NO123391B - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
NO123391B
NO123391B NO1817/69A NO181769A NO123391B NO 123391 B NO123391 B NO 123391B NO 1817/69 A NO1817/69 A NO 1817/69A NO 181769 A NO181769 A NO 181769A NO 123391 B NO123391 B NO 123391B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
triazine
pyrido
dione
formula
acid
Prior art date
Application number
NO1817/69A
Other languages
English (en)
Inventor
K Hoegerle
C Vogel
J Rumpf
Original Assignee
Agripat Sa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Agripat Sa filed Critical Agripat Sa
Publication of NO123391B publication Critical patent/NO123391B/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/75—Amino or imino radicals, acylated by carboxylic or carbonic acids, or by sulfur or nitrogen analogues thereof, e.g. carbamates
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/04—Ortho-condensed systems

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)

Description

Nye pyrido [l,2-a] -s-triazin-dioner med herbicid virkning.
Nærværende oppfinnelse vedrorer nye pyrido[l,2-a]-s-triazin-dioner med herbicid virkning.
De nye pyrido[l,2-a]-s-triazin-dioner tilsvarer formel I:
hvor R, betyr hydrogen, halogen, lavere alkyl eller lavere alkoksy,
1*2 alkyl med 1-8 karbonatomer, lavere alkenyl,
en mono- eller polycyklisk alifatisk rest med 3-9 karbonatomer eller en lavere alkoksyalkylrest med hoyst 4 karbonatomer og
hydrogen, halogen, nitro eller lavere alkyl.
I formel I er under lavere alkylrester R, og R^ å' forstå rett-kjedete eller forgrenete rester med 1 til 5 karbonatomer, f.eks. metyl, etyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, tert.butyl, isobutyl såvel som pentylrester. Lavere alkoksyrester R^ oppviser likeledes 1 til 4 karbonatomer, som f.eks. metoksy, isopropoksy, n-butoksy, isobutoksy. Som halogenalkyl kommer i betraktning for R-^, likeledes lavere alkylrester, som er en-eller fleredobbelt substituert med fluor, klor og/eller brom. En alifatisk hydrokarbonrest R2 kan være rettkjedet henh. forgrenet alkylrest med 1 til 8 henh. 3 til 8 karbonatomer, en lavere alkenylrest med 2 til 4 karbonatomer, spesielt allyl-eller metallylresten, såvel som en monocyklisk eller polycyklisk alifatisk rest med 3 til 9 karbonatomer, f.eks. cyklopro-pyl, 1-metylcyklopropyl, cyklobutyl, cyklopentyl, cykloheksyl, cykloheptyl, cyklooktyl, bicykloheksyl, bicykloheptyl, bicyklo-oktyl, tricyklononyl, tetracyklononyl. Alkylrester som del av substituenter, f.eks. alkoksyalkyl, oppviser hver 1 til 3 karbonatomer. Under halogen er for R^ og R^ å forstå fluor, klor eller brom.
De nye pyrido[l,2-a]-s-triazin-dioner med formel I kan fremstilles ved at man omsetter et mol av et 2-amino-pyridin med formel II
. med 3 mol av et isocyanat med formel III Forbindelsene med formel I kan også fremstilles ved at man omsetter et mol av en pyridylkarbaminsyreester med formel IV
hvor betyr lavere alkyl,
med 2 mol av et isocyanat med formel III
I formlene II til IV har symbolene R. til R3 de under formel I angitte betydninger. Disse omsetninger gjennomfares fortrinnsvis i nærvær av basiske kondensasjonsmidler og i overfor reak-sjonsdeltagerne inerte oppløsnings- eller fortynningsmidler. Som opplbsningsmidler kommer f.eks. aromatiske og alifatiske hydrokarboner og halogenhydrokarboner, N,N-dialkylerte karbok-syl syreamider , etere og eterlignende forbindelser, nitriler etc. i betraktning. Pyridin og pyridinbaser er som opplosningsmid-ler spesielt egnet for disse omsetninger med isocyanater, da de samtidig tjener som basiske kondensasjonsmidler. Andre tertiære aminer, som trialky^.aminer, kan også tjene som basiske kondensa-
sj onsmidler.
Forbindelsene med formel I kan også oppnås ved at man omsetter et pyrido[l,2-a]-s-triazin-dion med formel V
med en sterk base og en forbindelse med formel VI
hvor X betyr halogen eller en alkylsulfonyloksy-gruppe.
1 formlene V og Vi har R-^, og R^ de under formel I
angitte betydninger.
For disse omsetninger kommer som sterke baser alkaliamider, alkalihydrider, alkaliborhydrider, alkalialkoholater og alkali-hydroksyder på tale. Videre er anvendelsen av opplosnings-eller fortynningsmidler, som de ble oppfort i det forangående, tilrådelig. Pyrido[1,2-a]-s-triazin-dionene med formel V over-fores med de nevnte baser til de tilsvarende alkalirnetallsal ter. Ved forbindelsene med formel VI dreier det seg om estere av halogenhydrogensyrer, spesielt de av klor-, brom- og jodhydrogen, og svovelsyren, f.eks. om tilsvarende alkyl-, alkenyl-, alkinyl-og cykloalkylhalogenider eller dialkylsulfater. For omsetningen av et pyrido[1,2-a]-s-triazin-dion med formel V med et med formel VI tilsvarende sulfat anvender man fortrinnsvis vandige natriumhydroksydopplosninger som sterk base.
Forbindelsene med formel I kan også oppnås ved at man omsetter et N-pyridylurinstoff med formel VII hvor R^, R2 og R- har de under formel I angitte betydninger ,
med klorid eller en ester av klormaursyre• For denne omsetning er anvendelsen av overfor reaksjonsdeltagerene inerte oppløs-nings- eller fortynningsmidler som f.eks. aromatiske og alifatiske hydrokarboner og halogenhydrokarboner, N,N-dialkylerte karboksylsyreamider, etere og eterlignende forbindelser tilrå-delige.
De for fremstillingen av nye pyrido-s-triaziner som utgangsstoffer tjenende pyridylkarbaminsyreestere med formel IV
kan oppnås ved omsetning av et aminopyridin med formel II
med halogenmaursyrealkylester, fortrinnsvis klormaursyreetylester, i nærvær av et basisk kondensasjonsmiddel.
De som utgangsstoff er nevnte pyrido[1,2-a]-s-triazin-2,4-dioner med formel V er hittil ikke kjente. Disse forbindelser kan oppnås ved at man omsetter et aminopyridin med formel VII med karbetoksy-isocyanat til en allofansyreetylester med formel
VIII
og overforer denne ved ringslutning med et basisk kondensasjonsmiddel til et pyrido[1,2-a]-s-triazin-2,4-dion med formel V.
Som basiske kondensasjonsmidler kommer i forste linje i betraktning uorganiske baser, spesielt alkalime&llhydroksyder.
De som utgangsstoffer tjenende pyridylurinstoff er med formel
VII oppnås ved omsetning av et 2-aminopyridin med formel II med et isocyanat med formel III i nærvær av overfor reaksjonsdeltagerene inerte oppldsnings- eller fortynningsmidler som hydrokarboner, f.eks. benzen, toluen, xylener, etere og eterlignende forbindelser, f.eks. dialkyletere, dioksan, tetrahydrofuran, N ,N-disubstituerte karboksylsyreamider og -acetamider, nitriler, f.eks. acetonitril, klorerte hydrokarboner, f.eks. klorbenzen, kloroform og metylenklorid, og eventuelt av basiske kondensasjonsmidler som uorganiske baser.
De nye pyrido[1,2-a]-s-triazin-dioner med formel I innehar ut-merkede herbicide egenskaper og kan anvendes til bekjempelse av mono- og dicotylert ugress. I konsentrasjoner over 6 kg/ha virker forbindelsene ifolge oppfinnelsen som totalherbicider, i konsentrasjoner under 6 kg/ha som selektive herbicider. Av de nye forbindelsene angripes vanskelige bekjempbare, såvel som dyprotfestede ugressarter, f.eks. gress, gronnsakarter og skjerm-vekster. Administrasjonen av forbindelsene kan finne sted med like godt resultat såvel preemergens som også postemergens av plantene.
Til bekjempelse av ugress foretrekkes de pyrido[1,2-a]-s-triazin-dioner med formel I, hvor betyr hydrogen eller en alkylrest med 1 til 5 karbonatomer, R2 forgrenet alkyl med 3 til 10 karbonatomer eller cykloalkyl med 3 til 12 karbonatomer og Rg hydrogen, spesielt de, hvor R2 er en forgrenet, via forgren-ingskarbonet i triazinringen bundet alkylrest, som f.eks. isopropyl, sek.butyl, tert.butyl, sek.pentyl, tert.pentyl etc, såvel som en cykloalkylrest.
Slike forbindelser, er selektive og kan tjene til bekjempelse av akerugress, f.eks. til bekjempelse av Panicum sp., Sinapis sp., Chenopodiaceaen, poa annua, Alopecurus agrestis, matricaria, pastinaca sativa, uten å skade nyttevekster som korn, mais, rotfrukter, oljeplanter, gronnsaker, bomull- durra (sorghum), sojabonner og luzerne, for og etter emergens.
For fremstilling av herbicide midler blandes forbindelsene med
egnede bærestoffer og/eller fordelingsmidler. Til utvidelse av virkningsspektret ved triazinderivatene ifolge oppfinnelsen kan man tilblande disse midler ennå andre herbicider, f.eks. herbicider fra triazinrekken, som halogen-diamino-s-triaziner, alkoksy- og alkyltio-diamino-s-triaziner, triazoler, diaziner, som uraciler, alifatiske karboksylsyrer og halogenkarboksyl-syrer, halogenerte benzosyrer og fenyleddik syrer, aryloksyalkan-karboksylsyrer, hydrazider, amider, nitriler, estere av slike karboksylsyrer, karbaminsyre- og tiokarbaminsyreestere, urin-stoffer etc.
Representanter for slike tilblandbare herbicide forbindelser er f.eks. folgende forbindelser: 2-klor-4,6-bis-(etylamino)-s-triazin,
2-klor-4-etylamino-6-isopropyl amino-s-triazin, 2-klor-4,6-bis-(metoksypropylamino)-s-triazin, 2-metoksy-4,6-bis-(isopropylamino)-s-triazin,
2-dietylamino-4-isopropylacetamido-6-metoksy-s-triazin, 2-isopropylamino-4-metoksypropylamino-6-metylmerkapto-s-triazin, 2-metylmerkapto-4,6-bis-(isopropylamino)-s-triazin, 2-metylmerkapto-4,6-bis-(etylamino)-s-triazin, 2-metylmerkapto-4-etylamino-6-isopropylamino-s-triazin, 2-metoksy-4,6-bis-(etylamino)-s-triazin,
2-metoksy-4-etylamin0-6-isopropylamino-s-triazin,
2- klor-4,6-bis-(isopropylamino)-s-triazin, 5-brom-3-sek.butyl-o-metyl-uracil,
3- cykloheksyl-5, 6-trimetylenuracil,
5-amino-5-klor-.l-f enyl-pyridazon - (6) ,
3,6-diokso-l,2,3,6-tetrahydropyridazin, dinitro-sek.butylfenol og dets salter,
pentaklorfenol og dets salter,
trikloreddiksyre og dens salter,
2,2-diklorpropionsyre og dens salter,
2-klor-N,N-dia 11yl eddiksyreamid,
maleinsyre-hydrazid,
2 ,3 ,6-triklorbenzosyre og dens salter,
2.3 ,5,6-tetraklorbenzosyre og dens salter, 2-metoksy-3,5,6-triklorbenzosyre og dens salter, 2- metoksy-3,6-diklorbenzosyre og dens salter, 3- amino-2 ,'j-diklorbenzosyre og dens salter, 3- nitro-2,b-diklorbenzosyre og dens salter, 2-metyl-3,6-diklorbenzosyre og dens salter, 2,6-diklorbenzonitril,
2,6-diklor-tiobenzamid,
2 ,3,6-triklorfenyleddiksyre og dens salter, 2,4-diklorfenoksyeddiksyre og dens salter, 2.4 ,S-triklorfenoksyeddiksyre og dens salter og estere, (2-metyl-4-klorfenoksy)eddiksyre og den salter og estere, 2-(2,4,5-triklorfenoksy)-propionsyre og dens salter og estere, 2- (2,4,5-triklorf enoksy)-etyl-2,2-diklorpropionat,
4- (2,4-diklorfenoksy)-smdrsyre og deres salter og estere, 4-(2-metyl-4-klorfenoksy)-smdrsyre og dens'salter og estere, 2,3,6-triklorbenzyloksypropanol,
4-amino-3,5,6-triklorpikolinsyre,
N'-cyklooktyl-N,N-dimetylurinstoff,
3- fenyl-l,l-dimetylurinstoff,
3-(4'-klorfenyl)-l,l-dimetylurinstoff,
3-(31 - trifluormetylf enyl)-1,1-dimetylurinstoff, 3-(3',4'-diklorfenyl)-l,l-dimetylurinstoff, 3-(3' ,4'-diklorfenyl)-l,n-butyl-l-metylurinstoff, 3-(3',4'-diklorfenyl)-1,1,3-trimetylurinstoff, 3-(3' ,41-diklorfenyl)-1,1-dietylurinstoff,
3-(4'-klorfenyl)-1-metoksy-l-metylurinstoff,
3-(3',4'-diklorfenyl)-1-metoksy-l-metylurinstoff, 3-(4'-bromf enyl)-1-metoksy-l-metylurinstoff,
3- (3',4'-diklorfenyl)-3-metoksy-l,1-dimetylurinstoff, 3-(4'-klorfenoksy-fenyl)-l,l-dimetylurinstoff, N,N-di-(n-propyl)-S-etyl-tiolkarbaminsyreester, N ,N-di- (n-propyl) -S-n-propyl-tiolkarbaminsyreester, N-etyl-N-(n-butyl)-S-n-propyl-tiolkarbaminsyreester, N-fenyl-0-isopropyl-karbaminsyreester,
N-(m-klorf enyl)-0-isopropyl-karbaminsyreester, N-(m-klorfenyl)-0-4-klor-butin-(2)-yl-karbaminsyreester, N-(3' ,4'-diklorf enyl)-O-metylkarbaminsyreester.
De folgende eksempler anskueliggjor fremstillingsfremgangsmåter for de nye forbindelser med formel I. Såfremt intet annet er anmerket, er temperaturene angitt i Celsiusgrader.
EKSEMPEL 1
En opplosning av 10,8 g (0,1 mol) 2-amino-3-metyl-pyridin og 41,5 g (0,35 mol) cykloheksylisocyanat i 150 ml absolutt pyridin oppvarmes i 16 timer ved tilbakelop. Etter inndampning av oppløsningen i vakuum spyles resten med eter på en nutsje. Til utskilling av det som biprodukt utfelte 1,3-dicykloheksyl-urinstoff ekstraheres nutsjegodset med metylenklorid, og fil-tratet filtreres ennå gjennom en soyle på 100 g aluminiumoksyd (Akt. i). Ved inndampning av oppløsningen og omkrystallisasjon av resten fra metylenklorid-petroleter oppnår man 19,3 g (74,5 %) 3-cyklo-heksyl-9-metyl-2H-pyrido[ 1,2-a]-s-triazin-2,4 (3H)-dion, smp.: 179 - 180°.
EKSEMPEL 2
8,3 g (0,05 mol) 2-etoksykarbonylamino-pyridin tilsettes i 75 ml absolutt pyridin 9,4 g (0,11 mol) isopropylisocyanat.
Blandingen kokes natten over under tilbakelop. Etter avdampning av pyridinet i vakuum behandles resten med eter og nutsjes fra. Råproduktet renses ved opplosning i metylenklorid, filtrering av oppløsningen gjennom aluminiumoksyd (Akt. I) og omkrystallisasjon av inndampningsresten fra kloroform-eter. Man oppnår således 4,0 g (39 %) 3-isopropyl-2H-pyrido[1,2-a]-s-triazin-2,4(3H)-dion, smp.: 181 - 182°.
EKS EMP EL 3
1,95 g (0,04 mol) av en i handelen 50 %'ig natriumhydrid-disper-sjon i olje oppslemmes med. absolutt eter. Eteren avdekanteres og erstattes med 40 ml absolutt dimetylformamid. Til denne suspensjon tilsetter man 6,5 g (0,04 mol) 2H-pyrido[1,2-a]-s-triazin-2,4(3H)-dion i 40 ml dimetylformamid og etterrorer blandingen i 1/2 time. Man tilsetter nå 7,4 g (0,04 mol) isobutyl-jodid og oppvarmer blandingen i 3 timer til 80°. Den klare, brune opplosning inndampes i vakuum, resten tilsettes vann og filtreres fra. For rensning opploses råproduktet i metylenklorid, filtreres ved aluminiumoksyd (Akt. I), og inndampningsresten omkrystalliseres fra metylenklorid-eter. Utbyttet utgjor 3,3 g (37,5 %) 3-isdbutyl-2H-pyrido[1,2-a]-s-triazin-2,4(3H)-dion, smp.: 188 - 190°.
EKSEMPEL 4
En opplosning av 8,15 g (0,05 mol) 2H-pyrido[1,2-a]-s-triazin-2,4(3H)-dion i 27,5 ml 2-n natronlut tilsettes ved 15° 6,95 g (0,055 mol) dimetylsulfat og rdres i 2 timer ved værelsetemperatur. Det ved fraskilling og konsentrering av moderluten erholdte råprodukt lar seg rense ved sublimering ved 200° (0,08 Torr). Utbytte: 5,5 g [ 63%) 3-metyl-2H-pyrido[1,2-a]-s-triazin-2, 4(3H)-dion, smp.: 251 - 252°.
EKS EMPEL 5
En opplosning av -5,8 g (0,025 mol) N-3-metylpyridyl-(2)-N'-cykloheksyl-urinstoff i 50 ml absolutt toluen tildryppes under roring og avkjoling med isvann fra oppløsningen av 5,0 g (0,05 mol) fosgen i 50 ml absolutt toluen. Den dannede suspensjon oppvarmes deretter under samtidig innledning av en svak fosgenstrom i 2 timer ved tilbakelop. Etter avkjoling til værelsetemperatur frafiltreres det dannede bunnfall, suspenderes i 200 ml vann og , suspensjonen ndytraliseres med konsentrert ammoniak. Bunnfallet filtreres fra og torkes. Man oppnår 5,85 g (90 %) 3-cykloheksyl-9-metyl-2H-pyrido[1,2-a]-s-triazin-2,4(3H)-dion med smp. 179 - 180°.
EKSEMPEL 6
5,5 g (0,023 mol) N-3-metylpyridyl-(2)-N'-cykloheksyl-urinstoff i 100 ml absolutt toluen oppslemmes, oppvarmes med 25,3 g (0,23 mol) klormaursyreetylester i 15 timer under tilbakelop. Oppløsningen konsentreres på rotasjonsfordamper, og den til-bakeblivende olje krystalliserer. Den krystalline rest omkrystalliseres fra benzen-petroleter. Man oppnår 3,1 g (52 %) 3-cykloheksyl-9-metyl-2H-pyrido[l,2-a]-s-triazin-2,4(3H)-dion med smp. 179 - 180°.
Det for eksemplene 3 og 4 som utgangsmateriale anvendte 2H-pyrido[1,2-a]-s-triazin-2,4(3H)-dion fremstilles som folger: a) Til opplosningen av 47 g (0,5 mol) 2-aminopyridin i 500 ml kloroform lar man ved 10 - 15° under roring tildryppe 57,5 g
(0,5 mol) karbetoksyisocyanat. Blandingen rores videre natten
over ved værelsetemperatur, idet fargeldse krystaller utfelles. Bunnfallet skilles fra. Ved omkrystallisasjon av råproduktet
og av filtrat-inndampningsresten fra 400 ml etanol oppnår man 88,4 g (85 %) 3-pyridyl-(2')-allofansyreetylester med smp.
142 - 144°.
b) Oppldsningen av 52,3 g (0,25 mol) 3-pyridyl-(2')-allofan - syreetylester i 275 ml l-n natronlut rdres i 15 minutter ved
60°. Etter avkjoling til værelsetemperatur ansyres med 20 ml iseddik, det fargeldse bunnfall skilles fra og etterspyles med lite kaldt vann. Det således oppnådde 2H-pyrido[1,2-a]-s-triazin-2,4(3H)-dion (37,1 g = 91 30 er tilstrekkelig rent for de videre omsetninger. Et ved omkrystallisasjon fra vann ren-
set analysepreparat viser ved 213 - 216° et omdanningspunkt.
Til fremstilling av det i eksemplene 5 og 6 som utgangsmateriale anvendte N-3-metylpyridyl-(2)-N<1->cykloheksyl-urinstoff gåes det frem som angitt under a), idet i stedet for 57,5 g karbetoksy-isocyanat omsettes 62,5 g (0,5 mol) cykloheksylisocyanat.
På analog måte som beskrevet i eksemplene 1 til 6 fremstilles dess-uten fdlgende forhindelser med den generelle formel I:
Fremstillingen av herbicide midler finner
sted på i og for seg kjent måte ved intim forblanding og for-maling av aktivstoffene med den generelle formel 1 med egnede bærestoffer, eventuelt under tilsetning av overfor aktivstoffene inerte dispersjons- eller oppldsningsmidler. Forbindelsene kan anvendes som stovmidler, strdmidler, granulater, ornhyllingsgra-nulater, impregneringsgranula ter, homogengranulater, dusj-pulvere (wettable powder), pastaer, emulsjoner, oppldsninger eller aerosoler.
For fremstilling av faste opparbeidelsesformer (stovmidler, strdmidler, granulater) blandes aktivstoff ene med faste bærestoffer, Bærestoffenes kornstdrrelse utgjor for stdvmidlene hensiktsmessig inntil ca. 0,1 mm, for stromidlene ca. 0,075
til 0,2 mm og for granulatene 0,2 mm eller mer. Aktivstoffkonsentrasjon ene i de faste opparbeidelses former utgjor som regel 0,5 til 80 %. Disse blandinger kan videre tilsettes aktivstoffet stabiliserende tilsetninger og/eller ikke-ioniske, anione-aktive og kationeaktive stoffer, som f.eks. forbedrer hefte-evnen av aktivstoffene på planter og plantedeler (hefte- og klebemidler) og/eller gir en bedre fuktbarhet (fuktningsmiddel) såvel som dispergerbarhet (dispergatorer).
I vann dispergerbare aktivstoffkonsentrater, dusj-pulvere
(wettable powder), pastaer og emulsjonskonsentrater fremstilles midler, som kan fortynnes med vann til enhver onsket konsentrasjon. De består av aktivstoff, bærestoff, eventuelt aktivstoffet stabiliserende tilsetninger, overflateaktive substanser og antiskummidler og eventuelt oppldsningsmidler. Aktivstoffkonsentrasjonen i disse midler utgjor 5 - 80 %. Dusj-pulvere (wettable powder) og pastaer oppnås, idet man blander aktiv-stof f ene med dispergermidler og pulverformige bærestoffer i egnede anordninger inntil homogenitet og formaler. I mange til-feller er det fordelaktig å anvende blandinger av forskjellige bærestoffer. Som antiskummidler kommer f.eks. silikoner osv.
på tale. Aktivstoffene blandes så med de foran oppforte tilsetninger, formales og sikts, slik at ved dusjpulverene ikke overskrider den faste andel en kornstdrrelse på 0,02 - 0,04 og
ved pastaer på 0,003 mm. For fremstilling av emulsjonskonsentrater og pastaer anvendes dispergermidler, organiske oppldsningsmidler og vann. Oppldsningsmidlene rnå praktisk talt være lukteldse, ikke fytotoksiske, inerte overfor aktivstoff ene og ikke lett brennbare.
Videre kan midlene anvendes i form av opp-
løsninger. Hertil oppldses aktivstoffet henh. oppldses flere aktivstoffer med den generelle formel I i egnede organiske oppldsningsmidler, opplosningsmiddelblandinger eller vann. Oppløsningen skal inneholde aktivstoff ene i et konsentrasjons-område på 1 - 20 %.
De beskrevne midler lar seg tUblande andre
biocide aktivstoffer eller midler. Således kan de nye midler inneholde foruten de nevnte forbindelser med den generelle formel I og andre herbicider, f.eks. insekticider, fungicider, baktericider, fungistatika, bakteriostatika eller nematocider til tilberedning av virkningsspektret. Midlene ifdlge oppfinnelsen kan videre inneholde ennå plantegjods el, sporeelementer osv.
Granulat
For fremstilling av et 5 %' ig granulat anvendes de folgende stoffer: 5 deler 3-cykloheksyl-8-metyl-2H-pyrido[1,2-a]-s-triazin-2,4(3H)-dion,
0,25 " epiklorhydrin,
0,25 " cetylpolyglykoleter med 8 mol etylenoksyd, 3,50 " polyglykol ("Karbovoks"), 91 " kaolin (kornstorrelse 0,3 - 0,8 mm).
Aktivsubstansen blandes med epiklorhydrin og oppldses med 6 deler aceton, derpå tilsettes polyglykol og cetylpolyglykoleter. Den således erholdte opplosning påsprdytes på kaolin og deretter fordampes acetonet i vakuum.
Dus j- pulver
For fremstilling av et a) 50 %'ig, b) 25 %' ig og c) 10 %' ig dusj-pulver anvendes fdlgende bestanddeler: a) 50 deler 3-cykloheksyl-8-metyl-2H-pyrido[ 1,2-a]-s-triazin-2,4(3H)-dion,
5 " natriumdibutylnafthylsulfonat,
3 " nafthalinsulfonsyrer-fenolsulfonsyrer-formaldehyd-kondensat 3:2:1,
20 " kaolin,
22 " champagne-kritt; b) 25 deler 3-isopropyl-2H-pyrido[1,2-a]-s-triazin-2,4(3H)-dion,
5 " oleylmetyltaurid-Na-salt,
2,5 " naf tha.1 insulfonsyre-formaldehyd-kondensat, 0,5 " karboksymet.ylcellulose,
b " ndytralt kalium-aluminiumsi 1ikaf,
62 " kaolin; c) 10 deler 3-isobuty l-2H-pyr ido[ 1, 2-a ] - r,-tr ia z in - 2,4(3H)-dion, 3 " Blanding av natriumsalter av mettede fett-alkoholsulfater, 5 " nafthaiinsulfonsyrer-formaldehyd-kondensat,
82 " kaolin.
Det angitte aktivstoff trekkes ut på de tilsvarende bærestoffer (kaolin og kritt) og deretter blandes og formales. Man oppnår dusj-pulver med utmerket fuktbarhet og sveveevne. Som slike dusj-pulvere kan ved fortynning med vann suspensjoner med enhver dnsket aktivstoffkonsentrasjon oppnås. Slike suspensjoner kan anvendes til bekjempelse av ugress i bomullsdyrkningen.
Pasta
For fremstilling av en 45 %'ig pasta anvendes fdlgende stoffer: 45 deler 3-isoamyl-2H-pyrido[1,2-a]-s-triazin-2,4(3H)-dion,
5 " natriumaluminiumsilikat,
14 " cetylpolyglykoleter med 8 mol etylenoksyd,
1 " cetylpolyglykoleter med 5 mol etylenoksyd,
2 " spindelolje
10 " polyglykol (karbovoks),
23 " vann.
Aktivstoffet blandes intimt med tilsetningsstoffene i-dertil egnede kar og formales. Man oppnår en pasta, av hvilken suspensjoner med enhver dnsket konsentrasjon lar seg fremstille ved fortynning med vann.
Emulsj onskonsentrat
For fremstilling av et 10 %'ig emulsjonskonsentrat blandes
10 deler 3-isopropyl-9-metyl-2H-pyrido[1,2-a]-s-triazin-2,4(3H)-dion,
15 " oleylpolyglykoleter med 8 mol etylenoksyd,
75 " isoforon (3,5,5-trimetylcykloheks-2-en-l-on) med hverandre. Dette konsentrat kan fortynnes med vann til emulsjoner med egnede konsentrasjoner. Slike emulsjoner egner seg til bekjempelse av ugress i kulturplanter, som f.eks. bomull, mais etc.
Til bestemmelse av den herbicide virkning anvendes de fdlgende pyrido[l,2-a]-s-triazin-dioner:
1. 3-n-butyl-2H-pyrido[1,2-a]-s-triazin-2,4(3H)-dion
2. 3^isobu tyl-2H-pyrido[1,2-a]-s-triazin-2,4(3H)-dion
3. 3-isopropyl-2H-pyrido[1,2-a]-s-triazin-2,4(3H)-dion
4. 3-isopropyl-9-metyl-2H-pyrido[l,2-a]-s-triazin-2,4(3H)-dion 5. 3-isopropyl-9-etyl-2H-pyrido[l,2-aJ-s-triazin-2,4(3H)-dion 6. 3-sek.butyl-9-metyl-2H-pyrido[1,2-a]-s-triazin-2,4(3H)-dion 7. 3-(l',3'-dimetyl-butyl)-9-metyl-2H-pyrido[l,2-a]-s-triazin-2,4(3H)-dion,
8. 3-cyklopropyT-2H-pyrido[l,2-a]-s-triazin-2,4(3H)-dion
9. 3-cyklopropyl-9-mety]-2H-pyrido[1,2-a]-s-triazin-2,4(3H)-dion
10. 3-cyklopentyl-2H-pyrido[1,2-a]-s-triazin-2 ,4(3H)-dion
11. 3-cyklopentyl-9-metyl-2H-pyrido[1,2-a]-s-triazin-2,4(3H)-dion
12. 3-cykloheksyl-2H-pyrido[1,2-a]-s-triazin-2,4(3H)-dion
13. 3-cykloheksyl-9-metyl-2H-pyrido[i,2-a]-s-triazin-2,4(3H)-dion
14. 3-cyklooktyl-2H-pyrido[1,2-a]-s-triazin-2,4(3H)-dion
15. 3-[oktahydro-l',2',4'-meteno-pentalenyl-(5')]-2H-pyrido[l,2-a]-s-triazin-2,4(3H)-dion 16. 3-[oktahydro-l',2',4'-meteno-pentalenyl-(5')]-9-metyl-2H-pyrido[1,2-a]-s-triazin-2,4(3H)-dion.
Aktivstoffet innarbeides som 10 %'ig vandig suspensjon i hage-jorden, slik at aktivstoffkonsentrasjonen er 0,5 g pr. liter jord. I såskåler sås så fdlgende prdveplanter i den således tilberedte jord: Havre, sennep, raigress, sukkerroer, agurk, vikke.
Skålene holdes så i drivhus ved 20 til 24°C og 70 % relativ luftfuktighet under dagslys.
Vurderingen av forsdket finner sted etter 20 dager og bedømmel-sen etter 10 fortegnelser:
10 = plantene uskadde = kontroll
0 = plantene utdddde 9-1 = mellomtrinn for beskadigelse
Den 10 %'ige suspensjon oppnås fra et 10 %' ig dusj-pulver med fdlgende sammensetning:
10 deler aktivstoff,
0,6 " natriumdibutylnaftylsulfonat,
10 " natriumaluminiumsilikat,
78,4 " kaolin og
1 del nafthalinsulfonsyrer-fenolsulfonsyrer-formaldehyd-kondensat 3:2:1,
ved fortynning med vann.
Resultater:
Selektivforsdk på friland
a) Preemerqens- forsdk
I et friskt tillaget såbedd sås som prdveplanter: Vicia faba,
Erbse, Luzerne og lin. Aktivstoffet appliseres som vandig dis-persjon, fremstilt fra et 25 %'ig dusj-pulver, direkte etter såingen på jordoverflaten.
Naturlig tilstedeværende ugressflora: Chenopodium album, Polygonum convolvulus, Polygonum persicaria, Capsella bursa pastoris, Sinapis arvensis.
Bedømmelsen av den fytotoksiske virkning på kulturplantene og den herbicide virkning på det naturlige ugress fastslås etter 62 dager.
Bedornmelsen foretas hos kulturplantene etter fdlgende skala:
1 Ingen ; ymptomer eller skade (som ubehandlede kultuiplan tei) 2 - 4 r- logaritmisk dkniriy av de reversible fyto foksiske
s ymptomer
b - 8 -~ logaritmisk dkni.ng av de irrevers ib 1 e I y to tok s isk e s ymptomer
9 fullstendig utdddning.
For ugresset angis den herbicide virkning i prosent:
100 % fullstendig utdddning
90 - 10 % mellomtrinn av utdddning
0 % inqen skade (som ubehandlede konfroll-plan ter).
b) Preeinerqens- forsbk med sådd ugress
Kulturplantene mais, solsikke og gullerot og de vaskelig bekjempbare ugress Galium spez., raigress ital. og Amaranthus
spez. sås som prdveplanter i et friskt tillaget såbedd. Direkte etter såingen appliseres aktivstoffet som vandig disper-sjon, fremstilt fra 25 %' ig dusj-pulver på jordflaten. Etter 54 dager vurderes den fytotoksiske virkning på kulturplantene og den herbicide virkning på det sådde ugress.
Beddmmelsen foretas hos kulturplanter etter fdlgende skala:
1 = ingen symptomer eller skade (som ubehandlede kulturplanter)
2-4 = logaritmisk dkning av de reversible
fytotoksiske symptomer
5-8 - logaritmisk dkning av de irreversible fytotoksiske symptomer
9 - fullstendig utdddning.
For ugresset angis den herbicide virkning i prosent:
100 % fullstendig utdddning
90 - 10 % •- mellomtrinn av utdddning
0 % = ingen skade (som ubehandlede kontroll-planter).
Som aktivstoff ble ved dette forsdk anvendt: 3-isopropyl-9-metyl-2H-pyrido[l,2-a]-s-triazin-2,4(3H)-dion. •
(Aktivstoff 4).
Resultat:
A. Virkning på kulturplanter
Konklusjon:
Begge forsok viser at aktivstoffene 4 og 13 ifolge foreliggende ansbkning innehar en meget god herbicid virkning såvel mot den naturlig forekommende ugressflora som også mot det sådde van-skelig bekjempbare ugress. Hos kulturplantene opptrer ingen, om overhodet utelukkende svake, dog reversible fytotoksiske symptomer.

Claims (1)

  1. Nye pyrido[l,2-a]-s-triazin-dioner med herbicid virkning, karakterisert ved at de har den generelle formel I
    hvor betyr hydrogen, halogen, lavere alkyl eller lavere alkoksy, R2 alkyl med 1-8 karbonatomer, lavere alkenyl, en mono- eller polycyklisk alifatisk rest med 3-9 karbonatomer eller en lavere alkoksyalkylrest med hoyst 4 karbonatomer og R^ hydrogen, halogen, nitro eller lavere alkyl.
NO1817/69A 1968-05-06 1969-05-02 NO123391B (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH670068A CH498132A (de) 1968-05-06 1968-05-06 Verfahren zur Herstellung neuer Pyrido (1,2-a)-s-triazindione

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO123391B true NO123391B (no) 1971-11-08

Family

ID=4313663

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO1817/69A NO123391B (no) 1968-05-06 1969-05-02

Country Status (18)

Country Link
US (2) US3609148A (no)
JP (1) JPS4916615B1 (no)
AT (1) AT290912B (no)
BE (1) BE732610A (no)
BG (1) BG17324A3 (no)
CH (4) CH499532A (no)
DE (1) DE1922837A1 (no)
DK (1) DK124133B (no)
ES (3) ES366820A1 (no)
FR (1) FR2007921A1 (no)
GB (1) GB1266543A (no)
IE (1) IE33074B1 (no)
IL (1) IL32156A (no)
NL (1) NL6906847A (no)
NO (1) NO123391B (no)
RO (1) RO57695A (no)
SE (1) SE347748B (no)
SU (1) SU385417A3 (no)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3901682A (en) * 1973-11-12 1975-08-26 Du Pont Methods for increasing crop yields
US3984549A (en) * 1975-05-28 1976-10-05 Merck & Co., Inc. Substituted pyrido-triazines as anthelmintics
JPS54133209U (no) * 1978-03-09 1979-09-14
US4311840A (en) * 1980-11-13 1982-01-19 E. R. Squibb & Sons, Inc. 2,3,6,7-Tetrahydro-2-thioxo-4H-oxazolo[3,2-a]-1,3,5 triazin-4-ones
DE3126837A1 (de) * 1981-07-08 1983-01-27 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Triazino-(2,1-a)isochinolinderivate
US4494981A (en) * 1983-08-22 1985-01-22 Shell Oil Company Use of certain pyrimido[5,4-e]-1,2,4-triazines for controlling the growth of unwanted plants
JPS61118958U (no) * 1985-01-09 1986-07-26
ES2064530T3 (es) * 1989-06-05 1995-02-01 Daiichi Seiyaku Co Compuestos de triazina o triazolo heterociclicos con actividad de antagonista de 2-receptor de serotonina.
WO2020054712A1 (ja) * 2018-09-12 2020-03-19 日本化薬株式会社 有害生物防除剤

Also Published As

Publication number Publication date
US3756803A (en) 1973-09-04
ES366818A1 (es) 1971-04-01
BE732610A (no) 1969-11-06
DE1922837A1 (de) 1969-11-20
AT290912B (de) 1971-06-25
NL6906847A (no) 1969-11-10
IL32156A (en) 1972-08-30
IE33074L (en) 1969-11-06
DK124133B (da) 1972-09-18
ES366820A1 (es) 1971-04-01
CH499531A (de) 1970-11-30
IE33074B1 (en) 1974-03-06
JPS4916615B1 (no) 1974-04-23
GB1266543A (no) 1972-03-08
CH498132A (de) 1970-10-31
CH499266A (de) 1970-11-30
US3609148A (en) 1971-09-28
FR2007921A1 (no) 1970-01-16
IL32156A0 (en) 1969-07-30
ES366819A1 (es) 1971-04-01
CH499532A (de) 1970-11-30
SU385417A3 (no) 1973-05-29
BG17324A3 (bg) 1973-07-25
RO57695A (no) 1975-03-15
SE347748B (no) 1972-08-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5324854A (en) Intermediate isocyana to benzenesulfonamide compounds
JPS6048973A (ja) 新規なｎ―アルコキシ―およびｎ―アルキルスルホニルアミノスルホニル尿素およびそれらを含有する除草剤
HU206439B (en) Growth-controlling and herbicide compositions containing heterocyclic 2-alkoxy-phenoxy-sulfonyl-ureas and process for producing these compounds
HU196890B (en) Herbicides containing as active substance derivatives of piridinil-imidasolidinon and process for production of these derivatives
NO167877B (no) Beslag for vindusrammer eller doerblad
NO123391B (no)
NZ201513A (en) Heterocyclic-substituted sulphonyl ureas and herbicides
US3845069A (en) 1-(2-benzothiazolyl)-1-ethyl-3-methyl-urea
US3541108A (en) Isothiazole derivatives
HU207935B (en) Herbicide compositions containing ///1,3,5-triazin-2-yl/-amino-carbonyl/-amino-sulfonyl/-benzoic acid esters and process for producing the active components
IL31811A (en) N-(2,2,4,4-tetrafluoro-1,3-benzodioxanyl)-ureas and their preparation
US4619686A (en) Pyridazinylurea compounds and methods of use as herbicides
NO135471B (no)
HU189217B (en) Herbicide compositions containing 4,5-dimethoxy-pyridazone derivatives and process for producing the active agents
US3959331A (en) Allophanimidate herbicides
US4001234A (en) Substituted pyrimidinyloxy(thio)phenyl ureas and derivatives thereof
CS242883B2 (en) Herbicide and method of its efficient component production
US3629257A (en) 2-chloro-4-tert-butylamino-6-cyclopropylamino-s-triazine
EP0147477B1 (en) Pyridyloxybenzanilide derivative and herbicide containing it
US3503971A (en) Triazine herbicides
HU194692B (en) Herbicide compositions containing 2-/alkoxy-amino-sulfonyl/-fenyl-sulfonyl-urea derivatives as active components and process for producing the active components
CS237322B2 (en) Herbicide agent and processing of active component
US3997325A (en) (Alkynyloxy)alkyl and (alkenyloxy)alkyl carbamates and their use as herbicides
CS208667B2 (en) Herbicide means and method of making the active substances
GB1560988A (en) Pesticidal 1- phenyl - 5 - aminotetrazole derivatives