Euonmous. Man oppnådde en meget god bekjempelse av ugressplantene uten beskadigelse av pryd-plantene. grew in a nursery where thuja, privet, fir and Euonmous were grown. A very good control of the weed plants was achieved without damaging the ornamental plants.

Eksempel 32: Example 32:

Dette preparat ble anvendt direkte og uten fortynning til en prydbeplantning av barlind, furu og gran, i hvilken det spora-disk vokste gressartene Syntherisma sanguinalis og vassarv. Der ble anvendt 451 g pr. dekar aktivt stoff ved en punktvis be-sprøytning av ugressplantene. Der ble opp-nådd en meget god bekjempelse av disse, uten beskadigelse av prydbuskene. This preparation was used directly and without dilution to an ornamental planting of yew, pine and spruce, in which the grass species Syntherisma sanguinalis and watercress grew sporadically. 451 g were used per hectare of active substance by spot spraying the weed plants. A very good control of these was achieved, without damage to the ornamental shrubs.

Eksempel 33: Example 33:

Dette preparat ble fremstillet ved å oppløse cetyl-trimetylammoniumkloridet i et konsentrat erholdt ved å drive mesteparten av monoklorbenzenet ut av reaksj onsblandingen. This preparation was prepared by dissolving the cetyl-trimethylammonium chloride in a concentrate obtained by driving most of the monochlorobenzene out of the reaction mixture.

Det ble i en mengde på 179,5 g pr dekar aktivt stoff i 23,5 liter dieselolje påført en aspargesbeplantning for bekjempelse av ettårige gressarter og bredbladede ugressplanter. Behandlingen ble utført før aspar-gestoppene kom opp av jorden. An amount of 179.5 g per hectare of active substance in 23.5 liters of diesel oil was applied to an asparagus plantation to control annual grass species and broad-leaved weeds. The treatment was carried out before the asper shoots emerged from the soil.

Eksempel 34: Example 34:

Dette preparat ble tilsatt til «Lion Herbicidal Oil no. 6" og i en mengde av 1,354 kg aktivt stoff pr. dekar i 378,5 liter olje anvendt til besprøytningen. Man oppnådde en meget god bekjempelse av gressarten Syntherisma sanguinalis, «ville» spirer av hve-teplanter, hestehale, vassarv og en busk Cephalanthus occidentalis som vokste på en jernbanetomt. This preparation was added to "Lion Herbicidal Oil no. 6" and in a quantity of 1.354 kg of active substance per hectare in 378.5 liters of oil used for spraying. A very good control of the grass species Syntherisma sanguinalis, "wild" sprouts of wheat plants, horsetail, sedge and a bush was achieved Cephalanthus occidentalis growing on a railway yard.

Eksempel 35: Example 35:

Dette konsentrerte flytende preparat ble sprøytet inn i vann eller i en olje-i-vann-emulsjon gjennom en dyse og anvendt til jernbanelinjer. Det ble påført i en mengde på 1,692 kg aktivt stoff pr. dekar til bekjempelse av én-årige og fler-årige, bredbladede planter og av gressarter. This concentrated liquid preparation was injected into water or an oil-in-water emulsion through a nozzle and applied to railway lines. It was applied in a quantity of 1.692 kg of active substance per acres for the control of annual and perennial, broad-leaved plants and grass species.

Eksempel 36: Example 36:

Dette preparat ble under trykk og strengt vannfri betingelser ført inn i en «Aerosol» bombe. Det ble anvendt til punktvis besprøytning i en mengde av 226 g aktivt stoff pr. dekar til bekjempelse av vassarv i en prydgress-beplantning. This preparation was introduced under pressure and under strictly water-free conditions into an "Aerosol" bomb. It was used for spot spraying in a quantity of 226 g of active substance per decares to combat weed in an ornamental grass planting.

Eksempel 37: Example 37:

Dette flytende preparat ble fortynnet med en i handelen tilgjengelig olje for herbicide preparater, nemlig «Conoco Weed Oil». Den erholdte oppløsning ble i en mengde på 1,13 kg aktivt stoff og 95 liter olje pr. dekar påført en veikant som var bevokset med forskjellige ugressplanter. Man oppnåde en meget god bekjempelse av klinte, meldestokk, Syntherisma sanguinalis, spirende Sorghum halepense og andre bredbladede planter samt gressarter. This liquid preparation was diluted with a commercially available oil for herbicidal preparations, namely "Conoco Weed Oil". The resulting solution was in a quantity of 1.13 kg of active substance and 95 liters of oil per acres applied to a roadside which was overgrown with various weed plants. A very good control of sedge, sedge, Syntherisma sanguinalis, sprouting Sorghum halepense and other broad-leaved plants as well as grass species was achieved.

Eksempel 38: Example 38:

Denne oppløsning ble fortynnet med kerosen på anvendelsesstedet og påført i en mengde på 1,692 kg aktivt stoff og 95 liter oppløsningsmiddel pr dekar på forskjellige ugressarter i et område rundt et varehus. Man oppnådde en meget god bekjempelse av Syntherisma sanguinalis, faksgress, kjempe-meldestokk samt av andre én-årige og fler-årige ugressplanter. This solution was diluted with the kerosene at the point of use and applied in an amount of 1.692 kg of active substance and 95 liters of solvent per hectare to various weed species in an area around a warehouse. A very good control of Syntherisma sanguinalis, fake grass, giant knotweed and other annual and perennial weeds was achieved.

Eksempel 39: Example 39:

Dette flytende 'konsentrat ble fremstillet ved å avdestillere mesteparten av klor-benzenet som ble brukt som oppløsnings-middel ved fremstilling av n-bromforma-midinet. Konsentratet ble fortynnet med en i handelen tilgjengelig olje for herbicide preparater, nemlig «Conoco Weed Oil» i et mengdeforhold på 4,54 kg preparat til 378,5 liter olje. Preparatet ble i en mengde tilsvarende 1,13 kg aktivt stoff pr. dekar på-ført vegetasjonen som vokste i området rundt et elektrisitetsverk. Gressarter og bredbladede ugressplanter ble utryddet og området forble fritt for plantevekst i et lengere tidsrom. This liquid concentrate was prepared by distilling off most of the chlorobenzene which was used as a solvent in the preparation of the n-bromoformamidine. The concentrate was diluted with a commercially available oil for herbicidal preparations, namely "Conoco Weed Oil" in a quantity ratio of 4.54 kg of preparation to 378.5 liters of oil. The preparation was in a quantity corresponding to 1.13 kg of active substance per acres on the vegetation that grew in the area around an electricity plant. Grass species and broad-leaved weeds were eradicated and the area remained free of plant growth for a longer period of time.

Eksempel 40: I Example 40: I

Dette preparat ble fortynnet med «Lion This preparation was diluted with "Lion

Herbicida! Oil No. 6». Som foran nevnt, er Herbicide! Oil No. 6". As mentioned above, is

dette en olje for herbicide preparater som this an oil for herbicidal preparations which

går i handelen. Den erholdte oppløsning ble goes into business. The resolution obtained was

i en mengde på 3,38 kg aktivt stoff og 142 in a quantity of 3.38 kg of active substance and 142

liter olje pr. dekar påført vegetasjonen som liter of oil per acres applied to the vegetation which

vokset på en tomt for lagring av tømmer. grew on a plot of land for the storage of timber.

Bladene på kveke, Sorghum halepense, The leaves of quark, Sorghum halepense,

Echinochloa sp., engsvineblom, klinte, gull-ris og andre ugressplanter i området ble Echinochloa sp., meadow hogweed, klinte, golden rice and other weed plants in the area became

ødelagt og der ble ikke observert noen destroyed and no one was observed there

gjenvekst av planter under årstidene for regrowth of plants during the seasons of

plantevekst. plant growth.

Eksempel 41: Example 41:

Dette preparat ble fortynnet med dieselolje (1,82 kg preparat til 75,7 liter dieselolje) og i en mengde på 451 g aktivt stoff This preparation was diluted with diesel oil (1.82 kg of preparation to 75.7 liters of diesel oil) and in an amount of 451 g of active substance

pr. dekar påført et felt hvor der ble dyrket per acres applied to a field where it was cultivated

ananas. Påføringen ble utført ved å rette pineapple. The application was carried out by straightening

stråler av det fortynnede preparat mot rays of the diluted preparation towards

spirene av ugressplanter. Det ble påsett at the sprouts of weed plants. It was observed that

minst mulig av sprøytevæsken kom i kontakt med ananasplantene. Man oppnådde as little as possible of the spray liquid came into contact with the pineapple plants. One achieved

en meget god bekjempelse av ugressplantene og i utstrakt grad en utryddelse av én-årige planter uten beskadigelse av ananasplantene. a very good control of the weed plants and to a large extent an eradication of annual plants without damaging the pineapple plants.

Claims

1. Herbicides, characterized

in that they contain as active ingredient an α-haloformamidine with the general formula: (in which X is halogen, preferably chlorine, and R 1 is an aliphatic radical, preferably a methyl, ethyl or methoxy radical, while of R 2 and R 1 , one is an aliphatic radical, preferably an alkyl group of less than 6 carbon atoms, and the other is an aromatic radical, preferably an aryl group corresponding to the general formula: in which A represents hydrogen, halogen or an alkyl group of less than 5 carbon atoms, an alkoxy group of less than 5 carbon atoms or a nitro group, B represents hydrogen, halogen or an alkyl group of less than 5 carbon atoms and C represents hydrogen or halogen, provided that R, is methyl or ethyl when R, is an aryl group) or a salt of such a haloformamidine, possibly together with common additives such as inert organic solvents and/or corrosion inhibitors.

2. Herbicide as stated in claim 1, characterized in that it contains as active ingredient N,N-dimethyl-N'-(3,4-dichlorophenyl)-a-chloroformamidine or N,N-dimethyl-N'- (p-chlorophenyl)-α-chloroformamidine.