NO125341B - - Google Patents

Description

Fremgangsmåte til largiiing av polyhydroksyleite materialer og preparater for dette.

Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte til fargning av polyhydr-oksyderte materialer av fiberaktig struktur, slik som celluloseholdige tekstilmaterialer etter den i og for seg kjente trykk- eller foularderingsmetode, ifølge hvilken de va-rer som skal farges ikke som ved direkt-fargemetoden impregneres i et fargebad ved et badforhold på minst 1:3 og ellers endog som 1 : 10 med bare en del av den fargestoffopplOsning som er nødvendig for å oppnå den ønskede nyanse (således at det i fargebadet oppløste fargestoff eventuelt er i likevekt med det fargestoff som befin-ner seg på den vare som skal farges) og der farges ved at fargestoffet litt etter litt en-ten trekker på fibrene eller tvinges på fibrene på en eller annen måte, men impregneres med hele den fargestoff oppløsning som er nødvendig for å oppnå den ønskede fargenyanse eller trykkes med en trykkfarge som inneholder fargestoffet og det fargestoff som er påbragt den vare som skal farges, fikseres.

Det ble funnet at man ifølge trykk- og

foularderingsmetoden får meget verdifulle fargninger og trykk når man anvender organiske fargestoffer som ved siden av minst en og fortrinnsvis mer enn en sur vannopp-løseliggj ørende gruppe inneholder minst en alifatisk halogenert acylaminogruppe og fikserer fargestoffene på den vare som skal farges.

Som alifatiske halogenerte acylaminogrupper kommer herved fremfor alt slike i betraktning som avledes av alifatiske, fortrinnsvis laveremolekylare alifatiske sulfon-syrer eller særlig karbonsyrer og som oppviser et alifatisk bundet kloratom. Hensiktsmessig står kloratomet i y- eller (-1-stilling til den acylrest som er bundet til fargestoffmolekylet over aminogruppen, f. eks. i |:)-stilling aven alkansulfonsyregruppe, eller fremfor alt i (j-stilling for en acylrest som avledes av alifatiske karbonsyrer. Særlig verdifulle resultater fåes med slike fargestoffer hvis acylgruppe oppviser en alkylrest som minst inneholder to kullstoffatomer, slik som f. eks. med fargestoffer med fi-klor-etansulfonylaminogrupper eller fremfor alt fargestoffer med en (i-klorpropionylaminogruppe.

Ved siden av minst en halogenert acylaminogruppe av den angitte art inneholder de fargestoffer som skal anvendes ifølge foreliggende fremgangsmåte ennu minst en sur, fortrinnsvis sterkt vannoppløseliggjø-rende gruppe, slik som en acylert sulfon-syreamidgruppe, en karboksyigruppe eller fremfor alt en sulfonsyregruppe. Fordel-aktig anvender man fargestoffer som inneholder mer enn en slik gruppe.

Som oppløselige organiske fargestoffer kommer herved fargestoffer av forskjellig-ste klasser i betraktning, f. eks. stilben-fargestoffer, azinfargestoffer, dioksazinfar-gestoffer, men fremfor alt sure ftalocyanin-fargestoffer og særlig antrakinonfargestof-fer og azofargestoffer og da både metallfri som metallholdige mono- og polyazofarge-stoffer. Særlig gode resultater fås med opp-løselige azofargestoffer, som ikke har noen eller i det minste ingen utpreget affinitet til bomull.

Et stort antall fargestoffer av den angitte art er kjent og kan fremstilles etter i og for seg kjente fremgangsmåter, f. eks. av fargestoffkomponenter som allerede inneholder de nevnte halogenerte acylaminogrupper, eller idet man innbygger dis-se halogenerte acylaminogrupper henholdsvis rester som oppviser slike grupper etter fargestoff-fremstillingen i fargestoffmolekylet på i og for seg kjente måter. Således får man, ved omsetning av azofargestoffer som inneholder en acylerbar aminogruppe, fremfor alt en -NHi-gruppe, ved acylering med syrehalo-genider eller syreanhydrider av halogenerte alifatiske syrer, f. eks. med kloretansulfon-syreklorid eller med klorsmørsyre eller klor-propionsyreklorid, verdifulle fargestoffer som en nu inneholder et utbyttbart kloratom og som er egnet til fargning ifølge foreliggende fremgangsmåte. De azofargestoffer som skal anvendes ifølge oppfinnelsen kan man f. eks. også fremstille ved kobling. Således kan man i fargestoffkomponenter, som ved siden av den til fargestoffremstillingen nødvendige gruppe også inneholder en acylerbar aminogruppe, før fargestoffremstillingen innføre den nevnte halogenerte acylaminogruppe og først etterpå ved diazotering og kobling fremstille fargestoffet, idet det selvfølgelig ved pas-sende valg av betingelser, f. eks. idet man arbeider ved lavest mulige temperaturer, skal gis akt på at det alifatisk bundne halo-genatom som er til stede i acylaminoresten av den angitte art, ikke hydrolyseres.

Med de således fremstillbare fargestoffer kan polyhydroksylerte, særlig celluloseholdige stoffer og endog syntetiske fibrer, f. eks. av polyvinylalkohol, regenerert cellulose eller viskose likesom naturlige materialer, f. eks. lin eller fremfor alt bomull, farges på foulard eller påtrykkes. Hensiktsmessig anvendes for dette vandige oppløs-ninger av de fargestoffer som kommer i betraktning. Med slike oppløsninger, som hensiktsmessig kan inneholde mer eller mindre nøytrale, fremfor alt anorganiske salter, slik som alkaliklorider eller sulfater, eventuelt fortrinnsvis anorganiske syrebindende midler, slik som alkalimetallkarbo-nater, alkalimetallfosfater, alkalimetall-borater eller -perborater henholdsvis deres blandinger, særlig pufferblandinger av slike midler, impregneres ifølge oppfinnelsen den vare som skal farges, fortrinnsvis koldt eller ved bare middels forhøyet temperatur, i tilfelle det ikke er tilstede noen alkalier, men også varmt, f. eks. ved 60 til 80° og som vanlig vris. Hensiktsmessig vrir man således at den impregnerte vare holder tilbake 0,5 til 1,3 deler av sin utgangsvekt av fargestoff oppløsning.

Fikseringen av fargestoffene på den således med fargestoffoppløsning impregnerte vare foretas etter impregneringen. For dette formål kan f. eks. de impregnerte materialer, eventuelt etter forutgående tørkning og i tilfelle impregneringsoppløs-ningen ikke inneholder noen syrebindende midler etter behandling med varme eller kolde vandige alkaliske oppløsninger, f. eks. med en saltholdig alkalihydroksydoppløs-ning, dampes eller f. eks. oppvarmes kort tid i en varm luftstrøm. Ved anvendelsen av praktisk talt nøytrale impregneringsbad og som ikke inneholder noen alkaliavgivende stoffer kan varen før fikseringen om øn-skes ligge i lengere tid, hvilket kan bety en fordel alt etter anlegget av den for hånden værende apparatur. I stedet for å foreta fikseringen ved hjelp av et atskilt alkali - bad kan man tilsette impregneringsoppløs-ningen allerede fra begynnelsen av alkali eller et alkali avgivende middel, slik som natriumbikarbonat og direkte dampe eller varmebehandle de impregnerte stoffer uten mellomtørkning og uten mellombehandling med alkali.

I stedet for å fremstille de oppløsninger som anvendtes for impregneringen på den måte at man opptar de angitte fargestoffer og eventuelt mere eller mindre nøytrale anorganiske salter samtidig eller enkeltvis og etter hverandre i vann, kan også fargestoffene og saltene forarbeides til deigfor-mede eller fortrinnsvis tørre preparater. De preparater som kan anvendes for fremstilling av impregneringsoppløsningen kan for-uten saltene eller i deres sted tilsettes ikke-elektrolytter, slik som urinstoff, eventuelt også puffersalter eller slike midler som f. eks. ved oppvarmning formår å avgi alkali.

I stedet for ved impregnering kan ifølge foreliggende fremgangsmåte de angitte fargestoffer bringes på de materialer som skal farges ved påtrykning. For dette formål anvender man f. eks. en trykkfarge som ved siden av de i trykkeriet vanlige hjelpemidler, f. eks. fukte- og fortyknings-midler, inneholder minst ett av de angitte fargestoffer og eventuelt et syre-bindemid-del eller et stoff som formår å avgi et slikt middel.

Som hjelpemiddel for fremstilling av trykkpastaene kommer f. eks. urinstoff og fortykningsmiddel, slik som alkyl-cellulose, f. eks. metylcellulose, alginater osv. i betraktning.

Som syrebiridende midler og som stoffer, som formår å avgi slike midler skal fremfor alt nevnes alkalisalter, slik som ka-liumcyanid, natriumkarbonater eller -bi-karbonat, di- og trinatriumfosfat henholdsvis blandinger av mono-, di- og trinatrium-fosfat, videre alkali- eller jordalkalihydroksyder, særlig natriumhydroksyd. Ved anvendelse av trykkfarger som ikke inneholder slike midler underkastes den påtrykkede vare en alkalibehandling, fortrinnsvis i en sterkt saltholdig alkali-karbonatoppløsning eller med fordel i en slik alkali- eller jordalkalihydroksydoppløs-ning, og etterpå utsettes for virkningen av varme, eventuelt i nærvær av vanndamp. I tilfelle trykkfargen allerede inneholder et syrebindende middel eller et stoff som f. eks. ved oppvarmning kan bli mer alkalisk, er alkalibehandlingen av den påtrykkede vare ikke nødvendig før oppvarmningen henholdsvis før dampningen.

Ifølge foreliggende fremgangsmåte får man på polyhydroksylerte, særlig på celluloseholdige stoffer også ved anvendelse av slike fargestoffer av den angitte definisjon som ikke har eller i det minste ikke har noen utpreget affinitet til bomull, meget verdifulle kraftige, for det meste fulle fargninger og trykk med utmerkede våt-hetsegenskaper og meget god lysekthet.

I visse tilfelle kan det være av fordel å underkaste de ifølge foreliggende fremgangsmåte fremstillbare fargninger og trykk en etterbehandling. Således såpebehandles f. eks. de erholdte fargninger. Ved denne etterbehandling fjernes de ikke

fullstendig fikserte fargestoffmengder. I

tilfelle de fargestoffer som anvendes for fiemstilling av fargningen og trykkene

ifølge foreliggende fremgangsmåte inneholder metalliserbare grupper, kan de underkastes en etterbehandling med tung-metallavgivende, særlig kobberavgivende midler.

I de følgende eksempler betyr deler, såfremt intet annet angis vektsdeler, pro-sentene vektsprosenter og temperaturene er angitt i Celcius-grader.

Fargestoffene er som regel angitt som fri syrer, men anvendes imidlertid som alkalisalter.

Eksempel 1:

1 del av fargestoffet med formelen

oppløses i 9 deler urinstoff blandet med 100 deler vann.

Med denne oppløsning impregnerer man ved 80° på foulard en bomullsvevning og vrir av overskudd av væske således at stoffet holder tilbake 75 pst. av sin vekt av fargestoff oppløsning.

Den således impregnerte vare tørkes, impregneres deretter ved romtemperatur i en oppløsning som pr. liter inneholder 10 g natriumhydroksyd og 300 g natriumklorid, vris til 75 pst. væskeopptak og dampes i 60 sekunder ved 100 til 101°. Derpå skylles, behandles i 0,5 pst.s natriumbikarbonatopp-løsning, skylles, såpebehandles i et kvarter i en 0,3 pst.s oppløsning av et ionefritt vaskemiddel ved koketemperatur, skylles og tørkes.

Det resulterer i en rød, kokekte fiksert fargning. Anvender man i stedet for en bomullsvevning en cellullvevning, får man et liknende godt resultat.

Det anvendte fargestoff kan f. eks. fremstilles som følger: En oppløsning av 27,85 deler 4-p-klor- propionylamino-l-aminobensol-2-sulfon-syre i 400 deler vann tilsettes 30 deler 30 pst.s saltsyre og diazoteres ved 0 til 5° på vanlig måte med 25 volumdeler 4n-na-triumnitrittoppløsning. Den erholdte sal-petersyrlingfri diazoforbindelse tilsettes natriumacetat inntil det oppstår en bare fremdeles svakt kongosur oppløsning og deretter en oppslemning som man får ved oppløsning av 23,9 deler 2-amino-8-oksy-naftalin-6-sulfonsyre i 105 vol-deler ln-natriumhydroksydoppløsning og ansyring med 100 vol.-deler 2n-eddiksyre. Man om-rører ved ca. 20° inntil koblingen er avsluttet, tilsetter ca. 140 deler natriumklorid, filtrerer fra det utskilte fargestoff, vasker med 10 pst.s natriumkloridoppløsning og tørker. Ved anvendelse av fargestoffet med formelen

får man en orangegul fargning.

Eksempel 2:

1 del av fargestoffet med formelen

oppløses i 100 deler vann og påføres som beskrevet i eksempel 1 på en cellullvevning.

Man får en blålig, rød fargning med utmerket vaskekthet.

Fargestoffet med den angitte formel kan fremstilles f. eks. som følger: 9,3 deler anilin diazoteres på kjent måte og dryppes til en oppløsning av 41 deler l-p-klorpropionylamino-8-naftol-3,6-disulfonsyre i 100 vol.-deler 2n-natrium-karbonatoppløsning og 400 deler vann ved 0 til 5°. Etter avsluttet kobling tilsetter man ca. 70 deler natriumklorid, filtrerer fra det utskilte fargestoff, vasker med 10 pst.s natriumkloridoppløsning og tørker.

En noe mer gulaktig fargning får man ved anvendelse av det tilsvarende fargestoff av l-(j-klorpropionylamino-8-naftol-4,6-disulfonsyre.

Eksempel 3:

En oppløsning av 27,85 deler 4-p-klor-propionyl-amino-2-aminobensol-l-sulfon-syre i 400 deler vann tilsettes 30 deler 30 pst.'s saltsyre og diazoteres ved 0—5° på vanlig måte med 25 volumdeler 4n-natri-umnitrittoppløsning. Den erholdte salpeter-syrlingfri diazoforbindelse drypper man litt etter litt inn i en oppløsning av 27,45 deler l-(2'-klorfenyl)-3-metyl-5-pyrazolon- 5'-sulfonsyre i 100 vol.-deler 2n-natrium-karbonatoppløsning og 200 deler vann ved 0 til 5°. Man omrører ved 0 til 5°, inntil koblingen er avsluttet, tilsetter ca. 75 deler natriumklorid, filtrerer fra det utskilte fargestoff, ettervasker med 10 pst.'s na-triumkloridoppløsning og tørker. 1 del av det således erholdte fargestoff oppløses i 100 deler vann ved 50°. Med denne oppløsning impregnerer man en bomullvevning og tørker. Deretter impregnerer man vevningen med en 20° varm opp-løsning som pr. liter inneholder 10 g natriumhydroksyd og 300 g natriumklorid, vrir til 75 pst. vektsopptak, damper fargningen i 60 sekunder ved 100 til 101°, skyller, behandler i en 0,5 pst.'s natriumbikar-bonatoppløsning, skyller, såpebehandler i et kvarter i en 0,3 pst.'s oppløsning av et ionefritt vaskemiddel ved koketemperatur, skyller og tørker. Man får en kokekte fiksert, grønnlig gul fargning.

Eksempel 4:

1 del av fargestoffet med formelen

oppløses i 100 deler vann og påføres som beskrevet i eksempel 1 på cellullvevning. Man får en rent blålig rød fargning med utmerket vaskekthet.

Fargestoffet med den angitte formel

kan fremstilles f. eks. som følger:

9,3 deler anilin diazoteres på kjent måte og dryppes langsomt til en oppløs-ning av 44,5 deler 1-fi-kloretansulfonyl-amino-8-oksynaftalin-3,6-disulfonsyre (fremstilt ved omsetning av l-amino-8-oksynaftalin-3,6-disulfonsyre med (3-klor-etansulfonylklorid i nærvær av natriumacetat eller natriumbikarbonat) i 100 vol.-deler 2n-natriumkarbonatoppløsning og 400 deler vann ved 0 til 5°. Etter avsluttet kobling tilsetter man ca. 70 deler natriumklorid, frafiltrerer det utskilte fargestoff, ettervasker med 10 pst.'s natriumkloridopp-løsning og tørker.

Eksempel 5:

1 del av fargestoffet med formelen:

oppløses blandet med 9 deler urinstoff i 100 deler vann.

Med den erholdte oppløsning impregnerer man ved 80° på foulard en bomullsvevning og vrir av overskudd av væske således at stoffet holder tilbake 75 pst. av sin vekt av fargestoffoppløsning.

Den således impregnerte vare tørkes, impregneres deretter ved romtemperatur i en oppløsning, som pr. liter inneholder 10 g natriumhydroksyd og 300 g natriumklorid, vris til 75 pst.'s væskeopptak og dampes i 60 sekunder ved 100 til 101°. Deretter skylles, behandles i 0,5 pst.'s natriumbikarbo-natoppløsning, skylles, såpebehandles i et kvarter i en 0;3 pst.'s oppløsning av et ionefritt vaskemiddel ved koketemperatur, skylles og tørkes.

Det resulterer i eu kokekte, fiksert, ren blå fargning. Anvender man i stedet for en bomullsvevning an cellullvevning far man et liknende godt resultat.

Utfører man impregneringen med fargestoffoppløsningen ved 30° istedet for som beskrevet ved 80° får man et liknende godt resultat.

Eksempel 6:

1 del av kobberkompleksforbindelsén av monoazofargestoffet med formelen

oppløses i 100 deler vann. Med den erholdte oppløsning impregneres en cellullvevning, således at det øker med 75 pst. av sin vekt og hvoretter det tørkes.

Deretter impregnerer man vevningen med en 20° varm oppløsning, som pr. liter inneholder 10 gram natriumhydroksyd og 300 gram natriumklorid, vrir til 75 pst,.'s vektsøkning, damper fargningen i 60 sekunder ved 100 til 101°, skyller, såpebehandler i et kvarter i en 0,3 pst.'s kokende oppløsning av et ionefritt vaskemiddel, skyller og tørker. Man får ifølge denne fremgangsmåte en ekte, rubinrød fargning.

Anvender man i stedet for cellullvev-ningen en bomullsvevning får man et liknende godt resultat.

Eksempel 7:

2 deler av det i eksempel 6 nevnte fargestoff blandes med 5 deler urinstoff i 41 deler vann og innrøres i 50 deler av en 4 pst.'s natriumalginatfortykning. Man tilsetter ennu 2 deler natriumkarbonat og trykker med den erholdte farge et bomullsstoff på rouleaudtrykkmaskin. Etter tørkningen av det påtrykkede stoff dampes

i G minutter ved 100 til 101°. Deretter skylles, såpebehandles i 15 minutter ved koketemperatur med 0,3 pst.'s oppløsning av et ionefritt vaskemiddel, skylles og tørkes. Man får på denne måte et rubinrødt, kokekte fiksert trykkmønster.

Det herved anvendte fargestoff kan fremstilles som følger: 43,9 deler av det monoazofargcstoff soin fåes ved alkalisk kobling av diazotert 1-oksy-2-aminobensol-4-sulfonsyre og 2-amino-5-oksynaftalin-7-sulfonsyre opp-løses i 750 deler vann ved 70 til 80°. For forkobring tilsetter man 16,4 deler vannfritt natriumacetat og 100 volumdeler 1-molar kobbersulfatoppløsning og holder temperaturen en time på 70 til 80°. Ved tilsetning av natriumklorid faller kobberkompleksforbindelsén fullstendig ut, frafiltreres og ettervaskes med natriumklorid-holdig vann.

For acylering med ^-klorpropionylklo-rid oppløser man filterpastaen av det kob-vann og 33 deler vannfritt natriumacetat berholdige monoazofargestoff i 1000 deler ved 40 til 45° og lar 12,7 deler jl-klorpro-pionylklorid renne inn. Det acylerte fargestoff faller ut, frafiltreres og tørkes.

Man får et turkisblått trykkmønster

når man i stedet for den angitte kobber-kompleksforbindelse anvender fargestoffet med formelen

oppløses blandet med 2 deler natriumkar-

bonat og 4 deler urinstoff i 100 deler vann.

Med denne oppløsning impregnerer

man ved romtemperatur et bomullsstoff og vrir således at det viser 75 pst.'s vektøkning.

Man tørker og damper vevningen i 6 mi-

nutter ved 100 til 101°, skyller og såpebe-

handler i 15 minutter ved koketemperatur i en 0,3 pst.'s oppløsning av et ionefritt vaskemiddel, skyller og tørker.

Det resulterer i en kokekte, brilliant-

fiolett fargning.

Hvis vevningen etter tørkningen i ste-

det for dampning underkastes 6 minutters innvirkning av tørr varme ved 160° og det forøvrig gås frem som ovenfor beskrevet,

fåes et liknende godt resultat.

Liknende resultater fåes også når man

i impregneringsoppløsningen erstatter de nevnte to deler natriumkarbonat med to deler natriumhydroksyd og forøvrig går frem som beskrevet ovenfor.

Eksempel 9:

2 deler av det i eksempel 8 nevnte fargestoff blandes med 8 deler urinstoff og oppløses ved oppkokning i 40 deler vann.

Oppløsningen innrøres i 40 deler av en

5 pst.'s alginatfortykning og etter avkjøling tilsettes 10 deler av en 20 pst.'s natrium-karbonatoppløsning.

Man trykker et bomullsstoff med den-

ne trykkfarge på Rouleaudtrykkmaskin,

tørker, damper i 6 minutter ved 100 til 101°, skyller og såpebehandler i 15 minut-

ter ved koketemperatur i en 0,3 pst.'s opp-

løsning av et ionefritt vaskemiddel, skyller og tørker.

Det resulterer i et vaskeekte, fiolett

trykk.

Eksempel 10:

2 deler av fargestoffet med formelen

hvori Q betyr resten av kobberftalocyanin-4,4'-4"-trisulfonsyre, som er bundet i 4"'-

stilling til -SOj-NH-grupperingen.

Eksempel 8:

2 deler av fargestoffet med formelen

oppløses blandet med 2 deler natriumkar-

bonat og 10 deler urinstoff i 100 deler vann ved 50°.

Med denne oppløsning impregnerer

man et bomullsstoff, vrir til 75 pst.'s vekts-

økning, tørker og underkaster stoffet i 6

minutter innvirkning av tørr varme ved 160°. Man skyller og såpebehandler i 15

minutter ved koketemperatur i en 0,3 pst.'s oppløsning av et ionefritt vaskemiddel,

skyller og tørker.

Det resulterer i et lys- og vaskeekte

blått.

Claims (15)

1. Fremgangsmåte til fargning av polyhydroksylerte stoffer ifølge trykk- og foularderingsmetoden, karakterisert ved at man anvender organiske fargestoffer som ved siden av minst en og fortrinnsvis mer enn en sur vannoppløseliggj ørende gruppe inneholder minst en alifatisk halogenert acylaminogruppe og fikserer fargestoffene på den vare som skal farges.

2. Fremgangsmåte ifølge påstand 1, karakterisert ved at man impregnerer celluloseholdige tekstilstoffer med vandige oppløsninger av azofargestoffer, som inneholder en p- eller y-kloralkylgruppe som er bundet til en aminogruppe over en - SOi-eller - CO-gruppe og fikserer fargestoffene på de således impregnerte materialer etter en salt- og alkalibehandling ved oppvarmning, eventuelt i nærvær av damp.

3. Fremgangsmåte ifølge en av påstandene 1 og 2, karakterisert ved at man anvender monoazofargestoffer med formelen hvor R betyr en alkylgruppe som inneholder minst 2 kullstoffatomer, X betyr en - SO-- eller en - CO-gruppe og A betyr resten av en azokomponent.

4. Fremgangsmåte ifølge en av påstandene 1 til 3, karakterisert ved at man anvender sulfonsyregruppeholdige monoazofargestoffer med formelen hvori Ri betyr resten av en diazokompo-nent og Ai betyr resten av en aminonaftol-sulfonsyre, hvis aminogruppe bærer en (i-kloralkyl- eller en fi-kloralkansulfonyl-gruppe.

5. Fremgangsmåte ifølge påstandene 1 —4, karakterisert ved at man anvender al-kalifri fargestoffoppløsninger og etter impregneringen med saltholdige alkalier eller alkaliavgivende midler fikserer fargestoffene på fibrene i varmen.

6. Fremgangsmåte ifølge påstand 1, karakterisert ved at man anvender farge-stoffoppløsninger, som inneholder et syrebindende middel eller et stoff som avgir et slikt middel og fikserer fargestoffene ved oppvarmning eller dampning.

7. Fremgangsmåte iføige en av påstandene 1 til 6, karakterisert ved at man anvender sterkt saltholdige fargestoff- og/ eller alkalioppløsninger.

8. Fremgangsmåte ifølge påstandene 1 til 7, karakterisert ved at man anvender vannoppløselige' monoazofargestoffer som inneholder en (i-klorpropionylaminogruppe.

9. Fremgangsmåte ifølge påstandene 1 til 7, karakterisert ved at man anvender vannoppløselige monoazofargestoffer som inneholder en (-i-kloretansulfonylamino-gruppe.

10. Fremgangsmåte ifølge påstand 1, karakterisert ved at man på polyhydroksylerte materialer, fortrinnsvis celluloseholdig vevning, påfører en trykkfarge som inneholder et vannoppløselig azofargestoff som inneholder en fi-kloralkoksylaminogruppe.

11. Fremgangsmåte ifølge påstand 1, karakterisert ved at man anvender trykkfarger som inneholder et vannoppløselig monoazofargestoff, som inneholder en fi-kloralkansulfonylaminogruppe.

12. Fremgangsmåte ifølge en av påstandene 10 og 11. karakterisert ved at man anvender trykkfarger som inneholder et syrebindende middel eller et stoff som avgir et slikt middel.

13. Fremgangsmåte ifølge påstandene 1 til 12, karakterisert ved at den ifølge påstandene 1 til 9 impregnerte eller ifølge påstandene 10 og 11 påtrykkede vare oppvarmes eller dampes, eventuelt etter behandling med alkali.

14. Fremgangsmåte ifølge en av påstandene 10 og 11, karakterisert ved at man anvender praktisk talt nøytrale trykkfarger, behandler den påtrykte vare med alkali og oppvarmer eller damper.

15. Tørrpreparater til fremstilling av de fargestoffoppløsninger og trykkfarger som skal anvendes ifølge påstandene 1 til 14, karakterisert ved at ved siden av de angitte fargestoffer og eventuelt anorganiske salter også inneholder et syrebindende middel eller et stoff som avgir et slikt middel.