JPH021729A - 熱互変性芳香族ポリエステルから成る成形材料 - Google Patents
熱互変性芳香族ポリエステルから成る成形材料Info
- Publication number
- JPH021729A JPH021729A JP63312143A JP31214388A JPH021729A JP H021729 A JPH021729 A JP H021729A JP 63312143 A JP63312143 A JP 63312143A JP 31214388 A JP31214388 A JP 31214388A JP H021729 A JPH021729 A JP H021729A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mol
- phenylene
- material according
- amount
- polyester
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000012778 molding material Substances 0.000 title claims abstract description 6
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 title claims description 22
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 title claims description 10
- 125000001140 1,4-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:2])=C([H])C([H])=C1[*:1] 0.000 claims abstract description 7
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 claims 6
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims 2
- KZTYYGOKRVBIMI-UHFFFAOYSA-N diphenyl sulfone Chemical compound C=1C=CC=CC=1S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 KZTYYGOKRVBIMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 16
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 11
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 229940090248 4-hydroxybenzoic acid Drugs 0.000 abstract description 5
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 abstract description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 abstract description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 abstract description 2
- 125000001989 1,3-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:1])=C([H])C([*:2])=C1[H] 0.000 abstract 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- -1 Aromatic dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3,5-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(C(O)=O)=C1 QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- IJFXRHURBJZNAO-UHFFFAOYSA-N meta--hydroxybenzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=CC(O)=C1 IJFXRHURBJZNAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 2
- DEQUKPCANKRTPZ-UHFFFAOYSA-N (2,3-dihydroxyphenyl)-phenylmethanone Chemical compound OC1=CC=CC(C(=O)C=2C=CC=CC=2)=C1O DEQUKPCANKRTPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AKOGNYJNGMLDOA-UHFFFAOYSA-N (4-acetyloxyphenyl) acetate Chemical compound CC(=O)OC1=CC=C(OC(C)=O)C=C1 AKOGNYJNGMLDOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNUYOWCKBJFOGS-UHFFFAOYSA-N 2-[[10-(2,2-dicarboxyethyl)anthracen-9-yl]methyl]propanedioic acid Chemical compound C1=CC=C2C(CC(C(=O)O)C(O)=O)=C(C=CC=C3)C3=C(CC(C(O)=O)C(O)=O)C2=C1 DNUYOWCKBJFOGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTFJPMPXSYUEIP-UHFFFAOYSA-N 3-benzoylphthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(=O)C=2C=CC=CC=2)=C1C(O)=O KTFJPMPXSYUEIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDBUZIKSJGRBJP-UHFFFAOYSA-N 4-acetoxy benzoic acid Chemical compound CC(=O)OC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 GDBUZIKSJGRBJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZYZWCJWINLGQRL-UHFFFAOYSA-N 4-phenylcyclohexa-2,4-diene-1,1-diol Chemical group C1=CC(O)(O)CC=C1C1=CC=CC=C1 ZYZWCJWINLGQRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JCJUKCIXTRWAQY-UHFFFAOYSA-N 6-hydroxynaphthalene-1-carboxylic acid Chemical compound OC1=CC=C2C(C(=O)O)=CC=CC2=C1 JCJUKCIXTRWAQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108050003506 ABL interactor 2 Proteins 0.000 description 1
- 102100028221 Abl interactor 2 Human genes 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006085 branching agent Substances 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229940071125 manganese acetate Drugs 0.000 description 1
- UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);diacetate Chemical compound [Mn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001755 resorcinol Drugs 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G63/688—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/60—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from the reaction of a mixture of hydroxy carboxylic acids, polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/605—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from the reaction of a mixture of hydroxy carboxylic acids, polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds the hydroxy and carboxylic groups being bound to aromatic rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、熱互変性芳香族ポリエステルから成る成形材
料に関する。
料に関する。
従来の技術
テレフタル酸、イソフタル酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸
およびビスフェノールから構成された熱互変性芳香族ポ
リエステルは公知である（西独国特許出願公開第２０２
５９７１号）。
およびビスフェノールから構成された熱互変性芳香族ポ
リエステルは公知である（西独国特許出願公開第２０２
５９７１号）。
ここに記載されたポリエステルの融点は一般に３００℃
を越えており、一部分は４００℃を越えてさえいる。こ
の種のポリエステルは良好に加工することができない。
を越えており、一部分は４００℃を越えてさえいる。こ
の種のポリエステルは良好に加工することができない。
改良された加工性を有するポリエステルは、すでに公知
の原料モノマーの他に、例えばベンゾフェノンジカルボ
ン酸（西独国特許出願公開第５４２７８８６号）′！！
念はジヒドロキシベンゾフェノン（西独国特許出願公開
第３４１５５３０号）を含有する。その代り、従来技術
によ？７＃遺された成形品の熱形状安定性は満足するこ
とができなかつ念。
の原料モノマーの他に、例えばベンゾフェノンジカルボ
ン酸（西独国特許出願公開第５４２７８８６号）′！！
念はジヒドロキシベンゾフェノン（西独国特許出願公開
第３４１５５３０号）を含有する。その代り、従来技術
によ？７＃遺された成形品の熱形状安定性は満足するこ
とができなかつ念。
スルホン基を有する原料物質の基を含むポリエステルは
ヨーロッパ特許第００８１９００号から公知になった。
ヨーロッパ特許第００８１９００号から公知になった。
しかしここでは前記原料物質は、極めて有利な範囲を認
識することが不可能であるような広がりで提案されてい
る。また西独国特許出願公開第３５４２７７８号には、
％／ママ−して就中４．４′−ジ（ｐ−ヒドロキシフェ
ノキシ）ジフェニルスルホンが使用された完全芳香族中
間相ポリエステルが記載されているが、前記ジフェニル
スルホンはオリゴマーなしには得られない。
識することが不可能であるような広がりで提案されてい
る。また西独国特許出願公開第３５４２７７８号には、
％／ママ−して就中４．４′−ジ（ｐ−ヒドロキシフェ
ノキシ）ジフェニルスルホンが使用された完全芳香族中
間相ポリエステルが記載されているが、前記ジフェニル
スルホンはオリゴマーなしには得られない。
発明が解決しようとする問題点
本発明の課題は、高い耐薬品性を有する容易に加工可能
の芳香族ポリエステルを製造することであった。
の芳香族ポリエステルを製造することであった。
問題点を解決する九めの手段
前記課題は、次下の原料モノマー：
Ａ ＨＯ−Ａｒ−ＣＯＯＨ１０〜８０ ｍｏｌ ｑ６
Ｂ ＨＯＯＣ−ＡビーＣ０ＯＨＱ 〜４０ ｍｏｌ
％ＣＨＯ−Ａｒ“−ＯＨ１０〜４５ ｍａ１％５〜４
５ ｍｏｌ ％ の基を含有し、この際Ａｒ、 Ａｒ’、Ａｒ“は１，６
−または１，４−フェニレン、１．４− １５−１２，
６−または２．７−ナフチレンまたは一＠−Ｘｎ舎を表
わしかつＡｒ、Ａビ２よびＡγは同じかまたは異なって
いてもよ＜；ｘは−ｏ−−ｓ−−５ｏ２、− ＣＲ２を
表わし；Ｒは・−Ｈ％０１〜Ｃ１−アルキルを表わし；
ｎはＯまたは１であり、前記量の数値はＡ〜Ｄの総量を
基準にしており、前記量は全部で１００ ｍｏｘ ％で
なければならず、（Ｂ＋Ｃ）：Ｃのモル比は０．９：１
〜１．１〜１の範囲にあるポリエステルによって解決さ
れる。
Ｂ ＨＯＯＣ−ＡビーＣ０ＯＨＱ 〜４０ ｍｏｌ
％ＣＨＯ−Ａｒ“−ＯＨ１０〜４５ ｍａ１％５〜４
５ ｍｏｌ ％ の基を含有し、この際Ａｒ、 Ａｒ’、Ａｒ“は１，６
−または１，４−フェニレン、１．４− １５−１２，
６−または２．７−ナフチレンまたは一＠−Ｘｎ舎を表
わしかつＡｒ、Ａビ２よびＡγは同じかまたは異なって
いてもよ＜；ｘは−ｏ−−ｓ−−５ｏ２、− ＣＲ２を
表わし；Ｒは・−Ｈ％０１〜Ｃ１−アルキルを表わし；
ｎはＯまたは１であり、前記量の数値はＡ〜Ｄの総量を
基準にしており、前記量は全部で１００ ｍｏｘ ％で
なければならず、（Ｂ＋Ｃ）：Ｃのモル比は０．９：１
〜１．１〜１の範囲にあるポリエステルによって解決さ
れる。
芳香族ヒドロキシカルボン酸（成分Ａ）、！：しては、
ｐ−ヒドロキシ安、＠香酸、ｍ−ヒドロキシ安息香酸、
１，４−または２．６−ヒドロキシナフトエ酸が適当で
ある。
ｐ−ヒドロキシ安、＠香酸、ｍ−ヒドロキシ安息香酸、
１，４−または２．６−ヒドロキシナフトエ酸が適当で
ある。
芳香族ジカルボン酸〔成分Ｂ〕としては、イソフタル酸
、テレフタル酸、１．４− １．５２．６．−．２．７
−ナフタリンジカルボンＲ，４，４−ゾフェニルエーテ
ルジカルボン酸または４，４′−ベンゾフェノンジカル
ボン酸またはこれらの混合物を使用する。
、テレフタル酸、１．４− １．５２．６．−．２．７
−ナフタリンジカルボンＲ，４，４−ゾフェニルエーテ
ルジカルボン酸または４，４′−ベンゾフェノンジカル
ボン酸またはこれらの混合物を使用する。
芳香族ジヒドロキシ化合物（成分Ｃ）としては次の化合
物を使用する：ヒドロキノン、レソルシン、１．３−
１．４− １．５− ２゜６− ２．７−ジヒドロキシ
ナフタリン、４゜４′−マたハ３．４’−ゾヒドロキシ
ビフェニル、４．４′−または６．４′−ジヒドロキシ
ゾフエ二ルエーテル、４ 、４’−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホンま九はそれらの混合物。
物を使用する：ヒドロキノン、レソルシン、１．３−
１．４− １．５− ２゜６− ２．７−ジヒドロキシ
ナフタリン、４゜４′−マたハ３．４’−ゾヒドロキシ
ビフェニル、４．４′−または６．４′−ジヒドロキシ
ゾフエ二ルエーテル、４ 、４’−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホンま九はそれらの混合物。
有利には、ｐ−ヒドロキシ安息香酸；イソ−および／ま
たはテレフタル酸；ヒドロキノン、４．４−ジヒドロキ
シビフェニル；４．４’−ヒスー（４−カルボキシフェ
ノキシ）ジフェニルスルホンを使用する。
たはテレフタル酸；ヒドロキノン、４．４−ジヒドロキ
シビフェニル；４．４’−ヒスー（４−カルボキシフェ
ノキシ）ジフェニルスルホンを使用する。
成分人は、有利には３０〜７ Ｑ ｍｏｌ ％の１で使
用し、成分Ｂは５〜２５ ｍｏｌ ％の量゛で使用ム成
分Ｃは１５〜３５ ｍｏｘ％の菫で使用し、成分りは１
０〜２Ｑ ｍｏｌ ％の量で使用する。
用し、成分Ｂは５〜２５ ｍｏｌ ％の量゛で使用ム成
分Ｃは１５〜３５ ｍｏｘ％の菫で使用し、成分りは１
０〜２Ｑ ｍｏｌ ％の量で使用する。
他の有利な実施態様の場合には、成分Ｂ：Ｄのモル比が
１：２〜２：１の範囲にあるようなポリエステルを使用
する。（Ｂ＋Ｃ）：Ｃのモル比は０．９ ： １〜１．
１ ： １の範囲で変動する。
１：２〜２：１の範囲にあるようなポリエステルを使用
する。（Ｂ＋Ｃ）：Ｃのモル比は０．９ ： １〜１．
１ ： １の範囲で変動する。
個々の成分の量の数値は、他に指示がない限り、成分Ａ
〜Ｄｏ総墓に対する値である。個々の成分の憤は全部で
１００ ｍｏｌ％とならなけルばならない。
〜Ｄｏ総墓に対する値である。個々の成分の憤は全部で
１００ ｍｏｌ％とならなけルばならない。
該ポリエステルは、少なくともｏ−ｓ ｄｉ ／ ９
ｓ好ましくは少なくとも１．０ｄ１／！！の換算粘度（
ηｒｅ□）を有する。
ｓ好ましくは少なくとも１．０ｄ１／！！の換算粘度（
ηｒｅ□）を有する。
熱互変性芳香族ポリエステルの製造は原則として公知で
ある（ Ｐｏｌｙｍａｒ １５． ５２７ （１９７４
）；Ｐｏｌｙｍｅｒ２７ｅ ４４１ （１９８６）
：ｌ。
ある（ Ｐｏｌｙｍａｒ １５． ５２７ （１９７４
）；Ｐｏｌｙｍｅｒ２７ｅ ４４１ （１９８６）
：ｌ。
反応は２段階で行われる。先づエステル交換またはエス
テル化を行う。次に重縮合を行う。
テル化を行う。次に重縮合を行う。
重縮合は触媒の不在′！九は存在で行うことができる。
触媒を使用する場合には、モノマーの総量に対して０．
００１〜０．５重量％、好ましくは０４１１〜０゜１重
量％の意で触媒を使用する。適当な触媒は酢酸アルカリ
および一アルカリ土類金属、酢酸亜鉛、酢酸マンガン、
二酸化デルマニクム、三酸化アンチモン、有機錫化合物
ならびにチタン−およびゾルコンアルコラードである。
００１〜０．５重量％、好ましくは０４１１〜０゜１重
量％の意で触媒を使用する。適当な触媒は酢酸アルカリ
および一アルカリ土類金属、酢酸亜鉛、酢酸マンガン、
二酸化デルマニクム、三酸化アンチモン、有機錫化合物
ならびにチタン−およびゾルコンアルコラードである。
これらの触媒そのものは公知であって、例えばＶ−Ｖ、
ｋｏｒｓｈａｋおよびＳ、 Ｖｉｎｏｇｒａｄｏｖａ
、 Ｐｏ１ｙｅｓ−ｔｅｒ＊ Ｐｅｒｇａｍｏｎ Ｐｒ
ｅｓｓ （１９６５）に記載されている。
ｋｏｒｓｈａｋおよびＳ、 Ｖｉｎｏｇｒａｄｏｖａ
、 Ｐｏ１ｙｅｓ−ｔｅｒ＊ Ｐｅｒｇａｍｏｎ Ｐｒ
ｅｓｓ （１９６５）に記載されている。
該ポリエステルは、公知の枝分れ剤、例えばトリメシン
酸、ピロメリトｅまたはトリヒドロキシペンゾール等を
含有することができる。
酸、ピロメリトｅまたはトリヒドロキシペンゾール等を
含有することができる。
成形材料の製造は、従来技術の公知法により行われる。
すなわち例えば該ポリエステルを射出成形機で溶融し、
型中に射出する。
型中に射出する。
本発明による成形材料は、熱互変性芳香族ポリエステル
の他に、なお常用の助剤および添加剤、すなわち顔料、
紫外線安定剤、酸化防止剤およびさらに他の安定剤、充
填剤等を含有していてもよい。
の他に、なお常用の助剤および添加剤、すなわち顔料、
紫外線安定剤、酸化防止剤およびさらに他の安定剤、充
填剤等を含有していてもよい。
成形材料は、射出成形、押出のような常法により、成形
品、繊維、シート等に加工することができる。
品、繊維、シート等に加工することができる。
本発明による成形材料は、加工性が優れているのみなら
ず、同時に意外にも艮好な耐薬品性と有する。
ず、同時に意外にも艮好な耐薬品性と有する。
換算粘度（ηｒｅｄ ）は、フェノール１０−ジクロル
ベンゾール５０１５０中のポリエステル溶液（５１７１
）により２５℃で測定する。
ベンゾール５０１５０中のポリエステル溶液（５１７１
）により２５℃で測定する。
ガラス転移点（Ｔｇ）および融点（Ｔｍ）はＤＥＣによ
り１０°Ｑ／ｍｉｎの加熱速度で測定する。
り１０°Ｑ／ｍｉｎの加熱速度で測定する。
実施例
例 １
４．４′−ビス（ｐ−力ルボキシフエノキシ）ジフェニ
ルスルホン１５．７０ｇ（３２−００ｍｍ０１）、ヒド
ロキノンジアセテート６．２８ｇ（３２−３ｍ ｍｏｌ
）、ｐ−アセトキシ安息香酸５．７７ ！！ （５２，
００ｍ ｍｏｌ）および無定形二酸化デルマニウム０．
０２８ Ｎを、窒素雰囲気下で６０分毎に２６０℃、２
８０℃、６００℃および６２０℃で一緒に攪拌し、同時
に生成された酢酸を留去した。冷却後に得られた前縮合
物を粉末化し、次いで０．５トルで固相で縮合した（２
００℃で６０分、２６０°Ｃで４時間、２８０℃で４時
間）。ηｒｅｄ ＝ ｏ、７４ ｄｌ ／ 、！ｉ’
。
ルスルホン１５．７０ｇ（３２−００ｍｍ０１）、ヒド
ロキノンジアセテート６．２８ｇ（３２−３ｍ ｍｏｌ
）、ｐ−アセトキシ安息香酸５．７７ ！！ （５２，
００ｍ ｍｏｌ）および無定形二酸化デルマニウム０．
０２８ Ｎを、窒素雰囲気下で６０分毎に２６０℃、２
８０℃、６００℃および６２０℃で一緒に攪拌し、同時
に生成された酢酸を留去した。冷却後に得られた前縮合
物を粉末化し、次いで０．５トルで固相で縮合した（２
００℃で６０分、２６０°Ｃで４時間、２８０℃で４時
間）。ηｒｅｄ ＝ ｏ、７４ ｄｌ ／ 、！ｉ’
。
Ｔｇ＝１５６℃；Ｔｍ＝３０６℃。溶融物は、偏光顕微
鏡下直交偏光子で、６０６°０力）ら６４４℃まで、ネ
マチック相の場合に代表的なたてすし組織を示した。
鏡下直交偏光子で、６０６°０力）ら６４４℃まで、ネ
マチック相の場合に代表的なたてすし組織を示した。
例 ２
４．４′−ビス（ｐ−カルボキシフェノキシ）ジフェニ
ルスルホン２４．５３ ｇ （５０−Ｏｍ ｍｏｂ）、
４．４′−ジヒドロキシビフェニル９．３１ ｇ（５０
，Ｏｍ ｍｏｌ ）、４−ヒドロキシ安患香酸２０．７
２ ！ｌ （１５０−Ｏｍ ｍｏｂ ）無水酢酸３５．
７３１１ （３５０ｍ ｍｏｌ）を窒素下ＶＣ２６０℃
に加熱した。この混合物を２６０°Ｃで６０分攪拌し、
２８０ ’０で１５分攪拌し、３００℃で°１５分攪拌
し、３２０℃で１５分攪拌し、無水酢酸および酢酸の最
後の残部を留去した。反応を完結させるために３２０℃
で真空（１ｔ！７バール）を適用した。１時間後に窒素
を供給し、溶融物を取出した。ηｒｅ４ ＝１．ａ ４
ａ’ ／ ｇ ｐ Ｔｇ±１５４°０；Ｔｍ＝３０２°
Ｃ０溶融物は偏光顕微鏡において直交偏光子で３０２℃
から３８５°Ｃまで（測定限界）ネマチック相に代表的
なたてずじ組織を示した。
ルスルホン２４．５３ ｇ （５０−Ｏｍ ｍｏｂ）、
４．４′−ジヒドロキシビフェニル９．３１ ｇ（５０
，Ｏｍ ｍｏｌ ）、４−ヒドロキシ安患香酸２０．７
２ ！ｌ （１５０−Ｏｍ ｍｏｂ ）無水酢酸３５．
７３１１ （３５０ｍ ｍｏｌ）を窒素下ＶＣ２６０℃
に加熱した。この混合物を２６０°Ｃで６０分攪拌し、
２８０ ’０で１５分攪拌し、３００℃で°１５分攪拌
し、３２０℃で１５分攪拌し、無水酢酸および酢酸の最
後の残部を留去した。反応を完結させるために３２０℃
で真空（１ｔ！７バール）を適用した。１時間後に窒素
を供給し、溶融物を取出した。ηｒｅ４ ＝１．ａ ４
ａ’ ／ ｇ ｐ Ｔｇ±１５４°０；Ｔｍ＝３０２°
Ｃ０溶融物は偏光顕微鏡において直交偏光子で３０２℃
から３８５°Ｃまで（測定限界）ネマチック相に代表的
なたてずじ組織を示した。
該ポリエステルを６３０℃で加圧成形してプレートにし
た。このプレートは塩化メチレン中に７日間寝かせてお
込ても変化しなかった。
た。このプレートは塩化メチレン中に７日間寝かせてお
込ても変化しなかった。
例３〜８
例２と同様にしてポリエステルを裏遺した。
組成および特性を天衣に総括しである。
す
ＥＩＳＣＡ： ４ 、４’−ビス−（４−カルボキシフ
ェノキシ）ジフェニルスルホン Ｈｙ： ＰＨＢ： ＤＨＢ： ＭＨＢ： 工Ｓ： ＴＳ： ヒドロキノ／ ｐ−ヒドロ中シ安患香酸 ４．４’−ジヒドロキシビフェニル ｍ−ヒドロキシ安患香酸 イソフタル酸 テレフタル酸 １リ −。
ェノキシ）ジフェニルスルホン Ｈｙ： ＰＨＢ： ＤＨＢ： ＭＨＢ： 工Ｓ： ＴＳ： ヒドロキノ／ ｐ−ヒドロ中シ安患香酸 ４．４’−ジヒドロキシビフェニル ｍ−ヒドロキシ安患香酸 イソフタル酸 テレフタル酸 １リ −。
フェノール１０−ジクロルベンゾー
ル中に不溶。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、次下の原料モノマー： Ａ ＨＯ−Ａｒ−ＣＯＯＨ １０〜８０ｍｏｌ％ Ｂ ＨＯＯＣ−Ａｒ′−ＣＯＯＨ ０〜４０ｍｏｌ％ Ｃ ＨＯ−Ａｒ″−ＯＨ １０〜４５ｍｏｌ％ Ｄ ▲数式、化学式、表等があります▼ ５〜４５ｍｏ
ｌ％ の基を含有する熱互変性芳香族ポリエステルから成り、
この際Ａｒ′、Ａｒ″は１、３−または１、４−フェニ
レン、１、４−、１、５−、２、６−または２、７−ナ
フチレンまたは▲数式、化学式、表等があります▼を表
わしかつＡｒ、Ａｒ′およ びＡ″ｒは同じかまたは異なつていてもよく；Ｘは−Ｏ
−、−Ｓ−、−ＳＯ＿２、−ＣＲ＿２を表わし；Ｒは−
Ｈ、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキルを表わし；ｎは０または
１であり、前記量の数値はＡ〜Ｄの総量を基準にしてお
り、前記量は全部で１００ｍｏｌ％でなければならず、
（Ｂ＋Ｃ）：Ｃのモル比は０．９：１〜１．１〜１の範
囲にあることを特徴とする成形材料。 ２、Ａｒが１、４−フェニレンを表わす請求項１記載の
材料。 ３、Ａｒ′が１、３−または１、４−フェニレンか、ま
たは両者の混合基を表わす請求項１または請求項２記載
の材料。 ４、Ａ″ｒが１、４−フェニレンまたは４、４−ビフェ
ニレンか、または両者の混合基を表わす請求項１から請
求項３までのいづれか１項記載の材料。 ５、成分Ｄが成分ＢおよびＤの総量に対して少なくとも
２０ｍｏｌ％となるポリエステルを含有する請求項１か
ら請求項４までのいづれか１項記載の材料。 ６、成分Ｄが成分ＢおよびＤの総量に対して少なくとも
３０ｍｏｌ％となるポリエステルを含有する請求項１か
ら請求項４までのいづれか１項記載の材料。 ７、少なくとも０．５ｄｌ／ｇの換算粘度（η＿ｒ＿ｅ
＿ｄ）を有するポリエステルを含有する請求項１から請
求項６までのいづれか１項記載の材料。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19873742205 DE3742205A1 (de) | 1987-12-12 | 1987-12-12 | Formmassen bestehend aus einem thermotropen, aromatischen polyester |
| DE3742205.7 | 1987-12-12 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH021729A true JPH021729A (ja) | 1990-01-08 |
Family
ID=6342482
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63312143A Pending JPH021729A (ja) | 1987-12-12 | 1988-12-12 | 熱互変性芳香族ポリエステルから成る成形材料 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4851496A (ja) |
| EP (1) | EP0320600A3 (ja) |
| JP (1) | JPH021729A (ja) |
| CA (1) | CA1297229C (ja) |
| DE (1) | DE3742205A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005272810A (ja) * | 2003-11-05 | 2005-10-06 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 芳香族液晶ポリエステルおよびそのフィルムならびにそれらの用途 |
Families Citing this family (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5516876A (en) | 1983-09-27 | 1996-05-14 | The Boeing Company | Polyimide oligomers and blends |
| US5512676A (en) | 1987-09-03 | 1996-04-30 | The Boeing Company | Extended amideimide hub for multidimensional oligomers |
| US5210213A (en) | 1983-06-17 | 1993-05-11 | The Boeing Company | Dimensional, crosslinkable oligomers |
| US5693741A (en) | 1988-03-15 | 1997-12-02 | The Boeing Company | Liquid molding compounds |
| US5969079A (en) | 1985-09-05 | 1999-10-19 | The Boeing Company | Oligomers with multiple chemically functional end caps |
| US5714566A (en) | 1981-11-13 | 1998-02-03 | The Boeing Company | Method for making multiple chemically functional oligomers |
| US5705598A (en) | 1985-04-23 | 1998-01-06 | The Boeing Company | Polyester sulfone oligomers and blends |
| US5618907A (en) | 1985-04-23 | 1997-04-08 | The Boeing Company | Thallium catalyzed multidimensional ester oligomers |
| US5817744A (en) | 1988-03-14 | 1998-10-06 | The Boeing Company | Phenylethynyl capped imides |
| WO1998010926A1 (en) | 1996-09-11 | 1998-03-19 | Dupont Canada Inc. | Heat exchangers containing liquid crystalline polymer layers |
| EP0925182A1 (en) | 1996-09-11 | 1999-06-30 | Dupont Canada Inc. | Polymeric multilayer heat exchangers containing a barrier layer |
| US6379795B1 (en) | 1999-01-19 | 2002-04-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Injection moldable conductive aromatic thermoplastic liquid crystalline polymeric compositions |
| US6364008B1 (en) | 1999-01-22 | 2002-04-02 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Heat exchanger with tube plates |
| JP2004510123A (ja) | 2000-10-06 | 2004-04-02 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 屈曲可能なプラスチック管材料から製造した冷却可能な熱交換器、および方法 |
| CA2476187A1 (en) * | 2002-02-13 | 2003-08-21 | Dupont Canada Inc. | Method for manufacturing fuel cell separator plates under low shear strain |
| US20040113129A1 (en) * | 2002-07-25 | 2004-06-17 | Waggoner Marion G. | Static dissipative thermoplastic polymer composition |
| US20050082720A1 (en) * | 2003-01-23 | 2005-04-21 | Bloom Joy S. | Moldings of liquid crystalline polymer powders |
| CA2538761A1 (en) * | 2005-03-08 | 2006-09-08 | Anthony Joseph Cesaroni | Method for sealing heat exchanger tubes |
| US7547849B2 (en) | 2005-06-15 | 2009-06-16 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Compositions useful in electronic circuitry type applications, patternable using amplified light, and methods and compositions relating thereto |
| US20090017309A1 (en) * | 2007-07-09 | 2009-01-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Compositions and methods for creating electronic circuitry |
| JP5292398B2 (ja) | 2007-07-09 | 2013-09-18 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 電子回路構造を製造するための組成物および方法 |
| US8475924B2 (en) | 2007-07-09 | 2013-07-02 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Compositions and methods for creating electronic circuitry |
| US20100193950A1 (en) * | 2009-01-30 | 2010-08-05 | E.I.Du Pont De Nemours And Company | Wafer level, chip scale semiconductor device packaging compositions, and methods relating thereto |
| US20150274965A1 (en) * | 2014-03-26 | 2015-10-01 | Ticona Llc | Laminate for a Printed Circuit Board |
| WO2016003588A1 (en) | 2014-07-01 | 2016-01-07 | Ticona Llc | Laser activatable polymer composition |
| US10030961B2 (en) | 2015-11-27 | 2018-07-24 | General Electric Company | Gap measuring device |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0081900B1 (en) * | 1981-11-16 | 1987-05-13 | Imperial Chemical Industries Plc | Anisotropic polymers having improved retention of physical properties at elevated temperatures and methods of manufacture thereof |
| DE3542833A1 (de) * | 1985-12-04 | 1987-06-11 | Basf Ag | Vollaromatische mesomorphe polyetheresterimide, deren herstellung und verwendung |
| DE3609011A1 (de) * | 1986-03-18 | 1987-09-24 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung thermoplastisch verarbeitbarer aromatischer polyamide |
-
1987
- 1987-12-12 DE DE19873742205 patent/DE3742205A1/de not_active Withdrawn
-
1988
- 1988-09-06 US US07/240,517 patent/US4851496A/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-10-19 EP EP88117377A patent/EP0320600A3/de not_active Withdrawn
- 1988-12-09 CA CA000585418A patent/CA1297229C/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-12-12 JP JP63312143A patent/JPH021729A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005272810A (ja) * | 2003-11-05 | 2005-10-06 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 芳香族液晶ポリエステルおよびそのフィルムならびにそれらの用途 |
| JP4639756B2 (ja) * | 2003-11-05 | 2011-02-23 | 住友化学株式会社 | 芳香族液晶ポリエステルおよびそのフィルムならびにそれらの用途 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4851496A (en) | 1989-07-25 |
| EP0320600A2 (de) | 1989-06-21 |
| CA1297229C (en) | 1992-03-10 |
| EP0320600A3 (de) | 1990-03-21 |
| DE3742205A1 (de) | 1989-06-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH021729A (ja) | 熱互変性芳香族ポリエステルから成る成形材料 | |
| US5110896A (en) | Thermotropic liquid crystalline polyester compositions | |
| US5525700A (en) | Liquid crystalline polymer compositions | |
| KR910001602B1 (ko) | 광학적 비등방성 용융물을 형성하는 코폴리에스테르 및 그 제조방법 | |
| US4882410A (en) | Molding compounds comprising a thermoplastically processible aromatic polyester imide | |
| US4999416A (en) | Wholly aromatic polyesters | |
| US5089594A (en) | Wholly aromatic polyester of isophthalic acid, terephthalic acid, p-hydroxybenzoic acid, hydroquinone and an arylene diol | |
| JPH03153729A (ja) | 熱変性芳香族コポリエステルとその製法 | |
| EP0088741B1 (en) | Liquid crystal copolyesters and a process for making them | |
| CA2046634C (en) | Copolyesters of 4,4'-biphenyldicarboxylic acid, 1, 4-butanediol and ethylene glycol | |
| US4737567A (en) | Phosphorus containing copoleyster | |
| US5066767A (en) | Wholly aromatic polyesters comprising isophthalic acid, terephthalic acid, p-hydroxybenzoic acid, hydroquinone and an arylene diol | |
| US4814416A (en) | Molding compounds comprised of a thermotropic aromatic polyester | |
| US4377681A (en) | Liquid crystal copolyesters | |
| KR101831879B1 (ko) | 접착강도가 향상된 바인더용 폴리에스테르 섬유 | |
| US4536562A (en) | Liquid crystalline polyesters | |
| EP0088742B1 (en) | Liquid crystal copolyesters | |
| US4923953A (en) | Molding compounds comprising a thermoplastically processible, aromatic polyester imide | |
| KR101831878B1 (ko) | 접착강도가 향상된 바인더용 폴리에스테르 섬유 | |
| CA1268892A (en) | Wholly aromatic polyether esters and the preparation thereof | |
| EP1521792B1 (en) | Copolymerization of cyclic ester oligomers | |
| US4414382A (en) | Copolyesters derived from 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, trans-4,4'-stilbenedicarboxylic acid and ethylene glycol | |
| JP2966456B2 (ja) | イソフタル酸、テレフタル酸、ｐ‐ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキノン及びアリーレンジオールの全芳香族ポリエステル | |
| EP0237358B1 (en) | Melt-moldable wholly aromatic polyester | |
| US5298591A (en) | Non-crystalline wholly aromatic polyesters |