NO125712B - - Google Patents

Description

Formet fast legeme til bekjempelse av insekter i rom.

Nærværende oppfinnelse vedrorer et formet fast legeme til bekjempelse av insekter i rom. Legemet inneholder et insekticid aktivstoff som det avgir over relativt lange tidsrom i damp-form til omgivelsene.

Det flytende insekticide aktivstoff 0,O-dimetyl-0-(2,2-diklor-vinyl)-fosfat (DDVP) har takket være sin utmerkede insekticide virkning og på grunn av sitt relativt hoye damptrykk allerede i lang tid bestått sin prove som middel til bekjempelse av insekter i rom, spesielt husholdningsrom osv. Det har ikke manglet på forsok på å bringe DDVP og lignende insekticide aktivstoffer i en form som sikrer en mest mulig jevn og langsom avgivelse av virksomme doser av aktivstoffet over relativt store tidsrom.

Således foreslås i det sveitsiske patentskrift nr. 390.462 og

i det franske patentskrift nr. 1.310.865 en beholder, hvori befinner seg en opplSsning av DDVP, med en gjen-

nomtrengelig diffusjonsvegg av kunststoff, fortrinnsvis av ' mykningsmiddelholdig polyvinylklorid (PVC), gjennom hvilken det insekticide aktivstoff ved fuktning av veggen diffun-derer og fordamper i det omgivende rom. En ytterligere ut-forelsesform av denne idé er beskrevet i det sveitsiske pa-tent nr. 402.503.

I stedet for beholdere er for dette formål blitt foreslått allerede formede legemer, som bånd, plater etc, hvilke har det fortrinn å være lett håndterlige og kan enkelt henges opp i taket i et rom.

Således beskriver de franske patenter nr. 1.326.385 og 1.404.681 et preparat, hvilket er en fast opplosning av den insekticide fosforsyreester, spesielt DDVP, i et fast organisk, makromolekylært stoff, spesielt i en termoplastisk kunstharpiks slik som i mykningsmiddelholdig (plastifisert) polyvinylklorid, hvilket innehar formen av en plate eller et bånd. En ulempe ved dette preparat består gjerne i at overflaten av preparatet alt etter de klimatiske forhold er fuktet sterkt med DDVP som kan forårsake forgiftning ved beroring med hånden.

Videre er det i det franske patentskrift nr. 1.311.094 beskrevet et fast gassavgivende skadedyrsbekjempelsesmiddel med lang-varig virkning, hvilket består av en kombinasjon av DDVP og en naturlig eller syntetisk estervoks (f.eks. montanvoks) med et forsåpningstall på over 60 i form av en fast opplosning, idet. estervoksen for nedsettelse av dets for. store opplosningsevne og således for okning av fordampningen av DDVP er tilsatt hydro-generte oljer eller fett av dyr- og plante-avstamning, spesielt bomullsfroolje eller dibutylftalat.

Alle disse og andre forslag til formede preparater (f.eks.

også det inhomogene granulat ifolge fransk patentskrift nr.

1 343 700, bestående av en uorganisk kjerne med liten adsorpsjonskraft som er overtrukket med et skikt av termoplastisk harpiks, og som inneholder DDVP som fast opplosning) beror i de termoplastiske harpiksers og estervoksers evne til å danne faste opplbsninger med DDVP og andre fosforinsekticider; det anvendes derved også faste materialer som innehar en meget god opplosningsevne for slike fosforinsekticider, derved inntrer på den ene side vandringen av aktivstoffet til overflaten av de formede preparater ved diffusjon og på den annen side kan en for en lengst mulig virkningstid av preparatet nbdvendig konsentrasjon av DDVP oppnås. Den sterke "utsondring" på overflatene av disse materialer er en ulempe ved disse ut-fbrelsesformer.

I virkeligheten er det de relativt dyre estervokser som til-fredsstiller kravet til opplosningsevne for DDVP, mens de langt mere prisgunstige, nbytrale,. ved normaltemperatur faste parafiner, ikke kan anvendes fordi de oppviser bare en meget be-grenset opplosningsevne for DDVP.

Det ble nå overraskende funnet at det er mulig å tilvirke formede faste stoffer med langsom, jevn avgivelsesevne for det i disse inneholdende fosforinsekticid i gassform, hvilke består av et billig materiale som innehar praktisk talt ingen opplosningsevne: for DDVP og andre fosforsyreestere og således ikke er basert på prinsippet for faste opplbsninger.

Det formede faste legeme ifolge oppfinnelsen med porbs struktur til bekjempelse av insekter i rom, som består av

(A) ved værelsetemperatur fast hydrokarbon, hvori er jevnt fordelt et pulverformet adsorpsjonsmiddel med sterk adsorpsjonskraft, og (B) en i hydrokarbonet praktisk talt uopplbselig insekticid fosforsyreester med hbyt damptrykk, og eventuelt (C) 1-35 vektprosent av et middel til forbedring av den mekaniske fasthet av hydrokarbonet og for jevn fordeling av adsorpsjonsmidlet i hydrokarbonet, (D) 0,1-5 vektprosent av et stabiliseringsmiddel for fosforsyre-

esteren såvel som eventuelt

(E) 0,1-5 vektprosent av et pigmentfargestoff og/eller et luktestoff, karakteriseres ved at det faste hydrokarbon er

parafin.

Som fosforsyreester anvendes spesielt 0,O-dimetyl-0-(2,2-di-klorvinyl)-fosfat, og det faste legemes minste dimensjon er mindre enn 1,5 cm. Således kan det faste legeme oppvise formen av en rettvinklet plate, av en stang, av et prisme, en sylinder, spesielt også av en hulsylinder eller av et profilert legeme (korsform etc.); dog skal den minste dimensjon (tykkelse) ikke utgjore mere enn 1,5 cm, dermed kan også det i de innerste deler av det faste legeme forekommende fosforinsekticid vandre til overflaten av legemet.

Som pulverformede adsorpsjonsmidler anvendes fine pulvere eller findelte granulater av små kornstorrelser av organisk eller uorganisk natur, som innehar en hby adsorpsjonskraft. Som slike kommer i forste linje i betraktning: cellulosepulver, stivelsepulver, korkmel, melede kiselsyrer og silikater, fortrinnsvis slike med porbs eller lamellar struktur av fossil-opprinnelse, som kiselgur, videre talkum, kaolin og vermikulit. Spesielt egnede adsorpsjonsmidler er pulverisert kisélgur, vermikulit og talkum. På grunn av deres særlig sterke adsorp-sjonsevne for fosforsyreestere, deres inerte forhold overfor disse og deres tilbøyelighet til å forandre parafinens krystall-struktur, slik at det oppnådde faste parafinlegeme beholder en porbs struktur, er fossil kiselsyre og cellulosepulver særlig foretrukket. Dette muliggjbr en langsom diffusjon av fosforsyreesteren.

Det foretrukne fosforsyreinsekticid med hbyt damptrykk er 0,0-dimetyl-0-(2,2-diklorvinyl)-fosfat (DDVP). Dog kan også andre fosforsyreestere med lignende konstitusjon med ved værelses-temperatur hbyt damptrykk og liten opplbselighet i parafin anvendes, som f.eks. 0,O-dimetyl-0-(2,2-dibromvinyl)-fosfat etc.

Fremgangsmåten for fremstilling av det ifolge oppfinnelsen faste legeme består i at man blander en flytende insekticid fosforsyreester med hbyt damptrykk med et tort pulverformet adsorpsjonsmiddel med hby adsorpsjonskraft og tilsetter det således dannede pulverformede adsorbat ved en temperatur fra 100 - 18o°C til smeltet parafin (som er fast ved værelsetemperatur) under roring i et lukket kar under utelukkelse av luftfuktighet, lar så den erholdte masse helle i former og avkjble, hvorved det under storkningen av parafinet danner seg hulrom i det indre av det dannede faste legeme på grunn av fordampnings-tendensen av fosforsyreinsekticidet, hvorved det faste legeme får en porbs struktur.

Den pulverformede blanding av adsorpsjonsmiddel og fosforinsekticid kan under roring tilsettes porsjonsvis eller konti-nuerlig det smeltede parafin i et stbpestykke. En god for-tbrkning av de bestanddeler som skal blandes oker ganske vesentlig bestandigheten av det mot fuktighet omtalelige fosforinsekticid, hvilket er av spesiell betydning ved den lange opp-holdstid av det sistnevnte i det faste legeme. Når stopningen av pulveret av adsorpsjonsmiddel og fosforinsekticid finner

sted ved temperaturer over 100°C, fortrinnsvis ved 120-125°C,

så danner det derved delvis fordampende fosforinsekticid under kjblingen og storkningen av parafin, små blærer henh. hulrom,

i det dannede faste legeme, hvilket sikrer eri porbs struktur som er av vesentlig betydning for utfiffunderbarheten av det gass-formige fosforinsekticid fra det faste legeme over relativt lange tidsrom.

Stopningen av den pulverformige blanding av adsorpsjonsmiddel

og fosforinsekticid i det smeltede parafin finner fortrinnsvis sted i en lukket kjele med rbreverk og tilbakelbpskjoler under utelukkelse av luftfuktighet. Man rbrer under og etter stop-

i

ningen ca. 15 minutter. Oppholdstiden i det flytende parafin for uthellingen og avkjblingen er vilkårlig og kan utgjore inn-til 8 timer.

Uthellingstemperaturen for den smeltede blandede massen i formene er 100-150°C. Uthellingen finner sted i kalde former av tre, kunststoff, glass, rustfritt stål etc.. Brå' kjbling av formene, f.eks. ved hjelp av vann, skal unngås; det er til-strekkelig med luftkjbling. Stbrkningstiden av massen i formene utgjor 15-30 minutter pr. 100 g.masse. Det stbrknede faste legeme ifolge oppfinnelsen kan etter avkjbling til ca. 50°C tas ut av formene.

For å unngå en rynkningsdannelse i den skrumpnede og storknede masse ved avkjolingen i formene f.eks. ved fremstilling av hullegemer, kan ved storkningsprosessen f.eks. vekter legges på eller andre kjente tiltak treffes.

De således fremstilte faste legemer ifolge oppfinnelsen kan inneholde fblgende ytterligere bestanddeler: middel til forbedring av de mekaniske egenskaper, f.eks. fastheten av de anvendte parafiner, og til ensartet fordeling av adsorpsj ons-midlet i det anvendte hydrokarbon; stabiliseringsmiddel for forhindring av spaltningen av fosforinsekticidet; farge-stoffer til fargning av de faste legemer ifolge oppfinnelsen såvel som luktstoffer til forbedring og overdekning av egen-lukten av legemet.

Mengdeforholdene av bestanddelene av det faste legeme ifolge oppfinnelsen er fortrinnsvis de fblgende:

De etterfølgende eksempler tjener til å anskueliggjore oppfinnelsen. Deler betyr vektdeler.

Eksempel 1

Til fremstilling av adsorbatet blandes DDVP med vermikulit, hvorved et nesten tort pulver dannes.

Parafinen smeltes og smeiten tilblandes adsorbatet ved ca. 100°C.

Den ennå flytende blanding helles så i former, slik at stykker med målene 50 x 4o x 10 mm med en vekt på 23 - 24 gram dannes.

Stykkene henges opp i et rom ved 20 - 25°C og en relativ luftfuktighet på 50 - 80% og fordampningsraten fastslås i mg DDVP/dag periodisk ved differanseveining, mens på den annen side den biologiske virksomhet til å begynne med og 108 dager etter opphengningen bestemmes.

Fordampningsrate i mg DDVP/ dag

Biologisk undersokelse

Testmetode: 2 cm^ av stykket henges opp i et kammer med volum 40 liter og etter 30 minutter plasseres 50

stykker polyvalent-resistente fluer i kammeret. Temperatur: 23°C, relativ luftfuktighet: 60 %, Forsoket utfores dobbelt.

Testinsekter: Musea domestica Stamm CH.

Resultat;

Produktet, fremstilt og provet etter eksempel 1, egner seg fremragende til bekjempelse av fluer over et tidsrom på over 100 dager.

Eksempel 2.

Til fremstilling av adsorbatet blandes DDVP med kiselsyre, hvorved et nesten tort pulver dannes.

Parafinen smeltes, smeiten varmes til ca. 160°C, deretter opp-lbses kopolymeren av vinylacetat og etylen og til slutt tilsettes pigmentfargestoffet.

Adsorbatet innfores nå i den ved ca. 160°C holdte smelte og finfordeles.

Den ennå flytende blanding helles i former, slik at stenger på ca. 105 mm lengde og en diameter på ca. 14 mm, tilsvarende en overflate på ca. 49,3 cm 2 , et volum på ca. 16,2 cm 3 og en vekt på ca. 16,2 g oppnås. 4 slike stmger forenes parallelt til hverandre med hjelp av snorer til en innretning, som opphenges fritt i et rom ved 20 til 25°C og en relativ luftfuktighet på 50 til 80 %. Fordampningsraten i mg DDVP bestemmes ved periodisk differanseveining og den biologiske virkning av innretningen umiddelbart etter dens fremstilling, såvel som 130 dager etter opphenging bestemmes.

Fordampningsrate i mg DD7P/ dag

Total fordampet mengde DDVP etter 130 dager:

9300 mg (57,4% av den opprinnelige forekommende mengde DDVP)

Biologisk undersokelse

Testmetode: 10 cm 2 av et stykke, nylig fremstilt, henh.

etter en opphengingstid på 130 dager, i et kammer på 4o liter henges opp, og etter 30 minutter plasseres 50 stykker polyvalent-resistente fluer i kammeret. Temperatur: ca. 23°c. Relativ fuktighet: ca. 60 %. Forsoket fores dobbelt. Testinsekter: Musea domestica Stamm CH.

Resultat:

Provetid % fluer i rvqqstillinq Produkt, fremstilt etter eksempel 2

Produktet, fremstilt og provet etter eksempel 2 egner seg på

grunnlag av den med fluer som proveinsekt gjennomfort biologiske undersbkelse fremragende til bekjempelse av insekter, også over et tidsrom på minst 130 dager.

Eksempel 3.

DDVP og epoksydert solsikkeolje blandes i en lukket blander med den ved 100°C i vakuum på forhånd torkede kiselsyre, hvorved et nesten tort pulver dannes.

I en lukket kjele med roreverk smeltes parafinen, smeiten oppvarmes til 100 C, deri opploses kopolymeren av vinylacétat og etylen og til slutt tilsettes pigmentfargestoffet.

DDVP-adsorbatet innfores nå under roring i smeiten og hele blandingen holdes ved 120-125°C.

Smeiten helles i former av rustfritt stål ved 120-125°C og formene avkjbles med luft.

Så snart temperaturen av massen i formene har fallt til ca. 50°C, uttas hulsylinderen ifolge eksemplet (vekt: ca. 100 g, kappehoyde: ca. 10 cm, ytre diameter: ca. 4,5 cm, diameter av hulrommet: ca. 2 cm, kappetykkelse: ca. 1 cm, hel overflate: 2

ca. 200 cm ):

Den således fremstilte hulsylinder bringes i en fuktighets-og DDVP-ugjennomtrengelig emballering og oppbevares der inn-til det skal anvendes.

Til bekjempelse av insekter uttas hulsylinderen av emballerin-gen og opphenges i et rom på ca. 30 m^, hvis mulig i den ovre tredjedel av dette»

Etter 42 dagers opphengningstid er hulsylinderen fremdeles så virksom at fluer som slippes fri i dette rom innen 1 time drepes til 100%.

Eksempel 4

DDVP 24,75 deler

Epoksydert plantefrbolje 0,25 "

Blanding av:

- Heksadecylaminopropylenamin-dioleat 10 % "V

- Oktadecylaminopropylenamin-dioleat 5 % y x 5,00 deler - Oktadecenylaminopropylenamin-dioleat 85 % Pigmentfargestoff, gult 0,60 deler

Kiselsyre, fossil, hvitt (plv.) 15,00

Parafin, 6o/62°C 54, 40

x INIPOL 002 (Fa. Prochinor, Neuilly-sur-Seine)

Fremstillingen skjer ifolge eksempel 3, med den forskjell at

blandingen av heksadecylaminopropylenamin-dioleat/oktadecylaminopropylenamin-dioleat/oktadecenylaminopropylenamin-dioleat innarbeides i stedet for kopolymeren og fremstillings- og stopningstemperaturen holdes ved ca. 80°C.

Eksempel . 5

x Bentone 38 (National Lead Comp.)

Alkylgruppe: Blanding av C1Q og C^6 (ca. 70 : 30)

Fremstillingen skjer ifblge eksempel 3, med den forskjell at dimetyl-dialkyl-ammonium-hektorit innarbeides i stedet for kopolymeren og fremstillings- og stopningstemperaturen holdes ved 80° - 100°C.

Claims (2)

1. Formet, fast legeme med porbs struktur til bekjempelse av insekter i rom, som består av (A) et ved værelsetemperatur fast hydrokarbon, hvori er jevnt fordelt et pulverformet adsorpsjonsmiddel med sterk adsorpsj onskraft, og

(B) en i hydrokarbonet praktisk talt uopplbselig insekticid fosforsyreester med hbyt damptrykk, og eventuelt (C) 1-35 vektprosent av et middel til forbedring av den mekaniske fasthet av hydrokarbonet og for jevn fordeling av adsorpsjonsmidlet i hydrokarbonet, (D) 0,1-5 vektprosent av et stabiliseringsmiddel for fosforsyreesteren, såvel som eventuelt (E) 0,1-5 vektprosent av et pigmentfargestoff og/eller et luktstoff, karakterisert ved at det faste hydrokarbon er parafin.

2. Formet, fast legeme etter krav 1, karakter isert ved at det pulverformede adsorpsjonsmiddel er fossil kiselsyre eller cellulosepulver.