NO129287B - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- NO129287B NO129287B NO141169A NO141169A NO129287B NO 129287 B NO129287 B NO 129287B NO 141169 A NO141169 A NO 141169A NO 141169 A NO141169 A NO 141169A NO 129287 B NO129287 B NO 129287B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- weight
- parts
- mol
- resin
- hours
- Prior art date
Links
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 17
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 9
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 claims description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 8
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims description 7
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 6
- 241000790917 Dioxys <bee> Species 0.000 claims description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims description 3
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 2
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001990 dicarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000001294 propane Substances 0.000 claims 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 35
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 35
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 18
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 13
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 12
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 9
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 8
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 8
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 8
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 8
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 8
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 8
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 6
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N Dimethyl phthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 6
- 229940058905 antimony compound for treatment of leishmaniasis and trypanosomiasis Drugs 0.000 description 4
- 150000001463 antimony compounds Chemical class 0.000 description 4
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 4
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N dimethyl phthalate Natural products CC(=O)OC1=CC=CC=C1OC(C)=O FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229960001826 dimethylphthalate Drugs 0.000 description 3
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 3
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DJKGDNKYTKCJKD-BPOCMEKLSA-N (1s,4r,5s,6r)-1,2,3,4,7,7-hexachlorobicyclo[2.2.1]hept-2-ene-5,6-dicarboxylic acid Chemical compound ClC1=C(Cl)[C@]2(Cl)[C@H](C(=O)O)[C@H](C(O)=O)[C@@]1(Cl)C2(Cl)Cl DJKGDNKYTKCJKD-BPOCMEKLSA-N 0.000 description 2
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UICXTANXZJJIBC-UHFFFAOYSA-N 1-(1-hydroperoxycyclohexyl)peroxycyclohexan-1-ol Chemical compound C1CCCCC1(O)OOC1(OO)CCCCC1 UICXTANXZJJIBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WZHHYIOUKQNLQM-UHFFFAOYSA-N 3,4,5,6-tetrachlorophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1C(O)=O WZHHYIOUKQNLQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 2
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-n'-phenylcarbamimidoyl chloride Chemical compound CN(C)C(Cl)=NC1=CC=CC=C1 GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004641 Diallyl-phthalate Substances 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 alkylene chlorohydrins Chemical class 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC=C QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006038 crystalline resin Polymers 0.000 description 1
- IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N cyclohex-3-ene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC=CC1C(O)=O IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 150000002689 maleic acids Chemical class 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N tetrahydrophthalic acid Natural products OC(=O)C1=C(C(O)=O)CCCC1 UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KOZCZZVUFDCZGG-UHFFFAOYSA-N vinyl benzoate Chemical compound C=COC(=O)C1=CC=CC=C1 KOZCZZVUFDCZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/382—Contact thermal transfer or sublimation processes
- B41M5/38207—Contact thermal transfer or sublimation processes characterised by aspects not provided for in groups B41M5/385 - B41M5/395
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B07—SEPARATING SOLIDS FROM SOLIDS; SORTING
- B07C—POSTAL SORTING; SORTING INDIVIDUAL ARTICLES, OR BULK MATERIAL FIT TO BE SORTED PIECE-MEAL, e.g. BY PICKING
- B07C3/00—Sorting according to destination
- B07C3/18—Devices or arrangements for indicating destination, e.g. by code marks
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M1/00—Inking and printing with a printer's forme
- B41M1/26—Printing on other surfaces than ordinary paper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M3/00—Printing processes to produce particular kinds of printed work, e.g. patterns
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/025—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein by transferring ink from the master sheet
- B41M5/035—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein by transferring ink from the master sheet by sublimation or volatilisation of pre-printed design, e.g. sublistatic
-
- G—PHYSICS
- G06—COMPUTING; CALCULATING OR COUNTING
- G06K—GRAPHICAL DATA READING; PRESENTATION OF DATA; RECORD CARRIERS; HANDLING RECORD CARRIERS
- G06K1/00—Methods or arrangements for marking the record carrier in digital fashion
- G06K1/12—Methods or arrangements for marking the record carrier in digital fashion otherwise than by punching
- G06K1/121—Methods or arrangements for marking the record carrier in digital fashion otherwise than by punching by printing code marks
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Theoretical Computer Science (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Color Printing (AREA)
- Duplication Or Marking (AREA)
- Impression-Transfer Materials And Handling Thereof (AREA)
Description
Fremgangsmåte til fremstilling av tungt forbrennbare sampolymerisater på basis av halogenholdige, umettede polyestere.
Der er kjent tungt forbrennbare sampolymerisater av monomere vinylforbindelser, særlig styren og polymeriserbare,
halogenholdige, umettede polyestere, eventuelt med tilsetning av antimon- og/eller
fosforforbindelser. Slike polyestere er
fremstillet ved polykondensasjon av dioler
med a,(3-umettede dikarbonsyrer, f. eks.
maleinsyre og fumarsyre, eller anhydrider
av sådanne, og halogenholdige dikarbonsyrer, f. eks. tetraklorftalsyre eller heksa-klorendometylen-tetrahydroftalsyre eller
anhydrider av sådanne.
Imidlertid er slike polyestere i almin-nelighet farvede. Videre gir de med monomere vinylforbindelser som f. eks. styren,
forholdsvis viskose væsker, hva der i mange
tilfelle er ugunstig ved deres opparbeidelse
eller anvendelse, særlig for vætning av
glassvev. Dertil har de herdede sluttpro-dukter i regelen en mindre mekanisk fasthet enn produkter som er fremstillet under anvendelse av halogenfrie polyestere.
Der ble nu funnet at man kan fremstille lite brennbare sampolymerisater med
forbedrede egenskaper av monomere vinylforbindelser og polymeriserbare halogenholdige, umettede polyestere ved at man
bruker polyestere som på i og for seg kjent
måte er fremstillet ved polykondensasjon
av oksyalkylerte, i kjernen halogenerte,
aromatiske dioksyforbindelser, eventuelt i
blanding med andre dioler, og a,|3-umettede dikarbonsyrer eller anhydrider eller di-estere av sådanne og eventuelt andre dikarbonsyrer eller dikarbonsyrederivater.
De sampolymerisater man får på denne måte utmerker seg foruten ved at de er tungt forbrennelige og vanskelig lar seg antenne, særlig ved stor mekanisk fasthet, meget god varmebestandighet, frem-tredende bestandighet mot vann, særlig varmt vann, og klar gjennomsiktighet samt ved at de er farveløse.
F. eks. følgende oksyalkylerte, i kjernen halogenerte, aromatiske dioksyforbindelser som kan fremstilles ved hjelp av kjente ^fremgangsmåter ved halogenering i kjernen av de tilsvarende aromatiske dioksyforbindelser og omsetning av haloge-neringsproduktene med alkylenklorhydri-ner eller alkylenoksyder er egnet til fremstilling av nevnte polyestere: 1,4-dioksyetyl-tetra-klorhydrokinon, 1,4-dioksypropyl-tetraklorhydrokinon, 4,4'-dioksyetoksy-3,3',5-triklordifenyl, 4,4'-di-oksyetoksy-3,3',5,5'-tetraklordifenyl, 4,4'-dioksyetoksy-oktaklordifenyl-4,4'-dioksy-propoksy-3,3'5,5'-tetraklordifenyl, 4,4'-di-oksyetoksy-3,3'-diklor-difenylsulfon og særlig oksyalkylerte, i kjernen halogenerte dioksydiarylalkaner som 4,4'-dioksyetoksy-3,3',5,5'-tetraklordifenylmetan, 4,4'-dioksy-etoksy-3,3'-diklordifenylpropan, 4,4'-diok-syetoksy-3,3',5,5'-tetraklordifenylpropan, 4,4'-dioksypropoksy-3,3',5,5'-tetraklordife-nylpropan, 4,4'-dioksyetoksy-3,3',5,5'-tetra-klordifenylcykloheksan, 4,4'-dioksyetoksy-3,3',5,5'-tetrabromdifenylpropan eller 4,4'-dioksypropoksy-3,3',5,5'-tetra-bromdife-nylpropan.
Andre dioler som de omtale oksyalkylerte, i kjernen halogenerte, aromatiske dioksyforbindelser delvis kan erstattes med er f. eks.: etylenglykol, dietylenglykol, 1,2-propylenglykol og 1,3-butandiol.
Andre a,|3-umettede dikarbonsyrer som kan komme i betraktning for fremstilling av polyestrene foruten de nevnte maleinsyre og fumarsyre, er itakonsyre og citra-konsyre.
Som foran nevnt kan der sammen med disse umettede dikarbonsyrer brukes andre dikarbonsyrer. Eksempler på sådanne er ravsyre, ftalsyre, tereftalsyre, tetraklorftalsyre, tetrahydroftalsyre og heksaklor-endometylen-tetrahydroftalsyre.
Når man forestrer utelukkende halogenerte dioler av den nevnte art med maleinsyre eller fumarsyre, danner der seg harpikser med mykningspunkt over ca. 100° C. Disse harpikser lar seg lett pul-verisere og videre opparbeide til press-masser, f. eks. sammen med styren. Ved samtidig anvendelse av andre dioler syn-ker derimot de umettede polyesteres mykningspunkt til f. eks. omkring 60—70° C, hva der for deres videre anvendelse f. eks. som støpeharpikser medfører den fordel at de i smeiten lar seg blande med de monomere vinylforbindelser, særlig styren, allerede ved litt forhøyet temperatur. Herved kan man unngå tilsetning av for store mengder stabilisatorer som ville forsinke koldherdningen. En videre fordel ved anvendelsen av de nevnte dioler er en forkortelse av forestringstiden og dermed muligheten av å kunne fremstille særlig klare polyestere.
De nye umettede polyestere foreligger som praktisk talt farveløse, klare, sprø harpikser som lett kan oppløses i monomere vinylforbindelser, f. eks. styren, metylsty-ren, divinylbenzol, metylmetakrylat, vinyl-benzoat og diallylftalat til relativt lite viskose oppløsninger og i denne tilstand med fordel anvendes som f. eks. støpeharpikser.
Til utløsning av sampolymeriseringen tilsetter man på vanlig måte katalysatorer eller kombinasjoner av katalysatorer som f. eks. aziperoksyder som benzoylperoksyd. For koldherdningen kan man tilsette f. eks. koboltnaftenat og cykloheksanonperoksyd.
Som ved sampolymerisering av kjente halogenholdige umettede polyestere med monomere vinylforbindelser kan man også i foreliggende fremgangsmåte med fordel tilsette antimonforbindelser, f. eks. antimontrioksyd, til forhøyelse av blandinge-nes tungtantennelighet. Videre kan man, særlig for oppnåelse av klart gjennomsik-tige polymerisater tilsette blandingene oppløselige antimonforbindelser som angitt i patent nr. 96 039. Således lar det seg fremstille produkter som etter betingelsene i DIN-forskrift 4102, blad 3 og ASTM 635— 44 må betegnes som tungtantennelige med et klorinnhold på bare 14—15 pst. og et innhold av antimonforbindelser på omkring 5 pst.
Sampolymerisatenes egenskaper kan på kjent måte forbedres ved innleiring av glasstykker, glassmatter eller glassvev.
I det følgende beskrives som eksempler noen utførelsesformer for oppfinnelsen.
Eksempel 1.
En blanding av 454 vektsdeler (1,0 mol) 4,4'-dioksyetoksy-3,3',5,5'-tetraklordife-nylpropan og 108 vektsdeler (1,1 mol) maleinsyreanhydrid oppvarmes under omrø-ring og overledning av oxygenfritt nitrogen i en glasskolbe med røreverk, vannutskiller og termometer. Til utførelse av forestringen holdes blandingen i 4 timer på 180° C og 4 timer på 200° C inntil vann ikke lenger avdestillerer. Herved økes rø-reverkets hastighet og forsterkes nitrogen-strømmen i de siste to timer. Man får en farveløs, klar, sprø harpiks med mykningspunkt 111° C og syretall 17.
Denne harpiks oppløses i styren til en 65 pst.'s oppløsning. Den erholdte farve-løse oppløsning stabiliseres med 0,01 pst. hydrokinon, tilsettes 4 pst. benzoylperoksydpasta (50 pst.'s i dimetylftalat) og man lar den stå 30 minutter ved 80° C. Der dannes et vannklart sampolymerisat med et totalinnhold av klor på 17,3 pst. og de egenskaper som angitt i tabellen på slutten av denne beskrivelse.
Eksempel 2.
En blanding av 454 vektsdeler (1,0 mol) 4,4'-dioksyetoksy-3,3',5,5'-tetraklordife-nylpropan og 128 vektsdeler (1,1 mol) fumarsyre oppvarmes under omrøring og overledning av oxygenfritt nitrogen i en glasskolbe med røreverk, vannutskiller og termometer. For at forestringen skal fore-gå, holdes blandingen i 4 timer på 175— 180° C og i 5 timer på 195—200° C inntil vann ikke lengere destillerer av. Herved økes omrøringshastigheten og forsterkes nitrogenstrømmen i de tre siste timer. Man får en farveløs, klar, sprø harpiks med mykningspunkt 101° C og syretall 30.
Denne harpiks oppløses i styren til en 65 pst.'s oppløsning som stabiliseres med 0,02 pst. hydrokinon. Der dannes en klar
støpeharpiks med et klorinnhold på 17,3
pst. Etter flere timer blir harpiksen fullstendig krystallinsk. Når denne klebefrie,
i smuler foreliggende masse blandes godt med 30—40 pst. glasstykker og/eller andre fyllstoffer og 4 pst. benzoylperoksydpasta, får man en pressemasse som i varmen og under trykk herder fullstendig i løpet av få minutter. Formstykker fremstillet av denne pressmasse har en stor fasthet således som det fremgår av tabellen på slutten av denne beskrivelse, god varmebestandighet og en meget god bestandighet mot varmt vann. Et prøvelegeme bestående av 75 vektsdeler av sampolymerisatet og 25 vektsdeler glasstykker gir ved prøvning etter forskriftene i ASTM 635—44 en for-brenningsvarighet på 46 sekunder. Etter tilsetning av 5 pst. antimontrioksyd inn-trer øyeblikkelig slukning.
Eksempel 3.
En blanding av 908 vektsdeler (2,0 mol) 4,4'-dioksyetoksy-3,3',5,5'-tetraklordife-nylpropan, 11 vektsdeler (0,1 mol) dietylenglykol og 216 vektsdeler (2,2 mol) maleinsyreanhydrid oppvarmes under omrøring og overledning av oxygenfritt nitrogen i en 1 liters kolbe forsynt med røreverk, termometer og vannutskiller. Til foretagelse av forestringen holdes blandingen i 3 timer på 175° C og i 4 timer på 195° C inntil vann ikke lenger destillerer av. Herved økes omrøringshastigheten og forsterkes nitrogenstrømmen mot slutten av forestringen. Man får en svakt gulaktig, klar, sprø harpiks med mykningspunkt 85° C og syretall 26.
Denne harpiks oppløses i styren til en 65 pst.'s oppløsning. Den klare oppløsning stabiliseres med 0,01 pst. hydrokinon og tilsettes 4 pst. benzoylperoksydpasta hvor-på man lar den stå 30 minutter ved 75° C. Der dannes et nesten vannklart sampolymerisat som inneholder 16,8 pst. klor. Dette sampolymerisat har de egenskaper som an-gis i tabellen på slutten av denne beskrivelse.
Eksempel 4.
En blanding av 1362 vektsdeler (3,0 mol) 4,4'-dioksyetoksy-3,3',5,5'-tetraklor-difenylpropan, 68,2 vektsdeler (1,1 mol) etylenglykol, 106 vektsdeler (1,0 mol) dietylenglykol og 514 vektsdeler (525 mol) maleinsyreanhydrid oppvarmes under om-røring og overledning av oxygenfritt nitrogen i en 2 liters kolbe forsynt med rø-reverk, termometer og vannutskiller. Til foretagelse av forestringen holdes blandingen i 5 timer på 180—185° C og i 2y2 time på 185—190° C inntil vann ikke lengere destillerer av. Herved økes omrøringshas-tigheten og forsterkes nitrogenstrømmen i de to siste timer. Man får en nesten far-veløs, sprø harpiks med mykningspunkt 67° C og syretall 29.
Denne harpiks oppløses i styren til en 70 pst.'s oppløsning som tilsettes 0,01 pst.
hydrokinon. Man får en klar, nesten farve-løs støpeharpiks med et innhold av klor på 14,2 pst. Etter tilsetning av 0,1 pst. koboltnaftenat og 4 pst. cykloheksanonperok-sydpasta (50 pst.'s i dimetylftalat) størk-ner harpiksen ved vanlig temperatur i kort tid til et klart sampolymerisat. Etter tilsetning av 4 pst. benzoylperoksydpasta fore-går ved 80° C herdning til et klart sampolymerisat i løpet av 20—30 minutter. Dette sampolymerisats egenskaper er anr gitt i tabellen på slutten av denne beskrivelse.
Eksempel 5.
En blanding av 567,5 vektsdeler (1,25 mol) 4,4'-dioksyetoksy-3,3',5,5'-tetraklor-difenylpropan, 85,3 vektsdeler (1,37 mol) etylenglykol og 257 vektsdeler (2,62 mol) maleinsyreanhydrid forestres således som beskrevet i de foregående eksempler i 4 timer ved 175° C og 4 timer ved 185—190° C inntil vann ikke lenger destillerer av. Om-røringsastigheten økes og nitrogenstrøm-men forsterkes i de to siste timer. Der dannes en farveløs, klar, sprø harpiks med mykningspunkt 75° C og syretall 30.
Denne harpiks oppløses i styren til en 70 pst.'s oppløsning og stabiliseres med 0,01
pst. hydrokinon. Der dannes en klar, far-veløs, lite viskos støpeharpiks med et innhold av klor på 14,6 pst. Denne harpiks lar seg ved de vanlige betingelser herde til et klart sampolymerisat hvis egenskaper er angitt i tabellen på slutten av denne beskrivelse.
Eksempel 6.
En blanding av 328,3 vektsdeler (0,66 mol) 4,4'-dioksy-etoksy-3,3',5,5'-tetraklor-difenylcykloheksan, 14,5 vektsdeler (0,23 mol) etylenglykol og 81,6 vektsdeler (0,83 mol) maleinsyreanhydrid forestres således som beskrevet i eksemplene 1—4 i 4 timer ved 175° C og i 4 timer ved 185—190° C inntil vann ikke lenger avdestillerer. Om-røringshastigheten økes og nitrogenstrøm-men forsterkes i de to siste timer. Der dannes en farveløs, klar, sprø harpiks med mykningspunkt 106° C og syretall 15.
Denne harpiks oppløses i styren til en 70 pst.'s oppløsning som stabiliseres med 0,01 pst. hydrokinon. Der dannes en klar, farveløs støpeharpiks med et klorinnhold på 16 pst. Denne harpiks lar seg ved de vanlige betingelser herde til et klart sampolymerisat med egenskaper som angitt i
tabellen på slutten av denne beskrivelse.
Eksempel 7.
En blanding av 320 vektsdeler (0,66 mol) 4,4'-dioksypropoksy-3,3',5,5'-tetra-klordifenylpropan, 14,5 vektsdeler (0,23 mol) etylenglykol og 81,6 vektsdeler (0,83 mol) maleinsyreanhydrid forestres på den i foregående eksempler 1—4 beskrevne må-te i 4 timer ved 180° C og i 5 timer ved 200° C. Herved økes omrøringshastigheten og forsterkes nitrogenstrømmen på slutten av forestringen. Der dannes en farveløs, klar, sprø harpiks med mykningspunkt 93° C og syretall 18.
268 vektsdeler av denne harpiks opp-løses i 196 vektsdeler styren og den klare oppløsning tilsettes 0,057 vektsdeler hydrokinon. Ved herdning med de vanlige katalysatorer dannes der et vannklart sampolymerisat med et totalt innhold av klor på 15,1 pst. og med egenskaper som angitt i tabellen på slutten av denne beskrivelse.
Eksempel 8.
En blanding av 283,5 vektsdeler (0,625 mol) 4,4'-dioksy-etoksy-3,3',5,5'-tetraklor-difenylpropan, 79 vektsdeler (0,125 mol) 4,4'-dloksyetoksy-3,3',5,5'-tetrabromdife-nylpropan, 18 vektsdeler (0,275 mol) etylenglykol, 26,5 vektsdeler (0,25 mol) dietylenglykol og 122,5 vektsdeler (1,25 mol) maleinsyreanhydrid forestres på vanlig måte. Forestringen utføres i 6 timer ved 190° C og i 4 timer ved 200° C, idet omrø-ringshastigheten økes og nitrogenstrøm-men forsterkes i de to siste timer. Man får en farveløs, klar, sprø harpiks med mykningspunkt 88° C og syretall 16.
493 vektsdeler av denne harpiks og 0,076 vektsdeler hydrokinon oppløses i 265
vektsdeler styren hvorved man får en tynt-flytende, klar, farveløs støpeharpiks med et totalinnhold av klor på 11,3 pst. og et totalinnhold av brom på 5,2 pst. Denne harpiks lar seg under de vanlige betingelser herde til et klart sampolymerisat med de mekaniske egenskaper som er angitt i tabellen på slutten av denne beskrivelse. På grunn av at denne harpiks foruten klor også inneholder brom, slukker prøvelege-mer bestående av 75 vektsdeler av harpiksen og 25 vektsdeler glassfibre etter få sekunder, selv uten tilsetning av antimonforbindelser.
Eksempel 9.
131,2 vektsdeler (0,333 mol) av en blanding av 4,4'-dioksyetoksy-3,3'5-triklordi-fenylog4,4'-dioksyetoksy-3,3',5,5'-tetraklor-difenyl i molforhold 1:1 blandes med 75,6 vektsdeler (0,166 mol) 4,4'-dioksyetoksy-3,3',5,5'-tetraklordifenylpropan, 11,6 vektsdeler (0,182 mol) etylenglykol, 17,6 vektsdeler (0,166 mol) dietylenglykol og 81,6 vektsdeler (0,833 mol) maleinsyreanhydrid. Den erholdte blanding forestres på vanlig måte i 7 timer ved 185—190° C og i 4 timer ved 200° C inntil vann ikke lenger
destillerer av. I de siste 3 timer økes om-røringshastigheten og forsterkes nitrogen-strømmen. Man får en svakt gulaktig, sprø harpiks med mykningspunkt 84° C og syretall 16.
272 vektsdeler av denne polyester og 0,27 vektsdeler ihydrokinon oppløses varmt i 117 vektsdeler styren. Man får en svakt gulaktig støpeharpiks som blir krystallinsk allerede ved 80° C.
En blanding av 1 vektsdel av denne krystallinske harpiks, 1 vektsdel kritt, 1 vektsdel glasstykker og 0,04 vektsdeler benzoylperoksydpasta (50 pst.'s i dimetylftalat) gjennomarbeides godt i et kna-apparat i varmen og presses ved 150° C. Verdiene for de mekaniske egenskaper hos denne herdede pressmasse er angitt i følgende tabell:
Claims (2)
1. Fremgangsmåte til fremstilling av vanskelig brennbare sampolymerisater av monomere vinylforbindelser og polymeriserbare halogenholdige, umettede polyestere, eventuelt under tilsetning av antimon- og/eller fosforforbindelser, karakterisert ved at man bruker polymeriserbare halogenholdige, umettede polyestere som er fremstillet på i og for seg kjent måte ved polykondensasjon av oksyalkylerte, i kjernen halogenerte, aromatiske dioksyforbindelser, eventuelt i blanding med andre dioler, og a,|3-umettede dikarbonsyrer eller anhydrider eller diestere av så
danne, eventuelt også med andre dikarbonsyrer eller dikarbonsyrederivater.
2. Fremgangsmåte ifølge påstand 1, karakterisert ved at man til fremstilling av de polymeriserbare, halogenholdige, umettede polyestere bruker oksyalkylerte, i kjernen halogenerte dioksydiarylalkaner, særlig 2,2-(4,4'-dioksyetoksy-3,3', 5,5'-tetraklordif enyl) -propan.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB1577068A GB1270103A (en) | 1968-04-02 | 1968-04-02 | Improvements in and relating to printing apparatus and methods |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO129287B true NO129287B (no) | 1974-03-25 |
Family
ID=10065178
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO141169A NO129287B (no) | 1968-04-02 | 1969-04-02 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| CH (1) | CH535128A (no) |
| DE (1) | DE1916679A1 (no) |
| FR (1) | FR2005398A1 (no) |
| GB (1) | GB1270103A (no) |
| NL (1) | NL6904967A (no) |
| NO (1) | NO129287B (no) |
| SE (1) | SE360821B (no) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1119017B (it) * | 1979-07-09 | 1986-03-03 | Olivetti & Co Spa | Dispositivo e procedimento di stampa senza impatto |
| GB2144081B (en) * | 1983-07-23 | 1987-10-28 | Pa Consulting Services | Postal franking machines |
| FR2669267B1 (fr) * | 1990-11-16 | 1993-01-22 | Supermag | Machine de personnalisation pour cartes a puces. |
| GB2307692A (en) * | 1995-11-29 | 1997-06-04 | Polygon Ind Co Ltd | Composition comprising luminescent powder, varnish and, optionally, an ink |
| CN103386819A (zh) * | 2013-07-02 | 2013-11-13 | 苏州威仕科贸有限公司 | 一种底座可移动式太阳膜热转印打标机 |
-
1968
- 1968-04-02 GB GB1577068A patent/GB1270103A/en not_active Expired
-
1969
- 1969-03-31 NL NL6904967A patent/NL6904967A/xx unknown
- 1969-04-01 DE DE19691916679 patent/DE1916679A1/de active Pending
- 1969-04-02 FR FR6910057A patent/FR2005398A1/fr not_active Withdrawn
- 1969-04-02 NO NO141169A patent/NO129287B/no unknown
- 1969-04-02 SE SE478969A patent/SE360821B/xx unknown
- 1969-04-02 CH CH506869A patent/CH535128A/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2005398A1 (no) | 1969-12-12 |
| CH535128A (de) | 1973-03-31 |
| SE360821B (no) | 1973-10-08 |
| DE1916679A1 (de) | 1969-11-13 |
| GB1270103A (en) | 1972-04-12 |
| NL6904967A (no) | 1969-10-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2779701A (en) | Flame retardant polyester resinous compositions containing halogen | |
| Malik et al. | Current status of unsaturated polyester resins | |
| US2671070A (en) | Reaction products of dicyclopentadiene, maleic anhydride, and a glycol, and copolymers thereof | |
| US2783215A (en) | Flame retardant polyester resinous compositions containing halogen | |
| JPH021729A (ja) | 熱互変性芳香族ポリエステルから成る成形材料 | |
| US2931746A (en) | Flame retardant polyester resin composition containing halogen and phosphorus, and laminated article using said composition as a binder | |
| US2909501A (en) | Polymerizable fire resistant polyester composition comprising hexahalocyclopentadiene and antimony trioxide | |
| NO129287B (no) | ||
| US2779700A (en) | Flame retardant polyester resinous compositions containing halogen | |
| JPS629252B2 (no) | ||
| US2439953A (en) | Low-loss thermosetting resins | |
| US3131115A (en) | Flame retardant polyester resinous composition containing halogen and phosphorus | |
| US4360647A (en) | Phosphonate terminated dicyclopentadiene modified polyesters | |
| US3493635A (en) | Polyester resins containing oxazoline derivatives | |
| US3189513A (en) | Track resistant self-extinguishing composition | |
| US2772252A (en) | Terpolymer systems | |
| US2828278A (en) | Resin from polyesters and aromatic vinyl compounds | |
| US2863795A (en) | Polymerizable mixture of vinylidene monomer and unsaturated polyester containing a polyhydric adduct of hexahalocyclopentadiene and laminate containing same | |
| Parker | Unsaturated polyesters | |
| US2890144A (en) | Composition comprising a vinyl monomer and a polyester of a polyhydric alcohol, an unsaturated acid, a saturated acid and a hexahalocyclopentadiene adduct and laminated article containing same | |
| US3196191A (en) | Halogen-containing polyester compositions | |
| US3400174A (en) | Flame resistant unsaturated polyesteer resins containing a vinyl ether of a brominated phenol | |
| US3328485A (en) | Fire-resistant polyester resins prepared from 2-methyl-3, 3, 3-trichloro-1, 2-epoxypropane | |
| US3642724A (en) | Process of making unsaturated polyesters of low flammability and product obtained thereby | |
| KR102043372B1 (ko) | 촉감과 색상이 우수한 저융점 바인더용 공중합 폴리에스테르 및 이를 이용한 폴리에스테르 바인더 복합섬유 |