NO130713B - - Google Patents

Description

Poly-klor-benzimidazoler for anvendelse som mikrobicide midler mot materialbeskadigende mikro-

organismer .

Nærværende oppfinnelse angår nye, mikrobicide midler for bekjempelse av mikroorganismer som beskadiger eller odelegger organiske materialer og bruksgjenstander under anvendelse av disse midler henholdsvis dem i disse inneholdte virksomme eller blandinger av virksomme stoffer såvel som de ved behandling med disse virksomme stoffer og midler beskyttede materialer og bruksgjenstander. Særlig vedrorer oppfinnelsen mikrobicide midler for bekjempelse av mikroorganismer som beskadiger eller odelegger cellulose- og celluloseholdige materialer såvel som pådrag av enhver art.

For beskyttelse av organiske materialer er en rekke mikrobicide Kfr. kl. 38h-2/01 virksomme stoffer blitt kjent, av .hvilke en stor mengde ikke tilfredsstiller kravene fullstendig. Således er f.eks. de for bekjempelse av sopparter, som beskadiger eller odelegger cellulose og celluloseholdige materialer for det meste anvendte feno-ler, særlig pentaklorfenol, eller trialkyltinnoksyder, særlig tributyltinnoksyd, bare begrenset anvendelige på grunn av deres egenskaper, slik som f.eks. det hoye damptrykk, deres ubehage-lige egenlukt, den manglende lysekthet o.s.v.. Disse virksomme stoffer har riktignok et bredt virkningsspektrum, men virk-ningsvarigheten er ikke tilfredsstillende. I benzenkjernen med et eller flere kloratomer substituerte benzimidazoler er hittil blitt beskrevet som herbicide, virksomme stoffer, som pesticide virksomme stoffer og som virksomme stoffer for bekjempelse av keratinspisende insekter (se sveitsisk patent nr. V+3.777).

Overraskende er det nå blitt funnet at midler som som virksomt stoff inneholder et i benzenkjernen minst to ganger klorert 2-klor-benzimidazol eller blandinger av slike polyklor-benzimidazoler utmerket egner seg for bekjempelse av mikroorganismer som odelegger eller beskadiger organiske materialer og bruksgjenstander. De i de nye midler inneholdte virksomme stoffer og/el-ler blandinger av virksomme stoffer hemmer og forhindrer veksten av bakterier, sopper og gjærarter, særlig imidlertid av sopper og bakterier som odelegger og beskadiger cellulose og celluloseholdige materialer og pådrag av enhver art. Disse poly-klorbenzimidazoler har et bredt virksomt spektrum, er langtgå-ende stabile mot luftfuktighet og lyspåvirkning, har en meget god affinitet til de nevnte materialer og en langvarig virkning. På grunn av disse egenskaper såvel som deres lave damptrykk for-bundet med den gode lysstabilitet og deres manglende lukt, er disse nye midler særlig egnet som mikrobicide tilsetninger til malerfarver av enhver art, slik som farver på de forskjelligste grunnlag, lakker, fernisser, tapeter, tre og trematerialer og tekstiler av enhver art.

Poly-klor-benzimidazolene som anvendes som virksomme- stoffer for beskyttelse av av cellulose bestående og celluloseholdige materialer og bruksgjenstander av tre mot angrep av materialbeskadigende mikroorganismer er. 2,5,6-triklor-henzirnidazol-, 2,-4,0,6-tetraklor-benzimidazol, 2,4 , o,6 ,7-pentaklor-ber.zir;ådazol eller kombinasjoner av disse.

Ved en foretrukken. ut forelsesform for oppfinnelsen anvendes disse fortrinnsvis i fdlgende spesielle sammensetning:

A. h2', 6% 2, 5,6-triklor-benzimidazol

29,7% 2,<>>+,5,6-tetraklor-benzimidazol 27,7% 2,U,5,6,7-pentaklor-benzimidazol;

B. 61,8% 2,!+, 5,6,7-pentaklor-benzimidazol

33,8% 2,^,5,6-tetraklor-benzimidazol

h, h% 2,5,6-triklor-benzimidazol.

Fremstillingen av disse forbindelser er kjent fra det sveitsi-ske patent nr. ^U-3.777- Likeledes er der fremstillingen av en-keltkomponentene såvel som av blanding A ved klorering av 2-merkapto-benzimidazol i vann beskrevet. Ifolge en forbedret fremgangsmåte oppnåes blandingene A og B, idet man klorerer 2,5-diklorbenzimidazol i nærvær av jern-III-klorid i iseddik under tilsetning av en base. Ved gjennomføringen av fremgangs-måten avbrytes klortilsetningen flere ganger og aciditeten for reaksjonsblandingen nedsettes ved tilsetning av en base, som natriumacetat. Kloreringen blir praktisk stående på trinnet for blandingene A og B. Ved fraksjonert krystallisasjon lar de to blandinger seg skille fra hverandre. Blandingene har enhetslig gode smeltepunkter og deres sammensetning er blitt fastlagt ved hjelp av gasskromatogram.

Ved anvendelsen av de nye midler får de behandlede materialer et utmerket, mikrobicidt utstyr. Da de virksomme stoffer er uten lukt, egner de seg særlig for behandling av materialer, som be-finner seg i lukket rom, som tre, papir, pådrag av enhver art, etc. Behandlede materialer, som papir, viste ingen misfarvning efter langvarig belysning. Overfor tributyltinnoksyd er polyklorbenzimidazolene praktisk talt ikke flyktige. Ved 90°C og 16 dagers lagring beldper vektstapet for tributyltinnoksyd seg til ca. 3^+%? mens vektstapet for polyklorbenzimidazol-blanding A beldper seg derimot bare til 0, h%.

Midlene ifolge oppfinnelsen er hensiktsmessig konsentrater av virksomme stoffer, som enten er flytende (opplosninger, emulger-bare konsentrater) eller pastaliknende. Konsentratene kan kort for anvendelsen fortynnes til den nbdvendige konsentrasjon. Da de virksomme stoffer er oppløselige i organiske opplosningsmid-ler egner de seg for ikke-vanndige anvendelser. Polyklorbenzimidazolene danner med alkalimetallioner salter og kan derfor på-fbres også fra vandige dispersjoner eller opplosninger. Behandlingen av tre og trematerialer med de nye midler forenkles derved vesentlig.

For å fastslå den baktericide og fungicide virkning for de ifolge oppfinnelsen anvendte poiyklor-benzimidazoler ble folgende forsok gjennomfdrt:

1. Virkningsbredde.

Oppldsningen av virksomt stoff blandes med den ennå varme næringsagar. Agaren stdpes derpå til plater og efter stdrkning på-fdres provekimene.

Folgende mikroorganismer ble anvendt:

A. Bakterier

Escherichia coli, Bacillus pumilus, Sarcina ureae, Bacillus sub-tilis, Sarcina lutea, Streptococcus faecalis, Staph saproph., Staph.. aureus, Corynebact. diphtheroides 17, Brevibakt. am.monia-genes, Salmonella pullorum, Proteus valgåris HXL, Proteus vul-garis ox 1°, Proteus mirabilis.

B. Sopper.

la. Aspergillus niger, Penicillium italicum, Fusarium oxysporum,

Candida albicans, Stemphylium botryosum.

lb. Cellulosenedbryter: Chaetomium globosum, Trichoderma viride,

Metarrhizium glutinosum, Stachybotrys atra.

2. Gjærarter: Saccharomyces cerevisiae, Torula utilis, Monilia nigra. 3. Dermatofyter: Trichopyton gypseum, Ctenomyces Spee, Keta-tin-omyces ajelloi,- Epidermophyton flossosum. <1>+. U bikvitære saprofyter: Rhizopus nigricans, Paeeilomyces va-rioti, Penicillium citrinum, Aspergillus oryzae, As.pergillus clavatus, Aspergillus flavus. 5. Fungi imperfecti: Scopulariopsis brevicaulis, Alternaria tenuis, Acro-stalagmus cinnabarinus. 6. Husråte: Coniophora cerebella, Poria vaporaria, Poria incarnata. 7. Lagerråte: Polystitus versicolor, Daedalea quericina, Lenzites tes abietina, Lentinus lepideus.

8. Parasitter: Fornes annosus.

9. Tremisfarver: Scopularia phycomyces, Pullularia pullulans.

I den folgende sammenstilling finnes gjengitt de for de forskjellige organismer anvendte næringsgrunnlag, inkubasjonstemperatur og -tid såvel som de anvendte konsentrasjoner av virksomt stoff:

B edommelse:

Den grensekonsentrasjon som hemmer veksten av de forskjellige mikroorganismer bestemmes.

I den folgende tabell 1 er- oppfort den bakteriostatiske virkning og i tabell 2 den fungistatiske virkning for polyklorbenzimidazolene overfor noen av de foran oppforte mikroorganismer.

(Tallverdiene betyr grensekonsentrasjonene i ppm.).

Som virksomt stoff ble anvendt:

1. 2,556-triklor-benzimidazol

2. 2, h,5,6,7-pentaklor-benzimidazol

3. blanding A: ^2,6% 2,5,6-triklor-benzimidazol 29,7% 2, h,5,6-tetraklor-benzimidazol og

27,7% 2,14-, 5,6,7-pentaklor-benzimidazol.

h. 2, h,5,6-tetraklor-benzimidazol

5. blanding B: 61,8% 2,*f, 5,6,7-pentaklor-benzimidazol

33,8% 2,*+,5,6-tetraklor-benzimidazol og

<l>+,<1>f% 2, 5,6-triklor-benzimidazol.

6. 2-oksy-3' j 5' ,6-tetraklor-2-f enyl-benzimidazol (kjent fra DP 888 032)

2. Hemningssoneprdve.

Ved uttreknings- eller Foulard-metoden påfores de virksomme stoffer fra opplosninger med forskjellige innhold av virksomt stoff på papir-rondeller. Som oppldsningsmiddel ble her anvendt etylenglykol-monometyleter. Som næringsagar anvender man såkal-te 2-sjikts-agar-plater. Disse består av et sjikt bacto-agar og et sjikt av det for de tilsvarende proveorganismer egnet agar. Denne annen plate podes på forhånd med prdvekimene. De med virksomt stoff fortynte rondeller legges derpå på disse plater og dyrkes 2<*>4- timer ved 37°C. Derpå beddmmes veksten av prdveorga-nismene på og under rondellene.""

Som proveorganismer ble anvendt:

Bakterier: Staphylpcoecus aureus SG 511 (nærings-agar +

kaliumtelluritt) Eschericia coli (nærings-agar

Sopper: Aspergillus niger (rdtter-agar)

Candida albicans (rdtter-agar)

I tabellen betyr:

uvirksomt = bevoksning tilsvarende kontrollen

+•+ svakt virksomt = 25-30% av kontrollens bevoksning + totalt virksomt = ingen bevoksning.

3. Desinfeksjonsprove.

Ved uttrekningsmetoden (Foulard) påfores de virksomme stoffer fra opplosninger med forskjellig innhold av virksomt stoff på papir-rondeller. Disse prdvelegemer podes derpå med suspensjo-ner (fysiologisk koksaltoppldsning med 10% buljong-innhold) av de forskjellige proveorganismer. Derpå dyrkes rondellene i et fuktig kammer 2h timer ved 37°C og vaskes derefter ut i 20 cw} fysiologisk koksaltoppldsning (inneholder for blokkering av det virksomme stoff polyoksyetylensorbitt-mono-oleat). Fra denne opplosning tas alikvote deler ut og fordeles på egnede næringsgrunnlag. Næringsgrunnlagene dyrkes derpå 2h timer ved 37°C. Som proveorganismer ble de under 2. nevnte anvendt. Derpå ble antal-let av levende kim i sammenlikning med kontrollen bestemt.

I den folgende tabell betyr:

uvirksomt = bevoksning tilsvarende kontrollen

++ svakt virksomt = 25-30% av kontrollens bevoksning

•r++ totalt virksomt ingen bevoksning.

h . Virkning av urea- avbyggende mikroorganismer.

I en av to med hverandre forbundne pulverflasker innlegges en papir-rondell og podes med en kimsuspensjon bestående av flytende ureanæringsmedium og urea-avbyggende bakterier. I den annen flaske innforer man 0,1 n saltsyre. Derpå dyrkes flaskene 3 dager ved 28°C på en rullende anordning. Derefter bestemmes den ved avbygning av urea oppståtte mengde ammoniakk på basis av pH-forskyvning. Folgende proveorganismer ble anvendt:

Brevibakterium-ammoniagenes

Proteus 0X 19.

Polyklor-benzimidazolene ifolge oppfinnelsen hindrer i konsentrasjoner på 0,05 og 0,1% veksten av slike bakterier. Ingen forandring av pH-verdien for 0,1 n saltsyre ved opptatt ammoniakk kunne fastslås.

5. Stokkflekk- prove

På en steril Wort-agar-plate pålegges papir-rondeller på hvilke ved Foulard-metoden de virksomme opplosninger var påfort og podes med en kimsuspensjon av proveorganismer. Derpå dyrkes rondellene 3 dager ved 28°C og 75-85%'s relativ fuktighet. Derefter bestemmes veksten på og under provestykkene.

Som proveorganismer ble anvendt:

Penicillium expansum

Aspergillus niger

Alternaria tenuis.

I den folgende tabell vises den fungiside virning ved forskjellige konsentrasjoner av virksomt stoff:

- uvirksomt = bevoksning tilsvarende kontrollen

++ svakt virksomt = 25-30% av kontrollens bevoksning

+++ totalt virksomt = ingen bevoksning.

+Virkningsbredde-for sdk

6. Mikrobiocid virkning i pådragsf arver

X deler virksomt stoff opploses forst i 5 deler a. v en 1:1 blanding dimetylformamid og etylenglykolmonometyleter og rdres homo-gent ut med (90-x) deler av en i handelen tilgjengelig disper-sjonsfarve på basis av polyvinylacetat-etylakrylat-kopolymer og 5 deler vann til en strykeferdig farve. Filterpapi.", f.eks. Whatmann 3 MM, forsynes med et påstrok, som tenkes vod romtemperatur i 3 dager. Derpå luftes prøvestykkene S dager i vlnd-kanal ved 65°C og 80-90$'s relativ luftfuktighet. Prøvestykkene kuttes derpå opp og legges på podede agar-plater. (Sopp-pådrag oppover, bakterie-pådrag nedover).

Som virksomt stoff ble blanding A:

^2,6% 2, 5,f1-triklor-benzimidazol

29,7% 2,<*>f, 5,6-tetraklor-benzimidazol

27,7% 2,'4 , 5,6,7-pentaklor-benzimidazol

anvendt.

Derpå .ble platene dyrket:

Sopper: 7 dager ved 28°C og .70-80%'s relativ luftfuktighet. Bakterier:. 2k timer ved 37°C og 60%'s relativ luftfuktighet.

I den folgende tabell er konsentrasjonen av virksomt stoff som hemmer veksten av mikroorganismene for og efter luftning oppfort:

Overfor dette viser tributyltinnoksydet selv i en konsentrasjon på 6% bare en delvis virkning.

7. Beskyttelsesvirkning mot mugg- råte- fremkallere. Boketresklosser og furuyteved (200 x 10 x 5 mm store) ble for bestemmelse av deres tdrrvekt tdrket lh timer ved 105°C og der-eftér ble de veiet. Derpå ble treprovene impregnert 2h timer ved romtemperatur og normalt trykk med en 2,5 og 1%'s acetonisk oppldsning av virksomt stoff og derefter lagret 1 uke ved romtemperatur under normalt trykk. Treprovene ble derpå med 2/3

av sin lengde gravet ned i jorden. Den gjenværende 1/3 stakk opp over jorden.Derefter fikk de nedgravede boketresprdver for-bli 3 måneder, furutresprdvene 6 måneder i jorden, som hadde et vanninnhold på 23-35% og ved 28°C og 70-80%'s relativ luftfuktighet. Derpå ble treprovene vasket under rinnende vann med en myk bor ste, og derefter tdrket lh timer ved 105°C, hvorefter treprovene ble veiet. Overfor den for forsdket stedfunne veining

hadde provene tapt vekt. Størrelsen av vektstapet viser i hvil-ken grad treet er beskyttet av de virksomme stoffer mot mugg-råte-fremkallere (cellulose- og ligninavbyggende mikroorganismer) .

Fra den folgende tabell fremgår de prosentuelle vektstap av med virksomt stoff behandlede treprdver.

Fra de i tabellen oppforte verdier vil det ses, at blandingen av klorerte benzimidazoler beskytter boke- og furutre overfor mugg-råte-fremkallere (cellulose- og ligninavbyggende sopper) bedre enn pentaklorfenol, som i en konsentrasjon på 2,5% var uvirksomt ved furu efter 6 måneder, ved bok bare delvis virksom efter 3 måneder.

8. Husråte.

Prover av forskjellige trearter ble tdrket for bestemmelse av

tdrrvekten 16 til 20 timer ved 105°C Derpå impregneres provene under anvendelse av vakuum med acetoniske opplosninger av virksomt stoff i forskjellige konsentrasjoner. Ved gjentatt veining bestemmes mengden av opptatt virksomt stoff..

Videre ble pulverflasker halvveis fylt med kvartssand og 15 cm^ av en næringsoppldsning, glukose, pepton opplost i fosfatpuffer, maltekstrakt. I kvartssanden stikkes inn et trestykke av en for veksten av soppen egnet art, podes med soppkulturen og dyrkes i 3 uker.

På det oppnådde, j~evne sopplag legger man de med virksomt stoff impregnerte trestykker. Anordningen holdes derpå i 2 måneder ved 2h°C. Derefter bedommes soppveksten og kvaliteten av treet. Derpå lagres provene i h uker i vindkanal ved 65°C med frisk luft og underkastes ennå en gang en beddmmelse av soppveksten.

Som proveorganismer og trearter ble anvendt:

Coniophora cerebella på furu (Pinus silvestris)

Coriulus versicolor på bok (Fagus silvatica)

Poria incarnata på lind (Tilia spee).

I den folgende tabell er den konsentrasjon av virksomt stoff angitt som hemmer veksten av sopper:

For bestemmelse av disse stoffers flyktighet ble den pulver-formede blanding A sammenliknet med flytende, teknisk bis-tributyl-tinnoksyd og pulverformet, teknisk trifenyl-tinnhy-droksyd.

Som flyktighet for disse stoffer betegnes vektstapet i prosent som oppstår når et g preparat lagres i en Petri-skål i labora-. torium ved ca. 20-25°C og i torkeskap ved 90°C.

Det folgende eksempel beskriver fremstillingen av polyklorbenzimidazol-blandinger. Temperaturene er angitt i °C.

Eksempel.

708 g 2,5-diklorbenzimidazol og 2,^5 g jern-III-klorid slemmes opp i 5800 ml iseddik. Reaksjonsblandingen oppvarmes til U0°C, kjoles av og derefter ledes ved 20°C 38O g klorgass inn i blandingen, derpå oppvarmes til <1>+0-50°C og 390 g natriumacetat til-settes. Efter at den eksoterme reaksjon har tatt av innforer man ytterligere 38O g klorgass, oppvarmer derpå igjen til <>>+5-50°C, tilsetter efter avkjdling 589 g natriumacetat og leder igjen 500 g klorgass inn i reaksjonsblandingen. Efter 1 times henstand heller man blandingen på 30-kg is og tilsetter 1500 ml 30%'s vanndig natriumhydroksyd-oppldsning, slik at blandingen har en pH-verdi på h. De utfelte grdt skilles fra, kokes opp i kokende metanol og filtreres. Fra filtratet krystalliserer blandingen A ut, som består av h- 2, 6% 2, 5,6-triklor-benzimidazol, 29,7% 2, h,5,6-tetraklor-benzimidazol og 27,7% 2, h,5,6,7-pentaklor-benzimidazol med smeltepunktet 212 til 2lk C og et klorinnhold på 5<*>+%. Filterresten kokes igjen opp i 1000 ml metanol og filtreres straks. Blanding B, som består av h, h% 2,5,c-triklor-benzimidazol, 33,8% 2,^4-, 5,6-tetraklor-benzimidazol og 61,8% 2,V,5,6,7-pentaklor-benzimidazol har smeltepunktet 280°C under spaltning. Denne blanding har et klorinnhold på 59,12%.

For materialet - og særlig for trebeskyttelse anvendes' de nye midler i form av opplosninger eller emulsjoner. Tre og trematerialer impregneres, påfores, vætes eller påsprdytes slike flytende midler. Behandlingen kan skje utvendig eller efter de for treimpregneringen kjente, tekniske metoder.

For fremstillingen av oppløsningene anvendes særlig organiske oppldsningsmidler, som er praktisk talt uten lukt og ikke flyktige, slik som f.eks. mineraloljefraksjoner, tjæreolje, hdytko-kende, alifatiske og aromatiske hydrokarboner såvel som deres klorerte derivater - alene eller som blanding. For å forbedre inntrengningsevnen kan disse oppldsningsmidler inneholde tilsetninger av lavere kokende, alifatiske hydrokarboner og deres derivater. Det er å foretrekke å anvende slike oppldsningsmidler som på sin side har en insekticid virkning.

For fremstillingen av emulsjonskonsentrater anvendes organiske oppldsningsmidler, dispersjonsmidler og vann. Som oppldsningsmidler kommer på tale f.eks. alkoholer, aromatiske hydrokarboner såvel som de foran oppforte oppldsningsmidler. Som dispersjohs-midler kan folgende stoffer tjene: Polyetylenglykoletere av mo-no- og dialkylfenoler med 5-15 etylenoksydrester pr. molekyl og 8-9 karbonatomer i alkyIre sten [f.eks. de under handelsnavnene "Triton" (Fa. Rohm und Haas, Philadelphia), "Tergitol"

(Union Carbide Chemicals Co., New York) og "Igepal" (General Anilin + Film Corp., Antara Chemicals Div., New York) i handelen forekommende produkter], fettalkoholpolyetylenglykoletere med 5-20 etylenoksydrester pr. molekyl og 8 til 18 karbonatomer i fettalkohoIdelen [f.eks. de under handelsnavnene "Genapol"

(Hoechst, Frankfurt a.M.) i handelen forekommende produkter], kondensasjonsprodukter av etylenoksyd/propylenoksyd [f.eks. de under handelsnavnene "Pluronics"(fremstiller Wyandotte Chemical Corp., Industrial Chemical Div., Wyandotte, Mich.) i handelen forekommende produkter], polyvinylpyrrolidoner, kondensasjonsprodukter av urea-formaldehyd, kondensasjonsprodukter av sulfo-nert naftalin og sulfonerte naftalinderivater med formaldehyd [f.eks. det under handelsnavnet "Sellasol"(fremstiller J.R. Geigy A.G., Basel) i handelen forekommende produkt], kondensasjonsprodukter av naftalin henholdsvis naftalinsulfonsyrer med fenol og formaldehyd [f.eks. de under handelsnavnet "Irgatan"

(fremstiller J.R. Geigy A.G.,Basel) i handelen forekommende produkter], videre alkylarylsulfonater, alkali- og jordalkalisal-ter av dibutylnaftalinsulfonsyre, fettalkoholsulfater, som salter av sulfaterte heksadekanoler, heptadekanoler, oktadekanoler,

oktadekenoler og salter av sulfaterte fettalkoholpolyglykolete-re [f.eks. de under handelsnavnet "Eriopon" (fremstiller J.R. Geigy.A.G., Basel) i handelen forekommende produkter], araino-fettalkoholsulfater [f.eks. de under handelsnavnet "Duponol"

(fremstiller DuPont, Wilmington, Del.) i handelen forekommende produkter], natriumsaltet av oleoylmetyltaurid [de under handelsnavnet "Arkopon" (fremstiller Hoechst, Frankfurt a.M.) i handelen forekommende produkter], ditertiære acetylenglykoler [f.eks. de under handelsnavnet "Surfynol" (fremstiller Air Re-duction'Chemical Company, New York) i handelen forekommende pro--dukter], dialkyldilaurylammoniumklorid [det under handelsnavnet "Aliquat" (fremstiller General Mills Inc., Karikakee, Illinois)

i handelen forekommende produkt].

Opplosningene og emulsjonskonsentratene inneholder det virksomme stoff i en konsentrasjon mellom 1 og 80%. Innholdet av virksomt stoff i de anvendte opplosninger ligger fortrinnsvis mellom h og 10%. Slike opplosninger kan anvendes direkte for impregnering, påsprdytning eller påstrykning av tre og trematerialer. Emulsjonskonsentratene fortynnes for anvendelsen med vann til emulsjoner med et innhold av virksomt stoff på Det beskrevne middel ifdlge oppfinnelsen lar seg blande inn i ytterligere andre•biocide virksomme stoffer. Således kan de nye midler foraten polyklorbenzimidazolene f.eks. inneholde insek-tisider, som DDT-virksomme stoffer, andre fungicider, bakteri-cider, fungistatika og bakteriostatika for å skape stdrre bred-de på virkningsspektret. Eventuelt kan disse midler også inneholde vannavstøtende stoffer.

De folgende eksempler anskueliggjør fremstillingen av noen ty-piske utfdrelsesformer for midlet ifdlge oppfinnelsen. Deler betyr i disse vektsdeler.

Emu lsj onskonsentrat.

For fremstilling av et 8%'s eraulsjonskonsentrat anvendes de folgende substanser:

8 deler blanding A,som består av:

h- 2, hfa 2, 5,'6-triklor-benzimidazol 29,7% 2,!+, 5,6-tetraklor-benzimidazol

og 27,7% 2,*+, 5,6,7-pentaklor-benzimidazol,

7 deler DDT-virksomt stoff (diklordifenyl-triklor-etan),

80 deler xylol og

5 deler av en kombinasjonsemulgator av nonylfenoyl-poly-etylenglykoleter og dodecylbenzolsulfonsyre-kalsium-salt.

Det virksomme stoff blandes intimt med DDT-virksomt stoff og oppldses under tilsetning av kombinasjonsemulgatoren i xylol. Man får et emulsjonskonsentrat, som kan fortynnes med vann til enhver dnsket konsentrasjon. Påstrykes, impregneres eller påsprdytes tre eller trematerialer, særlig trebygningsmaterialer, med slike vanndige emulsjoner, så er det behandlede materiale beskyttet mot angrep av ddeleggende mikroorganismer og insekter .

- Opplosninger

For fremstilling av en h%* s oppldsning anvendes folgende stoffer :

h deler blanding A, som består av

<*>f2,6% 2, 5,6-triklor-benzimidazol 29,7% 2,!+, 5,6-tetraklor-benzimidazol

og 27,7% 2,1f, 5,6",7-pentaklor-benzimidazol

<3> deler DDT-virksomt stoff

93 deler oppldsningsmiddel med 93%'s innhold av aromatiske stoffer, kokegrenser 212-273°C, spesifikk vekt 0,930.

Det virksomme stoff oppldses sammen med DDT-virksom substans. Den oppnådde oppldsning anvendes direkte' for impregnering, påstrykning eller■påsprdytning av tre, etc. og trematerialer, hvorved materialet får et mikrobiocidt og insekticidt pådrag.

Claims (2)

1. Anvendelse av 2, 5, 6-triklor-benzimidazol, 2,4,:j>,6-tetraklor-benzimidazol, 2,4,5,6,7-pentaklor-benzimidazol eller kombinasjoner av disse som virksomme stoffer for beskyttelse av av cellulose bestående eller celluloseholdige materialer og bruksgjenstander av tre mot angrep av mater ialbeskadigende mikroorganismer.

2. Anvendelse etter krav 1 av en blanding som består av 4,4 til 42,6 vektsk 2,5,6-triklor-benzimidazol, 29,7 til 33,8 vekts% 2,4 , o, 6-tetra-klor henzimidazol og 27,7 til 61,8 vekts/é 2,4,5,6 ,7-pentaklor-benzimidazol.