NO131113B - - Google Patents

Description

Beholder for antiperspirasjonsmidler i

aerosolform.

Nærværende oppfinnelse vedrorer beholder for antiperspirasjonsmidler som foreligger i form av en aerosolspray-sammensetning,. og hvorved produktet i forhold til kjente produkter oppviser en forbedret stabilitet.

Antiperspirasjonsmidler, d.v.s. midler som hemmer transpirasjonen, er kjent siden lang tid tilbake. Som aktivstoffer i slike antiperspirasjonsmidler anvendes fremfor alt adstringerende virkende stoffer, som ved tilstrekkelige konsentrasjoner gir irreversible fellinger med eggehvitestoffer. Slike stoffer er spesielt metallforbindelser, garvestoffer, f.eks. tannin, formaldehyd og dets polymerisasjons- og kondensasjonsprodukter, såvel som organiske syrer og deres salter samt reaksjonsprodukter. Kfr. kl. 85g-3

Et utfbrlig resymé over disse stoffer og deres virknings-mekanismer finner man i "Der Schweiss" av H.P. Fiedler (1968, Editio Cantor KG, Aulendorf).

De forskjellige stoffene kan innarbeides i opplbsninger, kremer, stifter, losjoner eller pudder, og eventuelt for å oppnå et stbrre virkningsspektrum også blandes med hverandre. Som spesielt hensiktsmessig har innarbeidelsen av svettehemmende stoffer i aerosolpreparater vist seg, med hvis hjelp man får en rask og problemfri påfbring av aktivstoffene.

Ved fremstilling av aerosolspray-sammensetninger av vanlig type, hvilke inneholder de svettehemmende stoffene som aktive bestanddeler, har man imidlerid hatt vanskeligheter. Når disse åktiv-stoffene foreligger i aerosolbeholderen i form av en alkoholisk opplbsning, og som er tilfellet når det gjelder luktfjernings-midler med vanlig sammensetning, så fås allerede etter kort tid en korrosjon på de av metall bestående innerflatene til aerosolbeholderen, hvilket forst og fremst medfbrer en lukt-forandring ved dekomponering av den anvendte parfymen, og som dermed forår-saker at produktet blir ubrukbart.

Man har ved hjelp av to forholdsregler forsbkt å unngå disse ubehagelige fenomen. Den ene muligheten består i at de aktive svettehemmende bestanddeler, da spesielt aluminium eller sinkforbindelser, blir suspendert i et organisk aerosoldrivmiddel, eventuelt i nærvær av et mykgjbrende stoff, et såkalt emollient (mykgjbringsmiddel), d.v.s. at man fremstiller en tbrrspray. Denne applikasjonsform oppviser den ulempe at produktet må godt gjennomrystes hver. gang for anvendelse, og som folge av dette vil man p.g.a. tbrrsprayen lett få gjentetninger av tbmnings-ventilen.

En annen mulighet for å unngå de beskrevne korrosjonsproblemer

av en alkoholisk opplbsning på materiale består i å anvende aerosolbeholdere spesielt av aluminium, hvis innerside er forsynt med en beskyttende lakk. Det har imidlertid vist seg at også de vanlige for dette formål anvendte beskyttelseslakkene, som er tilvirket på basis av epoksy- og/eller fenolharpikser

ikke er tilstrekkelig for å unngå korrosjonsskader, da man i aluminium-aerosol-beholdere, som var forsynt med en indre beskyttelseslakk av denne type, allerede etter relativt kort kort tid oppviste korrosjonsfenomen i nærvær av en alkoholisk opplbsning av svettehemmende aluminium- eller sinkforbindelser.

Man har nå funnet at et antiperspirasjonsmiddel i aerosolform er stabilt over et lengere tidsrom, når dette middel, som foreligger i alkoholisk opplbsning, og som aktiv svettehemmende bestanddel inneholder fortrinnsvis alkoholopplbselige sink-eller aluminiumforbindelser, er fylt i en aerosolbeholder, fortrinnsvis en aluminiumbeholder med en indre beskyttelseslakk som er basert på et vinylkloridpolymerisat. Foruten polyvinylklorid egner seg spesielt godt for dette formål et kopolymerisat, som til overveiende del består av fortrinnsvis 80 - 99,5% vinylklorid og en mindre andel av en vinyl- og/eller (Meth) akrylester, spesielt vinylacetat.

For å bevise den forbedrede lagringsstabilitet av aerosolsammen-setninger i beholdere Lfblge oppfinnelsen ble fblgende sammen-ligningsforsbk gjennomfbrt:

50 deler av aktivstofflbsning av

5,0 vektsprosent av et aluminiumoksyklorid-propylenglykol-kompleks (omsatt under handelsnavnet "Rehydrol A.S.C." av Reheis Co.),

0,1 vektsprosent heksaklorofen,

1,5 vektsprosent heksadesylalkohol,

1,5 vektsprosent silikonolje,

4,2 vektsprosent isopropylmyristat,

2,0 vektsprosent oleyleterfosfat, surt,

2,5 vektsprosent parfymeolje,

10,0 vektsprosent isopropylalkohol, og

73,2 vektsprosent vannfri etylalkohol ble sammen med 50 deler av en drivmiddelblanding bestående av

60 vektsdeler diklortetrafluoretan og

40 vektsprosent diklordifluormetan

påfylt på forskjellige aluminium-flasker. Aerosolflasken A

inneholder ingen indre beskyttelseslakk, aerosolflasken B er forsynt med en klar fenol-epoksy-harpiks-lakk, aerosolflasken C er utrustet med en pigmentert fenol-epoksy-harpiks-lakk og aerosolflaske D inneholder som indre beskyttelseslakk ifblge oppfinnelsen et kopolymerisat av 98% vinylklorid og 2% vinylacetat.

Aerosol-antiperspirasjonsmidlene ble alle lagret 4 måneder ved 45°c henholdsvis romtemperatur. Etter 4 måneder lagringstid ble parfymeringen til produktene undersokt, og beholderne ble etter fjerning av innholdet åpnet og undersbkt m.h.t. korrosjon.

Derved erholdt man fblgende resultat:

Som det fremgår av disse sammenligningsfofsbk oppviser altså' aerosol-antiperspir.asjonsmidlet, som befinner seg i en aero-. solbeholder, som på sin innerflate er belagt med et vinylkloridpolymerisat, en okt stabilitet overfor slike produkter .! som fylles i. aerosol-beholdere, og da sammenlignet med slike aerosol-beholdére som enten ikke er forsynt med eller som er forsynt med vanlige beskyttelseslakker på.innsiden.

Videre ble et aerosolantiperspirasjonsmiddel, som var fylt i aluminium-beholdere, hvilke oppviste den samme' beskyttelseslakk' på innsiden som beholder D fra foregående forsbk (kopolymerisat av 98% vinylklorid og 2% vinylacetat), og som besto av 50 deler diklordiflourmetan og av 50 deler av en aktivstofflbsning med sammensetningen

7,0 vektsprosent "Rehydrol A.S.C." (aluminiumoksyklorid-propylenglykol-kompleks),

3,0 vektsprosent oleylalkohol,

1,5 vektsprosent heksadesylalkohol,

1,5 vektsprosent silikonolje, 0,7 vektsprosent parfymeolje,

15,0 vektsprosent isopropylalkohol, og

71,3 vektsprosent vannfri etylalkohol,

lagret 9 måneder ved 45°c henholdsvis romtemperatur, hvorved fblgende resultater ble oppnådd:

Som vinylkloridpolymerisater er, som allerede antydet ovenfor, ved siden av homopolymerisater også kopolymerisater av vinylklorid med en eller flere komonomerer anvendbar, hvorved imidlertid vinylklorid-andelen bor ligge over 50%. Egnede med.vinylklorid kopolymeriserbare forbindelser erv. spesielt vinylester såsom vinylacetat <p>g. vinylpropionat, akrylester og metakrylester såsom metyl-, etyl- henholdsvis n-butyl-(met)-akrylat, (met)-akrylnitril, vinyleter, vinyliden-klorid, maleinsyre- henholdsvis fumars<y>.re-ester, styrol og

-metylstyrol..

To aluminiumsbeholdere, som på innsiden var lakkert med en pigmentert lakk basert på et kopolymerisat av 90% vinylklorid og 10% metylakrylat, ble fylt med 30 deler av en drivmiddelblanding,

som besto av 60 deler diklordifluormetan og 40 deler diklortetrafluoretan og 70 deler av aktivstofflbsning av 3,0 vektsprosent av et aluminiumhydroksydklorid-polyglykol-eter-kompleks, som har handelsnavnet "Glycoral",

0,1 vektsprosent heksaklorofen,

3,0 vektsprosent oleylalkohol,

1,5 vektsprosent heksadesylalkohol,

1,5 vektsprosent silikonolje,

0,6 vektsprosent parfymeolje, 15,0 vektsprosent isopropylalkohol og

75,3 vektsprosent vannfri etylalkohol,

og lagret 9 måneder ved 45 °c henholdsvis romtemperatur, hvorved man fikk fblgende resultat:

i

De anvendte svettehemmende stoffene må, som allerede angitt, være alkohollbselige. Som sådanne fremhever fortrinnsvis aluminium-og sinkforbindelser seg. Spesielt godt egnet er komplekse forbindelser av slike salter med hydroksylgruppeholdige organiske forbindelser, f.eks. aluminiumklorhydroksyd-komplekser med fler-verdige alkoholer eller polyglykoler, f.eks. polyetylenglykol, mono-eller dihydroksykarboksylsyrer, aluminiumklorhydroksy-alkoholatkomplekser f.eks. et aluminiumklorhydroksyetylatkompleks, aluminium- og sinkalkoholater, som også kan være omsatt med poly-alkoholer, et aluminiumklorhydroksyallantoinatkompleks eller alumiuniumhydroksyallantoinat og aluminiumacetylacetonat. Spesielt fordelaktige ifblge oppfinnelsen er under navnet "Rehydrol A.S.C." fra Reheis & Co., Inc., solgte aluminium-hydroksyklorid-propylenglykol-kompleks såvel som et aluminium-hydroksyklorid-polyglykoleter-kompleks som f.eks. blir solgt under handelsnavnet "Glycoral" av firma Waverly Chemical Co.

Også aluminium- og/eller sink-fenolsulfat, - sulfobenzoat, sulfoacetat eller -etandisulfonat er egnede alkohollbslige og svettehemmende stoffer. Ifblge oppfinnelsen kan selvfølgelig blandinger av de nevnte eller andre kjente svettehemmende, alkohollbslige , adstringerende midler anvendes.

Hvis bnsket, kan preparatene for å oppnå en ytterligere deso-doriserende virkning tilsettes kjente antimikrobielle midler, hvilke bevirker en hemming henholdsvis avlivning av svette-spaltende bakterier. Her skal spesielt nevnes de substituerte fenolene, f.eks. de under handelsnavnet heksaklorofen kjente 2,2-dihydroksy-3,3', 5,5', 6,6<1->heksaklordifenylmetan, videre 2,4-diklor-3,5-m-xylenol, p-klor-m-xylenol, 2,2' -tiobis (4,6-diklorfenol) (bithionol), triklor-oksixylenol, tetrabrom-o-kresol, 2-benzyl-4-klorfenol og halogenert 2'-hydroksydifenyl-eter, og da spesielt 2,4,4' -triklor-2'-hydroksydifenyleter.

I denne sammenheng ytterligere egnede substanser.er halogenerte anilider, som f.eks. triklorsalicylanilid, 3,5,4'-tribromsalicyl-anilid, 3,5,3',4' -tetraklorsalicylanilid, 2-hydroksybenzoyl-anilider, 5-halo-3-(trifluormetyl)-salicylanilider, halogen-substituerte difenylurea-stoffer henholdsvis -tiourea-stoffer, f.eks. 3,3,4' -triklorkarbanilid, diguanider, spesielt det under handelsnavnet kjente klorheksidinet 2,6-bis (4-klorfenylbiguanido) -heksan, 1-(3-klorallyl)-3, 5,7-triaza-l-azoniumadamantanklorid eller blandinger av disse stoffer med hverandre eller med andre kjente baktericider. Andelen av baktericider i aerosolsammen-setningen ligger på 0,05 til 3 vektsprosent.

Antiperspirasjonsmidlene i aerosolform inneholder vanligvis

et myktgjbrende stoff, et såkalt "emolient". Som slike stoffer anvendes spesielt fettalkoholer, f.eks. cetylalkohol, lauryl-alkohol, myristylalkohol, stearylalkohol,oleylalkohol, 2-oksyl-dodekanol og deres etere og estere, esterne til hbyere fett-syrer, som f.eks. isopropylmyristat og etylpalmitat, såvel som olje-og fettaktige ikke-ionogene tensider, spesielt etylenoksi-dadukter såsom oksyetylert lanolin eller oksetylerte fettalkoholer.

Disse mykgjbrende stoffene anvendes i preparatene fortrinnsvis

i mengder på ca. 1 til ca. 10 vektsprosent av totalsammensetningen.

Kvantative hovedbestanddeler i antiperspirasjonsmidlet er etylalkohol og/eller isopropylalkohol samt aerosoldrivmidlet. Det sistnevnte kan også foreligge som blanding av forskjellige drivmidler. Som anvendbart drivmiddel kan f.eks. nevnes: diklor-dif luormetan, monoklortrifluormetan, monoklordifluormetan, mono-klordifluoretan, diklortetrafluoretan, difluoretan, oktafluor-cyklobutan, propan, butan, monofluordikloretan, triklortrifluor-etan, triklorfluormetan, diklormonofluormetan og vinylklorid.

Man kan,som allerede nevnt, selvfblgelig også anvende tilsvarende drivmiddel-blandinger, og de her eksempelvis nevnte hbyerekokende fluormetan- og etanderivater kan selvfblgelig utelukkende anvendes i blandinger med lavt-kokende drivgasser. Spesielt egnede drivmidler er diklordifluormetan alene eller i blanding med diklor-tetraf luoretan .

Anvendelsen av antigeleringsmidler har også vist seg hensiktsmessig, og som et slikt egner seg f.eks. et surt oleyleterfosfat, som selges under handelsnavnet "Crodafos N-10 sauer", og da i mengder på ca. 0,1 til ca. 5 vektsprosent.

Parfymeringen er selvfblgelig og nbdvendig og behbver ikke noen nærmere forklaring.

I det fblgende gis noen resepteksempler på antiperspirasjonsmidler i aerosolbeholdere som er forsynt med et beskyttelsesskikt av et vinylkloridpolymerisat, hvilke antiperspirasjonsmidler foreligger i aerosolform:

EKSEMPEL 1

40 deler av en aktivstofflbsning av

2,00 vektsprosent "Rehydrol A.S.C." (aluminiumhydroksyklorid-propylenglykol-kompleks),

0,17 vektsprosent heksaklorofen,

7,00 vektsprosent isopropylmyristat,

1,74 vektsprosent parfymeolje,

12,00 vektsprosent isopropylalkohol og

77,09 vektsprosent vannfri etylalkohol

ble sammen med 60 deler diklordifluormetan fylt i en aluminiumbeholder, som var forsynt med en pigmentert beskyttelseslakk på innsiden, og som besto av 98% vinylklorid og 2% vinylacetat;

EKSEMPEL 2

70 deler av en aktivstofflbsning av .

2,50 vektsprosent "Rehydrol A.S.C." (aluminiumklorhydroksyd-propylenglykol-kompleks),

0,12 vektsprosent heksaklorofen,

5,25 vektsprosent isopropylmyristat,

20,00 vektsprosent isopropylalkohol og

69,78 vektsprosent vannfri etylalkohol

ble med 30 deler av en 60 : 40 blanding av diklordifluormetan og tetrafluordikloretan fylt i en aerosolbeholder av aluminium, som på innsiden var lakkert med polyvinylklorid.

E KSEMPEL 3

50 deler av en aktivstofflbsning av

5,00 vektsprosent "Glycoral". (aluminiumhydroksyklorid-polyglykol-eter-kompleks),

0,20 vektsprosent tetrabrom-o-kresol,

3,50 vektsprosent etylpalmitat,

1,50 vektsprosent silikonolje,

1,50 vektsprosent "Crodafos N-10,sauer" (surt oleyleterfosfat),

1,30 vektsprosent parfymeolje,

17,00 vektsprosent isopropylalkohol og

70,00 vektsprosent vannfri etanol

ble med 50 deler av en drivmiddelblanding, som besto av 20% propan/butan og 80% dikloridfluormetan, fylt i en aluminium-aerosolbeholder, hvis innerflate var forsynt med en pigmentert lakk av et kopolymerisat av 98% vinylklorid og 2% vinylacetat.

EKSEMPEL 4

35 deler av en aktivstofflbsning av

5,5 vektsprosent sinkfenolsulfonat,

0,1 vektsprosent heksaklorofen,

0,1 vektsprosent bromklorofen,

2,0 vektsprosent 2-oktyldodekanol,

1,5 vektsprosent silikonolje,

1,5 vektsprosent oleylalkohol,

1,3 vektsprosent parfymeolje og

88,0 vektsprosent vannfri etylalkohol

ble med 65 deler diklordifluormetan fylt i en aerosolbeholder av aluminium, hvis innerside var forsynt med et overtrekk på basis av et kopolymerisat av 90% vinylklorid og 10% metylakrylat.

Claims (3)

1. Beholder for et antiperspirasjonsmiddel i aerosolform som foruten ett eller flere drivmidler også inneholder ett eller flere alkoholopplbselige, svettehemmende stoffer, spesielt et alkoholopplbselig kompleks av et aluminium-eller sink-salt, såsom et kompleks av aluminivmoksyklorid og en polyalkohol, spesielt propylenglykol, fortrinnsvis i en mengde på 0,5 til 12,5 vekts-% av den totale blandingen, samt ett eller flere antimikrobielt virksomme stoffer i alkoholisk og i alt vesentlig vannfri opplbsning, karakterisert ved at den indre flaten av aerosolbeholderen er utstyrt med en eventuelt pigmentert beskyttelseslakk av et vinylkloridpolymerisat.

2 Beholder ifblge krav 1, karakterisert ved at vinylkloridpolymerisatet er et kopolymerisat av en overveiende andel vinylklorid og en mindre andel av en (met)-akryl- og/eller vinylester.

3. Beholder ifblge krav 2, karakaterisert ved at vinylkloridpolymerisatet er et kopolymerisat av 80 til 99,5% vinylklorid og 0,5 til 20% vinylacetat.