NO122971B - - Google Patents

Description

Hjelpemiddel ved fargning av ull.

Foreliggende oppfinnelse angår hjelpemidler ved farving av polypeptidfibrer, særlig ull.

Det er funnet at blandinger, som består av polyalkylenoksy-oksalkyletere med en lipofil rest og minst 10 tilbakevendende alkylenoksygrupper og av sure svovelsyreestere av slike polyalkylenoksy-oksalkyletere med en lipofil rest og minst 10 tilbakevendende alkylenoksygrupper henholdsvis oppløselige salter av slike estere, er meget verdifulle hjelpemidler for å lette farvingen av polypeptidfibrer og særlig ull. Deres gunstige virkning opptrer særlig ved farving av ull i vandige, sure farvebad med tungmetallholdige azo- og azomet-infarve-stoffer, som inneholder ingen ved kom-pleksdannelsen ikke deltagende, surt dissozierende, saltdannende substituenter.

De for fremstillingen av farverihjelpe-midlene etter oppfinnelsen tjenende ut-gangsstoffer, er delvis kjent og kan lett fremstilles etter i og for seg kjente metoder. Således kan man som utgangsmateria-

le anvende polyglykoletere av fettalkoho-ler, som som lipofil rest inneholder en ali-fatisk kullvannstoffgruppe med minst 10 kullstoffatomer og minst 10 etylenoksyres-ter, fortrinsvis kondensasjonsprodukter av fettalkohoier med 12 til 18 kullstoffatomer og 15 til 30 mol etylenoksyd, f. eks. kondensasjonsprodukter av dodecylalkohol, heksadecylalkohol, oktadecenylalkohol, oktadecylalkohol med 20 til 25 mol etylenoksyd. Man kan imidlertid som utgangspro-dukter også anvende kondensasjonsprodukter av minst 10 mol alkylenoksyd og arali-

fatiske hydroksylforbindelser, hvorved den lipofile rest f. eks. er en alkylert fenylrest med minst 10 kullstoffatomer, som f. eks. kondensasjonsproduktene av 4-tert. amyl-fenol, 4-tert. amyl-2-metylfenol, 2,4-ditert. amylfenol, 4-oktylfenol, 3-nonylfenol med 10' til 30 og fortrinsvis 20 til 25 mol etylenoksyd. Endelig kan man også anvende ut-gangsstoffer, i hvilke en lipofil rest er for-bundet ved hjelp av et brolcdd inneholden-de ikke-toasisk kvelstoff med polyalkylen-eterresten, f. eks. kondensasjonsproduktene av minst 10 og fortrinsvis 20 til 30 mol etylenoksyd og fettsyreamider, fettsyrealkanolamider, alkoksy- eller alkyltiofettsy-reamider eller -fettsyrealkanolamider, som inneholder en lipofil rest på minst 10 kullstoffatomer og fortrinsvis en ikke forgre-net alkylgruppe med 11 til 17 kullstoffatomer, f. eks. etylenoksydkondensasjonspro-dukter av dodecyloksy- eller dodecyltio-eddiksyreetanolamid, av heksadecyloksy-eller heksadecyltioeddiksyreetanolamid, ok-tadecyloksy- eller oktadecyltioeddiksyre-etanolamid, av laurinsyre-, oljesyre-, pal-mitinsyre eller stearinsyreetanolamid. Dog foretrekkes de først nevnte fettalkoholpolyglykoletere på grunn av deres gunsti-gere opptreden i varmt vann.

De sulfaterte komponenter av stoff-sammenstillingene etter oppfinnelsen får man fra de foran omtalte polyalkylenoksy-alkyletere med en lipofil rest etter i og for seg kjente metoder, f. eks. ved omsetning med klorsulfonsyre. Man kan la klorsulfon-syren innvirke ved lavere temperatur direkte på polyeteren, eller fortrinsvis opp-løsninger av disse polyetere i inerte, orga-niske oppløsningsmidler, f. eks. oppløsnin-ger i tetraklorkullstoff. For utvinning av saltene av de slik fremstilte sure svovelsyreestere innfører man reaksjonsproduktet ved lav temperatur i fortynnete oppløsnin-ger av alkali- eller ammoniumkarbonater og fjerner oppløsningsmidlene ved fordampning under forminsket trykk, hen-sikstmessig ved forstøvning.

For fremstilling av farverihjelpemidle-ne etter oppfinnelsen kan man blande saltene av den sulfaterte polyalkylenoksyok-salkyleter med en lipofil rest og minst 10 eteratomer i en vilkårlig, etter definisjonen ikke sulfatert polyeter. Man kan også om-sette en gitt mengde av en polyeter av den definerte art i et inert, organisk oppløs-ningsmiddel med en til fullstendig sulfate-ring ikke tilstrekkelig mengde klorsulfonsyre, omdanne i et oppløselig salt og for-støve den nøytraliserte oppløsning. I stoffsammenstillinger etter oppfinnelsen kan andelen av sulfatert polyeter alt etter an-vendelsesformålet av blandingen beløpe seg til ca. 10 til 70 pst. av virksomt stoff. For ullfarving med ikke sulfert, tungtmctall-holdig azo- og azometinfarvestoffer i surt bad anvender man henholdsvis blandinger med 15 pst. til 30 pst. sulfatert, virksomt stoff. Som allerede anført er ved dette blandingene av fettalkoholpolyglykoletere med de oppløselige salter av deres sure svovelsyreestere den foretrukne utførelses-form for oppfinnelsen. De sulfaterte for-bindelser anvendes fortrinsvis i form av sine alkalisalter, f. eks. i form av natrium-, kalium-, cesium- eller litiumsaltene. Even-tuelt kan man også anvende ammonium-salter, såvel som aminsalter, f. eks. som etanolaminsalter.

De nye midler er særlig egnet for ullfarving i sure bad med ikke sulferte, tungmetallholdige azo- og azometinfarvestoffer.

De ved denne fremgangsmåte anvend-te farvestoffer inneholder, koordinert med et krom- eller et kobaltatom, for det meste to like eller forskjellige beisef arvestoff er av gruppene o,o'-dioksyazo-, o-karboksy-o'-oksyazo-, o-oksy-o'-aminoazo- eller o,o'-dioksazometinfarvestoffene. Disse beise-farvestoffer inneholder ingen ytterligere, surt dissozierende og saltdannende substituenter, derimot for det meste alkylsulfo-nyl-, sulfonsyreamid- og ofte også acyl-aminogrupper som understøtter vannopplø-seligheten. De inneholder i markedsformen sine oppløselige alkalimetallsalter ofte og-så små mengder anjonaktive fuktnings- og dispergeringsmidler, som begunstiger deres oppløsning i vann, og ved farvefrem-gangsmåten etter oppfinnelsen heller ikke da forstyrrer når de inneholder basisk kvelstoff. Fordelene ved farvemetoden etter oppfinnelsen opptrer særlig i pH-området 3 til 7, og fortrinsvis larves der ved en pH på 4 til 6.

Den beskrevne farvemetode for ull med ikke sulferte, tungmetallholdige farvestoffer under sure betingelser i nærvær av stoffsammenstillinger etter oppfinnelsen oppviser i sammenligning med kjente metoder, som anvender polyglykoletere etter definisjonen i fravær av sulfaterte polyglykoletere, fordelen av en langt sikrere unngåelse av farvestoffutskillelser, som på grunn av vanskeliggjør else eller umuliggjø-relse av farving på apparater og farvekar og også på grunn av farvingenes dårlige sliteekthet er meget fryktet, og gir også bedre våtekte f arvinger av større jevnhet. Det er dog å ta hensyn til at disse fordeler virker langt mere frapperende i storteknisk målestokk enn ved laboratoriumsforsøk.

De følgende eksempler anskueliggjør fremstillingen og anvendelsen av stoffsam-menstillingene etter oppfinnelsen. I disse betyr deler, forsåvidt ikke annet uttrykke-lig er angitt, vektdeler, og temperaturene er angitt i Celsiusgrader. Vektdeler står i samme forhold til volumdeler som kilogram til liter.

Eksempel 1.

505 deler av en etter kjent metode fra teknisk cetylalkohol (overveiende bestående av heksadecylalkohol) og 23 mol etylenoksyd erholdt polyglykoleter oppløses i 800 deler tetraklorkullstoff, kjøles til 0—10° og tilsettes ved denne temperatur i løpet av 2 timer under omrøring 53 deler klorsulfonsyre dråpevis. Man lar nå temperaturen i løpet av 1 time stige til 20° og rører derpå ytterligere i 2 timer ved 20—30°. Den slik erholdte, klare, 'brunlige sulferingsmasse røres nå langsomt inn ved en temperatur som ikke overstiger 20° i en oppløsning av 130 deler natriumkarbonat i 3000 deler vann og røres derpå så lenge ved romtemperatur inntil en homogen blanding er opp-stått. Den slik erholdte gråhvite, tyktfly-tende til gallertlignende masse befris nå ved inndampning fra vann og tetraklorkullstoff. Det erholdte produkt danner etter å være blitt koldt et gulig til brunlig voks, som er meget godt oppløselig i vann.

• For fremstilling av et verdifullt egaliseringsmiddel for den sure ullfarving med ikke sulferte, tungtmetallholdige azofarve-

stoffer blander man 20 deler av dette sulfateringsprodukt med 80 deler av den smel-tede, ikke sulferte cetylalkohol-polyglykoleter, som inneholder 20—25 glykoleterres-ter, rører godt om og lar derpå bli koldt. Man får slik en gul-tarunlig, lett vannopp-løselig, vokslignende masse.

Et lignende produkt får man også, når i oppløsningen av 505 deler av teknisk cetylalkohol og 23 mol etylenoksyd fremstilt polyglykoleter i 800 deler tetraklorkullstoff under ellers like betingelser bare lar 10,6 deler klorsulfonsyre innvirke, innfører i oppløsningen ca. 26 deler natriumkarbonat i 3000 deler vann og utvinner fra den nøy-aktig nøytraliserte oppløsning stoffblan-dingen ved fordampning av oppløsnings-midlet under forminsket trykk.

Man kommer til produkter av helt lignende virkning hvis man i avsnitt 2 i oven-stående eksempel erstatter cetylalkohol-polyglykoleteren med oleylalkohol- eller stearylalkoholpolyglykoletere, som hver inneholder ca. 25 etylenoksyledd.

Til lignende produkter kommer man også når man ved fremstillingen av stoff-sammenstillingene etter oppfinnelsen sul-faterer oleylalkohol- eller stearylalkoholpo-lyglykoleteren med 30 etylenoksyledd, som beskrevet i eksemplets første avsnitt, og blander alkalimetallsaltene av de sure svovelsyreestere, som beskrevet i annet avsnitt, med en av forannevnte fettalkoholpolyglykoletere.

Til lignende, men noe mindre fordelak-tige produkter kommer man også, når mari ved fremstillingen av blandingene, bestående av polyglykoletere og alkalisaltene av deres sure svovelsyreestere øker forholdet av komponentene til 30 : 70, 40 : 60 eller 50 : 50.

Eksempel 2.

50 deler av etter kjente metoder opp-nåelige anleiringsprodukt av 10 mol etylen, oksyd til opnåelig anleiringsprodukt av 10 mol etylenoksyd til laurinsyremonoetanol-amid sulfateres i dietyleter med 7 deler klorsulfonsyre, først ved 0—5° og. derpå ved romtemperatur, på vanlig måte. Den erholdte 'blanding nøytraliseres med den nødvendige mengde 10 pst.'s sodaoppløs-ning og fordampes til tørrhet i vakuum. 30 deler av det slik erholdte, lett vannopp-løselige sulfateringsprodukt forarbeides med 70 deler fettalkohol-polyglykoleter, oppnådd fra teknisk stearinalkohol (alkyl-rest på Ci (i—Cis) og 30 mol etylenoksyd til et gulig voks, som er i besiddelse av verdifulle egenskaper som farverihjelpemidler i foreliggende oppfinnelses mening.

Man kommer også til et verdifullt produkt når man istedet for laurinsyre-mono-etanolamidpqlyglykoleteren sulfater en til-svarende mengde dodecyloksyeddiksyre-monoetanolamidpolyglykoleter og blander i samme forhold med fettalkohol-polyglykoleter.

Eksempel 3.

329 deler av kondensasjonsproduktet av 2,4-di-tert. amyl-fenol og 12 mol etylenoksyd løses i kloroform og sulfateres med en blanding av 64 deler klorsulfonsyre og

100 deler kloroform på vanlig måte. Ved

innrøring i en 6 pst.'s vandig natriumkar-bonatoppløsning ved lav temperatur og varig brilliantalkalisk reaksjon fjernes klo-roformen fra svovelsyreesteren, den vandige oppløsning skilles fra og natriumsal-tet isoleres ved inndampning til tørrhet. 40 deler av dette natriumsalt innføres under omrøring i 60 deler av et kondensasjonsprodukt av laurinsyre-monoetanolamid og 15 mol etylenoksyd ved 70—80°. Etter av-kjøling får man et lett vannoppløselig, brunlig voks, som likeledes egner seg som egaliseringsmiddel.

Et likeså godt virksomt produkt oppnås når man istedet for 2,4-di-tert.amylfenol-polyglykoleter anvender en ekvivalent mengde av omsetningsproduktet av nonylfenol og 12 mol etylenoksyd.

Eksempel 4.

Det arbeides etter prinsippet hvilende materiale og sirkulerende bad. Som badbeholder tjener et «pakkapparat». Beskikkin-gen av apparatet skjer på den måte at viklede legemer stikkes på i badbeholderen innførte, perforerte rør, som tjener som materialbærer. Badet presses gjennom ved hjelp av en sirkulasjonspumpe innenfra og utover. Badforholdet er 1 : 20.

Arbeidsmåte:

100 deler ull kamgarn farves i form av viklede legemer som følger: Man lar 2000 deler 60° varmt vann flyte til, setter sirkulasjonspumpen i funksjon, tilsetter derpå 1 del svovelsyre (98 pst.) og 1,25 deler av en blanding av 20 deler av et sulfatert og 80 deler av et ikke sulfatert kondensasjonsprodukt av cetylalkohol og 23 mol etylenoksyd, ifølge eksempel 1. Det varme bad pumpes uopphørlig i 15 minutter. Derpå innføres, i varmt vann godt oppløst, 1,5 deler av den grå komplekse kromforbindelse av monoazofarvestoffet 2-aminofenol-4-etylsulfon + acetylamino-naftol-(1,7). Derpå drives i 30 minutter til kokning, og farvingen avsluttes etter 40 minutters koketid etter at badet er godt trukket ut og pH-verdien steget fra 5,1 til 5,5.

Man får på denne måte meget jevnt gjennomf arvede, viklede legemer med grå farve som har meget god våtekthet og god sliteekthet.

Eksempel 5.

100 deler ull kamgarn i form av viklelegemer farves som følger i' pakkapparat etter eksempel 4. Man går frem som i foranstående eksempel 4, oppvarmer dog det varme, med syre og hjelpemiddelblandin-gen ' beskikkede bad med indirekte damp fort til 85° og tilsetter først ved oppnåel-sen av denne temperatur det godt oppløste farvestoff. Herpå driver man raskt opp til kokning og slutter f arvingen etter 40 minutters koketid. Istedenfor svovelsyre anvendes her 3 deler eddiksyre (40 pst.); de øvrige tilsetninger er de samme som beskrevet i eksempel 4. Under farvingsproses-sen stiger pH-verdien fra 5,2 til 5,4.

Man får slik meget jevnt gjennomf arvede viklelegemer med grå farve som har meget god våtekthet og god sliteekthet.

Eksempel 6.

Det arbeides etter prinsippet hvilende materiale og sirkulerende bad. Man benyt-ter et såkalt strengfarvingsapparat som badbeholder. Garnene henges opp på me-tallskinner, som er uttagbart montert i en metallbærer. Den beskikkede materialbærer innsettes i badbeholdercn, og badet pumpes ved hjelp av en sirkulasjonspumpe gjennom apparatet. Badforholdet er 1 : 33. Arbeidsmåte: Man tilbereder i strengefarvingsappa-ratet et bad, bestående av 3300 deler 45°C varmt vann, 5 deler eddiksyre (40 pst.) og 1,75 deler av en blanding, sammensatt av hver 50 deler av et sulfatert og ikke sulfatert kondensasjonsprodukt av oleinalkohol og ca. 25 mol etylenoksyd ifølge eksempel 1, fjerde avsnitt og innfører 100 deler ull strikkegarn i strengeform. Det varme bad pumpes varig om i 15 minutter. Derpå heves varen ut av badet, 1 del av den grå, komplekse kromforbindelse av monoazofarvestoffet 2-amino-fenol-sulfonsyre-metyl-amid -f- acetylaminonaftol-(l,7) og 0,2 deler av den vinrøde kobaltforbindelse av azofarvestoffet av 2-aminofenol-4-sulfon-syre-metylamid + (3-naftol tilsettes og igjen innføres med varen. Farvingen gjennomføres og avsluttes på vanlig måte, som beskrevet i eksempel 1. Under farveproses- sen stiger pH-verdien fra 4,5 til 4,7. Man får meget jevnt farvede strikkegarn med sølvgrå farve med meget god våtekthet og sliteekthet.

Eksempel 7.

Man går frem som i eksempel 6 og anvender de samme farvestoffer og den samme hjelpemiddelblanding i de der nevnte mengder; istedenfor eddiksyre tilsettes dog 0,54 deler fosforsyre (84 pst.) Under farvingen stiger pH-verdien fra 5,3 til 5,5.

Man får meget jevnt farvede strikkegarn av sølvgrå farve og av meget god sliteekthet.

Eksempel 8.

Det arbeides etter prinsippet hvilende materiale og sirkulerende bad. Som badbeholder tjener et pakkapparat. Spolene, som befinner seg på perforerte hylser stikkes på i badbeholderen innskrudde, perforerte spindler, som tjener som materialbærere. Sirkulasjonspumpen arbeider avvekslende, dvs. badet trykkes en gang innenfra og utover og for det annet suges av utenfra og føres tilbake gjennom hylsen og spin-delen til pumpen. Apparatet er lukket. Badforholdet er 1 : 22.

Arbeidsmåte:

Man beskikker apparatet med 100 deler ull kamgarn og 2200 deler 50° varmt vann, setter derpå sirkulasjonspumpen i gang og innfører etter hverandre 3 deler ammoniumsulfat og 0,75 deler av en blanding, bestående av 70 deler av et sulfatert og 30 deler av et ikke sulfatert kondensasjonsprodukt av cetylalkohol og 25 mol etylenoksyd . Farvingen gjennomføres og avsluttes på vanlig måte som i eksempel 4 beskrevet. Som farvestoff anvendes 0,5 deler av den gule, komplekse kobaltforbindelse av monoazofarvestoffet 2-amino-fenol-4-metylsulfon - - -+ aceteddikk-o-kloranilid. pH-verdien synker under farvingen fra 7,2 til 6,5.

Man får meget jevnt gjennomf arvede spoler av gul farve med meget god våtekthet og god sliteekthet.

Eksempel 9.

Det arbeides etter prinsippet gjennom badet ført beveget materiale. Som badbeholder tjener et såkalt stykk-kar med såkalt, roterende, runde eller ovale garn-vinder. Varesnorene trekkes over vindene, og de to ender syes sammen tosidig. Under farvingen heves vevandelene stadig ut av badbeholderen og legges igjen over vindene i badbeholderen. Damptilførselen skjer ved direkte tilledning av en av en sidevegg fra varen adskilt smal kardel. Badforholdet er 1 : 30. Arbeidsmåte: Man beskikker karet med 100 deler ullstoff og 3000 deler 50° varmt vann, setter vindene i rotasjon, innfører etter hverandre 3 deler eddiksyre (40 pst.) og 2 deler av en blanding som består av 20 deler av et sulfatert og 80 deler av et ikke-sulfatert kondensasjonsprodukt av cetylalkohol og 25 mol etylenoksyd. Farvingen be-gynnes på vanlig måte som beskrevet i eksempel 4, drives i 60 minutter til kokning og avsluttes etter 50 minutters koketid, etter at pH-verdien er steget fra 5 til 5,2. Som farvestoff anvendes 1,5 deler av den rustbrune, komplekse kromforbindelse av monoazof arvestoff et 4-nitro-2-aminofenol + 3,4-dimetyl-l-fenol. Man får et meget jevnt farvet ullstoff med rustbrun farve med meget gode våtektheter og gode slite-ektheter.

Eksempel 10.

Det arbeides etter prinsippet svøm-mende materiale og sirkulerende bad. Far-veapparatet er ved en perforert bunn opp-delt i den påsittende, sylindriske badbeholder og i den i kammeret oppdelte, ko-nisk hyggede badomføringsdel; denne befinner seg alltid i jevn, horisontal rota-sjonsbevegelse. En horisontal i den nederste del av apparatet innbygget propeller sir-kulerer badet i apparatet. Ved gjennom-strømming av det roterende badomførings-rom meddeles badet en rotasjonsimpuls, så at materialet beveger seg regelmessig i sirkei i badbeholderen, som drevet av et røreverk. Arbeidsmåte: 100 deler med svovelsyre på forhånd valgte tamkanin-«labrazer» f arves som følger: Man lar 10.000 deler vann renne til, setter propellpumpen i funksjon og oppvarmer med indirekte damp til 60°. Derpå avstilles dampen og 4 deler svovelsyre (40 pst.) og 10 deler av en blanding, bestående av 20 deler av et sulfatert og 80 deler ikke sulfatert kondensasjonsprodukt av oktadecylalkohol og 30 mol etylenoksyd tilsettes. Badet blir for utligning av den i «labrazene» tilbakeholdte valkesyre og den i begynnelsen tilsatte svovelsyre stadig pumpet om, inntil en pH-verdi på 3,0 inn-stiller seg etter 15 minutter. Etter stadig ompumping av det varme bad tilsettes nå ved 60° 10 deler av den brune kromforbindelse av 4-nitro-2-aminofenol - - -+ 3,4-dimetyl-l-fenol, 5 deler av den grå kromforbindelse av 2-aminofenol-4-etylsulfon

- - -+ acetylaminonaftol-(l,7), 5 deler av den gule, komplekse kromforbindelse av azometinfarvestoffet av 2-aminofenol-4-sulfamid + 3,5-diklor-2-oksyfaenzaldehyd og 1 del av den vinrøde koboltforbindelse av

azofarvestoffet av 2-aminofenol-4-sulfonsyreamid + p-naftol. Badet pumpes om ennå 5 minutter ved 60°, deretter åpnes dampventilen og det drives meget jevnt til kokning i løpet av 60 minutter. Man koker derpå i 60 minutter og slutter farvingen deretter.

Man får meget jevnt gjennomf arvede «labrazer» med mørk, rustbrun farve med meget god våtekthet og god sliteekthet.

Den følgende tabell inneholder ytterligere farvestoffer, som kan farves etter den i foranstående eksempler beskrevne metode på analoge måter:

Lignende farvinger får man når man

i farveeksemplene anvender like mengder

av et av de andre i eksemplene 1 til 3 nevnte stoffblandinger som egaliseringsmidler.

Claims (3)

1. Middel ved farving av ull i vandige

farvebad med tungtmetallholdige azo- eller azometinfarvestoffer, som ikke inneholder ved metallkompleksdannelsen deltagende, surt dissozierende, saltdannende substituenter, karakterisert ved at det består av en blanding av polyalkylenoksy-oksalkyletere med en lipofil gruppe og minst 10 tilbakevendende alkylenoksyrester og av sure svovelsyreestere av slike polyalkylenoksy- oksalkyletere med en lipofil gruppe og minst 10 tilbakevendende alkylenoksyrester henholdsvis deres oppløselige salter.

2. Middel etter påstand 1, karakterisert ved at det består av delvis sulfaterte fettalkoholpolyglykoletere med en alkyl-rest på minst 12 kullstoffatomer og minst 15 tilbakevendende alkylenoksyrester henholdsvis de oppløselige salter av den sulfaterte andel.

3. Middel etter påstand 1 og 2, karakterisert ved at av polyalkylenoksy-oksalky-leneterne med en lipofil gruppe foreligger minst 10 pst. og høyst 70 pst. i sulfatert form henholdsvis som oppløselige salter av den sulfaterte form.